氨基改性有机硅微乳液的合成研究进展

氨基改性有机硅微乳液应用广泛，特别是在

纺织工业上是非常受欢迎的一类柔软剂，其粒径小，具有优良的贮藏稳定性,以能赋予织物柔软、平滑手感而著称。氨基改性有机硅微乳液的制备方法可分为机械乳化法、乳液聚合法和微乳液聚合法三种[1]。国内外针对此微乳液的研究主要侧重在实际应用上，理论上的研究还不多。

1机械乳化法

机械乳化法又分为逆相乳化法、水相乳化法

和转相乳化法[2,3]。逆相乳化法是将一定量的氨基

硅油、合适的乳化剂在均质机或胶体磨等设备中混匀，再慢慢加水和醋酸，通过剪切作用把氨基硅油乳化分散到微乳液状态；水相乳化法是将水和适当乳化剂混匀，再慢慢加入氨基硅油均匀分散；转相乳化法是指先将乳化剂和氨基硅油混合，然后加水实现W/O 向O/W 的转变。机械乳化法得到的微乳液贮存稳定性不够好，需要的乳化剂量也比较高，对于分子量高，粘度大的聚合物不易乳化形成微乳液。

陈达斌等采用逆相和水相两种方法制备微乳液，发现pH 值越小即酸性越强，乳胶粒间的排斥力越大，分散性越好，从而微乳液越稳定[2]。陈全伦等采用亲油性较强的乳化剂和氨基改性有机硅混匀后加入到亲水性较强的乳化剂水溶液中的方法可获得O/W 型的微乳液[4]。郭飞鸽等将合成得到的侧链取代的氨基硅油用非离子乳化剂乳化并加入助乳化剂正戊醇，得到澄清透明的微乳液，正戊醇的加入可为表面活性剂亲油基的收缩提供有效的空间，促进胶束界面的弯曲和微乳液的形成[5]。邵敏等用γ-丁内酯和γ-(2,3-环

氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷对氨基硅油改性得到

新型氨基硅油，将其乳化得到的微乳液不泛黄、耐电解质[6]。

2乳液聚合法

乳液聚合法是指单体D 4、氨基硅烷和水（或

其它分散介质）在乳化剂乳化下进行的聚合方法。这种方法得到的微乳液分子量高，工艺简单，稳定性好。根据乳化剂类型的不同可以分为阳离子乳液聚合、阴离子乳液聚合、非离子乳液聚合和复合离子乳液聚合。由于复合离子乳液聚合可以综合几种类型乳化剂的优点，所以一般会采用此法。

2.1非离子乳液聚合

非离子乳液聚合是指单体和水在非离子乳化剂乳化作用下所进行的聚合。非离子乳化剂具有保护改性剂中烷氧基团的作用，促使反应平稳进行而不致太剧烈，而且增溶性显著，可配成高浓度的微乳液，与大多数染整助剂同浴、配伍性好，缺点是非离子硅乳与基材作用力弱，容易迁移[7]。Traver 等将催化剂KOH 、非离子乳化剂、低分子量氨基硅油、水和D 4单体一次性加入到反应器中，升温至89℃~92℃，反应完成后用弱酸调节pH 值3～7，由此制备的微乳液粒径很小，只有10～25nm ，固含量可达40%，作为香波成分，能够很好的调节头发性能[8]。

氨基改性有机硅微乳液的合成研究进展

周振宇

黄世强*

(湖北大学材料科学与工程学院武汉

430062)

摘要：介绍了氨基改性有机硅微乳液的制备方法、基本性能及应用效果，指出了其在制备及应用方面需要解决的问题。

关键词：微乳液；乳液聚合；合成；氨基改性中图分类号：TQ316.33+4

文献标识码：A

文章编号：1009-1815(2010)03-0136-03

收稿日期：2010-03-19

作者简介：周振宇（1983-），男，硕士。通讯联系人：黄世强教授，Email ：huangsq@https://www.sodocs.net/doc/146831616.html,

第28卷第3期2010年9月

胶体与聚合物

Chinese Journal of Colloid &polymer Vol.28No.3Sep.2010

DOI:10.3969/j.issn.1009-1815.2010.03.012

2.2阳离子/非离子乳液聚合法

阳离子/非离子乳液聚合是指阳离子乳化剂与非离子乳化剂一起混合用作乳化剂的乳液聚合，一般用碱作催化剂。优点是粒径小，但由于粒径分布较宽，氢氧化钠、季铵碱等在聚硅氧烷中的溶解度大，易发生漂油现象。罗正鸿等综述了阳离子/非离子型乳液聚合物理模型，提出可以分为五个阶段：A.分散阶段；B.引发阶段；C.链增长阶段；D.缩合阶段；E.聚合反应完成阶段。主要反应场所为胶束粒，在其表面引发甚至反应[9]。

用于改性的有机硅的种类和结构对氨基改性产物有较大影响。对于分子量足够大的氨基硅油，氨基在端基或侧链不影响整理效果，但双氨基比单氨基改性剂的效果要好[10]。在体系中引入适量的三官能团单体如γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，可有效地控制凝胶化发生，改善织物的丰满度和回弹性[11]。用含哌嗪基团的硅烷偶联剂与D4进行微乳液共聚，所制得的微乳液整理的织物柔软、滑爽、无黄变现象[12]。具有“核/壳”型结构的氨基改性硅油微乳液具有很好的稳定性，可克服易“漂油”的缺点[13]。

2.3阴离子/非离子乳液聚合法

阴离子/非离子乳液聚合是指阴离子乳化剂与非离子乳化剂一起混合用作乳化剂的乳液聚合。这是国内近几年来采用较多的一种方法，一般用酸作催化剂，粒径分布窄，漂油现象少，氨基转化为阳离子铵盐类，亲水性增加，使硅乳粒子带电，增加了稳定性和硅油的柔软性。陈树等用阴离子乳化剂DBSA和非离子乳化剂异构醇聚氧乙烯醚复合制备出了与文献[13]类似的“核/壳”型结构的微乳液[14]。夏建明等采用先混合乳化剂、水和催化剂，再直接加入单体混合物的加料方式用D4和三官能团氨基硅烷单体KH-550共聚制备出了超滑爽氨基硅微乳织物整理A-30[15]。

常规乳液聚合法制备的微乳液的工艺关键是控制好对单体预乳化的均质程度和预乳液滴加速度。预乳化越充分，预乳液滴加的速度越慢，则生成的微乳液粒子越细、透明度越高、稳定性越好。原因可能是滴加越慢，单体分散的越充分，在胶粒表面反应的也充分，能够有充裕时间被乳胶粒包覆好。如果滴加较快，则可能反应进行剧烈，D4开环生成的端羟基硅氧烷迅速与裸露于聚合物乳胶粒表面的端羟基发生缩合反应，使粒子增长较快，不能得到微乳液；还可能是单体大量

涌入新成核的粒子中，引起这些粒子“溶胀”甚至“超级溶胀”，使粒径显著增加，进而聚并，引起破乳[16]。

3微乳液聚合法

微乳液聚合是单体D4、氨基硅烷和水在乳化剂及助乳化剂的作用下分散成微乳液状态的聚合。微乳液聚合法与常规乳液聚合法的区别在于微乳液聚合法加入了助乳化剂。助乳化剂一般是醇、酸、胺等极性物质，在表面吸附层中与乳化剂分子(离子)相互作用，形成“复合膜”，增加了表面强度，有利于微乳液稳定性。此法制备的有机硅微乳液粒径小、透明度高、工艺简单，但有机硅含量较低，乳化剂和助乳化剂用量大。Zimmerman[17]用此法制备的氨基改性有机硅微乳液粒径在50nm左右，体系中有机硅含量仅为14%，乳化剂十二烷基三甲基溴化铵（DTAB）有15%，助乳化剂正戊醇高达18%。

4结论与展望

氨基改性有机硅微乳液由于在日常用品特别是在织物整理方面的优势一直是研究的热点。早期主要采用的是机械乳化法，但贮存稳定性不够好，近年来乳液聚合法研究的较多，酸催化乳液聚合和碱催化乳液聚合各有优势。结合近些年来的研究进展，作者认为氨基改性有机硅微乳液的制备仍存在以下需要解决的问题：

(1)单体转化率有待提高。目前单体D4的转化率一般不超过90%，剩余10%左右的单体在织物上会造成斑点等缺陷；氨基硅烷偶联剂的转化率不高易造成泛黄严重，提高氨基硅烷在共聚中的转化率有利于解决泛黄的问题。

(2)共聚机理有待深入研究。碱作催化剂的共聚反应机理已有较多研究，可以看作是介于连续与逐步共聚机制[18]，而酸作催化剂的共聚反应机理研究报道较少；同时，由于氨基改性有机硅微乳液具有特殊的聚合反应机理，不同的操作工艺对产品性能产生的影响也都有待深入研究。

参考文献

[1]张小燕,黄世强.有机硅微乳液的研究进展[J].高分子通

报,2006,(5):52~57

[2]陈达斌,冯继荣.织物整理用氨基硅微乳的制备[J].有机

硅材料,2001,15(4):27～28

[3]Gee R P,Mich M.Method of preparing polyorganosiloxane

第3期137

周振宇等：氨基改性有机硅微乳液的合成研究进展

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"

!!!!!!!!!!"

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"

!!!!!!!!!!"

《胶体与聚合物》

欢迎投稿欢迎订阅

emulsions having small particle size[P].US4620878.1986[4]陈全伦,孔艳.氨基改性有机硅微乳液形成的研究[J].印

染助剂,1997,14(4):9～11

[5]郭飞鸽,李晓瑞.氨基硅油的合成与表征及微乳化研究[J].中国皮革,2005,34(19):32～35

[6]邵敏,金丽丽,夏建明,等.新型氨基硅油柔软剂BSO 的

合成及应用性能[J].印染助剂,2007,24(6):41～43[7]张济邦.有机硅柔软剂的现状和发展方向(二)[J].印染,

1996,22(7):36～39

[8]Traver F J,Merrifield J H.Method of preparing microemulsions[P].US5556629.1996

[9]罗正鸿,詹晓力,陈丰秋,等.八甲基环四硅氧烷与氨基有机硅单体的共聚机理[J].高分子通报,2002,6(3):38～44[10]毛燕红,沈卫,黄朝,等.氨基有机硅微乳液的合成及性

能研究[J].江西化工,1999,(1):6～23

[11]杨成,薛仪芬,刘晓亚,等.反应性氨基硅油微乳液的制

备和应用[J].印染助剂,2002,19(6):36～38

[12]苏溪春,王树根.氨基改性有机硅微乳的制备与性能

[J].印染助剂,2003,20(6):36～38

[13]陶文彩,郑庆康.氨基改性羟基硅油乳液的制备与性能

[J].印染助剂,2003,20(5):37~38

[14]陈树,熊继海.亲水性有机硅柔软剂的制备及其应用

[J].江西科学,2007,25(6):746~747

[15]夏建明,陈晓玉,孙玉莲,等.阴离子型有机硅微乳液的

制备及应用[J].印染,2007,(16):27~31

[16]许深,戴建华,赵宁.八甲基环四硅氧烷的微乳液聚合

[J].应用化学,2005,22(2):148~151

[17]Zimmerman B L.Polymerization of an organofunctional

cocyclic siloxane[P].US6207781.2001

[18]罗正鸿,曹志凯,詹晓力,等.D4/APAEDMS 本体开环共

聚反应机理及调控基元反应[J].化工学报,2005,56(8):1580~1584

Advances in synthesis of amino modified siloxane microemulsion

ZHOU Zhenyu

HUANG Shiqiang

(Faculty of Materials Science and Engineering Hubei University Wuhan 430062)

Abstract ：The synthesis methods,properties and performance of amino modified siloxane microemulsion were introduced.And the problem in preparation and application was also pointed out.

Key Words:Microemulsion ；Emulsion polymerization ；Synthesis ；Amino modified

138胶体与聚合物

第28卷

有机硅乳液的发展与应用

有机硅乳液的发展与应用 李冰 PB0320405 中国科学技术大学高分子系 摘要：有机硅乳液是重要的有机硅产品之一，在工业上的应用非常广泛。近几十年，各国对有机硅乳液进行了广泛深入地研究与开发。本篇文章将对有机硅乳液的发展与应用进行初步总结与分析。 关键词：有机硅乳液有机硅微乳液改性有机硅乳液 前言：有机硅乳液按照聚硅氧烷的种类通常分为三种类型：非活性聚硅氧烷类，活性聚硅氧烷类，改性聚硅氧烷类；改性硅油的有机官能基一方面可与纤维上的活性基反应，牢固结合；另一方面赋予整理的织物特定的功能。 有机硅乳液一般为水包油型，少量为油包水型。从理论上讲，阴离子型，阳离子型及非离子性乳化剂均可选用。研究发现，用阴离子型和阳离子型乳化剂制得的有机硅乳液适用性广泛，与多种染料，助剂，整理剂等有很好的配伍性，而且还有不产生气泡，易于清洗等特点。 改性有机硅乳液拓宽了有机硅乳液的应用领域，可适用于不同的应用目的。 1.有机硅乳液作为织物整理剂的发展 在20世纪50年代初期有机硅乳液就开始用作织物憎水处理剂。从20世纪50年代初期开始的29多年中，基本上是二甲基硅油和含氢硅油的机械混合物，这是第一代的有机硅织物整理剂；20世纪70年代，由D4，水，乳化剂和催化剂在一定条件下乳液聚合而成的羟基封端聚二甲基硅氧烷乳液为第二代有机硅织物整理剂；20世纪80年代，第三代有机硅织物整理剂发展迅速；进入20世纪90年代后，第四代有机硅织物整理剂——复配型和改性型有机硅及微乳液逐步走向纺织整理剂市场。 有机硅织物整理剂正在向着多样化，高性能化，一剂多功能化的方向发展，并已成为现代纺织印染工业中不可缺少的加工助剂。 2. 改性有机硅乳液 若使用含活性基团的环体与D4进行乳液共聚合，则可以得到含活性基团的有机硅乳液，或称为改性有机硅乳液。所制得的改性有机硅乳液既具有有机硅的性质又具有活性基团的性质，从而拓宽了有机硅乳液的应用领域。 ①氨烃基改性硅油乳液

简析有机硅改性聚氨酯的微观结构和性能探讨

简析有机硅改性聚氨酯的微观结构和性能探讨-经济 简析有机硅改性聚氨酯的微观结构和性能探讨 肖亚军 摘要本研究中利用差热扫描量热仪、透射电镜以及正电子湮灭寿命谱对水性有机硅改性聚氨酯微观结构进行了分析，利用静态拉伸试验对水性有机硅改性聚氨酯膜的力学性能进行了测试，证明了聚氨酯改性后其膜内部的微相分离结构更为突出，同时扩大了自由体积的空洞，进而造成透湿性能的显著提高。 关键词有机硅聚氨酯微观结构性能 以聚氨酯作为涂层而制成的合成革除了在外观上具有真皮感外，还具有较好的黏结性、方便加工、价格较低等多种优势，防水性能也非常突出，因而在工业生产中大量运用。本文对水性有机硅改性聚氨酯（WSPU）的围观结构和性能进行了滔滔，其中混合软段选用的是聚四氢呋喃醚（PWMG）、聚乙二醇（PEG）以及α，ω- 二氨丙基聚二甲基硅氧烷（APDMS）作为，亲水扩连剂选取的是二羟甲基丙酸充当，1，4- 丁二醇充当硬段调节剂，反应物为异佛尔酮二异氰酸酯。 一、WSPU 微相分离的宏观结构分析 1.DSC 方面。是在不同APDMS 质量分数下，WSPU 膜的DSC 曲线情况变化。根据图中显示，我们可以明显看出WSPU 在-78 摄氏度时发生了一次玻璃化转变，除此之外，处于20 摄氏度时还出现了一次微小熔融，反观其他同样含有APDMS 的聚合物DSC 曲线，都是只有两个玻璃化转变区，分别归归属于在-78 摄氏度左右软段的玻璃化转变和100 摄氏度左右的硬段的玻璃化转变。因而我们不难看出，含有APDMS 的聚氨酯无论是在软段还是硬段都是属

于一种无定形状态，同时WSPU 的软段和硬段之间还存在非常显著的微相分离。软段玻璃化转变温度变化上，则随着APDMS 含量的不但增加而呈现出降低的趋势，而硬段玻璃化转变温度则明显不同，呈现出先升高后降低的状态，换句话说就是随着APDMS 含量的不断增加，聚合物微相分离在增加之后又逐渐开始递减，而在PDMS 质量分数达到了10%时，其微相分离程度到达了一个顶值，为最大。 2.TEM 方面。WSPU0 软段和硬段相分离界面非常模糊，基本很难用肉眼分辨。另外，暗区和亮区分别为硬段区和软段区，两区质检相融程度较大，换句话说就是软段和硬段的微相混溶程度比较大。但是在（b）中WSPU10 的电镜照片中，可以非常明显的观察到亮暗微区，同时软段和硬段相分离程度也比较大。 3. 力学性能方面。本研究中利用静态拉伸膜实验来测试APDMS 引入后原来的膜力学性能所造成的影响。根据曲线变化我们可以看出随着APDMS 含量的逐渐增大，膜的抗拉强度呈现出明显的变化，开始增加后逐渐下降，而其延伸率则始终都处于减小状态。同时当APDMS 的质量分数达到10%时，其拉伸模量也即是E 的值达到一个峰值，为22.12 mPa，为最大值，这是其断裂伸长率也即是ε 的值则为830.41.之所以出现这种情况，其根本原因是：如果单纯从硬段的角度来看，那么随着WSPU 中所含APDMS 的不断增加，硬段所形成的脲键也越来越多增多，链段氢键的功能随之开始不断增强，从而导致膜的抗拉强度开始加大。如果从软段的角度来看，由于引入了APDMS，一定程度上对分子的柔性有所提升，然而它本身具有的分子结构特征却迫使分子与分子之间的距离越来越宽，在这种情况下，分子内聚力逐渐开始变小，膜强度开始降低，延伸率

有机硅改性水性聚氨酯

有机硅改性水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液的研究 李伟,胡剑青,涂伟萍 (华南理工大学化工与能源学院,广州510640) 摘要:以聚酯多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯等为原料,合成了水性聚氨酯丙烯酸乳液,加入含侧氨基和不饱和双键的有机硅氧烷进行扩链改性,得到了一系列有机硅改性的聚氨酯丙烯酸乳液。对得到的产物进行了表征,对改性前后的体系涂膜的性能进行了比较,结果表明,用有机硅改性的聚氨酯丙烯酸乳液形成的涂膜接触角更大、附着力更强、具有更好的耐水性,但硬度稍有下降。 关键词:水性聚氨酯;有机硅;接触角;耐水性;柔韧性 0引言 水性聚氨酯(WPU)涂料有良好的物理机械性能和优良的耐寒性。但是单一的PU乳液存在自增稠差、固含量低、耐水性差、机械强度不如丙烯酸树脂等缺点,且成本较高。而聚丙烯酸酯(PA)乳液在性能上能与聚氨酯乳液形成互补,所以将聚氨酯乳液和聚丙烯酸乳液复合制备水 性聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)乳液,兼有聚氨酯和聚丙烯酸酯乳液的优点,有很好的应用前景。有机硅树脂表面能低,耐水性、耐候性以及透气性优良,已经广泛用于聚氨酯改性,采用合适化学方法用有机硅对水性聚氨酯-聚丙烯酸酯进行改性,可以得到有良好耐水性以及力学性能的涂膜。本文在聚氨酯链段上引入了几种有机硅氧烷,对得到的产物进行了表征及性能对比,制得了具有优良耐水性及力学性能的聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液[1-2]。 1实验 1.1原料 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、己内酯二元醇(PCL)(M n=2000):工业品,拜耳公司;1,4-丁二醇(BDO):化学纯,上海凌峰化学试剂公司;二羟甲基丙酸(DMPA):工业品,进口;三羟甲基丙烷(TMP):试剂级,上海试剂一厂;N-甲基吡咯烷酮(NMP)、三乙胺(TEA)、乙二胺(EDA)、丙酮:分析纯,湖北大学化工厂;有机硅Z-6011、有机硅Z-6020、有机硅Z-6032:道康宁公司。 1.2合成工艺 1.2.1PU乳液的合成 将聚酯多元醇进行脱水处理后加入到装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中,水浴升温到75～80℃后,加入IPDI,开动搅拌反应1.5～2h,后加入1,4-丁二醇,80℃反应1～1.5h,然后降温到70℃加入二羟甲基丙酸(溶于NMP中)和三羟甲基丙烷,反应2～3h,期间注意用丙酮调节黏度,后降温至50℃以下,加入有机硅后再加三乙胺中和15～20min,出料,在高速剪切下于去离子水中乳化分散,加入乙二胺扩链。减压脱去溶剂,最后得到半透明的带蓝光的PU乳液。 1.2.2PUA乳液的合成 将PU乳液、乳化剂、水混合后置于四口烧瓶中,搅拌加入含有引发剂AIBN的BA溶液,预乳化一段时间于80℃聚合3h,再升温至90℃反应1h,降至室温,出料,得到PUA乳液。 1.3乳液的成膜性能测试 (1)耐水性测试[3]:取适量的乳液涂在聚四氟乙烯板上,室温干燥7d成膜,将膜剪成 2cm×2cm的小块,称质量(m0),然后在水中浸泡一定时间,取出后吸干表面上的液体,称质量(m1)。计算膜的吸水率: 吸水率=(m1-m0)/m0×100% 用上海中晨数字技术设备有限公司JC2000C1型静滴接触角测量仪测量接触角; (2)硬度测试:根据GB/T1730—1993,使用QYB型漆膜摆杆硬度计测量; (3)附着力测试:根据GB1720—1979(1989)测量;

耐高温有机硅树脂的合成和改性研究状况

第24卷　第1期2010年 2月山　东　轻　工　业　学　院　学　报 JOURNAL OF SHANDONG I N STIT UTE OF L I GHT I N DUSTRY Vol .24　No .1 Feb . 2010 收稿日期:2009-06-24 作者简介:徐清钢(1985-),男,山东省济宁市人,山东轻工业学院硕士研究生,研究方向:有机硅高分子合成. 文章编号:1004-4280(2010)01-0033-04 耐高温有机硅树脂的合成和改性研究状况 徐清钢,姚金水,李　梅,马慧荣 (山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353) 摘要:随着军工、航天科技的发展,对胶粘剂的耐高温性能的要求越来越高。普通有机硅胶粘剂能够耐受400℃左右的高温,而改性后的有机硅树脂耐温性能显著提高。本文主要简述了耐高温有机硅树脂的合成,硅树脂耐温性的影响因素以及环氧树脂和无机硼元素对有机硅树脂的改性。关键词:有机硅;环氧树脂;硼酸 中图分类号:T Q433.4+3 文献标识码:A Research st atus of synthesis and modi fi cati on of hi gh te mperature sili cone resi n XU Q ing 2gang,Y AO J in 2shui,L IMei,MA Hui 2r ong (School of Material Science and Engineering,Shandong I nstitute of L ight I ndustry,J inan 250353,China ) Abstract:W ith the devel opment of the m ilitary and aer os pace,high 2te mperature perf or mance of adhesives have become increasingly de manding .Silicone adhesive can stand with high temperature about 400℃,and the high 2te mperature perf or mance of the modified silicone resin i m p r oved significantly .This paper outlines the synthesis of high 2te mperature silicone resin,influencing fact ors of te mperature resistance of silicone resin,and modificati on of epoxy resins and inorganic bor on t o silicone resin .Key words:silicone;epoxy resin;boric acid 0　引言 随着科技的日新月异,人们生活水平的不断提 高,在基体复合材料领域,对胶粘剂耐温性能的要求也越来越高,特别是军工方面要求胶粘剂耐受几百甚至上千度的高温。一般有机硅树脂的耐温性在300～400℃,改性后的有机硅树脂的耐温性有了明 显提高,环氧改性有机硅树脂是提高其耐温性的方法之一,另外在有机硅的大分子长链中引入无机杂原子,也是近年来改善有机硅树脂耐温性的一种新方法。 本文主要以硅树脂的合成、影响耐温性的因素以及改性硅树脂的方法三个方面,详细介绍了耐温 性硅树脂的发展,并简述了其广阔的发展前景。 1　硅树脂的合成和耐温性的影响因素 1.1　有机硅胶树脂的合成 有机硅树脂制备的方法有很多,有缩合型,催化 加成型,过氧化物固化型[1] 。由于缩合型制备得到的有机硅树脂在耐热,强度,粘结性等性能方面比较好,而且成本低廉,所以三种方法中多以缩合型为主。 有机硅树脂一般是以有机氯硅烷单体(结构式为R n SiC14-n ,n =2或3,R 为甲基或苯基)为原料,经水解、浓缩、缩聚制成。有机氯硅烷的水解速度较快,但各种单体的水解速度不同:

有机硅微乳液综述

有机硅微乳液综述 张伟 （福州大学化学化工学院，邮编350002） 摘要：综述了有机硅微乳液的形成原理、制备方法及制备过程中的影响因素.在有机硅微乳液的形成原理里,详细介绍了增溶理论和界面张力理论;在有机硅微乳液的制备方法中,介绍了转相乳化法、相转变温度乳化法、乳液聚合法;并着重讨论了表面活性剂、助表面活性剂、pH等对有机硅微乳液形成的影响. 关键词：有机硅;微乳液;制备;影响因素 Development of Studies on Polysiloxane Microemulsion Zhang wei (College of Chemistry &Chemical Engineering, Fuzhou University, FuZhou 350002,Fujian, China) Abstract：A review on the formation mechanism,the preparation methods and the factors affecting the preparation processes of the silicone micro-emulsions. The solubilization and surface tension theories are detailed for the formation mechanism,the phase transition method,the phase transition temperature emulsification method and emulsion polymerization method are introduced as the preparation methods,and the influences of the surfactants,co-surfactants and pH etc.on the micro-emulsion formation are discussed with emphasis. Key words：silicones; micro-emulsions; preparation; affecting factors 20世纪40年代以来,有机硅（硅油）因其独特的结构而具有许多优异的性能，如突出的耐高低温性、极低的玻璃化温度、很低的表面张力和表面能、高度的疏水性、很低的溶解度参数和介电常数等,基于上述性质,硅油在织物整理剂、皮革涂饰剂、化妆品、防水材料、涂料及光敏材料等领域获得了广泛的应用,被视为21世纪最有发展前途的新型“绿色材料”之一,其中有机硅乳液是“绿色材料”中的佼佼者.关于有机硅乳液的研究,1959年,美国道康宁公司的Hyde[1]等首先申请了制备有机硅乳液的专利,我国也于1975年开始了有机硅乳液的研究.普通的有机硅乳液粒径较大(1~3μm),颗粒表面的双电层较弱,颗粒之间相互作用易导致水相和油相分离,稳定性较差.近年来,为了克服这一问题,国内外相继研究开发了

柔软剂的使用

柔软整理剂 1.柔软剂定义： 柔软剂是一种能吸附于纤维表面并使纤维表面平滑、改善手感或触感的物质。柔软剂除能使织物柔软外、往往还兼有抗静电、防再污染、提高平滑性、撕破强力和提高缝制性等效果。 2.柔软剂的要求： ①具有优良的柔软性、平滑性、蓬松性。 ②对纤维或织物的白度或染色牢度影响小。 ③在各种柔软加工条件下（浸渍、浸轧、温度、PH变化等），工作液要有相当的稳定性。 ④柔软整理后的纤维或织物不宜受热变色，在贮藏中不应产生色泽、气味、手感的变化。 ⑤柔软剂若是乳液，其乳液稳定性要好不破乳。 ⑥人体皮肤接触后无不良影响,符合环保要求。 ⑦按不同的处理要求：能具有适当的吸水性、拒水性、防静电性等性能。 3.柔软剂的分类： 3.1按化学成分分类： 3.1.1. 非硅柔软剂：长链脂肪族类：如软片、软油精等。为脂肪酰胺类、特殊的脂肪酸酯、特殊烷基胺基甜菜碱类、 高级脂肪酰胺类季胺化合物。 3.1.2. 含硅柔软剂：环氧和聚醚改性硅油、氨基改性硅油等如表。 3.1.3 天然油脂和石蜡： 3.2按应用性能分类： 1. 亲水型：聚醚氨基改性硅油等亲水硅油。 2. 拒水型：氨基改性硅油。 3. 平滑型： 4. 柔软型： 5. 蓬松型： 6. 复配型：软片（软油）与硅油按一定的比例配制的柔软剂，达到特殊要求。 软片＋软油精＋硅油 4.2有机硅柔软剂是一类应用最广泛的性能好、效果最突出的纺织品柔软剂，可分为非活性、活性和改性型几类。 4.2.1.非活性有机硅柔软剂：主要为聚二甲基硅氧烷属第一代产品他自身不能交联不和纤维发生反应、因此不耐洗，且 手感弹性均不理想，甲基硅油的氧原子向着纤维表面定向，甲基则在纤维外侧定向排列甲基能自 由饶者硅原子旋转，以产生较好的平滑感。 4.2.2.活性有机硅柔软剂：主要为羟基硅油或含氢硅氧烷属第二带产品他能和纤维发生交联反应，在纤维表面形成薄膜 增加弹性，具有一定的耐洗涤效果，但存在易飘油，不耐剪切，手感有油腻状等缺点。 4.2.3.改性型有机硅柔软剂：是新一代（第三代）有机硅柔软剂，包括氨基改性硅油、环氧和聚醚改性硅油等，其中以 氨基改性有机硅柔软剂最多，他可以改善硅氧烷在纤维上的定向排列增加对纤维的亲和力，大大 改善织物的柔软性，手感具有丰满、蓬松、柔软、滑糯的综合效果。但也存在不足之处，亲水性 下降，抗污性不够，高温易黄变，回修重染时剥除硅油困难，改色也困难。 我公司开发的多为氨基改性硅油、聚醚氨基改性聚硅氧烷类的柔软剂，亲水性氨基硅油，低黄变 氨基硅油，超柔软氨基硅油、超平滑氨基硅油，是我司主推的产品。 5.柔软剂也可按如方法下分类： 阳离子 长链脂肪族阴离子 非离子 两性型 天然油脂及石蜡 聚乙烯乳液类 高分子聚合物 有机硅类 5.1.有机硅柔软剂分类： 非活性有机硅：（第一代有机硅）聚二甲基硅氧烷，国内称甲基硅油。 含氢有机硅油， 活性有机硅（第二代有机硅）： 羟基硅油（第二代有机硅） 环氧和聚醚改性硅油 具反应性基团的有机硅（第三代有机硅）： 氨基改性硅油 氨基有机硅微乳：粒径在0.15um以下的微乳有机硅为稳定的分散状态，耐热稳定性、抗剪切稳定性、储存稳定性、渗透性极大提高，微小的粒径，表面积大提高与纤维接触几率，表面吸附量增大均匀性提高，能渗透到 纤维微结构中，用量可以减少1/2~1/3 5.2.各类有机硅柔软剂的特点： A. 甲基硅油：有较好的平滑性，由于不能自身交联，也不能与纤维交联，所以耐洗性较差。 B. 羟基硅油：有阴离子或阳离子羟基硅油乳液，手感平滑、有弹性，相比甲基硅油提高了耐洗性。如SAH-288A，F-3 C. 环氧和聚醚改性硅油：具有亲水性和抗静电性能。如CGF 、CGF-343、SM-18

氨基改性硅油在纺织品柔软中的应用

书山有路勤为径；学海无涯苦作舟 氨基改性硅油在纺织品柔软中的应用 氨基改性硅油在纺织品柔软应用概况氨基改性有机硅柔软剂在 棉、涤纶、丝绸、羊毛、亚麻、腈纶及超细纤维等织物的整理中有着广泛 的应用。在实际应用过程中，可以用浸轧法，也可用浸渍法； 可以单独使用，也可以在染浴中和染色同时进行或在染色结束冷却 时加入，也可在清浴中加入。不同的整理工艺，可得到不同的柔软效果。 氨基改性有机硅柔软剂由于氨基种类繁多，在-Si-O-链上的位置也 各不相同，但用于织物柔软整理，均能赋予织物良好的柔软手感，抗折皱 回复性大大提高。用作织物柔软整理剂的氨基硅油，其氨基摩尔分数一般 均小于10（mol）%，而且70%以上皆为-C3H6NHC2H4NH2。近几年来，环氧化或酰化氨基硅油、环己氨基硅油、复合型氨基硅油等发展很快。 氨基硅油能赋予合成纤维、天然纤维以及混纺纤维织物润滑感、柔 软性、防皱性、抗撕裂性和回弹性等，使织物具有丰满似棉以及近乎毛和 丝绸等动物纤维的手感。氨基硅油用作织物柔软剂，能赋予织物优良的柔 软性和憎水性。憎水效果虽不如二甲基硅油处理后的织物，但耐洗性较好， 这与氨基带极性及定向吸附在织物表面上有关。 氨基硅油用在合成纤维中，可将丙烯腈纤维及聚酯短纤维整理成具 有兽毛般及羽绒手感的产品，并大量用于絮棉柔软整理中。在新合纤等原 料上利用桃皮整理可提高蓬松性和表面的触感或有染色效果增深的色相以 及艳光，同时可取得富于弹性的手感等。聚酯纤维与其它纤维相比有染色 浓度低，不鲜明的特点。信越公司的Neso.Saachike等人发现将氨基硅油 与硅烷交联剂或其水解物、乳化剂、水配成乳液作为深色聚酯纤维整理剂 时，整理后的织物具有深色效果。例如，将3500mPa·s的氨基硅油300 专注下一代成长，为了孩子

聚醚改性有机硅

缩合固化 ? 经过缩合处理，溶剂型有机硅树脂、反应性（羟基硅油）液体和多数RTV 弹性体固化（交联）。简单的硅醇缩合过程将会产生副产物水。 ? 其他常见反应包括： ≡ SiH + HOSi ≡ ≡ SiOSi ≡ + H 2 ≡ SiOOCCH 3 + HOSi ≡ ≡ SiOSi ≡ + CH 3COOH ≡ SiONR 2 + HOSi ≡ ≡ SiOSi ≡ + R 2NOH ≡ SiOH + HOSi ≡ ≡ SiOSi ≡ + H 2O ≡ Si-Cl + HOSi ≡ ≡ SiOSi ≡ + HCl ≡ Si-OR + HOSi ≡ ≡ SiOSi ≡ + ROH ? 多种催化剂可引发并加速缩合固化。胺类化合物如氨丙基硅烷衍生物、铅、锡和锌的碳酸盐均为常用催化剂，并研究了铁、钙、钡、锑、锆和镉的有机盐。辛酸、月桂酸和油酸锡以及二丁基锡盐特别有效。除了催化活性外，最关键因素是催化剂在有机硅聚合物结构中的溶解性。强酸（Br?nsted 和Lewis 型）和强碱影响缩合，但反应难以控制。 CH 3 CH 3 HO –– Si –– O –– Si –– O –– Si –– OH 3 3 3333 “工具箱” 文件号： 26-1354-40

有限保证信息 – 请仔细阅读 此处信息是准确无误的。然而，由于使用本公司产品的条件和方法非我们所能控制，本信息不能取代客户为确保道康宁产品安全、有效、并完全满足于特定的最终用途，而进行的测试。我们所提供的使用建议，不得被视为侵犯任何专利权的导因。 道康宁的唯一保证，是产品满足发货时的道康宁销售说明。 若道康宁违反该保证，您所能获得的补偿仅限于退还购货价款或替换不符合保证的产品。 道康宁特别声明，不作任何其他明示或暗示对特定目的适用性或适销性的保证。 道康宁声明，对任何间接或附带性的损害概不负责。 道康宁和Silastic是道康宁公司的注册商标。 所有其他商标或品牌名是各自所有者的财产。 ?2005 道康宁公司保留所有权利 AGP7191文件号： 26-1354-40

有机硅柔软剂

Magnasoft SRS改性有机硅柔软剂 型号Magnasoft SRS 品牌迈图 来源硅油柔软剂用途纺织柔软剂 主要用途柔软剂有效物质含量80（％） 产品规格200kg/桶执行标准US CAS 1 SRS是以现今最现金的有机硅改性技术研制成的特种纺织柔软剂。他拥有崭新的改性有机硅化学结构，再配合双重改性功能团，能给予织物柔软丰满及耐洗的丝质手感。 SRS的设计亦特别为配合氟系去污整理用。它可与含氟易去污整理剂一桶应用于各类织物，有效改善手感又相对不影响易去污效果。 SRS柔软剂可应用于不同类型的织物（全棉、羊毛、粘胶织维、人造织维等）及各种织物上，它比一般氨基改性有机硅柔软剂有更佳的低黄变效果。 产品特性 SRS在职务上比一般传统有机硅柔软剂有更多优点，同时能改进织物的后整理工艺： ※ 不会影响经含氟易去污处理织物的易去污效果 ※ 可与氟系易去污整理剂及防皱树脂等同时使用 ※ 与一般纺织助剂的相容性极佳，如阳离子柔软剂等 ※ 提供优越之柔软，爽滑及耐洗之手感 ※ 低黄变特性，尤其适用于加白、浅色织物上 ※ 用途广泛及使用方便，可应用于浸扎、浸渍及喷涂工艺上 典型产品数据 物理特性数值 外观半透明微黄色液体 粘度 Cp(25度) 2500 比重 25/25度 1.02 溶剂（一缩二）丙二醇 最佳稀释剂水

有机硅三元共聚项目总结： 目的：以双胺端聚醚胺合成有机硅嵌段柔软剂 实验原理： 实验合成过程： H(CH 3)2SiO-[Si(CH 3)2O]73-Si （CH 3)2H 与烯丙基缩水甘油醚，在H 2PtClO 4异丙醇溶液催化下进行硅氢加成，得到环氧硅油A （分子量为 ）： 1、取173.7g （约30mmol)的A 物质 2、4.17g （约4mmol)的B 物质H2N[CH(CH3)CH2O]3(CH2CH2O)19CH3(分子量为） 3、取30ml 的2-丙醇，然后加热到80摄氏度，搅拌6h 4、加入8.51g （4mmol)的ED2003 , H2NCH(CH3)3CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)38.7[OCH2CH(CH3)]bNH2(其中a+b=6,分子量为：2000） 5、3.79g(22mmol ）的N,N,N ’,N ’-四甲基-1，6-己二胺，结构式为 N N C H 3C H 3CH 3CH 3 N ,N ,N ',N '-tetramethylhexane-1,6-diamine 分子量m=172.31,沸点209-210摄氏度 6、1.68g(28mmol)的冰醋酸 7、5.6g(28mmol)十二烷酸（月桂酸），分子式C12H24O2 8、6ml 2-丙醇 9、24ml 去离子水 10、将混合物加热到80摄氏度，8小时变清至橙棕色。

氨基硅油乳化

氨基硅油乳化 {Reference Type}:Journal Article {Author}:李玮 {Year}:1995 {Title}:TS系列氨基硅油乳液应用试验 {Tag}:0 {Journal}:有机硅材料及应用 {Issue}:2 {Pages}:20-22 {Reference Type}:Journal Article {Author}:白杉，周洁 {Year}:2006 {Title}:氨基改性硅乳液在纺织整理中的应用{Tag}:0 {Journal}:天津纺织科技 {Issue}:2 {Pages}:12-15

{Date}:2009-11-01 {Reference Type}:Journal Article {Author}:王树根，苏开第，马永才 {Year}:1998 {Title}:氨基改性羟基硅油乳液的制备与性能 {Tag}:0 {Journal}:印染助剂 {Volume}:15 {Issue}:6 {Pages}:5-9 {Date}:2009-09-20 {Reference Type}:Journal Article {Year}:2009 {Title}:氨基改性有机硅柔软剂的合成及其微乳液的制备研究{Tag}:0 {Date}:2009-10-22

{Reference Type}:Journal Article {Year}:2009 {Title}:氨基改性有机硅微乳化技术的探讨{Tag}:0 {Date}:2009-10-26 {Reference Type}:Journal Article {Author}:钟泰宣 {Year}:1996 {Title}:氨基硅油乳化工艺的研究{Tag}:0 {Journal}:有机硅材料及应用{Issue}:2 {Pages}:9-11 {Reference Type}:Journal Article {Author}:郭丽霞，梅玉娇 {Year}:2000 {Title}:氨基硅油乳化剂的分析与配制{Tag}:0

印染后整理助剂的合理选用

印染后整理助剂的合理选用 2009-07-15 来源: 印染在线 柔软剂作为织物的常规后整理助剂，应用至今已有半个多世纪，发展非常迅速，它从最早的表面活性剂类柔软剂发展为高分子聚合物类柔软剂，又从高分子聚乙烯蜡发展为有机硅聚合物，又从聚二甲基硅氧烷乳液发展为端羟基聚硅氧烷乳液、亲水性有机硅柔软剂、氨基聚硅氧烷乳液、氨基聚硅氧烷微乳、低黄变氨基改性有机硅柔软剂、亲水性氨基有机硅柔软剂和超平滑氨基改性聚硅氧烷等，品种繁多、性能各异。至于柔软剂和色牢度的关系，近年来研究的学者很多，一方面，柔软剂的迅速发展开发了超柔软超平滑产品，织物经这类超平滑柔软剂整理后，不仅能获得优异的手感，而且其摩擦色牢度明显改善。另一方面氨基微乳的开发，为达到微乳液的透明度，选择了高效的乳化剂，甚至添加溶剂，此类柔软剂微乳液的应用会对某些染色织物的色牢度产生一定的影响，因此，必须合理选用柔软剂才能保证不影响色牢度。 二、超平滑氨基改性聚硅氧烷 氨基改性硅油的分子结构可表示为： 可分为下列几种形式：①按氨基取代的位置可分为侧链型(如R1、R2为CH3，R3为氨烃基)，单端型(如R1、R3为CH3，R2为氨烃基)，两端型(如R3为CH3，R1、R2为氨烃基)，侧链两端型(如R1、R2、R3为氨烃基)；②按氨烃基的结构可分为：r-氨丙基型，N-(β-氨乙基)γ-氨丙基型，环氨型。其中①中的两端型为氨基改性取代，而主链中的硅原子全部为甲基，形成非常整齐的定向排列，手感最平滑。 目前也有环氧基改性的有机硅，具有良好的平滑手感。超平滑聚硅氧烷柔软剂用于染色织物的后整理，能改善其磨擦牢度。 三、有机硅微乳液 普通的有机硅乳液粒径为0.5～1 Iμm(500～l000 nm)，其稳定性差，容易出现颗粒凝聚而漂油，最终导致破乳，其在织物表面的铺展性也差，渗透性差，只吸附在织物表面。 氨基硅油可以制成微乳液，其粒径一般为0.15 μm(150 nm)，仅为可见光波(400～700 nm)的1/4，光线完全可以透过，因此外观呈透明液体。由于颗粒小，成为稳定的分散状态，在一般情况下不会破乳漂油，其渗透性也好，在织物表面铺展性也好，包覆性好，容易形成连续薄膜，特别适用于超细纤维和羊绒的柔软整理。 制备氨基硅油微乳液，必须具备3个条件：(1)要有好的氨基硅油原油；(2)要有合适的乳化剂；(3)要有适当的pH值缓冲体系。其中乳化剂的选择很重要，要选择亲油性、亲水性都好的乳化体系，调节HLB值在11～13之间。 氨基硅油微乳液柔软剂的乳化剂用量较多，乳化效力较强，亲油性较好。如用于涤纶分散染料染色后的柔软整理，在高温定形下很可能导致染料的泳移，使染料迁移到涤纶纤维的表面，

有机硅及其改性涂料

有机硅及其改性涂料 简介：有机硅树脂涂料是以有机硅树脂或改性有机硅树脂为主要成膜物质，是一种元素有机涂料，简称有机硅涂料。元素有机涂料是由元素有机聚合物为主要成膜物质的涂料总称，包括有机硅、有机钛、有机氟、有机铝、有机锆涂料等。其中，有机硅树脂涂料产量最大。元素有机涂料是介于有机高分子和无机化合物之间的一种化合物，具有特殊的热稳定性、绝缘性，耐高温、耐化学品性、耐水、耐候性等特点，广泛地应用于国防工业、电器工业等行业。 性能：有机硅树脂涂料的性能如下： 有机硅树脂涂料是一种价格较贵的耐热性、耐寒性、耐候性突出的绝缘涂层。 ①有机硅树脂涂料的耐热性强 这是有机硅树脂涂料最大的特点。纯有机硅树脂清漆可耐200-250℃高温，当与片状铝粉、玻璃料、耐热填料等配制的涂料可耐300-700℃高温，改性有机硅树脂与耐高温颜料可制得耐200-300℃高温的涂料。漆膜干燥后耐沸水煮和耐过热水蒸气。 ②有机硅树脂涂料的耐候性优异 纯有机硅树脂涂料在-50℃条件下仍然具有较好的冲击强度和柔韧性，采用聚酯改性后，可在低温-80℃下使用。 ③有机硅树脂涂料的绝缘性突出 在高温和潮湿条件下具有较好的电绝缘性，可达H级，击穿电压达60-100kV/mm。 ④有机硅树脂涂料的耐化学腐蚀性较强 在100℃，3%碱液浸泡100h或者5%盐水浸泡70h条件下漆膜无变化。但耐稀盐酸、稀硫酸腐蚀性能不佳，以及耐油性不强，可做润滑油，遇汽油会变软。 ⑤有机硅树脂涂料的防霉性较高 有机硅树脂涂料不含油的成分，霉菌无法在漆膜上生存，防霉性能较好。 ⑥有机硅树脂涂料的附着力较好 有机硅树脂涂料适合以钢铁、玻璃、铝为基体。 ⑦有机硅树脂涂料的固化温度高 多数有机硅树脂涂料需要高温烘烤。 ⑧有机硅树脂涂料的耐有机溶剂差。 ⑨纯有机硅树脂涂料黏度低，与颜料制成的磁漆易沉淀。 表1列出了云母粘结绝缘漆的主要性能指标。 表1云母粘结绝缘漆的主要性能指标 分类： （1）按涂料组分 有机硅树脂涂料可分为纯有机树脂涂料和改性有机硅树脂涂料。 纯有机硅涂料是纯有机硅树脂溶于二甲苯而形成的，具有较好的耐热性、耐候性、耐蚀

有机硅树脂

有机硅树脂在涂料中的应用 一选定课题的简要说明：有机硅是集有机材料和无机材料性能的综合，随着新材料的研究、开发和改进，被广泛用于国民经济的各个领域。有机硅树脂涂料是以有机硅聚合物或其改性聚合物为主要成膜物质的涂料，具有优良的耐热、耐寒、耐电晕、耐辐射、憎水、耐沾污、耐化学腐蚀、电绝缘性和弹性等特殊性能，近年来在产品的改性及应用上得到了迅速发展。针对有机硅树脂在应用方面的广阔前景，我通过网络进行数据检索，初步研究了有机硅树脂及其改良有机树脂在涂料方面的应用。 二信息检索说明： 1 检索关键词：有机硅树脂涂料改性有机硅树脂有机硅树脂的性质及 其应用规范主题词：有机硅树脂涂料应用 2 检索工具和数据库：2. 1百度文库 2. 2谷歌搜索 2．3万方数据系统 2．4重庆维普中文科技期刊数据库 2. 5 中国期刊全文数据库 3检索过程：一开始通过百度和谷歌进行整个大题目的广泛搜 索，发现相应的信息缺乏一定的准确性，多半是广告，但从中发现一部 分专业期刊或者学术论坛上的文章有一定的价值，但是近一步发现文章 没有文献，不能应用。偶尔也能找到一些专业的学术论文，但感觉不够 全面，基于为了更好地和更多的找到相应的文章，根据其文章的出处找

到了万方数据系统，和重庆维普，中国期刊全文数据库，进行简单检索发现范围太广泛，于是采用高级检索，一步步逐渐缩小范围，简化关键词，最终准确的搜索到有用的文章20篇左右。 3.1万方数据系统 “有机硅树脂”搜索结果：中文学术论文和期刊共204篇 “有机硅树脂”并且“应用”搜索结果：26篇 “有机硅树脂”并且“涂料”搜索结果：title:有机硅树脂 keyword:涂料应用 11篇“有机硅树脂”并且“涂料”并且“应用”搜索结果：title:有机硅树脂 keyword:涂料 abstract:应用 5篇 3.2重庆维普中文科技期刊数据库 “有机硅树脂”搜索结果：来自《中文科技期刊数据库》419个 “有机硅树脂”并且“应用”搜索结果：来自《中文科技期刊数据库》49个 “有机硅树脂”并且“涂料”并且“应用”搜索结果：来自《中文科技期刊数据库》16个 3.3中国期刊全文数据库 “有机硅树脂”搜索结果：1265条 “有机硅树脂”并且“涂料”搜索结果：390条 “有机硅树脂”并且“应用”搜索结果：71条 “有机硅树脂”并且“涂料”并且“应用”搜索结果：18条 通过对检索结果进行总结和归纳：有机硅树脂涂料应用是最佳检索关键词，由于本人选取的题目为有机硅树脂在涂料中的应用，需

有机硅改性聚氨酯的研究进展

收稿日期:2005-06-02 作者简介:孙海龙(1975-),男,哈尔滨人,哈尔滨工程大学在读硕士,研究方向:硅酸盐改性聚氨酯。 有机硅改性聚氨酯的研究进展 孙海龙1,　张　斌1,2,　矫彩山1,　张密林1 (1.哈尔滨工程大学化工学院,黑龙江哈尔滨　150001;2.黑龙江省石油化学研究院,黑龙江哈尔滨　150040) 摘要:综述了有机硅改性聚氨酯的改性方法及性能,并简要介绍了其应用。探讨了有机硅改性聚氨酯的发展方向,并对其应用前景进行了展望。 关键词:有机硅;聚氨酯;改性 中图分类号:T Q 4331432 文献标识码:A 文章编号:1001-0017(2005)0370-04 R esearch Advance on Silicon -modified Polyurethane S UN Hai -long 1,ZH ANG Bin 1,2,J IAO Cai -shan and ZH ANG M i -lin 1 (1.School o f Chemical Engineering ,Harbin Engineering University Harbin 150001,China ; 2.H eilongjiang Institute o f Petrochmistry ,Harbin 150040,China ) Abstract :The m odified method and properties of silicone -m odified polyurethane were reviewed ,and the polyurethane ’s application was introduced.The de 2velopment trend and prospect of m odified polyurethane were discussed in this paper. K ey w ords :Organosilicon ;P olyurethane ;M odified 前　言 聚氨酯胶黏剂是由多元醇化合物(聚醚、聚酯等多元醇)与二元或多元异氰酸酯反应制得。聚氨酯的结构是软段和硬段以嵌段、接枝或互穿网络的方式组成。软段通常为聚醚或聚酯,赋予聚氨酯以柔性和韧性,硬段通常为二(或多)异氰酸酯与小分子的二元醇或二元胺(作扩链剂)的缩聚物,赋予聚氨酯以强度和刚度。通过调解软段和硬段的比例、及不同多元醇的结构,可获得性能各异的胶黏剂。有机硅材料是分子结构中含有硅元素高分子合成材料,主链是一条Si -O -Si 链交替组成的稳定骨架,有机基团与硅原子相连形成侧基。由于有机硅这种特殊结构和组成,使它具有好的耐热,耐侯,电绝缘性能,阻燃性和憎水性,但也有不足之处,如机械强度、附着力、耐溶剂性能、需要高温烘烤固化等问题。聚氨酯耐高温、热老化性能欠佳,而有机硅具有良好的耐高温、热老化性能,用有机硅改性聚氨酯,在保持有机硅树脂许多原有优良性质基本不变的前提下,可提高有机硅的附着力、耐磨性、耐候性及耐化学药品性,可在常温下干燥。将有机硅用于聚氨酯的改性,是改善有机硅材料和聚氨酯材料性能,克服单一高分子材料性能缺陷的一条重要途径[1～8]。 1　有机硅改性聚氨酯 改性聚氨酯用的有机硅化合物主要是含有羟基封端的羟烃基硅烷或有机硅低聚物,硅烷偶联剂等。其中羟烃基硅烷主要用途之一是制取羟烃基硅油,羟烃基硅油是利用羟烃基的反应活性在合成聚氨酯过程中与原料中所带的官能团(-NC O )反应,从而将聚硅氧烷链段引入相应的树脂结构中,从而改进后者的耐热性、耐寒性、憎水性及生物相容性等。另外带有活性端基的聚硅氧烷与端异氰酸酯的化合物或预聚体通过加成聚合和扩链反应,可制成有机硅改性聚氨酯[9]。所用的改性方法如下:111　羟烃基硅烷的制备[10]11111　由卤烃基硅烷出发制备羟烃基硅烷1111111　先酰氧化,后水解法。即先将卤烃基转化为酰氧烃基,继而在酸、碱作用下水(醇)解成羟烃基。 1111112　格利雅法。先将卤烃基硅烷制成格氏试剂,继而与某些含氧有机化合物(CH 3CH O 、CH 2=CHCH O 、Me 2C =O 等)反应,生成羟烃基硅烷。1111113　与RO (CH 2)n X 缩合法。即由氯烃基硅烷出发与RO (CH 2)n X [R 为H 、Na 、K 等;X 为Cl 、OH 、ONa 等;n 为大于1的整数]缩合而得。

有机硅改性丙烯酸树脂

有机硅改性丙烯酸树脂 集丙烯酸酯的结构特征是主链由饱和的c—c键构成，侧链为带有极性的羧酸酯基。故赋予其良好的耐热氧化、耐候性、耐油耐溶剂及牯结性，但其硫化性、耐寒性、耐水、耐碱性及电气性能较差。有机硅改性丙烯酸树脂具有较好的固化性，既可加热固化，也可室温催化固化，此外还具有良好的粘接性、耐油耐溶剂性、耐候性及耐水性等。 丙烯酸改性硅树脂区男别于丙烯酸改性硅橡胶，从所用原料及制备方法看，后者主要从活性线型硅氧烷与丙烯酸橡胶(为丙烯酸酯与氯乙纂乙烯基醚或丙烯腈等的共聚物)，特别是过氧化物交联型丙烯酸橡胶出发，通过物理改性(共混)法或化学改性法(如本体聚合、溶液聚合及乳液聚合等)制得；丙烯酸改性硅树脂主要采用化学改性法， 一OH)键的耐热丙烯酸树脂与含而且主要是由含C一OH(主要为CH 2 SiOH或SiOR的多官能硅烷或硅树脂中间体，通过缩台反应(脱水或脱酵)而得。由于丙烯酸树脂对硅树脂的相容性优于其他有机树脂，特别是在增溶剂存在下，两者能良好混合，因而丙烯酸改性硅树脂也可通过物理混合法配制。 近年来，湖北大学采用水溶性自由基引发剂，以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料，通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅丙烯酸醣复合聚合物乳液，该乳液具有很好的耐酸碱、耐高低温及耐电解质稳定性，用其配制的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能，湖南湘潭师 )与丙烯酸酯等的乳液共聚反应，当范大学用八甲基环四硅氧烷(D 4 温度为83"C、时间为3h、转化率80％以上时，共聚乳液的综合性能尤

其是胶膜耐甲苯性能(25"C时膨胀为75％)及耐烫性(120"C)明显优于丙烯酸树脂，济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D 和乙烯基七甲 4 基环四硅氧烷为原料，通过加入一定量的接枝剂，采用一次投料法合成r稳定的聚丙烯酸酯+聚硅氧烷复合乳液，四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺，采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚，得到有机硅改性丙烯酸乳液，用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好，综合性能优异，复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合，得到了稳定的性能优异豹有机硅改性丙烯酸醋乳液，此硅胶适用于人造文化石模具硅胶领域，浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性，制得硅丙乳胶材料，重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸醇互穿材料，该材料可避免因使用单一有机硅材料或丙烯酸系涂料而造成的“保护性”破坏，具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点．可用作摩岩石刻防风化材料和复制精密模具和树脂树脂饰品的专用硅胶，上海市市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性材料，合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝改性丙烯酸树脂．该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善，且在耐高温性方面较丙烯酸树脂有明提高，江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团，制得丁溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂材料，中科院兰州化学物理研究所用羟基