有机合成练习题答案
3
有机合成复习题解题提示
1由不多于
5个碳的醇合成:
解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得:
K 2Cr 2O 7∕H +
CH 3CH 2OH
CH 3CHO(A)
解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物:
CH 3CH 2OH --------- A CH 3CHO --------- CH 3CH=CHCH O
CH 3CH 2CH 2CHO --------- TM
题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同! 3.由三个碳及以下的醇合成：
解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应， 但首先要保护酮的羰基， 否则格氏试剂先要对酮的羰基
加成，得不到预期的产物：
CH 3OH --------- CH 3I ------------ A CH 3MgI (A)
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2O H
PB'3 ■ CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br
Mg∕Et 2O
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2MgBr
i. A
TM
ii. H 3O +
2 ?由乙醇为唯一碳源合成:
4
.由苯及其他原料合成:
提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7.
由苯及两个碳的试剂合成：
^X OH
Ph
Ph
解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；
格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳:
缩醛和镁盐同时水解
提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。 基格氏试剂。
5?由乙醇及必要的无机试剂合成： 关键是要自制苯基格氏试剂, 般应该从溴苯来制备苯
解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成:
OH
MgBr
Q
?^?^OH
CH 3CH 2Br
CH 3CH 2OH
2 CH 3CHO 亡
6.由乙醇合成:
OH
Q
OH
CH 3CH 2MgBr + CH 3CHO ‘- JJ
&由环己醇及两个碳以下的试剂合成
:
提示：把CH 2OH 倒推到CHO 便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基 上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。
CHo
9 .由乙醛、PPh a 为原料合成:
CH 3CH 2CH 2C=CHC H 3
CH 2CH 3
∕???^MgBr
∕x ?X ?χOH
Br
?^0H
∕???χ?x M g Br
/X^Br
CHO
3
解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自 乙基格氏试剂反应得并氧化到
3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；
10?完成下列转变:
解：产物的C=O 双键来自反应物 OH 的氧化；顺式双键来自叁键的 Lindlar 催化加氢；而叁 键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。 关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻 C=O 的。
11 ?完成下列转变:
12.由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成:
Wittig 反应；丁醛与 CH 3CHO ----------- CH 3CH=CHCH O
A CH 3CH 2CH 2CHO OH
I
CH 3CH 2CH 2CHC H 2CH 3
O
I
A CH 3CH 2CH 2CCH 2C H
3
ATM
解：产物的双键来自酮羰基的 Wittig 反应，而酮来自醇的氧化, 因此需要硼氢化氧化来产生
反马氏规则的醇。 ∕?^CH 3 =?χCH 3
∕?Z CH
3
ATM
3
解：两个双键均要来自叁键的部分还原； 碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取
代。
13?由乙炔及必要的有机无机试剂合成：
CH 3 CH 3
解：立体化学表明应该由顺
-2-丁烯来氧化，而顺 2-T 烯还是来自叁键的
Lindlar 催化还原。
CH ?
14.由苯和四个碳及以下的试剂合成:
解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成:
15.由苯及两个碳以下的试剂合成:
解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应; 到两个碳的环氧乙烷：
厂、^MgBr
Ph
H 3C
HC 三 CH
CH 3
C CCH 3
CO 2Et
+ -
CO 2
Et
TM
所用的格氏试剂要用