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N_甲基_丁酯基_马来酰亚胺_苯乙烯共聚合研究

N_甲基_丁酯基_马来酰亚胺_苯乙烯共聚合研究
N_甲基_丁酯基_马来酰亚胺_苯乙烯共聚合研究

 第18卷第3期高分子材料科学与工程Vo l.18,N o.3 2002年5月POLYM ER M AT ERIALS SCIENCE AND ENGINEERING M ay2002 N-(A-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺/苯乙烯共聚合研究X

艾娇艳,刘朋生,周述璋

(湘潭大学化学化工学院,湖南湘潭411105)

摘要:以AI BN为引发剂在氯仿溶剂中成功地合成了耐热型聚苯乙烯-苯乙烯/N-(A-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺共聚物(St-co-BA M)。通过IR、T G、DT A对共聚物的表征,研究了其耐热性能;讨论了单体全程配比、温度、引发剂浓度对共聚合初始速率的影响,测得共聚合总活化能E a=76.2kJ/mo l,共聚合增长活化能E p=13.4kJ/mo l,比一般的正常乙烯基单体E p值小。

关键词:N-(A-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺;耐热型聚苯乙烯;自由基共聚

中图分类号:T Q316.342 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2002)03-0196-03

聚苯乙烯(PSt)具有较好的透明性,但热稳定性差,对PSt进行改性,如提高耐热性是提高使用性能的要求之一。在聚合物主链和/或侧链引入极性或刚性基团,可以提高热变形温度。耐热型聚苯乙烯的研究已在国内外受到重视。在已进行的研究工作中,常常选用马来酸酐、马来酰亚胺、N-取代马来酰亚胺等与苯乙烯共聚或用马来酰亚胺/苯乙烯共聚物与PSt共混,以提高热变形温度。与马来酰亚胺单体共聚是已取得成功的途径之一[1~3],苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物在国外已有工业化生产作为耐热型树脂或耐热共混改性剂使用。

本文报道N-(A-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺(BAM)与苯乙烯共聚合及改性聚苯乙烯耐热性研究结果。N-(A-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺改性聚苯乙烯,聚合物主链引入1,2-二取代酰亚胺环状结构,侧基引入极性酯基,所以不但能改善聚苯乙烯的耐热性能(比N-烷基取代/苯乙烯共聚物好[4]),而且其共聚物的溶解性能、力学性能、透明性能比相应的苯基取代共聚物优良。并且极性酯基的存在更有利于与其它聚合物共混改性。

1 实验部分1.1 实验原料

N-(A-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺(BAM):按文献[5]制备和纯化;苯乙烯:分析纯,经减压蒸馏去除阻聚剂后备用;偶氮二异丁腈(AIBN):上海化学试剂采购供应站提供,使用前经无水乙醇重结晶并真空干燥24h;其它试剂均为分析纯。

1.2 共聚合

在洗净干燥的玻璃管中加入已定量的含苯乙烯、BAM和引发剂AIBN的混合溶液、冰水冷却、充氮排氧、封口、置于恒温槽中,在恒定温度下聚合,定时取样,并用冰水迅速冷却以终止反应。

1.3 性能表征

将上述原聚合溶液倒入乙醇中沉降过滤,再用三氯甲烷溶解后用乙醇沉降过滤,干燥,称量法测定转化率;

用元素分析仪测定共聚物的组成,进一步计算摩尔转化率;

共聚物的红外谱图用Per kin-Elmer1710型傅立叶变换红外光谱仪测定;

共聚物的热性能在shimadzu DT-40热失重分析仪上进行,升温速度10K/m in,氮气氛围。

X收稿日期:2000-07-24

 艾娇艳(1974-),女,博士生.

2 结果与讨论

2.1 全程单体配比对共聚合速率的影响

在共聚反应中,一般认为共聚合速率随着活性单体配比的增加而提高。在St/BAM 体系中,BAM 为吸电子单体,St 为给电子单体,两者混合时能形成电荷转移络合物(CTC );由于体系中CTC 的形成使得共聚速率会出现最值。323K 时,以2.0×10-2

mol/L 的AIBN 为引发剂,单体总浓度[M 0]为1.0m ol /L ,在氯仿溶剂中改变单体配比时,测定共聚初始速率R p 。Fig.1为不同单体配比对共聚速率的影响曲线,由图可见,R p 在St 的摩尔分率f 1=0.58处出现峰值。紫外和核磁共振方法表明St 与BAM 确实能形成组成为1∶1的电荷转移络合物;元素分析表明共聚物组成趋近1∶1,所以其共聚机理可能为自由-

络合机理。

2.2 温度对共聚合速率的影响

在氯仿溶剂中,以2.0×10-2mol /L AIBN

为引发剂,单体总浓度[M 0]= 1.0m ol/L,配比

为1∶1,于不同温度下进行聚合测定其R p ,以Ln(R p )对(T -1

)作图(见Fig.2),由曲线斜率可求得共聚合总活化能E a =76.2kJ /m ol ,AIBN 的活化能E d =125.6kJ/mol,所以共聚增长活化能E p =E a -E d /2=13.4kJ/m ol,比一般的正常乙烯基单体的活化能E p 值(15.5kJ/m ol ~41.0kJ /mol )小;这说明共聚体系中存在比乙烯基单体更容易聚合的电荷转移络合物(CT C)。

2.3 引发剂浓度[I ]的影响

在323K 时,控制单体总浓度为1.0mo l/L,单体配比为1∶1,改变引发剂浓度,于氯仿中共聚合,测定R p ,并以Ln (R p )对Ln ([I ])作图(Fig .3),曲线斜率为0.51,即R p ∝[I ]0.51,说明此共聚反应以双分子终止反应为主。2.4 表征部分

2.4.1 共聚物的红外分析:Fig.4为共聚物

(St -co -BA M )的红外谱图。3013cm -1

是苯环CH 伸缩振动峰;1566cm -1是苯环骨架振动

峰;759cm -1

,705cm -1

是单取代苯环上氢原子的面外变形振动峰;1024cm -1是苯环上氢原子

197

 第3期

艾娇艳等:N -(A -甲基-丁酯基)-马来酰亚胺/苯乙烯共聚合研究

的面内变形振动峰;1749cm-1,1706cm-1为C=O的伸缩振动峰;1408cm-1,1122cm-1为环状酰亚胺结构的特征峰;1499cm-1是CH2变形振动峰,836cm-1为CH3吸收峰。从共聚物的红外谱图可知St与BAM己发生了共聚。

2.4.2 共聚物的热分析:Fig.5,Fig.6分别为共聚物的热失重(T G)曲线和DTA曲线。热分析结果表明共聚物的最低热分解温度为299℃,玻璃化温度T g=190℃;共聚物的热稳定性比PSt有了明显改善;PSt中引入共聚单体BAM,主链引入了刚性基——酰亚胺环限制了聚合物的自由旋转,侧链引入了极性酯基,所以能有效地提高聚合物的热分解温度和玻璃化温度。

参考文献

[1] J anovic Z,M atus imovic T T,Ranogajec F.J.M arcro-

mol.S ci.Pu re.Appl.Chem.,1992,A29(9):801. [2] 单国荣(SHAN Guo-rong),翁志学(W ENG Zhi-xu e),

黄志明(HUANG Zhi-min g),等.高分子材料(Polymer

M aterials),1996,3(2):36.

[3] 单国荣(SHAN Guo-rong),翁志学(W ENG Zhi-xu e),

黄志明(HUANG Zh i-ming),等.化工新材料(New

M aterial of C hem ical Engineering),1995,23(2):13.

[4] Barrals-Rienda J M,et al.Br.Polym.J.,1977,9 

(1): 6.

[5] 艾娇艳(AI Jiao-yan),刘朋生(LIU Peng-sheng).弹

性体(Elastromerics),2000,1:13~15.

STUDY ON C OPOLYMERIZATION OF STYRENE AND

N-(A-METHYL-BUTYLOXY CARBONYL)-MALEIMIDE

AI Jiao-yan,LIU Peng-sheng,ZHOU Shu-zhang

(College of Chemistry and Chemical E ngineering,X iangtan

University,X iangtan411105,China)

ABSTRACT:T he copo lymer o f sty rene/N-(A-methyl-buty lox y carbo ny l)-maleimide w as synthe-sized by solutio n polymerization w ith2,2′-azobis(isobutyr onitrile)as radical initiato r.By means of TG and DTA,the thermal stability of the r esulting copo lym er w as studied.It has been pro ved that this approach is much effective to im pro ve therm al r esistant pro perties such as g lass transi-tio n temperature and thermal degr adatio n behaviour.T he effects of monom er ratio,tem perature and initiator concentration o n initial co polymerization rate w ere also discussed.T he o ver all ener-gy of copolym erization w as deter mined(E a=76.2kJ/m ol).

Keywords:N-(A-methy l-butylox y carbonyl)-maleim ide;thermal resistant polystyr ene;r adical co poly merization

198高分子材料科学与工程2002年 

序列可控N-取代马来酰亚胺类多元共聚物的研究进展

第35卷第9期 高分子材料科学与工程V o l .35,N o .9 2019年9月P O L YM E R MA T E R I A L SS C I E N C E A N DE N G I N E E R I N G S e p t .2019序列可控N - 取代马来酰亚胺类多元共聚物的研究进展赵 潜1,刘玉飞1, 2,何 敏1,2,战奕凯1,龚勇吉1,李莉萍1,于 杰2(1.贵州大学材料与冶金学院,贵州贵阳550025;2.国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心,贵州贵阳550014 )摘要:序列可控N -取代马来酰亚胺类多元共聚物一直是高分子序列可控聚合领域的研究热点三文中立足当前国内外N -取代马来酰亚胺类多元共聚物序列可控聚合的研究现状,基于N -取代马来酰亚胺特殊的分子结构及其对应构-效关系,分类综述实现N -取代马来酰亚胺多元共聚物序列可控聚合的创新性策略,探究阐释合成机理,并对该领域潜在发展趋势及挑战进行展望,以期为从事聚合物分子序列精确设计的研究者提供普适性参考三 关键词:N -取代马来酰亚胺;序列可控聚合;构效关系;合成机理中图分类号:T Q 316.342 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2019)09-0185-06 d o i :10.16865/j .c n k i .1000-7555.2019.0241收稿日期:2018-07-24基金项目:国家自然科学基金资助项目(51663006);贵州省研究生科研基金(K Y J J 2017012);贵州省教育厅自然科学研究项目(黔教合K Y 字[2015]359);贵州省科技计划项目(黔科合平台人才[2017]5788号)通讯联系人:何敏,主要从事聚合物结构与性能研究,E -m a i l :h e m i n 851@163.c o m 天然生物大分子( 脱氧核糖核酸二蛋白质等)因其分子结构具有较高的立构规整度二更严格的单元序 列及功能化基团而表现出比人工合成高分子更为优 异的性能,这就催生了一系列仿生聚合物的研发,如 人工器官二人工组织二生物相容性医用材料等三但遗 憾的是,这些宏观结构上的二以单体聚合(链式聚合二 逐步聚合)为基础的聚合物材料设计与微观结构上分 子序列可控的二以基因选择性表达(D N A 复制和转 录二R N A 复制和翻译等)为基础的生物设计相比,各项性能都差强人意三可以预见的是,序列结构与聚合 物材料的宏观性能存在着密切关系,至此,高分子科 学家虽然已经发明了多种方法[1]来制备特定链长二相对分子质量分布二化学组成二带有各种侧链官能团及 拓扑结构的聚合物,但实际上却只能达到纳米尺度的 平均化效果,仍然没有真正实现精确的二分子水平上的序列可控聚合三N -取代马来酰亚胺是对马来酰亚胺的氮位上进行取代反应后得到的一系列单体的通称,其含有的碳碳双键显负电性,活性很高,因此易于发生亲核加成反应,如双烯合成(D i e l s -A l d e r )和麦克洛(M i c h e a l )反应,也可进行阴离子聚合二光敏诱导聚合和自由基聚合等共聚合反应,基于这种特殊的分子结构,N -取代马来酰亚胺单体常被用作靶向单体与其他亲电性单体共聚来制备功能化多元共聚物[2,3]三本文通过综述国内外近年来的序列可控N -取代马来酰亚胺多元共聚物相关研究进展,以期扩展和丰富聚合物分子 序列可控的理论二实践和应用 三F i g .1 S y n t h e s i s d i a g r a mo fN -s u b s t i t u t e dm a l e i m i d em u l t i -c o m p o n e n t c o p o l y m e r

N_N_4_4_二苯甲烷双马来酰亚胺_1_6_己二醇二丙烯酸酯的紫外光固化研究

N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺/1,62己二醇二丙烯 酸酯的紫外光固化研究3 韩 建 顾嫒娟 袁 莉 梁国正 (苏州大学材料与化学化工学部材料科学与工程系,苏州 215123) 摘要 制备了N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/1,62己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/ HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HDDA体系光固化的反应性及热稳定性的影响。研究表明,2,4,62三甲基苯甲酰基2二苯基氧化磷(TP O)的综合引发效果要好于同类引发剂安息香乙醚和提氢型光引发剂二苯甲酮-三乙醇胺体系。 关键词 N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺 1,62己二醇二丙烯酸酯 光引发剂 紫外光固化 双马来酰亚胺是耐热型热固性树脂的典型代表,是制备高性能结构/功能材料最具竞争力的树脂之一。在国防军事、电子信息、交通运输等尖端工业领域中具有重要作用[1-4]。目前双马来酰亚胺固化方式为热固化,其最大的缺点是固化温度高、生产周期长[5],因此固化树脂的残余应力大,优异性能难以充分发挥。如何获得更好的固化工艺条件成为双马来酰亚胺改性研究的重要内容之一。 紫外光(UV)固化技术与其它固化方法相比具有固化速度快、生产效率高、材料物理力学性能好、污染小、节省能源、降低成本、满足户外等特殊要求的优点[6-11],因此,作为“面向21世纪的绿色工业新技术”,UV固化得到了学术界和工业界的广泛关注。研究者初步展开了N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/42羟丁基乙烯基醚(HBVE)体系的UV固化反应性的研究[12],研究结果表明,在适当的引发体系下,BDM/HBVE能进行UV固化。但是,由于BDM自身不能进行UV固化,所以,迄今没有更多的报道涉及这一课题。 笔者旨在探索双马来酰亚胺树脂实现UV固化的可能性,以期从根本上解决双马来酰亚胺热固化存在的问题。制备了BDM/1,62己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HD2 DA体系光固化的反应性及热稳定性的影响。 1 实验部分 1.1 主要原材料 BDM:西安双马新材料有限公司; HDDA:南京捷安化工公司; 2,4,62三甲基苯甲酰基2二苯基氧化磷(TP O):上海光固化研究所; 安息香乙醚、二苯甲酮、三乙醇胺:工业品,市售。 1.2 仪器 傅立叶变换红外光谱(FTI R)仪:N I COLET5700型,美国热电尼高力仪器公司; 热重(TG)分析仪:S DT Q600型,美国T A仪器公司; UV光固化仪:自制。 1.3 试样制备 (1)溶液制备 将BDM与HDDA按质量比1∶9倒入三口烧瓶中,在搅拌条件下于150℃共混1h后,即得到澄清透明的BDM/HDDA溶液。向BDM/HDDA溶液中加入不同的光引发剂,待光引发剂完全溶解后,即得到BDM/HDDA/引发剂体系溶液。 (2)BDM/HDDA体系的UV固化 取两块干净的玻璃片,其中玻璃片1的周围垫上厚度为1mm、宽度为1c m的玻璃片;玻璃片2附上PE保鲜膜。将配制好的BDM/HDDA/TP O溶液倒入玻璃片1上,将玻璃片2盖在上面,待完全展开,将其放入UV光固化仪固化,其UVA灯主波长365n m,功率400W。 1.4 性能测试 (1)FTI R测试:采用FTI R仪对体系反应前后进行测试。 (2)FTI R谱图分析 将TP O和安息香乙醚各称取10mg,分别用10 mL二甲基甲酰胺(DMF)溶液稀释,以DMF溶液为 3江苏省自然科学基金资助项目(BK2007506) 收稿日期:2009205213

N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成与表征

N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成与表征 董秋静罗春华梁倩倩汤嘉陵* (四川大学高分子科学与工程学院,成都,610065) 关键词顺丁烯二酸酐甘氨酸 N-甘氨酸基马来酰氨酸 N-甘氨酸基马来酰亚胺 马来酸酐作为一种可聚合单体已广泛用于多种聚合物的共聚改性,但由于马 N-甘氨酸基马来酰氨酸的合成:在250ml三颈瓶中加入43.1g(0.44mol)顺丁烯二酸酐和30g(0.4 mol)甘氨酸,再加入150ml丙酮,在搅拌下回流3~4h。冷却至室温后倾出上层丙酮溶液,放在烘箱内70℃下干燥40min得粗产品,再用甲醇重结晶得淡黄色纯GMA。产率95%,熔点:189~191℃。 N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成:在带搅拌转子、分水器和冷凝管的250ml单颈

瓶中依次加入GMA8.65g(0.05mol)、三乙胺14ml、甲苯175ml,在125℃下回流脱水反应1.5~2h,减压蒸出溶剂后得浅棕色粘稠物,用盐酸调节PH值至1左右后加乙酸乙酯萃取,再用无水硫酸镁干燥去水,抽去溶剂得粗产品,再用乙酸乙酯重结晶得纯GMI。产率40%,熔点:114~116℃。 结构表征: Fig.1 IR spectra of samples: (curve(a)):GMA (curve(b)):GMI 图1(a)、图1(b) 为GMA和GMI的红外光谱图。图(a)中3317cm-1为仲胺的-NH伸缩振动峰,3054cm-1为烯烃的-CH伸缩振动峰, 2500~3400cm-1区宽而强的吸收峰为-COOH的O-H伸缩振动峰,1720 cm-1为-COOH的C=O伸缩振动峰,1679 cm-1为-与双键相连的C=O伸缩振动峰,1616 cm-1为C=C伸缩振动峰,1545 cm-1为-NH弯曲振动峰, 698 cm-1为顺式双键上C-H弯曲的红外光谱图振动特征峰。 图(b)中3100cm-1为烯烃的-CH伸缩振动峰, 2500~3400cm-1区宽而强的吸收峰为-COOH的O-H伸缩振动峰,1750 cm-1为-COOH的C=O伸缩振动峰,1712cm-1为-与双键相连的C=O伸缩振动峰,1600~1700 cm-1处的C=C伸缩振动峰被C=O 伸缩振动峰(很强)所掩盖, 696 cm-1为顺式双键上C-H弯曲振动特征峰。 由图1(a)、图1(b)对比可得:很明显GMI的谱图中NH伸缩振动峰消失。

甲基苯乙烯

甲基苯乙烯 一、标识 化学品名称:甲基苯乙烯 别名:2-苯基丙烯 分子式:C9H10 危险性类别:第3.3类高闪点易燃液体 二、理化性质 外观与性状:无色液体, 具有刺激性臭味。 Ph值:熔点(℃):-23 相对密度(水=1):0.90(25℃) 沸点(℃):165-169 相对密度(空气=1): 4.1 饱和蒸汽压(kPa):0.27(20℃) 燃烧热(Kj/mol):无资料临界温度(℃):无资料 临界压力(MPa):无资料辛醇/水分配系数:无资料 闪点(℃):54 引燃温度(℃):494 爆炸下限[%(V/V)]: 1.9 爆炸上限[%(V/V)]: 6.1 最小点火能(mJ):无资料最大爆炸压力(MPa):无资料 溶解性:不溶于水。 主要用途:用于ABS树脂、聚酯树脂、醇酸树脂改性。 三、危险性 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:对皮肤、眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。接触后可引起烧灼感、咳嗽、眩晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。严重时引起肝、肾损害。 环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染。 燃爆危险:本品易燃,具刺激性。 四、急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。 五、消防措施

危险特征:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热或储存过久能聚合,并放热。流速过快,容易产生和积聚静电。容易自聚,聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 六、泄漏应急处理 应急行动:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 七、操作处置与储存 操作处置注意事项:密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项:通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 八、防护措施

N—苯基马来酰亚胺的合成及应用进展

N—苯基马来酰亚胺的合成及应用进展 摘要:叙述了国内外N-苯基马来酰亚胺的几种制备方法,论述了其作为新一代树脂耐热改性剂在ABS及PVC树脂改性以及其它方面的应用。 1引言 N-苯基马来酰亚胺(N—phenyl maleimide)简称N—PMI,是一种浅黄色的片状晶体,熔点88~90℃。 N-苯基马来酰亚胺首先引起人们的重视是在20世纪70年代末到80年代初,在日本作为防污剂应用到轮船上。由于N-苯基马来酰亚胺是一种强的亲二烯体,从其结构上可以看出,它是一种具有1,2一二取代乙烯基结构的五元环状单体,将其嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力,从而提高聚合物的耐热性。日本触媒化学公司经过10年对树脂改性剂的研究开发,于1981年将N—PMI作为ABS树脂的耐热改性剂,N-苯基马来酰亚胺改性的ABS树脂不仅其耐热性能有较大提高,而且加工性、相容性、耐冲击性能均保持良好。另外,将N—PMI添加到PVC树脂中可使其软化温度和热变形温度提高,其加工性能也有明显的改善。N—PMI除了作为改性剂之外,还可用作聚丙烯、聚氯乙烯的交联剂,用于制造粘合剂,改善金属和橡胶的粘合作用,还可用作农药、医药的原料,如杀虫剂、杀菌剂等[。日本触媒公司、三井东压公司、大八公司、日立化成等都已建立工业化的生产装置,而且DOW化学公司及巴斯夫和孟山都等早已有耐热ABS树脂商品投放市场。我国ABS树脂工业比较落后,汽车、电子行业需要的耐热ABS树脂完全依靠进口,作为ABS树脂耐热改性剂N—PMI的开发也起步很晚。到目前为止,也只有兰化有机厂、清华紫光及西北化工研究院具备工业化生产条件。 3 N-PMI的应用 3.1耐热改性剂 3.1.1 ABS树脂的耐热改性 N—PMI主要用作ABS树脂的耐热改性剂,可以提高ABS树脂的软化点。N—PMI作为共聚单体在ABS树脂中加入1%,热变形温度可提高2℃;10%的N—PMI与ABS树脂共混,可制得超耐热ABS树脂,其耐热温度可达125~130℃。在提高耐热性的同时,保持了良好的加工性、热熔性及耐冲击性,可代替部分工程塑料应用于汽车工业。目前日本三井东压公司、三菱人造丝公司以及美国、德国等有关生产厂均成功地开发出以N—PMI为改性剂的高耐热级ABS强树脂产品。N—PMI作为耐热级ABS树脂的共聚单体在国内已引起研究单位和企业越来越多的关注,国内已开展应用研究。以兰州化学工业公司研究最早,但目前尚未见有相关牌号ABS树脂供应市场的报道,估计仍处于研究开发阶段。 3. 1.2 PVC树脂的耐热改性 通常的PVC制品有3大缺点:脆性大;抗冲性差;热稳定性差,100℃就开始分解,热变形温度低,维卡软化点仅为80℃左右。这些缺点限制了PVC树脂的使用范围和市场规模的进一步扩大。采用N—PMI共聚或改性的PVC树脂具有耐热、耐冲击和易加工性,与通用PVC树脂相比其综合性能优异。在PVC树脂共聚改性中可加入5%-15%的N—PMI,随着N—PMI用量的增加,PVC树脂的玻璃化温度和热变形温度均呈线性升高,同时树脂的熔体粘度下降,加工性能变好,冲击强度也得到不同程度的改善。由N—PMI改性的耐热ABS树脂近年来成为PVC树脂的耐热改性剂,它既具有较高的软化温度和热变形温度,又具有良好的冲击性能。由它改性的PVC 树脂表现了较高的耐热性、优良的力学性能和良好的加工性能。美国的Rehm&Haas和Mosanto 以及日本积水化学工业公司和触媒化工公司都有这样的PVC树脂产品。国内科研人员就N—PMI 对PVC的热稳定作用进行了研究,发现加入5%的N—PMI即可使PVC具有很好的热稳定性,而且与月桂酸二丁酯及Ba/Cd系和Ca/Zn系热稳定剂有很好的协同效应。

聚氨基双马来酰亚胺介绍

聚氨基双马来酰亚胺介绍 1、发展史 1969年法国Rhone-Poulenc公司首先开发成功凯里末德(Kerimid 601)双马来酰亚胺预聚体。该聚合物在固化时不发生副产物气体,容易成型加工,制品无气孔。它是先进复合材料的理想母体树脂和层压材料用树脂(Kerimid)。该公 司以这种树脂为基础,制备了压缩和传递模塑成型用材料(Kinel)。聚氨基双马来酰亚胺具有良好的综合平衡性能,其耐热温度高,在350℃下也不发生分解,加上原料来源广泛,价格便宜,因此,近年来发展了许多品种。目前,正在开发交联型材料,以丙烯型增韧剂改性提高机械强度,用双马来酰亚胺酸脱醇环化制备双马来酰亚胺单体,改善工艺,降低成本,加速聚氨基双马来酰亚胺的发展。预测到20世纪末前,该树脂要求将以每年15%的速度递增。我国对聚氨基双马来酰亚胺的研究开发,从20世纪70年代中期开始,目前仍处于试制开发阶段。 2、主要生产方法 聚氨基双马来酰亚胺的生产方法有两种:一是以顺丁烯二酸酐与芳族二元胺反应合成双马来酰亚胺中间体,然后与芳族二胺反应制备而成,此种方法一般称为间接合成法;二是以顺丁烯二酸酐与芳族二胺一步反应制备而成,一般称为直接法制备聚氨基双马来酰亚胺。 间接法制备聚氨基双马来酰亚胺的过程如下: 马来酸与4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存在下,反应生成双马来酰亚胺,经加热或化学转换,脱水或脱醋酸环化,制取双马来酰亚胺(MBI)。然后,MBI和MDA加成反应制备而成聚氨基双马来酰亚胺。 1970年以来用直接法合成聚氨基双马来酰亚胺逐渐增多。西德、日本相继发表了不少这方面的文献。 归纳起来大致有三种方法。 (1)氨基酰胺酸法: 顺丁烯二酸酐与芳族二胺作用生成聚氨基双马来酰亚酸,再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的羧基和酰胺基反应,在加热情况下,通过与氨基的氢离子移位加成反应,制得聚氨基酰胺酸,然后,加热脱水闭环生成聚氨基双马来酰亚胺。 (2)酯胺盐法: 顺丁烯二酸酐与甲醇反应制取顺丁烯二酸单甲酯,接着与芳族二胺作用生成氨基酯铵盐,经加热脱水生成单甲酯酰铵盐,然后,氢离子位移加成反应,生成聚单甲酯酰胺,脱醋酸闭环化,最后制得聚氨基双马来酰亚胺。 (3)醋酸催化法: 此法是以醋酸作催化剂和反应介质,让顺丁烯二酸酐与芳族二胺直接反应,制备聚氨基双马来酰亚胺。 3、理化性能 用这种聚合物制备的混料和层压制品,耐热性高,能在200℃下长期使用,在200℃老化一年仍保持过半的力学性能,的确是良好的H级绝缘材料。它的电性能良好,在宽温度范围内和各种频率下其介质损耗角正切没有变化。磨耗和摩擦系数小,摩擦系数为0.1~0.25,磨耗量为0.002~0.04mm(低PV值情况)。它的耐化学药品性和辐射性能优良,可耐108戈瑞辐照,燃烧性能可达UL94 V-0级。

双马来酰亚胺树脂

1.1引言 先进树脂基复合材料以其轻质、高比强、高比模、耐高温和极强的材料性和可设计性而成为发展中的高技术材料之一。其在航空、航天工业中的应用也显示了独特的优势和潜力,被认为是航空、航天材料技术进步的重要标志[1]。而基体树脂则是决定复合材料性能优劣的一个关键因素。 作为先进树脂基复合材料的基体树脂,它不仅要有优良的机械性能(尤其是断裂韧性)、耐热、耐湿热、耐老化、耐腐蚀等,而且还要有良好的加工性。但现有树脂存在的主要问题是不能将高温性能、耐湿热性、韧性及加工性有机地统一起来。 目前用于先进树脂基复合材料的基体树脂主要是环氧树脂、聚酰亚胺树脂和双马来酰亚胺树脂。环氧树脂具有优良的加工性,但耐湿热性能差,已逐渐不能满足高性能的要求。聚酰亚胺树脂具有突出的耐热性、耐湿热性能,但其苛刻的工艺条件限制了其应用。双马来酰亚胺(BMI )树脂是今年来发展起来的一种新型耐热高聚物[2],它的价格比较便宜,其成型加工的条件也不是十分的苛刻。采用间接法合成在加工中没有小分子放出,故使得制品无气隙。除了作为复合材料的母体树脂外,也可以作压塑料、涂料、胶粘剂等。在200C?220C—万小时 老化后仍无明显的降解现象发生。它还能耐射线,在5X109rad照射下机械性能 不发生变化。它广泛用于航空、航天和机电等高科技领域。BMI 不仅具有聚酰亚胺树脂的耐热性、耐侯性、耐湿热性的优点,而且具有类似于环氧树脂的成型工艺性,是目前备受青睐的的高性能聚合物之一。 1.2双马来酰亚胺树脂概述 双马来酰亚胺(BMI)树脂是由聚酰亚胺树脂体系派生出来的一类树脂体系,是以马来酰亚胺(MI )为活性端基的双官能团化合物,其树脂具有与典型热固性树脂相似的流动性和可塑性,可用与环氧树脂相同的一般方法加工成型。同时它具有聚酰亚胺树脂的耐高温、耐辐射、耐潮湿和耐腐蚀等特点[3],但它同环氧树脂一样,有固化物交联密度很高使材料显示脆性的弱点,溶解性能差。 双马来酰亚胺树脂固化物具有良好的耐高温性、耐辐射性、耐湿性及低吸水率,作为高强度、高模量和相对低密度的高级复合材料树脂,虽然已在航空航天业,电子电器业,交通运输业等诸多行业中日益获得广泛的应用,但是,经常使用的BMI 结构的双马来酰亚胺树脂在丙酮中的溶解度小,不能用于预浸料,给加工带来不便[4]。另外,双马来酰亚胺熔点较高,熔融粘度大,溶解性差,必须使用特殊的溶剂,由于这些溶剂的使用,使生产成本增加,而且,由于极性溶剂

α-甲基苯乙烯

化学品安全技术说明书(三氯化铝) 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称:α-甲基苯乙烯 化学品英文名称:α-methylstyrene 企业名称: 地址: 邮编: 电子邮件地址: 传真号码: 企业应急电话: 技术说明书编码: 生效日期:2010年12月1日 第二部分危险性概述 危险性类别:第3.3类高闪点液体 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:对皮肤、眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。接触后可引起烧灼感、咳嗽、眩晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。严重时引起肝、肾损 害。 环境危害:对环境有害。 燃爆危险:易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。容易自聚。 第三部分成分/组成信息 纯品 混合物CAS 甲基苯乙烯98-83-9 第四部分急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。如有不适感,就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧,就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 与氧化剂可发生反应。受热或储存过久能聚合,并放热。流速过快, 容易产生和积聚静电。容易自聚,聚合反应随着温度的上升而急骤加 剧。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回 燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物:一氧化碳。 灭火方法:用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火 结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必 须马上撤离。 第六部分泄漏应急处理 应急行动:消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自 给式呼吸器,穿防静电服。作业时所用的所有设备应接地。禁止接触 或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、 地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用 洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。 用泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受 限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操

甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺-苯乙烯三元共聚物的研究

合成工艺与工程 甲基丙烯酸甲酯!"!环己基马来酰亚胺!苯乙烯 三元共聚物的研究 ! 王月欣,龙敬伟,刘盘阁,张留成 (河北工业大学化工学院,天津!""#!") 摘要:研究了甲基丙烯酸甲酯$%$环己基马来酰亚胺&苯乙烯三元共聚体系中苯乙烯用量对共聚物的透光性、黄色度、耐热性、物理机械性能及加工流动性的影响。结果表明:在不影响产品透光性的前提下,’(的加入可明显降低产品的黄色度;适量的’(可提高共聚物的耐热性并改善共聚物的力学性能。苯乙烯的用量为甲基丙烯酸甲酯和%$环己基马来酰亚胺总质量的#)*时,可以得到综合性能良好的共聚物。 关键词:甲基丙烯酸甲酯;%&环己基马来酰亚胺;苯乙烯;共聚物;透光性中图分类号:+,!-)./;+,!-!./;+,!-).-文献标识码:0 文章编号:#"")&)//"(-""1)"1&"""2&"- #$%&’()*+(,-+$’(.*//0!12/3!#$1(,(4’5-+ 34%5678$9:;,<=%5>:;?$@8:, 共聚反应 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管及%-管的 四口瓶中,依次加入一定量的WW4、LFWA (用量为WW4质量的)*)及’(;待LFWA 溶解后,加入称量好的4A0%,于室温下搅拌#"M:;;水浴升温至/)[,待反应物粘稠如甘油状,迅速冷却,灌膜,密封;置于电热恒温干燥箱中,1"[下放置-1H ,再于#""[下放置-H 。<=? 共聚物的性能测试 透光率和雾度:按50^+-1#"—#_22测试。黄色指数:按50^+-1"_—#_2"测试。热性能:采用美国 ? 2?塑料工业 LFA%4C<4’+AL’A%‘B’+]6第!-卷第1期-""1年1月 !河北省自然基金资助项目(-"-"#2) 作者简介:王月欣,女,#_Z)年生,副教授,在读博士,从事通用塑料耐热改性的研究。"--&-Z)2-"Z1  万方数据

N,N’-间苯撑双马来酰亚胺的应用

N,N’-间苯撑双马来酰亚胺的应用 自20世纪70年代以来,国外相继报道了一些单或双马来酰亚胺衍生物用作橡胶硫化剂,近年来国内已经试制成功并取得较好应用效果。双马来酰亚胺是具有如下通式的一类化合物: 式中,R为桥基。可作为硫化剂的双马来酰亚胺主要有:N,N′—间苯撑双马来酰亚胺、以及4,4′—二硫代双苯基马来酰亚胺以及4,4—甲撑二苯基双马来酰亚胺。目前大量应用的是N,N′—间苯撑双马来酰亚胺,简称硫化剂PDM(商品名HA-8、HV A-2)。在引发剂引发下可以硫化乙丙橡胶、天然橡胶、氯磺化聚乙烯(CSM)、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶及氟橡胶。同时国内也有报道类似的双马来酰亚胺能改善硅橡胶的耐热性能,经300℃×12h热空气老化后,加入双马来酰亚胺的甲基乙基硅橡胶仍然非常柔软,且保留原拉伸强度的45%以上。 双马来酰亚胺硫化胶具有耐热性能好,压缩永久变形低,高温硫化不产生硫化返原,且提高了橡胶与纤维材料的粘接强度的优点。 1、在乙丙橡胶中的应用 乙丙橡胶的基本特性是耐臭氧和耐天候老化、耐热和耐热氧老化、耐化学药品性非常好、电性能好、工艺上易操作。主要用于挤出制品、摸压制品、及塑料改性。为适应以上用途,可根据乙丙橡胶的门尼粘度、乙叉降冰片烯(ENB),乙烯和油含量的不同,选择不同规格牌号的乙丙橡胶来设计配方。常用的三元乙丙橡胶的硫化体系大体上有:(1)硫黄,1.5;促进剂M,0.5;促进剂TMTD,1.5。(2)硫黄,2 0;促进剂M,1.5;促进剂TMTD,0 8;四硫化双五甲撑秋蓝姆(TetronA杜邦公司),0.8;促进剂EZ(二乙基二硫代胺基甲酸锌),0.8。(3)硫黄,0.3;DCP,4 0。与之相比,若采用双马来酰亚胺PDM(HA-8),3.0;DCP,2.0的硫化体系具有以下优点: ①硫化速度快; ②硫化仪扭矩大,也就是交联密度高; ③压缩永久变形小,老化后拉断伸长率的保持率高; ④在炭黑用量相同的情况下,硫化胶的硬度高4~5度; ⑤混炼胶的自粘性有所提高。 这是由于具有双官能度的马来酰亚胺PDM(HA-8)在自由基存在下具有较高的活性,常在饱和橡胶过氧化物硫化体系中作交联助剂,它不仅可以提高硫化过程的交联速度,增大交联密度,还可以抑制聚合物的歧化和断链,从而改善硫化胶的综合性能。 国内某大型企业正是利用这一原理,成功地解决了三元乙丙橡胶并用的白色胶辊及单用乙丙橡胶的汽车散热胶管(75硬度级),因交联密度不够而带来的永久变形问题,使产品顺利投产

3-吲哚马来酰亚胺类化合物的合成研究

文章编号:2096-0387 (2018) 03-0026-03 第4卷第3期 生物化工 Vol.4 No.32018 年 6 月 Biological Chemical Engineering Jun. 2018 3-吲哚马来酰亚胺类化合物的合成研究 王伦,赵圣印+ (东华大学化学化工与生物工程学院,上海201620) 摘要:以吲哚(1 )和马来酰亚胺(2)为原料,先以0.2个当量的BF 3 _ 0Et 2为催化刺,C 1C H 2C H 2C 1为溶刺,在回流条件下 反应4 h ,生成3-吲哚琥珀酰亚胺;再以D M S 0为溶剂,1.0个当量的02〇8为氧化剂,80弋下反应4 h ,生成3-吲哚马来酰 亚胺(3a ~ 3d )的总收率为72% ~ 82%,共合成4个3-吲哚马来酰亚胺类化合物,其结构经1H N M R 、13C N M R 和M S 表征。 关键词:吲嗓;马来酰亚胺;3-吲哚马来酰亚胺;B F 3_0Et 2; K 2S 208 中图分类号:TQ251 文献标志码:A A Novel Method to Synthesize 3-indolylmaleimides Wang Lun , Zhao Sheng-yin (College of Chemistry , Chemical Engineering and Biotechnology , Donghua University , Shanghai 201620) Abstract : 3-indolylmaleimides were prepared from maleimides and indoles . Firstly , 3-indolylsuccinimides were obtained from indoles and maleimides in the presence of BF 3 ? 0Et 2 as catalyst in C 1CH 2CH 2C 1. Then , 3-indolylsuccinimides were oxidized to 3-indolylmaleimides in the presence of K 2S 208 as oxidant in DMSO . Finally , four 3-indolylmaleimides were obtained with yields of 72% ~ 82%. Their structures were characterized w ith ^NMR , 13CNMR and MS analysis . Key words : Indoles ; maleimide ; 3-indolylmaIeimide ; BF 3 ? OEt 2; K 2S 208 3-吲哚马来酰亚胺类化合物具有较好的抗肿 瘤活性,同时,由于其具有较好的T 7-TT 共轭体系, 使其具有较好的荧光活性,已被广泛用于药物合成 与光电材料领域[w ]。近年来,文献报道了 3-吲哚 马来酰亚胺类化合物的合成,以AcOH 为催化剂, 在回流条件下反应10 h ,再以DDQ 为氧化剂,得到 3-吲哚马来酰亚胺的收率为45% ~ 60%。该反应 收率较低,并且原料不易得,后处理困难[6_7]。本课 题组安玉龙报道了以吲哚和马来酰亚胺为原料,在 BF 3 . OEh 催化下,合成3-吲哚琥珀酰亚胺的产率为 75% ~ 92%[8],而后祝家楠报道了马来酰亚胺、胺和 炔酯的三组分反应[9],发现K 2S 208能较好地氧化琥珀 酰亚胺类化合物,以上反应都为3-吲哚马来酰亚胺 的合成提供了新的思路。 本文以吲哚(1)和马来酰亚胺(2)为原料, 首先以BF 3 ? 0Et 2为催化剂,C 1CH 2CH 2C 1为溶剂,在 回流条件下反应4 h ,生成3-吲哚琥珀酰亚胺;再以 DM S 0为溶剂、K 2S 208 S 氧化剂,80丈下反应4h , 合成了 4个3-吲哚马来酰亚胺(3a ~ 3d ),总收率为 72% ~ 82%,其结构经1HNMR、13CNM R 和 M S 表征。 1 实验部分 1.1仪器与试剂 SGWX -4型数字显微熔点仪,Shimadzu -470型 红外光谱仪(以KBr 作为压片),Brnker AM -400型 核磁共振仪,Shimadzu QP -2010型质谱仪;所用试剂 均为分析纯。 作者简介:王伦(1992—),男,湖北黄冈人,硕士,研究方向:马来酰亚胺衍生物的合成。 通讯作者:赵圣印(1972-),男,天津人,博士,教授,研究方向:运用药物化学、有机化学、分子生物学和药理学等新技术与 新理论,发展全新的小分子酶抑制剂或受体拮抗剂。

_甲基苯乙烯的均聚和共聚及应用研究进展

α-甲基苯乙烯的均聚和共聚及应用研究进展 孙 静 陈正国 (湖北大学化学与材料科学学院高分子材料湖北省重点实验室,湖北武汉,430062) 摘 要 介绍了α-甲基苯乙烯在本体、溶液、乳液聚合等方面的均聚和共聚合研究进展;对α-甲基苯乙烯聚合物的结构特性、热力学性能进行了总结;列举了α-甲基苯乙烯在有机合成及高分子助剂等方面的应用;并对此领域的发展进行了展望。 关键词 α-甲基苯乙烯 聚合 性能 应用 中图分类号 O633 文献标识码 A 文章编号 1008-9411(2005)06-0009-03 α-甲基苯乙烯(α-MSt)由于单体内有苯环的存在,阻碍了聚合物绕高分子链的旋转,使高分子链的运动变得困难,因此聚合物具有良好的热力性能。它与通用单体进行共聚合可以提高聚合物的玻璃化转变温度和热分解,改善材料的加工性。近年来国外开始对其进行开发利用,将其作为苯乙烯的代用品,用于ABS树脂的合成中。随着社会的发展,对材料的要求也逐渐增高,对α-MSt的开发应用越来越受到人们的重视。有关α-MSt的综述已多见报道,本文对α-甲基苯乙烯在本体、溶液、乳液聚合等方面的均聚和共聚合的研究进行了介绍,同时对α-甲基苯乙烯聚合物的结构特性、热力学性能进行了总结;列举了α-甲基苯乙烯在有有机合成及高分子助剂等方面的应用;并对此领域的发展进行了展望。 1 α-甲基苯乙烯的聚合 1.1 本体聚合 本体聚合体系仅由单体和少量引发剂组成,影响本体聚合的因素主要是原料的配比、催化剂、反应时间、反应温度等。该方法所得产物的后处理较为简单,是经济的聚合方法。 国内的工作组致力于开发合适的离子型催化剂制备α-MSt的低聚物。王文涛等[1-2]分别采用浓硫酸、对甲苯磺酸、活性白土、大孔强酸性阳离子交换树脂作为催化剂合成α-MSt环二聚体。实验发现浓硫酸做催化剂,步骤多且易产生废酸,对设备腐蚀较大;选用对甲苯磺酸要有溶剂参加反应,过程复杂,增加成本;以活性白土为催化剂,用量为原料质量的7.5%,150℃反应5h,产品收率为89.06%,用适宜的溶剂重结晶后纯度可达99.9%,但产品色泽差,纯度低,反应较剧烈,不易控温。采用大孔强酸性阳离子交换树脂做催化剂,用量为原料质量的5%,140℃时反应4h,产物收率为87.19%,此实验操作简单,温度上升缓慢,产品色泽好,熔程短,纯度高,但是成本较高[3]。 蔡清海等[4-5]为了减少对设备的腐蚀,用酸性较弱的摧化剂代替浓硫酸催化α-MSt的自聚合反应,成功制备了低聚物M-80和V-276。合成M -80的条件为:催化剂与原料的配比0.23∶1;在0~2℃下反应1h;产率为92.6%。合成V-276的条件为:催化剂与原料用量的比值为1∶10,55℃下反应5h,反应混合物用热饱和食盐水洗涤至中性,产率为95.8%。 F.Martinet等[6]以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,用量为单体的0.5%mol,控温在50℃、60℃、80℃,使α-MSt和MMA共聚,测定了三个温度下的竞聚率分别为50℃时,rα-MSt=0147,r MMA=0. 47,K=5.1mol/l;60℃时rα-MSt=0.51,r MMA2= 0148,K=7.1mol/l;80℃rα-MSt=0.49,r MMA=0.47, K=12.9mol/l。所得产物的分子量(Mn<8800, 50℃)和玻璃化转变温度(<40.8,50℃)都很低。 N.T.McManus等[7-8]用AIBN为引发剂,对α-MSt和丙烯酸丁酯(BA)在60~140℃下的动力学行为进行研究。在体系低转化率的条件下根据Mayo-Lewis、LowryⅠ、LowryⅡ三个方程得出60~140℃温度下的竞聚率:如在60℃时根据Mayo-Lewis方程得到r BA=0.118,rα-MSt=0.289;根据LowryⅠ方程可得r BA=0.119,rα-MSt=0.354;根据LowryⅡ方程可得r BA=0.120,rα-MSt=0.354;在体系高转化率的条件下测得共聚物的分子量很低(Mw <50000)。 1.2 溶液聚合 用溶液聚合的方法做动力学研究,选用链转移常数小的溶剂,容易建立稳态,便于找出聚合速率、分子量与单体浓度、引发剂浓度等参数之间的定量关系。 F.Martinet等[9]探索了60℃和80℃下50%(质量分数)甲苯中α-MSt和MMA溶聚合的动力学,研究表明K tAMS=1010L mol-1S-1(60℃),因此考虑 ? 9 ?  2005年12月 第30卷第6期 贵州化工Guizhou Chemical Industry

马来酰亚胺类杀菌剂的制备与性能评价

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马来酰亚胺类杀菌剂的制备与性能评价 作者:于春影, 李春喜, 王超, 王子镐 作者单位:北京化工大学化学工程学院,北京,100029 刊名: 工业水处理 英文刊名:INDUSTRIAL WATER TREATMENT 年,卷(期):2004,24(7) 被引用次数:3次 参考文献(9条) 1.赍玉昌N-苯基马来酰亚胺的合成研究[期刊论文]-化学与黏合 2000(02) 2.贺继东N-对位取代马来酰亚胺系列化合物的合成 2000(02) 3.薛斌一种PVC耐热改性剂的研究[期刊论文]-石化技术与应用 2003(01) 4.李海燕;潘锦ABS树脂耐性改性剂--N-苯基马来酰亚胺[期刊论文]-精细与专用化学品 2001(10) 5.Randell C;etal Synthesis on N-alkylated Maleimides[外文期刊] 2000(02) 6.Frederic Z Synthesis and Antimicrobial Activities of N-Substituted Imides 2002 7.Yagi M Antialgal Agents Containing Maleimide 2002 8.Yagi M Disinfection of Legionella Bacteria in Water 2002 9.Watanabe S;etal Antimicrobial Activity of Some N- (Arylakyl)maleimides 1992(02) 本文读者也读过(4条) 1.徐晓波.卢彦兵.谭琳.崔坤在.徐伟箭.XU Xiao-bo.LU Yan-bing.TAN Lin.CUI Kun-zai.XU Wei-jian N-取代基马来酰亚胺均聚合研究进展[期刊论文]-高分子通报2005(1) 2.张斌.张志谦.王超.李奇力.关长参.Zhang Bin.Zhang Zhiqian.Wang Chao.Li Qili.Guan Changshen一种可溶于丙酮的四马来酰亚胺[期刊论文]-复合材料学报1998,15(4) 3.王湘.谭红复合杀菌剂SS-533-YX的杀菌性能研究与应用[会议论文]-2003 4.杨德红.严莲荷.叶静娴杀菌剂性能的评价[期刊论文]-化肥工业2000,27(2) 引证文献(3条) 1.张颖朦.李晓萱N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成研究[期刊论文]-精细石油化工进展 2011(6) 2.陈美玲.庄立.高宏丙烯酸锌复合防污涂料的制备与防污性能评价[期刊论文]-材料工程 2008(6) 3.祝阳.王玉婷.蒋立建N-马来酰-L-谷氨酸的制备[期刊论文]-化工时刊 2006(9) 本文链接:https://www.sodocs.net/doc/052462206.html,/Periodical_gyscl200407011.aspx

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