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对苯二甲酰氯的生产和应用前景_金栋

对苯二甲酰氯的生产和应用前景_金栋
对苯二甲酰氯的生产和应用前景_金栋

对苯二甲酰氯简称TPC 或TCL ,别名对苯二酰二氯,是一种重要的精细化工产品,分子式

C 8H 4Cl 2O 2,外观为白色固体,相对分子质量:203.02,

蒸汽压:0.01kPa/38℃,闪点:180℃,熔点:79~81℃,沸点:266℃,易溶于苯、甲苯、氯仿等有机溶剂,遇水分解,主要用作聚对苯二甲酰对苯二胺(简称对位芳香族聚酰胺纤维1414或PPTA )和芳砜纶的聚合单体,此外在渗透膜材料、高分子材料和农药合成中也

有一定的应用。

1对苯二甲酰氯的生产方法

目前,对苯二甲酰氯的生产主要以对苯二甲酸为原料,根据所用氯化剂的不同,可分为氯化亚砜法、五氯化磷法、三氯化磷法和光气法等。

1.1氯化亚砜法

该方法是以对苯二甲酸为原料,在少量催化剂

N ,N-二甲基甲酰胺(DMF )或者吡啶的作用下与氯

化亚砜(SOCl 2)进行反应,再经过蒸馏得到对苯二甲

酰氯。当使用DMF 作催化剂时,DMF 与氯化亚砜形成Vilsmeier 试剂,进而于对苯二甲酸反应得到对苯二甲酰氯。氯化亚砜法是目前应用最为广泛的对苯二甲酰氯合成方法,因为其技术成熟,国内大部分企业采用该方法进行生产。

华中师范大学化学学院杨曼丽等[1]以对苯二甲酸为反应底物,氯化亚砜为氯化剂,在相转移催化剂

苄基三乙基氯化铵作用下制得到对苯二甲酰氯。与传统方法相比,该方法具有反应时间短,收率高,纯度高,产品以分离等优点,与吡啶作催化剂相比,大大缩短了反应时间。

南化集团研究院黄伟等[2]发明了一种由对苯二甲酸、氯化亚砜合成对苯二甲酰氯的新方法。该方法以对苯二甲酸、氯化亚砜为原料,在季胺盐相转移催化剂存在下,在70~90℃加热回流反应4~12h ,再蒸馏除去多余的氯化亚砜,减压蒸馏,收集115~120℃(399Pa )馏分,即得纯品对苯二甲酰氯,反应生成的尾气HCl 采用水吸收,尾气SO 2采用碱吸收。本发明方法与常规方法相比,具有制备工艺简单,收率高,节省能耗,有利于环境保护等特点。

南昌大学环境科学与工程学院盛庆全等[3]合成制备了既有聚醚链段又有季铵盐的新型聚合物固载相转移催化剂,并以之用于对苯二甲酸合成对苯二甲酰氯。考察了催化剂、氯化亚砜、甲苯等的用量对反应收率的影响,得到了适宜的合成工艺条件为:n (TPA )∶n (SOCl 2)∶n (PhCH 3)∶n (PTC )=1∶3∶3∶0.06,反应温度85℃,反应时间6h 。在该条件下,对苯二甲酰氯收率>89.6%,HPLC 法测定纯度>99.6%,该聚合物固载相转移催化剂可重复使用6次以上。

1.2五氯化磷法

将对苯二甲酸和五氯化磷混合后加热熔融,与回流条件下反应至酸全部溶解为止,然后经过减压

对苯二甲酰氯的生产和应用前景

金栋

(北京燕山石油化工公司研究院,102500)

要:介绍了对苯二甲酸重要下游产品———对苯二甲酰氯的生产方法及其进展,国内生产现状及发

展前景,提出了今后的发展建议。关键词:对苯二甲酰氯,芳纶1414,生产,市场前景,,,,,,,,,,,,,,,,,

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2011年乙醛、醋酸及其衍生物技术、市场研讨会论文摘选

蒸馏出三氯氧磷,即可得到对苯二甲酰氯。五氯化磷法中的氯化剂五氯化磷为固体,加料比较困难,并且五氯化磷很容易吸收空气中的水分而分解放出氯化氢,影响准确计量,进而影响投料比,另外,原料间苯二甲酸也为固体,二者难以混合均匀,操作不便,因此,该方法不适合于大规模工业生产。

1.3三氯化磷法

将对苯二甲酸悬浮于三氯化磷中,加热三氯化磷至沸腾,在回流状态下快速搅拌,同时缓慢通入氯气,反应结束后将三氯化磷蒸馏分离,减压蒸馏收集一定温度的馏分,再经过结晶得到产品。三氯化磷法收率高,产品精制后纯度可以达到99%以上,可以满足合成聚芳酯的质量要求,且生成的副产物POCl3也是一种重要的化工中间体,可用于医药、合成染料以及塑料等的生产,但是,该法存在反应温度高、时间长、工艺操作条件相对复杂,三氯化磷和POCl3腐蚀设备等缺点。另外,副产物POCl3还需要单独蒸馏出来,增加了生产成本,而且POCl3也为管制的剧毒品,增加了副产物的销售难度。

王登奎[4]发明了一种制备对苯二甲酰氯的方法。该方法是将对苯二甲酸悬浮于三氯化磷中,加热三氯化磷至沸腾,在回流的状态下,快速搅拌,同时缓慢通入氯气,反应结束后将三氯氧磷蒸馏分离,然后减压蒸馏收集131~132℃、133.3Pa的馏分,烘干结晶后即为所需要的对苯二甲酰氯。

邓汝勤[5]发明了一种对苯二甲酰氯的合成工艺。该工艺是将对苯二甲酸和三氯化磷置于反应釜中,通过液氯搅拌反应,然后将混合液中的三氯氧磷蒸馏分离出,即可得到对苯二甲酰氯产品。本发明工艺具有的优点是:生产成本可降低5%,生产周期可缩短3/4,提高工效4倍,产品合成收得率可提高0.5倍,环境污染小,操作简便。按本发明工艺所合成的对苯二甲酰氯产品的纯度为98%~99.8%,产品熔点为80~82.5℃。

1.4光气法

光气法是对苯二甲酸在催化剂DMF和溶剂氯苯的存在下通入光气(或者固体光气),在90~100℃下反应,生成对苯二甲酰氯。光气法工艺路线,需要专门发生光气或采购光气,光气属于剧毒产品,反应中需要使用溶剂,副产物也是气体,容易造成光气随副产物排出,对安全和防护要求非常高,另外还要增加溶剂回收装置,使得生产成本大幅度增加。

太原理工大学李兴等[6]发明了一种邻、间、对苯二甲酰氯的制备方法,该方法是以苯二甲酸与固体光气为原料,在1,2-二氯乙烷的有机溶剂中进行催化反应,其催化反应的摩尔比为0.5~0.9,催化剂为N,N-二甲基甲酰胺的用量为原料苯二甲酸质量的0.1~0.6倍,催化反应时间为2~5小时,反应温度为溶剂1,2-二氯乙烷的回流温度。本发明与现有技术相比,避免了使用有毒有害的氯化亚砜、三氯氧磷和光气等,工艺条件合理,操作简单安全,反应收率较高,生产成本低,易于实现工业化生产,具有较大的实施价值和社会、经济以及环保效益。

2我国对苯二甲酰氯的生产现状及发展前景

2.1生产现状

目前,我国对苯二甲酰氯的总生产能力约为5000吨/年,产量约为2500吨/年,绝大部分采用氯化亚砜法进行生产,主要的生产厂家有山东凯盛生物化工有限公司(生产能力为2000吨/年,氯化亚砜法)、青岛三力本诺化学工业有限公司(生产能力为1000吨/年,氯化亚砜法)、江西联达化工有限公司(生产能力为1000吨/年,氯化亚砜法)、江西联科化工有限公司(生产能力为500吨/年,氯化亚砜法)以及常州市科丰化工有限公司(生产能力为500吨/年,光气法)等。

2.2应用前景

对苯二甲酰氯主要用途是与对苯二胺聚合生成高性能纤维芳纶1414(PPTA)和芳砜纶(PSA),此外还用于生产塑料添加剂,高分子材料、渗透膜材料以及医药和农药等方面。其中高性能纤维芳纶纤维的发展是该产品发展的关键领域。

对位芳纶全称为聚对苯二甲酰对苯二胺,简称对位芳香族聚酰胺纤维1414(PPTA),是芳香族聚酰胺纤维中最具有代表性的一种高科技纤维材料,与碳纤维、高强高模聚乙烯纤维并称当今世界三大高性能纤维。其中85%以上的酰胺键直接与两个芳基连接。对位芳纶属于高刚性聚合物,其分子结构具有高度的对称性和规整性,大分子链之间形成很强的氢键,因此具有高强度、高模量、耐高温、低密度、热收缩性小、尺寸稳定性好等优点,广泛应用于航空航天、安全防护、骨干装备、交通运输、结构增强以及汽车制造等关键领域,是关系到国家安全和国民经济发展的重要基础原料。

我国从20世纪70年代就开始投入大量的人

力、物力和财力进行芳纶技术的开发,但在关键工程化技术方面始终未获得突破,国内对位芳纶的需求主要依赖进口,严重制约于人。对位芳纶供应的长期短缺,在很大程度上制约了我国相关领域的技术进步和产业升级。近年来,随着芳纶技术壁垒的不断攻破,我国对位芳纶的产业化开始蓬勃发展。目前,国内有十多家企业正在进行对位芳纶产业化发展,包括中化晨光、烟台氨纶、河南平煤神马、仪征化纤、何北硅谷化工以及广东彩艳等。

晨光化工研究院有限公司在芳纶的研究和开发方面一直走在国产化的前列。在杂环芳纶方面,晨光院经过多年的研究开发,突破多项技术难关,已实现5t/a芳纶III的稳定生产,纤维强度达到4.5GPa以上,产品已通过国家验收,并在某些型号武器上成功实现国产化替代。在芳纶II方面,晨光化工研究院已解决连续聚合与高速干湿法液晶纺丝的关键技术难题,并建成30吨/年中试生产线。在上述芳纶III 和芳纶II的研究开发过程中,晨光院积累了丰富的研发和工程化实践经验,已申请了多项专利技术,具有独立知识产权。2009年中期,晨光研究院有限公司在成都新津工业园内开始建设产能1000吨对位芳纶项目,预计装置将于2011年底建成投产。

中国最大的特种纤维生产基地烟台氨纶股份有限公司在对位芳纶的研究开发方面也取得了重大进展。2004年烟台氨纶股份有限公司正式启动对位芳纶长丝及浆粕的中试技术开发研究,该项目当年被列入山东省重大科技攻关计划。2007年建成百吨级中试生产线,突破了对位芳纶核心关键技术,形成了自主知识产权,并通过了山东省科技厅组织的专家技术鉴定。2008年,公司启动了1000吨/年对位芳纶工程化项目,得到了国家高技术研究发展计划(863计划)重点项目、“对位芳纶高技术产业化示范工程”国家高性能纤维复合材料专项计划,山东省自主创新成果转化重大专项、烟台市和烟台开发区科技专项的大力支持。百吨级中试线为千吨级规模化生产完善工艺数据、摸索积累生产管理经验提供了良好的平台,同时,利用中试产品的市场开发,在个体防护、光缆增强、胶管骨架、增强基布、盘根密封以及光缆增强等领域进行了系统的应用技术研究,并根据市场反馈不断优化工艺技术,为千吨级生产线的商业化成功奠定了基础。1000吨/年对位芳纶产业化工程于2009年10月正式开工建设,项目总投资达2.5亿元,2011年5月生产出合格产品。该厂千吨级对位芳纶产业化工程项目的成功投产,使烟台氨纶股份有限公司成为中国唯一能够规模化生产间位芳纶、对位芳纶系列产品的芳纶纤维产业基地,对于满足我国科技、安全、交通、通讯等领域对于高性能纤维材料的迫切需求,振兴我国民族产业具有重要的推动作用。

东华大学在2000年后开始对位芳纶纤维的研究工作,2006年与两家民营企业组建了上海艾麦达纤维科技有限公司,并在常熟市贝斯特皮革有限公司建成年产100吨规模的中试装置。2007年该项目通过了中国纺织工业协会组织的鉴定。

2008年4月神马集团对位芳纶项目通过了河南省科技厅在北京组织的成果鉴定,神马打通全部生产流程,在国内率先生产出性能指标接近国际先进水平的对位芳纶。2009年2月底,中国平煤神马集团在原有年产能500吨装置基础上将对位芳纶年生产能力扩建到1000吨,装置预计将于2011年完成。

2008年底中石化仪征化纤股份有限公司年产3000吨对位芳纶装置在江苏省仪征市开始建设,装置总投资11亿元,主体工程包括年产3000吨对位芳纶,3000吨对位芳纶长丝纺丝装置以及3万吨溶剂回收装置。预计在2012年建成投产。

此外,广东彩艳股份有限公司、河北硅谷化工公司、河南平煤神马集团、常熟苏州兆达特纤科技有限公司等也正在或计划建设一定规模的对位芳纶生产装置,预计到2015年我国对位芳纶的生产能力将达到1.5万吨左右,成为世界上重要的对位芳纶生产国家,将在很大程度上满足国内需求。我国正在或即将建设的对位芳纶纤维主要生产厂家情况见表1所示[6]。

对位芳纶作为重要的新型材料,受到国家政策的支持,2010年10月,国务院出台了《关于加快培育和发展战略性新兴产业的决定》,明确提出要重点发展芳纶高性能纤维及其复合材料等新材料。未来10年,国内的汽车、通信、高速铁路、航空和防护等领域将快速发展,对位芳纶的需求呈现旺盛的局面。与此同时,国外下游加工企业向国内进行产业转移,也会刺激国内对位芳纶的需求增长。预计2015年我国对位芳纶的需求量将超过10000吨,2020年将超过20000吨。因此,对位芳纶在我国具有良好的市场前景,围绕战略性新兴产业,国民经济建设重大工程,国防军工,材料工业结构升级调整等方面。未来几年我国对位芳纶纤维的产能将会迎来一个快速提升的阶段。此外,按照“十二五”规划,在此期间,我国

(上接第23页)

[5]Lopez;Leonardo C.Earls;Jimmy https://www.sodocs.net/doc/273200456.html,work polymers comprising epoxy-terminated esters[P].7247684;July 24,2007.[6]Bae;Kook Jin.Stabilizer for food contact and medical grade PVC[P].6,362,264;March.26,2002.

[7]Bueno de Almeida;Wanderson Braga;Katia.Plasticized poly vinyl chloride compositions[P].7,700,675;April.20,2010.[8]Mikhail Khramov.Process for production and purification of

triacetin[P].US 5,777,157A;Jul.07,1998.

[9]Krishnakumar Rangachari,Savannah,and Kays Chinai.Non -ionic plasticizer additives for wood pulps and absorbent cores[P].US 6,310,268B1;Oct.30,2001.

[10]Lie-zhong Gong.Triacetin resistant hot melt adhesive[P].US 2006/0137700A1;Jun.29,2006.

表1我国正在或即将建设的对位芳纶主要生产厂家情况(万吨/年)

厂址河北邯郸江苏仪征河南平顶山四川成都吉林山东烟台广东新会上海四川成都苏州上海

产能

-300500--10020100301000100

技术来源晨光化工研究院

东华大学自行研发晨光化工研究院

-东华大学/自行研发

自研发自研发自行开发自行开发

与东华大学联合开发备注

小批量,计划新建1000吨/年装置拟扩建到3000吨/年。计划建1000吨/年装置计划建1000吨/年装置计划建1000吨/年装置

小批量,2011年5月1000吨/年对位芳纶装置投产。小批量,计划新建100吨/年对位芳纶装置。中试

正在建设1000吨/年对位芳纶生产装置。计划建设1000吨/年生产装置。

中试

公司名称

河北硅谷化工公司

江苏仪征化纤股份有限公司平煤神马集团有限公司四川金路公司吉林辽源得亨公司

山东烟台氨纶股份有限公司广东新会彩艳股份公司上海东华大学

中国蓝星晨光化工研究院苏州兆达特纤科技有限公司上海艾麦达纤维科技有限公司

千吨级对位芳纶生产技术将实现突破并转入快速成长期,从而带动相关行业的迅速发展。由此可见,生

产对位芳纶的原料对苯二甲酰氯也具有很好的发展前景。

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3存在的问题及发展建议

由于我国对苯二甲酰氯的发展主要取决于对位芳纶1414的发展,但是在对位芳纶的生产过程中,对对苯二甲酰氯产品的纯度要求很高,只有在产品纯度大于99,9%,而且单官能团杂质质量分数小于

600×10-6时,才能满足生产要求,否则将会对高性能

纤维产品的分子量、色泽、机械性能等产生严重的影响。因此,应该积极进行技术攻关,提高产品质量,以满足实际生产的需求。另外,虽然目前国内芳纶

1414市场前景看好,但大部分芳纶1414生产厂家

的项目还处于计划或建设期,先期投产装置的生产能力都比较低,生产能力不可能在短期内呈现爆炸式增长,因而对原料对苯二甲酰氯的需求量也不可能呈现大幅度快速增长,因此,国内有关企业在满足国内生产的同时,应该加大产品的出口力度,拓展国际市场。此外,由于对苯二甲酰氯作为生产芳纶

1414的重要聚合单体,有关部门应该从政策方面加

以引导和扶持,以便促进芳纶1414的产业化进程。

参考文献

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二甲酰氯[J].化学试剂,2004,26(5):311.

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备方法[P].CN101805257A,2010-08-18.

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对苯二甲酰氯的生产和应用前景_金栋

对苯二甲酰氯简称TPC 或TCL ,别名对苯二酰二氯,是一种重要的精细化工产品,分子式 C 8H 4Cl 2O 2,外观为白色固体,相对分子质量:203.02, 蒸汽压:0.01kPa/38℃,闪点:180℃,熔点:79~81℃,沸点:266℃,易溶于苯、甲苯、氯仿等有机溶剂,遇水分解,主要用作聚对苯二甲酰对苯二胺(简称对位芳香族聚酰胺纤维1414或PPTA )和芳砜纶的聚合单体,此外在渗透膜材料、高分子材料和农药合成中也 有一定的应用。 1对苯二甲酰氯的生产方法 目前,对苯二甲酰氯的生产主要以对苯二甲酸为原料,根据所用氯化剂的不同,可分为氯化亚砜法、五氯化磷法、三氯化磷法和光气法等。 1.1氯化亚砜法 该方法是以对苯二甲酸为原料,在少量催化剂 N ,N-二甲基甲酰胺(DMF )或者吡啶的作用下与氯 化亚砜(SOCl 2)进行反应,再经过蒸馏得到对苯二甲 酰氯。当使用DMF 作催化剂时,DMF 与氯化亚砜形成Vilsmeier 试剂,进而于对苯二甲酸反应得到对苯二甲酰氯。氯化亚砜法是目前应用最为广泛的对苯二甲酰氯合成方法,因为其技术成熟,国内大部分企业采用该方法进行生产。 华中师范大学化学学院杨曼丽等[1]以对苯二甲酸为反应底物,氯化亚砜为氯化剂,在相转移催化剂 苄基三乙基氯化铵作用下制得到对苯二甲酰氯。与传统方法相比,该方法具有反应时间短,收率高,纯度高,产品以分离等优点,与吡啶作催化剂相比,大大缩短了反应时间。 南化集团研究院黄伟等[2]发明了一种由对苯二甲酸、氯化亚砜合成对苯二甲酰氯的新方法。该方法以对苯二甲酸、氯化亚砜为原料,在季胺盐相转移催化剂存在下,在70~90℃加热回流反应4~12h ,再蒸馏除去多余的氯化亚砜,减压蒸馏,收集115~120℃(399Pa )馏分,即得纯品对苯二甲酰氯,反应生成的尾气HCl 采用水吸收,尾气SO 2采用碱吸收。本发明方法与常规方法相比,具有制备工艺简单,收率高,节省能耗,有利于环境保护等特点。 南昌大学环境科学与工程学院盛庆全等[3]合成制备了既有聚醚链段又有季铵盐的新型聚合物固载相转移催化剂,并以之用于对苯二甲酸合成对苯二甲酰氯。考察了催化剂、氯化亚砜、甲苯等的用量对反应收率的影响,得到了适宜的合成工艺条件为:n (TPA )∶n (SOCl 2)∶n (PhCH 3)∶n (PTC )=1∶3∶3∶0.06,反应温度85℃,反应时间6h 。在该条件下,对苯二甲酰氯收率>89.6%,HPLC 法测定纯度>99.6%,该聚合物固载相转移催化剂可重复使用6次以上。 1.2五氯化磷法 将对苯二甲酸和五氯化磷混合后加热熔融,与回流条件下反应至酸全部溶解为止,然后经过减压 对苯二甲酰氯的生产和应用前景 金栋 (北京燕山石油化工公司研究院,102500) 摘 要:介绍了对苯二甲酸重要下游产品———对苯二甲酰氯的生产方法及其进展,国内生产现状及发 展前景,提出了今后的发展建议。关键词:对苯二甲酰氯,芳纶1414,生产,市场前景,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,, 2011年乙醛、醋酸及其衍生物技术、市场研讨会论文摘选

邻苯二甲酸二丁酯的制备

邻苯二甲酸二丁酯的制备 【实验目的】 (1)学习邻苯二甲酸二丁酯的制备原理和方法 (2)学习分水器的使用方法,掌握减压蒸馏等操作 【实验原理】 邻苯二甲酸二丁酯通常由邻苯二甲酸酐(苯酐)和正丁醇在强酸(如浓硫酸)催化下反应而得。反应经过两个阶段。第一阶段是苯酐的醇解得到邻苯二甲酸单丁酯: 这一步很容易进行,稍稍加热,待苯酐固体全熔后,反应基本结束。反应的第二阶段是邻苯二甲酸单丁酯与正丁醇的酯化得到邻苯二甲酸二丁酯: 这一步为可逆反应,反应较难进行,需用强酸催化和在较高的温度下进行,且反应时问较长。为使反应向正反应方向进行,常使用过量的醇以及利用油水分离器将反应过程中生成的水不断地从反应体系中除去。加热回流时,正丁醇与水形成二元共沸混合物(沸点92.7℃,含醇%),共沸物冷凝后的液体进入分水器中分为两层,上层为含%水的醇层,下层%醇的水层,上层的正丁醇可通过溢流返回到烧瓶中继续反应。 考虑到副反应的发生,反应温度又不宜太高,控制在180℃以下,否则,在强酸存在下,会引起邻苯二甲酸二丁酯的分解: 实际操作时,反应混合物的最高温度一般不超过160℃。 邻苯二甲酸二丁酯大量作为增塑剂使用,称为增塑剂DBP,还可用作涂料、黏结剂、染料、印刷油墨、织物润滑剂的助剂 【仪器和试剂】 邻苯二甲酸酐 5.9g ,正丁醇,另12 mL于分水器中),浓硫酸,碳酸钠溶液(5%)饱和食盐水无水硫酸镁 三口烧瓶(100mL),圆底烧瓶(60mL),温度计(200℃),分液漏斗(60mL),锥形瓶(50mL,150mL各1只),球形冷凝管直形冷凝管,分水器(10mL) 接液管

【实验步骤】 带有分水器的回流装置,分液装置,减压蒸馏装置。反应装置见图 制备邻苯二甲酸二丁酯的反应装置 在一个干燥100mL三口烧瓶中加入5.9g邻苯二甲酸酐、正丁醇和几粒沸石,在振摇下缓慢滴加0. 2mL浓硫酸。在分水器中加人正丁醇至支管平齐。封闭加料口,另一口插入一只200℃的温度计(水银球应位于离烧瓶底~0.8cm处)。缓慢升温,使反应混合物微沸。约15min后,烧瓶内固体完全消失。继续升温到回流,此时逐渐有正丁醇和水的共沸物蒸出,经过冷凝在分水器的底部,有小水珠逐渐流到分水器的底部,当反应温度升到150℃时便可停止加热,记下分水器中水的体积(注意:含有少量正丁醇)。记下反应的时间(一般在~2h)。 当反应液冷却到70℃以下时,拆除装置。将反应混合液倒入分液漏斗,用5%碳酸钠溶液中和后,有机层用20mL温热的饱和食盐水洗涤2~3次,至有机层呈中性,分离出的油状物,用无水硫酸镁干燥至澄清。用倾斜法除去干燥剂,有机层倒入50mL的圆底烧瓶,先用水泵减压蒸去过量的正丁醇,最后在油泵的减压下蒸馏,收集180~190℃/(10mmHg)或200~210℃/(20mmHg)的馏分,称取质量。 注:1mmHg≈133Pa。

间苯二甲酰氯的生产现状与生产分析预测

间苯二甲酰氯的生产现状与生产分析预测 3.1 间苯二甲酰氯生产现状分析 3.1.1 我国间苯二甲酰氯生产发展 我国间苯二甲酸生产与应用起步较晚,20世纪90年代,国内仅有一些企业和研究单位在研究生产,其中,江西南昌农药厂就被选定为国家863火炬计划项目的实施单位,对间苯二甲酰氯产品进行了研发和生产,并取得较好的成果。其氯化亚砜法合成间苯二甲酰氯被…… 近几年,我国一些企业相继投产或扩产了间苯二甲酰氯生产装置。 …… 目前(2011年11月17日),我国间苯二甲酰氯生产企业有--余家,总产能超过---吨/年,2010年产量估计在---吨,开工率约---%。主要生产企业有:…… 2006~2010年我国间苯二甲酰氯生产能力、产量、开工率情况见下表和图:表3.1 2006~2010年我国间苯二甲酰氯生产能力、产量、开工率统计表图3.1 2006~2010年我国间苯二甲酰氯产能、产量走势图 3.1.2 我国间苯二甲酰氯生产现状 目前(2011年11月17日),我国间苯二甲酰氯生产能力超过---吨/年,生产企业有---余家。生产企业主要集中在山东、…… 表3.2 我国间苯二甲酰氯主要生产企业及产能统计表 鉴于目前国内间苯二甲酰氯的技术标准,…… 3.2 我国间苯二甲酰氯生产预测 间苯二甲酰氯是合成聚酰胺、聚酯、聚芳酯等特种高分子的重要单体,是有机合成原料,用途十分广泛。作为特种合成纤维——芳纶纤维必需的两大主要原

料之一,间苯二甲酰氯的需求量正随着芳纶纤维的快速增长而增加。 目前(2011年11月17日),我国间苯二甲酰氯产能达到--吨/年以上,未来几年我国建设或拟建间苯二甲酰氯项目…… 2010~2015年我国间苯二甲酰氯预计生产能力和产量预测见下表和图: 表3.3 2010~2015年我国间苯二甲酰氯预计产能、产量情况表 图3.2 2010~2015年我国间苯二甲酰氯预计产能、产量、需求量走势图3.3 我国间苯二甲酰氯生产企业概况 烟台裕祥精细化工有限公司 烟台裕祥精细化工有限公司成立于2005年10月,是由烟台创业高科技有限公司、烟台弘方纺织有限公司及香港李皓榛先生共同投资成立的合资企业,主要为烟台氨纶公司的芳纶纤维生产配套原料。该公司占地面积74.8亩,建筑面积23725平方米,主要生产酰氯、二胺等芳纶生产用原料。 目前该公司月产间苯二甲酰氯已超过200吨,成为亚洲地区最大的酰氯主要生产及供应地之一。 淄博达隆制药科技有限公司 淄博达隆制药科技有限公司位于淄博市淄川区,公司成立于2003年,是致力于精细化工产品研究开发和生产的科技型企业,主要从事酰氯系列产品和药物中间体的创新研制、生产和销售。该公司在充分利用现有酰氯系列产品开发和生产中所掌握的关键核心技术的基础上,为使产品的生产达到国际最先进水平,目前公司的产品有:间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、对甲基苯甲酰氯、间甲基苯甲酰氯、避蚊胺等。 详细内容参见六鉴网(https://www.sodocs.net/doc/273200456.html,)发布《间苯二甲酰氯技术与市场调研报告》。

邻苯二甲酸酐的危害

般认为苯毒性的产生是通过代谢产物所致,也就是说苯须先通过代谢才能对生命体产生危害。苯可以在肝脏和骨髓中进行代谢,而骨髓是红细胞、白细胞和血小板的形成部位,故苯进入体内可在造血组织本身形成具有血液毒性的代谢产物。长期接触苯可引起骨髓与遗传损害,血象检查可发现白细胞、血小板减少,全血细胞减少与再生障碍性贫血,甚至发生白血病。曾经有人对低浓度苯接触工人健康状况进行调查,结果表明:外周血白细胞数虽在正常值范围之内,但非常显著低于对照组;经常性苯接触工人淋巴细胞微核率分布高于非苯接触组,且制苯车间观察人群的淋巴细胞微核率与对照组比较差异有显著性;随作业环境苯浓度的增高,白细胞数有降低趋势,淋巴细胞微核率有增加的趋势。这些均证明低浓度苯对作业人群的健康有损害,尤其要注意对人体遗传物质的损伤作用。吸入4000ppm以上的苯短时间 除有黏膜及肺刺激性外,中枢神经亦有抑制作用,同时会伴有头痛、欲呕、步态不稳、昏迷、抽痉及心律不整。吸入14000ppm以上的苯会立即死亡 国标编号 81631 CAS号 85-44-9 分子式 C8H4O3;C6H4(CO)2O 分子量 148. 白色针状结晶 11;蒸汽压:0.13kP a/96.5℃;闪点:151.7℃;熔点131.2℃;沸点295℃;溶解性: 不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.53;相对密度(空 气=1)5.10;稳定性:稳定;危险标记:20(腐蚀品);主要用途:用于制造增塑剂、苯二甲酸二丁酯、 树酯和染料等 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径:吸入、食入。 健康危害:本品对眼、鼻、喉和皮肤有刺激作用,这种刺激作用,可因其在湿润的组织表面水解 为邻苯二甲酸酐而加重。可造成皮肤灼伤。吸入本品粉尘或蒸气,引起咳嗽、喷嚏和鼻衄。对有 哮喘史者,可诱发哮喘。 慢性影响:长期反复接触可引起皮疹和慢性眼刺激。反复接触对皮肤有致敏作用。可引起慢性支 气管炎和哮喘。 二、毒理学资料及环境行为 毒性:属低毒类。 急性毒性: LD504020mg/kg(大鼠经口)。 刺激性:家兔经眼:119mg,重度刺激。家兔经皮:595mg(24小时),重度刺激。 危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 3.现场应急监测方法:

苯甲酰氯的合成与应用_赵美法

第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用 赵美法① 李丛宝② 刘文武③ 徐 华④ (青岛胶南化工厂 青岛266400) 摘 要 叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析 方法。并对其深加工产品及其应用进行了概述。 关键词 苯甲酰氯 合成 应用 1 前 言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 物理性质 苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81~99℃。苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。 表1 苯甲酰氯的饱和蒸汽压 t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。 3 苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。 ⑴ 水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。 COCl+H2O COOH+HCl 2COCl+H2O COOOC+2HCl ⑵ 还原反应:苯甲酰氯加入钯催化剂加氢还原生成苯甲醛: COCl+H2CHO+HCl ⑶ 胺化反应:苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应,苯甲酰基可将氢置换掉(Schotten-Baumam n反应) COCl+RNH2+NaOH CONHR+NaCl+H2O ⑷ 酯化反应:苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应,苯酰基置换氢而成酯。 COCl+ROH+Na OH COO R+NaCl+H2O ⑸ 缩合反应:苯甲酰氯加入三氯化铝与等 ①男,29岁,工程师;②男,34岁,工程师;③男,44岁,工程师;④男,27岁,技术员。

关于编制邻苯二甲酸酐生产建设项目可行性研究报告编制说明

邻苯二甲酸酐项目 可行性研究报告 编制单位:北京中投信德国际信息咨询有限公司编制时间:https://www.sodocs.net/doc/273200456.html, 高级工程师:高建

关于编制邻苯二甲酸酐生产建设项目可行 性研究报告编制说明 (模版型) 【立项 批地 融资 招商】 核心提示: 1、本报告为模板形式,客户下载后,可根据报告内容说明,自行修改,补充上自己项目的数据内容,即可完成属于自己,高水准的一份可研报告,从此写报告不在求人。 2、客户可联系我公司,协助编写完成可研报告,可行性研究报告大纲(具体可跟据客户要求进行调整) 编制单位:北京中投信德国际信息咨询有限公司 专 业 撰写节能评估报告资金申请报告项目建议书 商业计划书可行性研究报告

目录 第一章总论 (1) 1.1项目概要 (1) 1.1.1项目名称 (1) 1.1.2项目建设单位 (1) 1.1.3项目建设性质 (1) 1.1.4项目建设地点 (1) 1.1.5项目主管部门 (1) 1.1.6项目投资规模 (2) 1.1.7项目建设规模 (2) 1.1.8项目资金来源 (3) 1.1.9项目建设期限 (3) 1.2项目建设单位介绍 (3) 1.3编制依据 (3) 1.4编制原则 (4) 1.5研究范围 (5) 1.6主要经济技术指标 (5) 1.7综合评价 (6) 第二章项目背景及必要性可行性分析 (7) 2.1项目提出背景 (7) 2.2本次建设项目发起缘由 (7) 2.3项目建设必要性分析 (7) 2.3.1促进我国邻苯二甲酸酐产业快速发展的需要 (8) 2.3.2加快当地高新技术产业发展的重要举措 (8) 2.3.3满足我国的工业发展需求的需要 (8) 2.3.4符合现行产业政策及清洁生产要求 (8) 2.3.5提升企业竞争力水平,有助于企业长远战略发展的需要 (9) 2.3.6增加就业带动相关产业链发展的需要 (9) 2.3.7促进项目建设地经济发展进程的的需要 (10) 2.4项目可行性分析 (10) 2.4.1政策可行性 (10) 2.4.2市场可行性 (10) 2.4.3技术可行性 (11) 2.4.4管理可行性 (11) 2.4.5财务可行性 (11) 2.5邻苯二甲酸酐项目发展概况 (12)

酰氯的制备方法

酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用,主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。酰氯是最活泼的酰基化试剂,极限结构的共振杂化体。 这种共振效应稳定了整个分子,也加强了羰基碳原子与离去基团的键。共振效应是一种稳定效应,它依赖于成键原子轨道的交盖,酰氯受这种共振的影响可能是最小的,因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖,这两种轨道的大小不同,它们之间的交盖不大,对Cl 来说,结构(Ⅱ)的贡献不大,酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的,因此,酰氯是最活泼的酰基化试剂。在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。 目前,制备酰氯的方法最常用的SOCl2,三氯化磷,五氯化磷,三光气等,本文对几种方法进行论述。 1二氯亚砜法 1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用 脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸,有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯,催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合,然后再与羧酸反应生成酰氯。 (1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯,产率96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl (2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。 这两种产品主要用于有机合成,是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。 (3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。 该产品主要用于有机合成以及医药,染料中间体的合成。 (4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯,用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯,这4种产品常用于医药中间体的合成。 CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20 (5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品,双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。 (6)有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯也可由有机磺酸钠直接与氯化亚砜反应生成磺酰氯。 1.2氯化亚砜在制备酰氯中的优、缺点 利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和,在室温或稍加热即可反应。产物除酰氯外其他均为气体,往往不需提纯即可应用,纯度好,产率高。如果所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近,与氯化亚砜不宜分离;另外此方法氯化亚砜用量大,生产成本高,且设备腐蚀严重。 2三氯化磷法 (1)丙酸与三氯化磷反应生成丙酰氯,反应式如 下: CH3CH2COOH→(PCl3)→CH3CH2COCl 丙酰氨主要用于合成抗癫痫药甲妥因、利胆醇、抗肾上腺素药甲氧胺盐酸盐,在有机合成中用作丙酰化试剂。 (2)月桂酸与三氯化磷反应生成月桂酰氯,反应如下: 3C11H23COOH+PCl3→3C11H23COCl+H3PO3 本品用于合成过氧化十二酰,月桂酰基多缩氨基酸钠。 (3)油酸与三氯化磷反应制得油酰氯,反应如下: CH3(CH2)7(CH2)7COOH PCl3CH3(CH2)7(CH2)7COCl >C=<→>C=C< H H NaOH H H 本品主要用于有机合成中间体,用它可以制得净洗剂LS(C25H40NnaO5S),204洗涤剂等。 用三氯化磷制备酰氯时,适用于制备低沸点酰氯,因反应中生成的亚磷酸不易挥发,可方便蒸出酰氯。

邻苯二甲酸酐的应用

邻苯二甲酸酐生产技术 1.邻二甲苯氧化法 主反应如图,此外,由副反应还生成苯甲酸、顺丁烯二酸酐等。该反应为强放热反应,因此选择适宜的催化剂(高活性和高选择性)和移出反应热以抑制深度氧化反应,是工业过程的关键。由此而开发了多种不同的生产方法。 工业生产方法一般是采用以五氧化二钒为主的钒系催化剂(见金属氧化物催化剂)进行邻二甲苯的气相氧化。高负荷表面涂层的钒系催化剂,催化剂载体是惰性的无孔瓷球、刚玉球和碳化硅球等。选用环状载体制备催化剂。这种新型催化剂可以减少因内扩散引起的深度氧化反应,从而提高了苯酐的收率、选择性和催化剂的负荷。反应器多采用列管式固定床。典型工艺过程(见图)是将过滤后的无尘空气经压缩、预热,与气化的邻二甲苯蒸气混合后进入反应器,在400~460℃下进行氧化反应,进料空速2000~3000h-1,空气中邻二甲苯浓度40~60g/m3(标准),反应热由管外循环的熔盐带出。反应产物进入蒸汽发生器,被冷却的反应气经进一步冷却,回收粗苯酐。尾气经水洗回收顺丁烯二酸酐后放空,或用催化燃烧法净化后再放空。粗苯酐经减压精馏由塔顶分离出低沸点的顺丁烯二酸酐、甲基顺丁烯二酸酐及苯甲酸等;塔底物料经真空精馏,得到苯酐产品。 2.邻二甲苯氧化法 萘氧化法 副反应生成萘醌、顺丁烯二酸酐等。所用催化剂也是钒系催化剂。工艺过程与邻二甲苯氧化相似。萘氧化的反应器有列管式固定床和流化床两种。流化床反应器的反应热由反应器内的冷却管移走。流化床催化剂的粒度要求有一适宜的范围,通常为40~300μm。使用流化床的优点是:反应器可以在比较均匀的温度、较高的原料-空气比下操作,产物较易捕集。

3.工业应用

对苯二甲酰氯与己二胺的界面缩聚

对苯二甲酰氯与己二胺的界面缩聚 10材化1 2010307501 一、实验目的 1.了解缩合聚合的特点,掌握界面缩聚的机理及对单体活性的要求。 2.通过对苯二甲酰氯与己二胺的界面缩聚,掌握界面缩聚实施必须满足的基本条件。 二、实验原理 对苯二甲酰氯与己二胺反应生成聚对苯二甲酰己二胺。 反应实施时,将对苯二甲酰氯溶于有机溶剂(如CCl4 ),己二胺溶于水,且在水相中加入来消除聚合反应生成的小分子副产物。将两相混合后,聚合反应迅速在界面进行,所生成的聚合物在界面析出成膜,把生成的聚合物膜不断拉出,单体不断向界面扩散,聚合反应在界面持续进行。 三、主要药品与仪器 对苯二甲酰氯 1.35g 己二胺 0.77g CCl4 100ml

NaOH 0.53g 带塞锥形瓶(250ml ) 1个 烧杯(250ml ) 2个 玻璃棒 1支 镊子 1把 四、实验步骤 于干燥的250mL 锥形瓶中称取 1.35g 对苯二甲酰氯,加入100ml无水CCl4, ,盖上塞子,摇荡使对苯二甲酰氯尽量溶解配成有机相。另取两个100mL烧杯,分别称取新蒸己二胺0.79g 和NaOH 0.57g ,各用50ml水将其分别溶解后倒入250mL 烧杯中混合均匀,配成水相。 将有机相倒入干燥的250mL烧杯中,然后用一玻棒紧贴烧杯壁并插到有机相底部,沿玻棒小心地将水倒入,马上就可在界面观察到聚合物膜的生成。用镊子将膜小心提起,并缠绕在一玻璃棒上,转动玻璃棒,将持续生成的聚合物膜卷绕在玻璃棒上。所得聚合物放入盛有200mL 1% HCl 水溶液中浸泡后,用水充分洗涤至中性,最后用蒸馏水洗,压干,减碎,置真空干燥箱中于80℃真空干燥,计算产率。

苯甲酰氯安全技术说明书总结

第一部分化学品及企业标识 化学品中文名:苯甲酰氯 化学品英文名:ben zoyl chloride;be nzene carb onyl chloride 企业名称: 企业地址: 邮编:传真: 联系电话: 企业应急电话: 产品推荐及限制用途: 苯甲酰氯用作有机合成、染料和医药原料,制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、农药除草剂等。在农药方面,是新型的诱导型杀虫剂是异恶唑硫磷(Isoxathion,Karphos)中间体。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰,其次用于生产二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等的重要化工原料,过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂,聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维材料的自凝剂,硅氟橡胶的交联剂,油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐,苯甲酸酐的主要用途是作酰基化剂,也可作为漂白剂和助焊剂中的一个组分,还可用于制备过氧化苯甲酰。 苯甲酰氯为制备染料、香料、有机过氧化物、药品和树脂的重要中间体。苯甲酰氯也被用于摄影和人工鞣酸的生产之中,也曾在化学战中作为刺激性气体而使用。 第二部分危险性概述 紧急情况概述:引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤;引起严重眼睛损伤;对水生生物毒性非常大;吞咽有害;皮肤接触有害;吸入有害;可燃液体;可能引起皮肤过敏性反 应.遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。遇水或水蒸气 反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。很多金属尤其潮湿空气存在下具有腐蚀性 GHS危险性类别:根据化学品分类、警示标签和警示性说明规范系列标准(参阅第十五部

间苯二甲酰氯市场价格及市场价格分析预测

间苯二甲酰氯市场价格及市场价格分析预测 6.1 间苯二甲酰氯市场价格 表6.1 近几年我国市场间苯二甲酰氯价格表 6.2 间苯二甲酰氯市场价格分析与预测 间苯二甲酰氯可作为聚酰胺、聚酯、聚芳酯、聚芳酰胺、液晶高分子、芳纶等的单体,同时可作为高聚物的改性剂,农药、医药工业的中间体。国内生产供应商很多,近几年价格在3万/吨左右波动。 2007 年,我国市场间苯二甲酰氯因上游原料供应紧张而出现价格大幅上涨,2008年开始下降,但降价幅度不大。 近几年国内间苯二甲酰氯呈下降趋势。 2008年我国市场含量99.5%左右的间苯二甲酰氯价格在33000元/吨,含量99.8%以上的价格在36000~38000元/吨左右。 2009年受全球金融危机的影响,我国市场间苯二甲酰氯全年平均价格同比下降21.25%。2010年间苯二甲酰氯价格同比略有下降。 2010年下半年,我国间苯二甲酰氯市场价格开始上涨,2011年上半年涨幅较大。 目前(2011年11月中旬),我国市场99.5%左右的间苯二甲酰氯价格在30000~35000元/吨,含量99.8%以上的价格在36000~40000元/吨左右。 图6.1 2007~2011年11月我国市场间苯二甲酰氯价格走势图

单位:元/吨 40000 38000 36000 34000 32000 30000 28000 26000 24000 22000 20000 20072008200920102011.1-11 我国间苯二甲酰氯生产企业不多,但经销商或自称有产品的多,有部分企业报价很高或很低,但不可信。 虽然目前国内间苯二甲酰氯产能大产量低,但价格比较稳定。 由于间苯二甲酰氯的生产原料间苯二甲酸基本靠进口,因此未来国际市场间苯二甲酸产量供给与价格波动会对国内间苯二甲酰氯的价格产生直接影响,但总体会保持一个平稳的态势。预计…… 详细内容参见六鉴网(https://www.sodocs.net/doc/273200456.html,)发布《间苯二甲酰氯技术与市场调研报告》。

苯甲酰氯安全技术使用说明

危险化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名:苯甲酰氯 化学品英文名:benzoyl chloride;benzene carbonyl chloride 企业名称: 企业地址: 邮编: 传真: 联系电话: 企业应急电话: 产品推荐及限制用途: 苯甲酰氯用作有机合成、染料和医药原料,制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、农药除草剂等。在农药方面,是新型的诱导型杀虫剂是异恶唑硫磷(Isoxathion,Karphos)中间体。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰,其次用于生产二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等的重要化工原料,过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂,聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维材料的自凝剂,硅氟橡胶的交联剂,油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐,苯甲酸酐的主要用途是作酰基化剂,也可作为漂白剂和助焊剂中的一个组分,还可用于制备过氧化苯甲酰。 最初编制日期:第1 页共10 页

苯甲酰氯为制备染料、香料、有机过氧化物、药品和树脂的重要中间体。苯甲酰氯也被用于摄影和人工鞣酸的生产之中,也曾在化学战中作为刺激性气体而使用。 第二部分危险性概述 紧急情况概述:引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤; 引起严重眼睛损伤; 对水生生物毒性非常大; 吞咽有害; 皮肤接触有害; 吸入有害; 可燃液 体; 可能引起皮肤过敏性反应.遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危 险。遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。很多金属尤其潮湿空气存在下具有 腐蚀性。 GHS危险性类别:根据化学品分类、警示标签和警示性说明规范系列标准(参阅第十五部分),该产品属于易燃液体,类别4急性毒性-经口,类别4*急性毒性 -经皮,类别4*急性毒性-吸入,类别4*皮肤腐蚀/刺激,类别1B严重眼损伤/ 眼刺激,类别1皮肤致敏物,类别1危害水生环境-急性危害,类别1。 象形图: 警示词:危险 危险信息:引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤; 引起严重眼睛损伤; 对水生生 物毒性非常大; 吞咽有害; 皮肤接触有害; 吸入有害; 可燃液体; 可能引起皮肤过敏性反应。遇明火、高热或与氧化剂接触,有

间苯二甲酰氯理化性质与质量指标

间苯二甲酰氯理化性质与质量指标 1.1 间苯二甲酰氯的基本概念 中文名:间苯二甲酰氯,又称二氯化间苯二甲酰、间苯二酰二氯、异苯二甲酰氯; 英文名:Isophthaloyl dichloride、m-phthaloyl chloride、1,3-Benzenedicarbonyl dichloride、1,3-Benzenedicarbonyl chloride; 简称:IPC; 分子式:C 8H 4 CI 2 O 2 ; 分子量:203.02; CAS号:99-63-8; 图1.1 间苯二甲酰氯的结构图 间苯二甲酰氯用于有机合成、劳纶、芳纶、聚丙烯酸酯、耐高温树脂、绝缘材料、医药中间体、农药中间体。目前主要用作芳香类纤维类的原料,是合成聚酰胺、聚酯、聚芳酯、聚芳酰胺、液晶高分子、芳纶1313(Nomax)等的单体,同时可作为高聚物的改性剂。 1.2 间苯二甲酰氯的理化性质 间苯二甲酰氯为白色晶体,熔点41~44℃,沸点276℃,密度1.3880(7.3℃),折光率1.570(47℃)。不溶于水,易溶于苯、甲苯、二甲苯、乙醚、氯仿等有机溶剂,遇水和醇分解,易吸水分解,易与醇发生反应成醋酸酰胺。 表1.1 间苯二甲酰氯的理化性质表

间苯二甲酰氯别名:2,4-二氯酚 外观针状结晶 分子式C6H4Cl2O 分子量163.00 熔点41~44℃ 密度 1.383 沸点209~210℃ 闪点237℉ 溶解性易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和四氯化碳等有机溶剂中,微溶于水1.3 间苯二甲酰氯的安全及操作 间苯二甲酰氯LD50:4290 mg/kg(大鼠经口);1410 mg/kg(兔经皮),可燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈刺激作用。吸入引起喉、支气管痉挛、炎症,化学性肺炎、肺水肿等。接触后有头痛、恶心、咳嗽、气短、呼吸困难等。对环境有危害,对水体可造成污染。 生产间苯二甲酰氯应密闭操作,提供充分的局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与碱类、氧化剂、醇类接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 1.4 间苯二甲酰氯的包装及贮运 间苯二甲酰氯包装一般使用磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒

苯酐即邻苯二甲酸酐

苯酐即邻苯二甲酸酐。 邻苯二甲酸酐,简称苯酐,是邻苯二甲酸分子内脱水形成的环状酸酐。苯酐为白色固体,是化工中的重要原料,尤其用于增塑剂的制造。广泛用于制造增塑剂(邻苯二甲酸酯)、不饱和聚酯、醇酸树脂等,也是一种重要的染料中间体。1896年,德国巴登苯胺纯碱公司首先提出由萘液相氧化制苯酐的方法。1920年德国冯海登化学公司建立由萘气相催化氧化制苯酐的生产装置;但萘来源有限,价格较贵,使苯酐发展受到限制。石油化工的发展提供了大量价廉的邻二甲苯。以邻二甲苯为原料生产苯酐,产品的碳原子数和原料碳原子数一样,与萘作原料相比消除了氧化降解,减少氧气需要量及反应放热量,因而促使开展邻二甲苯氧化制苯酐的研究,1945年美国首先实现该法的工业化生产。以后,催化剂的不断改进以及新的高负荷、高原料空气比和高产率催化剂的采用,大大提高了经济效益,现各国均主要采用此法生产苯酐。1985年,世界苯酐产量约为2.9Mt,其中80%左右由邻二甲苯生产。 性状物化性质:性状白色针状晶体,具有轻微的气味。 国标编 号 81631 CAS号85-44-9 中文名 称 邻苯二甲酸酐 英文名 称 o-Phthalic anhydride 别名苯酐 分子式C8H4O3;C6H4(CO)2O 外观与 性状 白色针状结晶 分子量148.11蒸汽压0.13kPa/96.5℃闪点:151.7℃ 熔点131.2℃沸点:295℃溶解性 不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等 多数有机溶剂 密度 相对密度(水=1)1.53;相对密度(空 气=1)5.10 稳定性稳定 危险标 记20(腐蚀品) 主要用 途 用于制造增塑剂、苯二甲酸二丁酯、树酯和 染料等 密封阴凉保存。(保存)

对苯二甲酰氯市场研究报告

对苯二甲酰氯市场研究报告

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中国对苯二甲酰氯行业市场前景调查及投融资战略研究报告 2017-2022年

前言 企业成功的关键就在于,能否跳出红海,开辟蓝海。那些成功的公司往往都会倾尽毕生的精力及资源搜寻产业的当前需求、潜在需求以及新的需求!随着行业竞争的不断加剧,大型企业间并购整合与资本运作日趋频繁,国内外优秀的企业愈来愈重视对行业市场的研究,特别是对企业发展环境和客户需求趋势变化的深入研究,逐渐成为行业中的翘楚! 中商产业研究院发布《2017-2022年中国对苯二甲酰氯行业市场前景调查及投融资战略研究报告》利用中商数据库长期对对苯二甲酰氯行业市场跟踪搜集的相关数据,全面准确地为您从行业的整体高度架构分析体系。报告从行业的宏观环境出发,以对苯二甲酰氯行业的产销状况和行业的需求走向为依托,详尽分析了近年中国对苯二甲酰氯行业当前的市场容量、产销规模、发展速度和竞争态势;报告还同时分析了对苯二甲酰氯行业进出口市场、行业的上下游产业链运营情况,行业市场需求特征等,并且对对苯二甲酰氯行业市场领先企业经营状况进行分析,最后对未来几年对苯二甲酰氯行业发展趋势与投资前景做出预测。

【出版日期】2016年 【交付方式】Email电子版/特快专递 【价格】纸介版:12800元电子版:12500元纸介+电子:12800元 第一章对苯二甲酰氯行业相关概述 第一节对苯二甲酰氯行业相关概述 一、产品概述 二、产品性能 三、产品用途 第二节对苯二甲酰氯行业经营模式分析 一、生产模式 二、采购模式 三、销售模式 第二章对苯二甲酰氯行业发展环境分析 第一节中国经济发展环境分析 一、中国GDP增长情况分析 二、工业经济发展形势分析 三、社会固定资产投资分析 四、全社会消费品零售总额 五、城乡居民收入增长分析 六、居民消费价格变化分析 第二节中国对苯二甲酰氯行业政策环境分析 一、行业监管管理体制 二、行业相关政策分析 三、上下游产业政策影响 四、进出口政策影响分析 第三节中国对苯二甲酰氯行业技术环境分析 一、行业技术发展概况 二、行业技术发展现状 第三章2012-2022年中国对苯二甲酰氯市场供需分析 第一节中国对苯二甲酰氯市场供给状况 一、2012-2016年中国对苯二甲酰氯产量分析 二、2017-2022年中国对苯二甲酰氯产量预测 第二节中国对苯二甲酰氯市场需求状况

邻苯二甲酸酐

化学品安全技术说明书 苯酐 一标识 中文名邻苯二甲酸酐;苯酐 英文名o-phthalic anhydride 分子式C8H4O3 相对分子量148.11 CAS 号码85-44-9 企业名称韩国艾敬化学危险品类别第8.1 类酸性腐蚀品化学类别酸酐 二主要组成与性状 主要成分含量一级 >99.7%;二级》99.2% 外观与性状白色针状结晶 主要用途用于制造增塑局、苯二甲酸二丁酯、树脂和染料等。 三健康危害。肝损 侵入途径吸入、食入 健康危害本品对眼、鼻、喉和皮肤有刺激作用。吸入本品粉尘或蒸气,引起咳嗽、喷嚏和鼻衄。对有哮喘史者,可诱发哮喘。可致皮肤灼伤。 慢性影响:长期反复接触可引起皮疹和慢性眼刺激。反复接触对皮肤有致敏作用。可引起慢性支气管炎和哮喘。 四急救措施 皮肤接触立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗。至少15 分钟。就医 眼睛接触立即提起眼睑,用大量流动清水或生理彻底冲洗至少15 分钟。就医。 吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入误服者用水漱口,给牛奶或蛋清。就医。 五燃爆特性与消防 燃烧性可燃闪点(C)无意义 爆炸下限(%)1.7引燃温度(C ) 570 爆炸上限(%)10.4 最小点火能(mj)无资料最大爆炸压力(MPa )无资料危险特性。遇明火、高热或与氧化剂,能引起燃烧爆炸危险。 灭火方法切勿将水流直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

六泄漏应急处理 迅速撤泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。 七储运注意事项储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。 八防护措施 车间卫生标准 中国MAC (mg/m3)未制定标准 前苏联MAC (mg/m3)1 美国TVL-TWA 3 OSHA 2PPM ,12.2mg/m 3 3 ACGIH 1ppm, 6.1 mg/m 美国TVL-STEL 未制定标准 检测方法溶剂洗脱-气相色谱法工程控制密闭操作,局部通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护空气中粉尘浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩眼睛防护呼吸系统防护中已作防护。 身体防护穿防酸碱塑料工作服。 手防护戴橡胶耐酸碱手套。 其它工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 九理化性质 熔点(C)131.2 沸点(C)295 相对密度(水=1)1.53 相对密度(空气=1)5.10 饱合蒸气压(kPa)0.13(96..5C ) 辛醇水分配系数的对数值燃烧热(kj\mol )无资料 临界温度(C)临界压力(MPa ) 折射率1.3714 溶解性不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂 十稳定性和反应活性 稳定性稳定聚合危害不聚合 避免接触的条件潮湿空气 禁忌物强酸、强碱、强氧化剂,强还原剂燃烧(分解)产物一氧化碳、二氧化碳。 一毒理学资料 急性毒性 LD 50 4020mg/kg(大鼠经口); LC 50 刺激性家兔经眼:119mg,重度刺激。家兔经皮595mg (24小时),重度刺激。

苯甲酰氯的合成方法大全综述

苯甲酰氯的合成方法 摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质,介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法,探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即:苯甲酸与三氯苄配比以1:1为最佳,反应温度控制在110℃左右时为宜,使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高,催化剂的用量以0.25 % 为宜,反应时间以60分钟为最好。 关键词苯甲酰氯;合成;苯甲酸 Synthesis Methods of Benzoyl Chloride Abstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best. Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid 1 前言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 苯甲酰氯的物理性质 苯甲酰氯是一种无色透明液体。有强烈的刺激气味。熔点- 1. 0 ℃,沸点197. 2 ℃,相对密度 1. 2120 (20 ℃)。苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。 3苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。苯甲酰氯可以发生水解作用、还原反应、胺化反应、酯化反应、缩合反应、氯化反应等化学反应。 4苯甲酰氯的实验室合成法 目前常用的合成苯甲酰氯的方法主要有以下几种:

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