下列四种聚合物中,链柔顺性最好的是( D )。
A、聚氯乙烯,
B、聚氯丁二烯,
C、顺式聚丁二烯,
D、反式聚丁二烯
反式聚丁二烯>顺式聚丁二烯>聚氯丁二烯>聚氯乙烯
下列四种聚合物中,链柔顺性最差的是( C )。取代基极性大CH2CH2n> CH2n
CH
3>
CH2CH n
Cl> CH2n
CH
CN
A、CH2CH2n,
B、CH2CH n
Cl,C、
CH2n
CH
CN,D、
CH2n
CH
CH3
下列四种聚合物中,链柔顺性最好的是( A )。取代基的空间位阻效应小、、CH2O n ,
>Si O n
CH3
3>n>O n
A、CH2O n,
B、O n,
C、n,
D、
Si O n
CH3
3
下列四种聚合物中,链柔顺性最差的是( D )。聚乙烯>聚丙烯>顺式聚1,4-丁二烯>聚苯乙烯
A 聚乙烯,
B 聚丙烯,
C 顺式聚1,4-丁二烯,
D 聚苯乙烯
知识点:
?
定性讨论分子结构对链的柔性的影响:
1.主链结构在碳链高分子中,极性最小的是高分子碳氢化合物。它们分子内的相互
作用不大,内旋转位垒较小,高分子链具有较大的柔性。如聚乙烯,聚丙烯。
双烯类高聚物的主链中含有双键。虽然双键本身不可以旋转,但是它使邻接双键的单键的内旋转变得更为容易。如聚丁二烯。但是,具有共轭双键的高分子链,由于∏电子云没有轴对称性,且∏电子云在最大程度交叠时能量最低,而内旋转会使∏键电子云变形和破裂,这类高分子键就不能旋转。如聚乙炔。
所以聚乙炔<聚丁二烯<聚乙烯
在杂链高分子中,围绕C-O,C-N,Si-O等单键进行的内旋转,位垒均较C-C单键的为小,柔性较好。如聚酯,聚氨酯,聚酰胺,聚二甲基硅氧烷。
主链含有芳杂环结构时,由于芳杂环不能内旋转,所以这样的分子链柔性差。
2.取代基引进极性取代基将增加分子内的相互作用,从而影响高分子链的柔性。取
决于取代基的大小,沿分子链排布的距离以及对称情况。非极性取代基的影响则主
要取决于取代基体积的大小。
取代基的极性越大,内旋转越难,高分子的柔韧性越差,如聚丙烯晴< 聚氯乙烯<
聚丙烯。
取代基对称分布柔性大,因为分子的偶极矩减小,内旋转较容易,如聚偏二氯乙烯>
聚氯乙烯,聚丙烯<聚乙烯<聚异丁烯。
非极性取代基对分子链柔性的影响只要是空间位阻效应。基团的体积越大,空间位
阻效应越大,内旋转越困难,柔性越差。如聚苯乙烯<聚丙烯<聚乙烯。
3.-
4.支化,交联若高分子的支链很长,阻碍分子链的内旋转起主导作用时,柔性下降。
交联程度不大时,对链的柔性影响不大,弹性较好。当交联达到一定
程度时,大大影响链的柔性,使橡胶失去弹性而变脆。
5.分子链的长短,分子链越长,柔性越小
6.分子间的作用力分子间作用力越大,柔性越小。单个分子链柔性相近时,非极性
主链>极性主链>能形成氢键的链。
高分子物理第二章深入理解
一、选择
1、高分子科学诺贝尔奖获得者中,(a )首先把“高分子”这个概念引进科学领域。
A、H. Staudinger,
B、, ,
C、P. J. Flory,
D、H. Shirakawa
1920 年,H·Staudinger (斯陶丁格)发表了他的划时代的文献“论聚合”。创建高分子学说。1953 年,德国人K·Ziegler 和意大利人G·Natta各自独立地利用配合催化剂成功地合成出高密度聚乙烯(HDPE) 和聚丙烯,并于1955 年实现工业化生产。
.
1942年,P. J. Flory高分子溶液格子理论。
1977年,H. Shirakawa合成导电高分子。
3、链段是高分子物理学中的一个重要概念,下列有关链段的描述,错误的是(c )。
A、高分子链段可以自由旋转无规取向,是高分子链中能够独立运动的最小单位。
B、玻璃化转变温度是高分子链段开始运动的温度。
C、在θ条件时,高分子“链段”间的相互作用等于溶剂分子间的相互作用。
D、聚合物熔体的流动不是高分子链之间的简单滑移,而是链段依次跃迁的结果。
4、下列四种聚合物中,不存在旋光异构和几何异构的为(b )。
A、聚丙烯,(手性碳)
B、聚异丁烯,
C、聚丁二烯,(顺反)
D、聚苯乙烯(手性碳)
—
旋光异构:在每一个结构单元中都有一个手性碳原子,这样,每一个链节就有两种旋光异构体
几何异构:由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式异构和反式异构之分,它们称为几何异构体
5、下列说法,表述正确的是(a )。
A、工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。
B、ABS树脂中丁二烯组分耐化学腐蚀,可提高制品拉伸强度和硬度。
C、ABS树脂中苯乙烯组分呈橡胶弹性,可改善冲击强度。
D、ABS树脂中丙烯腈组分利于高温流动性,便于加工。
ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene
6、下列四种聚合物中,链柔顺性最好的是(D)。
A、聚氯乙烯,
B、聚氯丁二烯,
C、顺式聚丁二烯,
D、反式聚丁二烯
&
反式聚丁二烯>顺式聚丁二烯>聚氯丁二烯>聚氯乙烯
7、在下列四种聚合物的晶体结构中,其分子链构象为H31螺旋构象为( b )。
A、聚乙烯,
B、聚丙烯,
C、聚甲醛,
D、聚四氟乙烯
8、关于聚合物球晶描述错误的是(b )。
A、球晶是聚合结晶的一种常见的结晶形态。
B、当从浓溶液析出或由熔体冷结晶时,在存在应力或流动的情况下形成球晶。
C、球晶外形呈圆球形,直径~100微米数量级。
D、球晶在正交偏光显微镜下可呈现特有的黑十字消光图像和消光同心环现象。
9、若聚合度增加一倍,则自由连接链的均方末端距变为原值的(2 )倍;自由旋转链的均方根末端距
!
变为原值的()倍
A、B、1.414 C、2 D、4
10、( a )是有序性最低的液晶晶型。
A、向列型,
B、近晶型,
C、胆甾型
12、下列四种聚合物中,内聚能密度最大的为(d )。
A、聚丙烯,
B、聚异丁烯,
C、聚丁二烯,
D、聚氯乙烯
13、下列四种聚合物在各自的良溶剂中,常温下不能溶解的为(a )。
A、聚乙烯,
B、聚甲基丙烯酸甲酯,
C、无规立构聚丙烯,
D、聚氯乙烯
19、下列聚合物的结晶能力最强的为(a )。
?
A、高密度聚乙烯,
B、尼龙66,
C、聚异丁烯,
D、等规聚苯乙烯
20、你会选(a )聚合物用作液氮罐的软密封。(液氮沸点为77K)
A、硅橡胶,
B、顺丁橡胶,
C、天然橡胶,
D、丁苯橡胶
30、热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的(c )。
A、无规共聚物,
B、交替共聚物,
C、嵌段共聚物,
D、接枝共聚物
31、下列四种聚合物中,链柔顺性最差的是(c )。
A、CH2CH2n,
B、CH2CH n
Cl,C、
CH2n
CH
CN,D、
CH2n
CH
CH3
32、高分子在稀溶液中或高分子熔体中呈现(c )。
A、平面锯齿形构象
B、H31螺旋构象
C、无规线团构象
D、双螺旋构象
【
33、关于聚合物片晶描述错误的是(d )。
A、在极稀(浓度约%)的聚合物溶液中,极缓慢冷却生成
B、具有规则外形的、在电镜下可观察到的片晶,并呈现出单晶特有的电子衍射图
C、聚合物单晶的横向尺寸几微米到几十微米,厚度10nm左右
D、高分子链规则地近邻折叠形成片晶,高分子链平行于晶面
34、下列四种研究方法中,最适合鉴别球晶的为(c )。
A、DSC,
B、X-射线衍射,
C、偏光显微镜,
D、电子显微镜
35、纹影织构是( c )液晶高分子的典型织构。
A、向列型,
B、近晶型,
C、胆甾型
、
36、聚合物可以取向的结构单元( d )。
A、只有分子链
B、只有链段
C、只有分子链和链段
D、有分子链、链段、微晶
37、结晶度对聚合物性能的影响,错误的描述为(c )。
A、随结晶度的提高,拉伸强度增加,而伸长率及冲击强度趋于降低;
B、随结晶度的提高,相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。
C、球晶尺寸大,材料的冲击强度要高一些。
D、结晶聚合物通常呈乳白色,不透明,如聚乙烯、尼龙。
41、下列四种实验方法中,除了(d ),其余方法能测定聚合物的结晶度。
A、密度法,
B、广角X射线衍射法,
C、DSC法,
D、偏光显微镜法
43、聚合物的等温结晶过程可以用(a )方程来描述。
-
A、Avrami,
B、Boltzmann,
C、Mark-Houwink,
D、WLF
44、下列四种聚合物中,熔点最高的是(c(氢键) )。
A、聚乙烯,
B、聚丙烯,
C、聚己内酰胺,
D、聚己二酸乙二醇酯
51、高分子科学领域诺贝尔奖获得者中,(c )把研究重点转移到高分子物理方面,逐渐阐明高分子材料结构与性能之间的关系。
A、H. Staudinger,
B、K. Ziegler,G. Natta,
C、P. J. Flory,
D、H. Shirakawa
53、下列说法,表述正确的是(d )。
A、自由连接链为真实存在,以化学键为研究对象。
B、:
C、自由旋转链为理想模型,以链段为研究对象。
C、等效自由连接链为理想模型,以化学键为研究对象。
D、高斯链真实存在,以链段为研究对象。
54、聚乙烯树脂中,(b )是支化高分子。
A、LLDPE,
B、LDPE,
C、HDPE,
D、交联聚乙烯
56、下列四种聚合物中,链柔顺性最好的是(d )。
A、CH2O n,
B、O n,
C、n,
D、Si O n CH3
3
57、在下列四种聚合物的晶体结构中,其分子链构象为平面锯齿型的为(d )。
A、聚乙烯,
B、聚丙烯,
C、聚甲醛,
D、全同立构聚苯乙烯
。
58、下列模型中,(d )是描述聚合物非晶态结构的局部有序模型。
A、40年代Bryant提出缨状胶束模型
B、50年代英籍犹太人Keller提出的折叠链结构模型
C、50年代Flory提出无规线团模型
在非结晶聚合物的本体中,分子链的构象与在溶液中一样,成无规线团状,线团的尺寸与在Sita状态下高分子的尺寸相当,线团之间是任意相互贯穿和无规缠结的,链段的堆砌不存在任何有序的结构,因而非结晶态聚合物在凝聚态结构上是均相的
D、70年代美籍华人Yeh提出两相球粒模型
非晶态聚合物存在一定程度的局部有序。其中包含粒子相和粒间相两个部分,而粒子又可以分为有序区和粒界区两个部分。
59、(b )是聚合物最常见的结晶形态。
A、折叠链片晶,
B、球晶,
C、纤维状晶,
D、伸直链晶体
*
60、(c )是手性分子的典型液晶晶型。
A、向列型,
B、近晶型,
C、胆甾型
61、高分子合金的制备方法中,成本最低且较常用的共混方法是(a )。
A、机械共混
B、溶液共混
C、接枝共聚
D、嵌段共聚
62、下列高分子中,( b )可以进行重新熔融,二次加工制成新的制品。
A、交联聚乙烯,
B、线性低密度聚乙烯LLDPE,
C、硫化橡胶,
D、热固性塑料
63、同一种聚合物在(a )中,其分子链的均方末端距最大。
A、良溶剂,
B、浓溶液,
C、熔体,
D、θ溶液
68、结晶聚合物的熔点和熔限与结晶形成的温度有关,下列说法正确的是(c )。
:
A、结晶温度越低,熔点越低,熔限越窄。
B、结晶温度越低,熔点越高,熔限越宽。
C、结晶温度越高,熔点越高,熔限越窄。
D、结晶温度越高,熔点越低,熔限越窄。
76、热塑性弹性体SIS是苯乙烯和异戊二烯的(c )。
A、无规共聚物,B 、交替共聚物,C、嵌段共聚物,D、接枝共聚物
77、下列四种聚合物中,链柔顺性最差的是(d )。
A 聚乙烯,
B 聚丙烯,
C 顺式聚1,4-丁二烯,
D 聚苯乙烯
80、下列聚合物的结晶能力最强的为(a )。
A、高密度聚乙烯,
B、等规聚丙烯,
C、无规聚丙烯,
D、等规聚苯乙烯
84、聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是一种(b )液晶。
A、热致向列型,
B、溶致向列型,
C、热致胆甾型,
D、溶致胆甾型
"
85、液晶纺丝技术是利用(b)液晶的流变特性进行的。
A、热致向列相,
B、溶致向列相,
C、热致胆甾相,
D、溶致胆甾相
86、在热塑性弹性体SBS的相态结构中,其相分离结构为(b )。
A、PS-连续相,PB-分散相;
B、PB-连续相,PS-分散相;
C、PS和PB均为连续相;
D、PS和PB均为分散相
第三四章
二、选择答案
14、高分子溶液与小分子理想溶液比较,说法正确的是(c )。
A、高分子溶液在浓度很小时,是理想溶液。
B、高分子溶液在θ温度时,△μ1E=0,说明高分子溶液是一种真的理想溶液。
$
C、高分子溶液在θ条件时,△H
M 和△S
M
都不是理想值,不是理想溶液。
D、高分子溶液在θ条件时,高分子链段间与高分子链段和溶剂分子间相互作用不等。
25、聚合物溶度参数一般与其(a )无关。
A、分子量
B、极性大小
C、分子间力
D、内聚能密度
38、Huggins参数1在θ温度下的数值等于(b )
A、,
B、,
C、,
D、
39、溶剂对聚合物溶解能力的判定原则,说法错误的是( b )。
A、“极性相近”原则
B、“高分子溶剂相互作用参数χ1大于0.5”原则
C、“内聚能密度或溶度参数相近”原则
D、“第二维修系数A2大于0”原则
63、同一种聚合物在( a )中,其分子链的均方末端距最大。
A 、良溶剂,
B 、浓溶液,
C 、熔体,
D 、θ溶液
64、下列四种溶剂(室温下Huggings 相互作用参数)中,室温能溶解聚氯乙烯的为( a )。
A 、四氢呋喃(1=)
B 、二氧六环()
C 、丙酮(),
D 、丁酮()
79、下列四种溶剂中,对PVC 树脂溶解性最好的是( c )。
A 环己酮,
B 苯,
C 氯仿,
D 二氯乙烷
|
1、某种聚合物在不同溶剂中的θ温度如下,若要在室温(25℃)下得到优良的聚合物溶液,可以选择 为良溶剂。
A.苯(θ温度=-25℃);
B.乙苯(θ温度=5℃);
C.丙酮(θ温度=25℃);
D.氯仿(θ温度=30℃);
E.乙醇(θ温度=40℃)
15、( d )可以快速、自动测定聚合物的平均分子量和分子量分布。
A 粘度法,
B 滲透压法,
C 光散射法,
D 凝胶渗透色谱(GPC)法
25、聚合物溶度参数一般与其( a )无关。
A 、 分子量
B 、极性大小
C 、分子间力
D 、内聚能密度
40、下列四种方法中,( c )可以测定聚合物的重均分子量。
A 、粘度法,
B 、滲透压法,
C 、光散射法,
D 、沸点升高法
63、同一种聚合物在( a )中,其分子链的均方末端距最大。
A 、良溶剂,
B 、浓溶液,
C 、熔体,
D 、θ溶液
65、特性粘度[η]的表达式正确的是( c )。
A 、c sp /η
B 、c /ln γη
C 、 c sp o
c /lim η→ D 、c o
c /lim γη→
)
聚氯乙烯的δ=,与氯仿(δ=)及环己酮(δ=)均相近,但聚氯乙烯可溶于环己酮而不溶于氯仿,这是因为聚氯乙烯是亲电子体,环己酮是亲核体,两者之间能够产生类似氢键的作用。而氯仿与聚氯乙烯都是亲电子体,不能形成氢键,所以不互溶。
第六章
16、高分子热运动是一个松弛过程,松弛时间的大小取决于(d )。
A、材料固有性质
B、温度
C、外力大小
D、以上三者都有关系。
17、示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法,常用来研究(d )。
⑴T g,⑵T m和平衡熔点,⑶分解温度T d,⑷结晶温度T c,⑸维卡软化温度,⑹结
晶度,⑺结晶速度,⑻结晶动力学
A、⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻
B、⑴⑵⑶⑷⑹⑺⑻
C、⑴⑵⑶⑷⑸
D、⑴⑵⑷⑹
18、对于同一种聚合物,在相同的条件下,流动性越好,熔融指数MI越(a );材料的
耐热性越好,则维卡软化点越( a )。
A、高、高
B、低、低
C、高、低
D、低、高
$
19、下列聚合物的结晶能力最强的为(a )。
A、高密度聚乙烯,
B、尼龙66,
C、聚异丁烯,
D、等规聚苯乙烯
20、你会选(a )聚合物用作液氮罐的软密封。(液氮沸点为77K)
A、硅橡胶,
B、顺丁橡胶,
C、天然橡胶,
D、丁苯橡胶
21、在高分子材料的拉伸试验中,提高拉伸速率时,则(a )。
A、σB升高、εB降低,B、σB降低、εB升高,
C、σB升高、εB升高,D、σB降低、εB降低
24、下列聚合物中,熔体粘度对温度最敏感的是(c )。
A、PE
B、PP
C、PC
D、PB(聚丁烯)
/
32、高分子在稀溶液中或高分子熔体中呈现(c )。
A、平面锯齿形构象
B、H31螺旋构象
C、无规线团构象
D、双螺旋构象
36、聚合物可以取向的结构单元(d )。
A、只有分子链
B、只有链段
C、只有分子链和链段
D、有分子链、链段、微晶
43、聚合物的等温结晶过程可以用(a)方程来描述。
A、Avrami,
B、Boltzmann,
C、Mark-Houwink,
D、WLF
44、下列四种聚合物中,熔点最高的是(c)。
B、聚乙烯,B、聚丙烯,
C、聚己内酰胺,
D、聚己二酸乙二醇酯
45、T g是表征聚合物性能的一个重要指标。(d)因素会使T g降低。
A、引入刚性基团
B、引入极性基团
C、交联
D、加入增塑剂
<
47、关于WLF方程,说法不正确的为(a)。
A、严格理论推导公式,
B、T g参考温度,几乎对所有聚合物普遍适用,
C、温度范围为T g~T g+100℃,
D、WLF方程是时温等效原理的数学表达式。
49、大多数聚合物熔体在剪切流动中表现为(b )。
G、宾汉流体,B、假塑性流体,C、膨胀性流体,D、牛顿流体
50、聚合物的粘流活化能一般与(d )有关。
A、温度
B、切应力
C、切变速率
D、高分子的柔顺性
《
66、下列四种方法中,测定T g比其它方法得到的高,并且灵敏度较高的是(c )。
A、热分析(DSC),
B、动态力学分析仪(DMA),
C、热机械法(TMA),
D、膨胀计法
67、示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法,可得到很多信息,如研究结晶度、结晶速度、固化反应等,但下面的温度( d )不用它来测量。
A、玻璃化转变温度
B、熔点
C、分解温度
D、维卡软化温度
69、非晶聚合物的分子运动,(a )对应主级松弛。
A、链段运动,
B、曲柄运动,
C、侧基运动,
D、局部松弛
70、下列各组聚合物的T g高低比较正确的是(d )。
A、聚二甲基硅氧烷>顺式聚1,4-丁二烯,
B、聚丙稀>聚己内酰胺,
C、聚己二酸乙二醇酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯,
D、聚氯乙烯>聚偏二氯乙烯
74、下列四种聚合物中,粘流活化能最大的为(d)。
、
A、高密度聚乙烯,
B、顺丁橡胶,
C、聚二甲基硅氧烷,
D、聚苯乙烯
75、下列通用塑料,使用温度上限为Tm的是:POM
PS、POM、PVC、PMMA
例题:PAN极性强,粘流温度很高,尚未流动已经分解,所以不能用熔融法纺丝。
例题:PVC也是粘流温度高于分解温度,所以在加工成型中加入足够的稳定剂来提高分解温度,又加入增塑剂来降低粘流温度。
例题:在160~200℃时,乳液PVC的粘度较小,而悬浮PVC的粘度大几倍,就是因为悬浮PVC有颗粒滑动,粘度大。而在200℃以上时,两种PVC的粘度基本相同,是因为温度升高,悬浮法PVC熔体中颗粒全部消失,所以粘度减小
}
例题:塑料(固体)呈现液体的力学行为:古代欧洲教堂的玻璃几个世纪后呈下厚上薄(重力作用)
塑料雨衣长期悬挂,会在悬挂方向出现蠕变(重力作用)
例题:高聚物熔体呈现固体力学行为的例子:在倾倒高聚物熔体(例如沥青)时,若用一根棍子快速敲打流体,则熔体液流也会脆性碎掉。
例题:PP(全同立构)当剪切速率为某一值时,粘度突然增大一个数量级,以致突然凝固,只有加热到208℃以上才能回复。
例题:HDPE在100atm,170℃以下挤出,当达到一定切应力时,粘度突然下降一个数量级。(对剪切敏感)
例题:在熔融纺丝时并丝现象:因为出口膨胀。
例题:压力从1atm增加到2000atm时,PS的Tg从80℃增加到145℃。(如何解释)
、
例题:因为PTFE的Tf很高,所以不能注射成型。(结晶区Tm=327摄氏度,415摄氏度分解,没有粘流温度。)
例题:有三种PS,他们的温度----形变曲线如下,请问他们各自发生了什么转变三种PS有何不同?
(1结构规整已结晶、2结构规整淬火未结晶,3不规整不结晶)
例题:
玻璃化转变、高弹平台、结晶、结晶态、熔融、重新进入高弹态、粘流转变
例题:见下图,为什么PE在Tg—Tm的模量高为什么PVC在Tg时模量下降幅度大于PE?
为什么PVC在橡胶平台模量高于PS?
例题:什么情况下聚合物会有双Tg?
例题:对半结晶聚合物的精细测定可区分出2个Tg,为什么(较低的Tg是纯非晶部分产生的,较高的Tg是那些因邻近晶体而运动受限的非晶部分产生的,后者随结晶度增大而升高)
例题:PE单晶精细测定发现有三个很接近的Tm,这可能是什么原因(可能分别对应于折叠链结晶、晶区缺陷和与非晶部分相连的链或链端)
例题:为什么多数聚合物的熔体和浓溶液呈假塑性流体的性质(用缠结理论解释)
例题:画出假塑性流体的流动曲线,并从大分子链的构象形态的角度加以解释
例题:为什么PTFE易冷流(常温受重力缓慢粘流)(F电负性大,排斥力大,分子间相互作用力小易滑动)
例题:在温度----形变曲线上,PMMA的橡胶平台比PS的宽,为什么(PS刚性,缠结少)
例题:为什么两个有相同熔融指数的均聚物通过加入增容剂共混在一起,产生的共混物有较高的熔融指数?
小知识:粘流态聚合物表观粘度大于真实粘度(微分粘度)
例题:有三种化学组成相同而结晶度不同的聚合物,低结晶度(fc=5~10%)、中等结晶度(fc=20~60%)、高结晶度(fc=70~90%),试分别讨论它们在Tg以下或以上时,结晶度对应力-应变性能的影响。
解: 高结晶度时,在Tg温度以下,结晶度越高,断裂强度越高、断裂伸长率越低、模量越大、脆性也越大;在Tg温度以上时,仍有相似的规律,但总的变化趋势变小;低结晶度时,在Tg温度以下,结晶度越高,断裂强度越高、断裂伸长率越低、模量越大、脆性也越大;在Tg温度以上时,结晶起了物理交联点作用,提高了强度和模量。结晶尺寸大小也显著影响力学性能。结晶聚合物因各向异性,σ-ε曲线的变化情况较为复杂。
如何通过测一系列不同分子量的同一聚合物的热-机曲线估算链段长度?
例题:(难)新合成的无规立构聚合物Tg=摄氏零度,请你预测它的全同立构体熔点。
例题:(难)聚苯乙烯用二乙烯苯交联。Tg提高了7.5摄氏度,请问网链平均聚合度是多少
例题:(难)已知某聚合物Tg=100摄氏度,150摄氏度的αr=K,请不通过实验快速判断50摄氏度时的体膨胀系数是K吗
例题:(难)20克的分子量=50000的PS和80克的分子量=500000Tg=200K的天然橡胶混炼机混炼,可否得到一个唯一的玻璃化温度其值多大预测该材料力学性能。第七章
11、提高高分子材料的拉伸强度有效途径为(b )。
A、提高拉伸速度,
B、取向,
C、增塑,
D、加入碳酸钙
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21、在高分子材料的拉伸试验中,提高拉伸速率时,则(a )。
A、σB升高、εB降低,B、σB降低、εB升高,
C、σB升高、εB升高,D、σB降低、εB降低
22、粘弹性是高聚物的重要特征,在适当外力作用下,(b )有明显的粘弹性现象。
A、T g以下很多
B、T g附近
C、T g以上很多
D、T f附近
23、韧性聚合物单轴拉伸至屈服点时,可看到剪切带现象,下列说法错误的是(a )。
A、与拉伸方向平行
B、有明显的双折射现象
。
C、分子链高度取向
D、每个剪切带又由若干个细小的不规则微纤构成
30、热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的(c )。
A、无规共聚物,
B、交替共聚物,
C、嵌段共聚物,
D、接枝共聚物
76、热塑性弹性体SIS是苯乙烯和异戊二烯的(c )。
A、无规共聚物,B 、交替共聚物,C、嵌段共聚物,D、接枝共聚物
36、聚合物可以取向的结构单元(d )。
】
A、只有分子链
B、只有链段
C、只有分子链和链段
D、有分子链、链段、微晶
42、拉伸实验中,应力-应变曲线初始部分的斜率和曲线下的面积分别反映材料的(b)。
A、拉伸强度、断裂伸长率
B、杨氏模量、断裂能
C、屈服强度、屈服应力
D、冲击强度、冲击能
43、聚合物的等温结晶过程可以用(a)方程来描述。
A、Avrami,
B、Boltzmann,
C、Mark-Houwink,
D、WLF
46、在聚甲基丙烯酸甲酯的拉伸试验中,温度升高则(b)。
$
A、σB升高、εB降低,B、σB降低、εB升高,
C、σB升高、εB升高,D、σB降低、εB降低,
47、关于WLF方程,说法不正确的为(a)。
A、严格理论推导公式,
B、T g参考温度,几乎对所有聚合物普遍适用,
C、温度范围为T g~T g+100℃,
D、WLF方程是时温等效原理的数学表达式。
48、聚苯乙烯在张应力作用下,可产生大量银纹,下列说法错误的是(b)。
A、银纹是高度取向的高分子微纤构成。
B、银纹处密度为0,与本体密度不同。#
C、银纹具有应力发白现象。
D、银纹具有强度,与裂缝不同。
55、下列说法,表述错误的是(b )。
A、HIPS树脂具有“海岛结构”。
B、SBS具有两相结构,PS相起化学交联作用。
C、HIPS基体是塑料,分散相是橡胶。
D、SBS具有两相结构,橡胶相为连续相。
61、高分子合金的制备方法中,成本最低且较常用的共混方法是(a )。
A、机械共混
B、溶液共混
C、接枝共聚
D、嵌段共聚
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71、杨氏模量、冲击强度、应变、切变速率的量纲分别是(a)。
A、N/m2, J/m2, 无量纲, S-1,
B、N, J/m, 无量纲, 无量纲
C、N/m2, J, 无量纲, 无量纲
D、N/m2, J, m, S-1
72、橡胶试样快速拉伸,温度升高的原因是(c)。
⑴分子链从蜷曲到伸展,熵减小放热,⑵分子内摩擦放热,⑶拉伸诱导结晶放热。
A、⑴
B、⑴⑵
C、⑴⑵⑶
D、以上皆不对
-
73、可较好解释高抗冲聚苯乙烯(HIPS)增韧原因的为(c)。
A、刚性粒子增韧
B、三轴应力空化机理
C、银纹剪切带机理
D、纤维增韧机理
(脆性塑料如PS、PMMA等用ACR增韧时,增韧作用主要来自海岛型弹性体微粒作为应力集中物与基体间引发大量银纹,从而吸收大量冲击能,同时,大量银纹间应力场相互干扰,降低了银纹端应力,阻碍了银纹的进一步发展。ACR(丙烯酸酯类)增韧的半脆性(脆—韧过渡态)的PVC塑料,橡胶粒子空穴的产生,是主要的增韧机理)
82、(d )模型可以用于模拟线性聚合物的应力松弛行为。
A、Flory,
B、Huggins,
C、Kelvin,
D、Maxwell
《
例题:银纹(微裂纹)与裂缝有什么区别(尺度、密度、可逆、有无强度)
例题:硬弹材料
板块-微纤复合结构共同提供了高模量和大形变。它的起始模量高,屈服现象不明显,但是仍然有明显转折,不用加热形变也可以自动恢复。(首先在易结晶高聚物中发现这个现象,例如聚丙烯熔融纺丝快速拉伸得到的纤维材料,其中的片晶部分提供硬度,变形时片晶之间的系带分子起牵拉作用,使片晶变形而产生弹力。)
例题:应变诱发塑料—橡胶转变
某些嵌段共聚物或者嵌段共聚物+相应均聚物的共混物可以发生这种特有的应变软化现象现象。
发生机理:材料存在连续的晶相和连续的非晶相,呈现塑料状态,当受到外力时,原本连续的塑料相被破坏,可以有屈服现象,屈服后短期内材料变成高弹性的橡胶,久置重新生成塑料结晶连续相。
例题:高弹形变与强迫高弹形变有何异同(表现不同:分子运动机理不同:)
辨析:玻璃态高聚物的冷拉,又叫做强迫高弹形变;
结晶高聚物的冷拉,习惯上不叫强迫高弹形变(虽然本质上是的)。
两者差别:可被冷拉的温度范围及聚集态结构的变化不同。
(
例题:玻璃态高聚物的强迫高弹形变:
在Tb ~ Tg之间,冷拉玻璃态高聚物,外力提高了链段运动能力,会产生大形变,除去外力,可以保持形变,加热到Tg以上,形变自动恢复。应变硬化发生于整个试样上。强迫高弹形变是塑料具有韧性的原因。
例题:结晶高聚物的冷拉:
在Tm以下,冷拉结晶高聚物,在韧性断裂之前会发生强迫高弹形变,会发生微晶取向、结晶破坏、链段取向、甚至生成新的结晶;如果有较多的非晶区,冷拉温度可以降到玻璃化温度以下。
例题:SBS可以有应变诱发塑料—橡胶转变,还可以是热塑性弹性体(热塑性橡胶)使用,试预测BSB具有什么样的性质(SBS是一种热塑性弹性体,在常温为橡胶高弹性、高温下又能塑化成型的高分子材料。它是不需要硫化的橡胶,被认为橡胶界有史以来最大的革命。)(BSB不能形成物理交联点)
例题:从高弹形变热力学出发,解释橡皮拉伸时的放热现象。
…
例题:
例题:弹性优劣的比较:聚异戊二烯与聚氯丁二烯
例题:聚氯丁二烯、聚氯乙烯在各自的Tg以上都有高弹性,但为何一个可作为橡胶使用,另一个只可用作塑料?
(pvc,Tg87摄氏度,聚氯丁二烯Tg—40摄氏度)
例题:什么是热弹倒置
小知识:脆性断裂与韧性断裂的区别:
/
发生温度不同
分子运动机理不同(链段运动冻结,断前显普弹性;强迫高弹后断,断前显塑性)
断裂伸长不同
断裂功不同
断口形貌不同(脆,平滑,凹槽)
断裂过程的应力应变曲线不同
改变拉伸速度或温度,可以发生脆性-韧性转变。
例题:
评注:1、2的解释过于简单了
例题:
例题:某橡胶传送带,运行中会有一定的伸长,Tg为零下50度,下列情况哪种寿命长?
评注:蠕变伸长超过一定限度传送带就松懈了
例题:
例题:
5 图(a)至(d)为四种不同高分子材料拉伸时的应力-应变曲线.试分析这四种聚合物力学性能的特征、结构特点和使用范围.
解:
(a)材料硬而韧,为极性或刚性高分子链,适做工程塑料;
(b)材料软而韧,为硫化的弹性体,适做橡胶(或软PVC);
(c)材料软而弱,为未硫化橡胶,无多大实际应用;
(d)材料硬而强,可做硬塑料(如硬PVC).
例题:画出固定试验温度下,聚合物的内耗与外力频率的关系曲线,并以松弛的观点加以解释和说明。
例题:简述橡胶高弹形变热力学分析的依据和所得结果的物理意义。
例题:示意画出聚合物动态粘弹性的温度谱,说明温度对聚合物内耗大小的影响。
75、聚合物的介电损耗因子一般与其( a )无关。
A、分子量,
B、极性大小,
C、温度,
D、电场频率
83、下列四种聚合物中,介电系数和损耗因子最大的为(c )。
A、聚乙烯,
B、聚四氟乙烯,
C、聚甲基丙烯酸甲酯,
D、尼龙6
例题:分别示意画出聚合物介电损耗的温度谱和频率谱,说明温度和电场频率对聚合物介电损耗的影响
例题:分别示意画出聚合物动态粘弹性的温度谱和频率谱,说明温度和外力作用频率对聚合物内耗大小的影响。