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无机化学第四版答案——下册

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第13章氢和稀有气体

13-1 氢作为能源,其优点是什么?目前开发中的困难是什么? 1、解:氢作为能源,具有以下特点:

(1)原料来源于地球上储量丰富的水,因而资源不受限制; (2)氢气燃烧时放出的热量很大;

(3)作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水,不会污染环境; (4)有可能实现能量的储存,也有可能实现经济高效的输送。

发展氢能源需要解决三个方面的问题:氢气的发生,氢气的储备和氢气的利用

13-2按室温和常压下的状态(气态 液态 固态)将下列化合物分类,哪一种固体可能是电的良导体?

BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI

13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。

3、解:从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分,主要是利用它们不同的物理性质如:原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因?

4、解:氦、氖、氩、氪、氙,这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。

这主要是由于惰性气体都是单原子分子,分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大,分子间相互作用力越大,熔点沸点越来越高。

密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大,而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为:(a )温度最低的液体冷冻剂;(b )电离能最低 安全的放电光源;(c )最廉价的惰性气氛。

13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH +、He 2+

粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在?

13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型:

(a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF

7、 解: 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形

3XeO 三角锥 XeO 直线形

13-8用 VSEPR 理论判断XeF 2 、XeF 4、XeF 6、XeOF 4及ClF 3的空间构型。 8、解: 2XeF 直线形 4XeF 平面四边形 6XeF 八面体 4XeOF 四方锥 4ClF 三角锥

13-9用化学方程式表达下列化合物的合成方法(包括反应条件): (a) XeF 2 (b) XeF 6 (c) XeO 3

9、解: )()()(21.0,4002g XeF g F g Xe MPa

C ????→?+? )()(3)(66,3002g XeF g F g Xe MPa C ????→?+? HF XeO O H XeF 63326+=+

13-10 完成下列反应方程式: (1) XeF 2 + H 2O → (2) XeF 4 + H 2O → (3) XeF 6 + H 2O → (4) XeF 2 + H 2 → (5) XeF 4 + Hg → (6) XeF 4 + Xe → 10、解:

2

4242242632623242222222263122

3

26322

1

2XeF Xe XeF HgF Xe XeF Hg HF Xe H XeF HF XeOF O H XeF HF XeO O H XeF HF

O Xe XeO O H XeF O

H F O Xe OH XeF =++=++=++=++=++++=++++=+--

第14章卤素

14-1 电解制氟时,为何不用 KF 的水溶液?液态氟化氢为什么不导电,而氟化钾的无水氟化氢溶液却能导电?

1、解:因为F 2与水能发生剧烈的化学反应;液态HF 分子中,没有自由移动的离子,故而不

能导电。而在KF 的无水HF 溶液中,存在K +,HF 2-;

14-2氟在本族元素中有哪些特殊性?氟化氢和氢氟酸有哪些特性?

2、解:(1)由于F 的半径特别小,故F 2的离解能特别小,F -的水合热比其他卤素离子多。 (2)HF 分子间存在氢键,因而HF 分子的熔沸点和汽化热特别高。 (3)AgF 为易溶于水的化合物。 (4)F 2与水反应产物复杂。

(5)HF 是一弱酸,浓度增大,酸性增强。

(6)HF 能与SiO 2或硅酸盐反应,生成气态SiF 4;

14-3(1)根据电极电势比较KMnO 4 ﹑K 2Cr 2O 7 和 MnO 2 与盐酸(1mol.L -1

)反应而生成Cl 2 的反应趋势。

(2)若用MnO 2与盐酸反应,使能顺利地发生Cl 2 ,盐酸的最低浓度是多少? 3、解:(1)根据电极电势的关系,可知反应趋势: KMnO 4>K 2Cr 2O 7>MnO 2;

14-4根据电势图计算在298K 时,Br 2 在碱性水溶液中歧化为Br - 和BrO 3- 的反应平衡常数。 4、解:由公式:-ZFE=-RTlnK 得:K=exp (ZFE/RT )

=2.92×1038

14-5 三氟化氮NF 3(沸点-129℃)不显Lewis 碱性,而相对分子质量较低的化合物NH 3 (沸点-33℃)却是个人所共知的Lewis 碱。(a )说明它们挥发性差别如此之大的原因;(b )说明它们碱性不同的原因。 5、解:(1)NH 3有较高的沸点,是因为它分子间存在氢键。

(2)NF 3分子中,F 原子半径较大,由于空间位阻作用,使它很难再配合Lewis 酸。 另外,F 原子的电负性较大,削弱了中心原子N 的负电性。

14-6 从盐卤中制取Br 2 可用氯气氧化法。不过从热力学观点看,Br - 可被O 2 氧化为Br 2 ,为什么不用O 2 来制取Br 2 ?

14-7通Cl 2于消石灰中,可得漂白粉,而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生Cl 2 ,试用电极电势说明这两个现象。

7、解:因为Cl 2通入消石灰是在碱性介质中作用的,又因为θ

?2

--2

/Cl ClO θ/Cl Cl >,所以Cl 2在碱

性条件下易发生歧化反应。

而在漂白粉溶液中加入盐酸后,酸性条件中, θ

??-

>/Cl Cl θHClO/Cl 2

2

,故而如下反应能够

向右进行:

HClO + Cl - + H +

= Cl 2 + H 2O

14-8 下列哪些氧化物是酸酐:OF 2 ﹑Cl 2O 7﹑ClO 2﹑Cl 2O ﹑Br 2O 和 I 2O 5 ?若是酸酐,写出由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。

8、解:Cl 2O 7是HClO 4的酸酐。Cl 2O ,Br 2O 分别是HClO ,HBrO 的酸酐 14-9 如何鉴别KClO ﹑KClO 3和 KClO 4 这三种盐?

9、解:分别取少量固体加入干燥的试管中,再做以下实验

加入稀盐酸即有Cl 2气放出的是KClO; KClO+2HCl=KCl+Cl 2+H 2O

加入浓盐酸有Cl 2与放出且溶液变黄的是KClO 3;

8KC1O 3+24HCl(浓)=9Cl 2↑+8KCl+60ClO 2(黄)+12H 2O

另一种则为KClO 4

14-10 以 I 2 为原料写出制备HIO 4﹑KIO 3﹑I 2O 5 和KIO 4 的反应方程式。

14-11(1)I 2 在水中的溶解度很小,试从下列两个半反应计算在298K 时 ,I 2饱和溶液的浓度。

I 2(s) + 2e - ≒ 2I -; Φθ

= 0.535V

I 2(aq) + 2e - ≒ 2I -; Φθ

= 0.621V

(2)将0.100mol I 2 溶解在1.00L 0.100mol.L -1 KI 溶液中而得到I 3- 溶液 。I 3-生成反

应的 Kc 值为0.752,求 I 3- 溶液中I 2 的浓度。 14-11、(1)I 2(aq )=I 2(s )

K=exp (ZFE/RT ) =812

K=1/[I 2(aq )] I 2(aq )=1/812=0.00123mol/L (2) I 2+I -=I 3-;

K C =;所以[I 2]=

解得x=0 .0934mol/L 。

14-12利用电极电势解释下列现象:在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO 时 ,得到蓝色溶液A ,加入过量NaClO 时 ,得到无色溶液 B ,然后酸化之并加少量固体 Na 2SO 3 于B 溶液,则A 的蓝色复现,当Na 2SO 3 过量时蓝色又褪去成为无色溶液C ,再加入NaIO 3 溶液蓝色的A 溶液又出现。指出A ﹑B ﹑C 各为何种物质,并写出各步的反应方程式。 12、解:A :I 2 ;

B:NaIO3;

C:NaI

14-13写出碘酸和过量 H2O2反应的方程式,如在该体系中加入淀粉,会看到什么现象?13、解:HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O;如果在该体系中加入淀粉,溶液慢慢变蓝,后又褪色。

14-14写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式,并说明这种类型卤化物的共同特性。14、解:(AlCl3)2;(AlBr3)2;(AlI3)2;分子中均含有配位键

14-15什么是多卤化物?与I3-离子比较,形成Br3-﹑Cl3-离子的趋势怎样?

14-16什么是卤素互化物?

(a)写出ClF3﹑BrF3和 IF3等卤素互化物中心原子杂化轨道,分子电子构型和分子构型。(b)下列化合物与BrF3接触时存在爆炸危险吗?说明原因。

SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2

(c)为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大?

14-17 实验室有一卤化钙,易溶于水,试利用浓H2SO4确定此盐的性质和名称。

17、解:利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象,可以鉴别。

14-18 请按下面的实例,将溴﹑碘单质﹑卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互关系图。

第15章氧族元素

15-1空气中O2与N2的体积比是21:78 ,在273K 和101.3kPa下1L水能溶解 O2: 49.10 mL ,N2:23.20mL。问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少?

15-2在标准状况下, 750mL含有O3的氧气,当其中所含O3完全分解后体积变为780mL ,若将此含有 O3的氧气1L通入KI 溶液中,能析出多少克I2?

2、解:由方程式:

2 O3=3O2可知该混合气体中含有臭氧60ml;

由O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-;可算出析出I2的质量;(0.06/22.4)×2×126.9=0.68g;

15-3 大气层中臭氧是怎样形成的?哪些污染物引起臭氧层的破坏?如何鉴别 O3,它有什么特征反应?

3、解:见课本P490

15-4 比较O3和O2的氧化性﹑沸点﹑极性和磁性的相对大小。

4、解:氧化性:O3>O2;

沸点:O3>O2;

极性:O3>O2;

磁性;O3

15-5少量Mn2+可以催化分解H2O2其反应机理届时如下:H2O2能氧化Mn2+为MnO2,后者又能使H2O2氧化,试从电极电势说明上述解释是否合理,并写出离子反应方程式。

5、解:H2O2+Mn2+=MnO2+2H+;

MnO2+H2O2+2H+=Mn2++O2+2H2O

15-6写出 H2O2与下列化合物的反应方程式,K2S2O8﹑Ag2O﹑O3﹑Cr(OH)3在NaOH 中﹑Na2CO3(低温)。

6、解:H2O2+ K2S2O8= K2SO4+ O2+ H2SO4

HO2-+Ag2O=2Ag+OH-+O2

3H2O2+2Cr(OH)3+4OH -=2CrO 42-

+8H2O 15-7 SO 2与Cl 2的漂白机理有什么不同?

7、解:SO2的漂白作用能和一些有机色素结合成为无色的化合物. 而Cl2的漂白作用是利用HClO 的氧化性

15-8 (1)把H 2S 和SO 2 气体同时通入NaOH 溶液中至溶液呈中型,有何结果?

(2)写出以S 为原料制备以下各种化合物的反应方程式,H 2S ﹑ H 2S 2﹑ SF 6 ﹑SO 3 ﹑H 2SO 4﹑ SO 2Cl 2 ﹑ Na 2S 2O 4。

8、解:(1)先有一些黄色沉淀,后沉淀溶解.

(2)S+H 2=H 2S

S+3F 2??→?燃烧

SF 6

2SO 2+O 2=2SO 3 SO 3+H 2O=H 2SO 4 SO 3+SCl 2=SOCl 2

2NaHSO 3+Zn=Na 2S 2O 4+Zn(OH)2

15-9(1)纯H 2SO4是共价化合物,却有较高的沸点(657K ),为什么? (2)稀释浓H 2SO4时一定要把H 2SO4 加入水中边加边搅拌而稀释浓HNO 3与浓盐酸没有这么严格规定,为什么?

9、解:(1)100%的硫酸具有相当高的沸点,是因为它的自偶电离生成H 3SO 4-,HSO 4-

(2)硫酸比水重,如果将水加入硫酸中,水会浮在液体上层,溶解过程所放出的大量热,使水沸腾,造成危险.

15-10将 a mol Na 2SO 4 和 b mol Na 2S 溶于水,用稀H 2SO4 酸化,若a:b 大于1/2 ,则反应产物是什么?若小于1/2 ,则反应产物是什么?若等于1/2 ,则反应产物又是什么? 10、解:大于1;2,产物为S 和Na 2SO 3 小于1:2, 产物为S 和Na 2S; 等于1:2,产物为S

15-11 完成下面反应方程式并解释在反应(1)过程中,为什么出现由白到黑的颜色变化?

(1)Ag + + S 2O 32-(少量) → (2)Ag + + S 2O 32-(过量) →

15-11、(1)Ag ++S 2O 32-=Ag 2S 2O 3(黑色)

2Ag 2S 2O 3=2Ag 2S(黑色)+2SO 2+O 2

(2) Ag ++2S 2O 32-=Ag(S 2O 3)23-

15-12硫代硫酸钠在药剂中常用做解毒剂,可解卤素单质﹑重金属离子及氰化物中毒。请说明能解毒的原因,写出有关的反应方程式。 12、解:解毒卤素单质;Cl 2+S2O 32-=Cl -+SO 42- I 2+S 2O 32-=I -+S 4O 62-

解毒重金属离子;Ag ++2S 2O 32-=Ag(S 2O 3)23- 解毒氰化物:

15-13石灰硫磺合剂(又称石硫合剂)通常是以硫磺粉﹑石灰及水混合。煮沸﹑摇匀而制得的橙色至樱桃色透明水溶液,可用做杀菌﹑杀螨剂。请给予解释,写出有关的反应方程式。 13、解:S+Ca(OH)2=CaS+CaSO 3+H 2O

15-14电解硫酸或硫酸氢氨制备过二硫酸时,虽然Φθ(O 2/H 2O)(1.23V) 小于Φ

θ

(S 2O 82-/SO 4)(2.05V) ,为什么在阳极不是H 2O 放电,而是HSO 4- 或 SO 4- 放电? 14、解:H2O 在阳极放电放出O2的过电位较大.

15-15在酸性的KIO 3 溶液中加入Na 2S 2O 3 ,有什么反应发生?

15、解:8IO 3-+5S 2O 32-+H 2O=4I 2+10SO 42-+2H +

15-16写出下列各题的生成物并配平。 (1)Na 2O 2 与过量冷水反应;

(2)在Na 2O 2固体上滴加几滴热水;

(3)在Na 2CO 3 溶解中通入SO 2 至溶液的PH=5左右; (4) H 2S 通入 FeCl 3溶液中; (5) Cr 2S 3 加水;

(6)用盐酸酸化多硫化铵溶液; (7)Se 和HNO 3 反应。

16、解:(1)Na 2O 2+2H 2O=H 2O 2+2NaOH (2) 2Na 2O 2+2H 2O=4NaOH+O 2

(3)Na 2CO 3+2SO 2+H 2O=2NaHSO 3+CO 2 (4)H 2S+2FeCl 3=S+2FeCl 2+2HCl (5)Cr 2S 3+H 2O=Cr(OH)3+H 2S

(6)(NH4)2Sx+2HCl=2NH 4Cl+(x-1)S+H 2S

(7)3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO

15-17列表比较S ﹑Se ﹑Te 的+ Ⅳ和 +Ⅵ 氧化态的含氧酸的状态﹑ 酸性和氧化还原性。 17、解:见课本P 512

15-18按下表填写各种试剂与四种含硫化合物反应所产生的现象。 15-19画出SOF 2 ﹑SOCl 2 ﹑SOBr 2 的空间构型。他们的O -S 键键长相同吗?请比较它们的O-S 键键能和键长的大小。

19、答:分子中S??O 键强度:SOF2>SOCl2>SOBr2

三个化合物的结构均为三角锥形,S 为中心原子,且有一孤对电子。

X 电负性越大,吸引电子能力越强,则S 原子周围的电子密度越低,硫的正电性越高,S 对O 极化作用越强,S??O 键共价成分越大,键越短,故S-O 键越强。

S-O 间存在d-p 反馈 键,S 周围电子密度小,吸引电子能力强,S-O 间键越强。元素电负性F>Cl>Br,分子中S 周围电子密度SOF2

15-20现将硫极其重要化合物间的转化关系列成下表,请试用硫的电势图解释表中某些化学反应的原因。例如在酸性介质中,硫化氢为何能将亚硫酸(或二氧化硫)还原为单质硫?为何硫与氢氧化钠反应能生成硫化钠等。

20、解:因为V V S SO S S 661.0;508.0//23

2-=-=--θ

θ??.所以S 能溶解在NaOH 中.

第16章氮磷砷

16-1请回答下列有关氮元素性质的问题:

(1)为什么N-N 键的键能(167kJ.mol -1)比P-P 键(201 kJ.mol -1

)的小?而 N ≡N 键的

键能(942 kJ.mol-1)又比P≡P 键(481 kJ.mol-1)的大?

(2)为什么氮不能形成五卤化物?

(3)为什么N2的第一电离能比N 原子的小?

1、解:(1)N,由于其内层电子少,原子半径小,价电子层没有可用于成键的d轨道。N-N

单键的键能反常地比第三周期P-P键的小,N易于形成p-pπ键(包括离域π键),所以,N=N和N≡N多重键的键能比其他元素大。

(2)价电子层没有可用于成键的d轨道,N最多只能形成4个共价键,也即N的配位数最多不超过4。

(3)N原子由于价层电子的p轨道刚好处于半充满状态。

16-2 请回答下列问题:

(1)如何出去N2中少量NH3和NH3中的水气?

(2)如何除去 NO 中微量的NO2和N2O 中少量NO 的?

2、解:(1)将气体通过稀H C l 溶液;通过碱石灰

(2)通过NaOH溶液;

16-3 以NH3与H2O 作用时质子传递的情况,讨论H2O ﹑NH3和质子之间键能的强弱;为什么醋酸在水中是一弱酸,而在液氨溶剂中却是强酸?

3、解:NH3 +H2O=NH4+ +OH-;

因此,NH3和质子的键合能力强于H2O和质子的键合能力;正因为如此,醋酸与水的结合能力弱于醋酸与氨的结合能力。这就是大家所熟悉的溶剂拉平效应。

16-4 将下列物质按碱性减弱顺序排序,并给予解释。

NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH3

16-5 请解释下列事实:

(1)为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气?

(2)过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起贮存?

(3)由砷酸钠制备As2S3,为什么需要在浓的强酸性溶液中?

5、解:(1)两者反应产生NH4Cl的微小颗粒,形成大量白烟。

(2)过磷酸钙中含有Ca(H2PO4)2会与碱作用,从而有损肥效。

(3)As2S3会与碱发生作用。

16-6请解释下列有关键长和键角的问题:

(1)在N3-离子中,两个N-N 键由相等的键长,而在NH3中两个N-N 键长却不相等;

(2)从NO+﹑NO 到 NO-的键长逐渐增大;

(3)NO2+﹑NO2﹑NO2-键角(∠ONO)依次为1800﹑134.3O﹑115.4O。

(4) NH3﹑PH3﹑AsH3分子中的键角依次为107 O﹑93.08 O﹑91.8 O,逐渐减小。

π离域键,2个N-N键是等效的,性质一样,键长相等。

6、解:(1)在N3-中存在24

3

在NH3分子中,没有离域键。

(2)按照分子轨道理论,三者键级分别为3,2.5, 2。所以键长逐渐增大。

(3)NO2中的未成对电子易电离,失去一个电子形成阳离子NO2+,或获得一个电子形成NO2-,随着价电子由16增加到18,键角明显缩小。

(4)从N到As,电负性逐渐减小,孤电子对离核越来越远,对成键电子排斥作用越来越弱,故键角逐渐减小。

16-7 已知F2﹑Cl2﹑N2的离解能(D)分别为 192.5 kJ.mol-1 ﹑242.6kJ.mol-1﹑946kJ.mol-1;平均键能N-Cl﹑N-F 分别为192.5kJ.mol-1﹑276kJ.mol-1。试计算NF3(g)和NCl3(g) 的标准

生成焓,说明何者稳定?指出在波恩-哈伯循环中哪几步的能量变化对稳定性影响较大?(本题忽略 NCl 3(l)和 NCl 3(g)之间的相变热效应。) 7、解:H ?NF3=3×156.9+946-2×276×3=-239.3kJ/mol;

H ?NCl3=3×242.6+946-2×192.5×3=518.8kJ/mol; 由此可知,NF 3更加稳定。

16-8 为了测定铵态氮肥中的含氮量,称取固体样品0.2471g ,加过量NaOH 溶液并进行蒸

馏,用 50.00Ml 0.1050mol.L -1 HCl 吸收蒸出的氨气,然后用0.1022mol.L -1

NaOH 溶液滴定吸收液中剩余的HCl ,滴定中消耗了11.69 ml NaOH 溶液,试计算肥料中氮的百分含量。 8、解:该样品中含N 的物质的量为:50×10-3×0-11.69×10-3×0

-3

mol/L;

所以N 的百分含量为4.055×10

-3

×14/0.2471=23%

16-9为什么PF 3 可以和许多过渡金属形成配合物,而NF 3 几乎不具有这种性质? PH 3和过渡金属形成配合物的能力为什么比NH 3 强?

9、解:P 的电负性小于N,PH 3比NH 3容易给出孤对电子,形成配位键;

16-10 红磷长时间放置在空气中逐渐潮解,与 NaOH ﹑CaCl 2 在空气中潮解,实质上有什么不同?潮解的红磷为什么可以用水洗涤来进行处理? 10、解:白磷在潮湿空气中发生缓慢的氧化反应,而NaOH,CaCl 2 的潮解是吸收空气中的水分. 16-11 在同素异形体中,菱形硫和单斜硫有相似的化学性质,而 O 2 与O 3 ,黄磷与红磷的化学性质却有很大差异,试加以解释。

11、解:单斜硫和菱形硫都是由S 8环状分子构成.而O 2和O 3,黄磷和白磷的构成分子不同,其性质当然不同.

16-12 回答下列有关硝酸的问题:

(1) 根据HNO 3 的分子结构,说明HNO 3 为什么不稳定? (2) 为什么久置的浓HNO 3 会变黄?

(3) 欲将一定质量的Ag 溶于最少量的硝酸,应使用何种浓度(浓或稀)的硝酸? 12、解:(1)HNO 3分子中由于一个质子与NO 3-相连,键长和键角也发生了变化,与H 相连的N-O 键较长,所以HNO 3分子的对称性较低,不如NO 3- 离子稳定,氧化性较强.

(2)因为HNO 3不稳定,容易分解成NO 2,所以溶液呈黄色.

16-13 若将0.0001 mol H 3PO 4 加到 PH=7 的 1L 缓冲溶液中(假定溶液的体积不变),计算

在此溶液中H 3PO 4﹑H 2PO 4-﹑HPO 42- 和 PO 43- 的浓度。

13、解:由公式3

21212133

43][][][][][K K K K K H K H H H PO H +++=

++++

3

21212133

2134321212131

4

23

21212132

1242][][][][][][][][][][][][][][K K K K K H K H H K K K PO K K K K K H K H H K H HPO

K K K K K H K H H K K H PO H +++=

+++=

+++=

+++-++++-

++++-

由上述公式即可求得各自的浓度.

16-14试从平衡移动的原理解释为什么在Na 2HPO 4 或 NaH 2PO 4 溶液中加入AgNO 3 溶液,均析出黄色的 Ag 3PO 4 沉淀?析出Ag 3PO 4 沉淀后溶液的酸碱性有何变化?写出相应的反应方程式。

14、解:因为在溶液中存在以下平衡;.-+-

+?3424

PO H HPO ;

当加入Ag +

后, Ag +

和PO 43-

结合生成Ag 3PO 4沉淀,使得上述平衡向右移动.

16-15 试计算浓度都是 0.1 mol.L -1

的 H 3PO 4﹑ NaH 2PO 4﹑ Na 2HPO 4 和Na 3PO 4各溶液的PH 。 15、解:一般情况下,弱酸碱均忽略第二.三级的电离,所以均可用公式c K H

?=+

][

求得 .

16-16 AsO 33-能在碱性溶液中被I 2 氧化成AsO 43- ,而H 3AsO 4又能在酸性溶液中被I -还原成H 3AsO 3 ,二者是否矛盾?为什么?

16、解:两种情况下,反应的介质不同,从而电极电势不同,两者均满足

-+>??,所以反应

都能进行,并不矛盾.

16-17试解释下列含氧酸的有关性质: (1) H 4P 2O 7和(HPO 3)n 的酸性比 强。

(2) HNO 3和H 3AsO 4 均有氧化性,而 H 3PO 4 却不具有氧化性。 (3) H 3PO 4﹑ H 3PO 3﹑H 3PO 2 三种酸中,H 3PO 2 的还原性最强。 16-18 画出下列分子结构图:

P 4O 124- PF 4+ As 4S 4 AsS 43- PCl -

16-19画出结构图,表示P 4O 10 和不同物质的量的H 2O 反应时P-O-P 键断裂的情况,说明反应的产物。

19、解:见课本P541

16-20 完成下列物质间的转化:

(1)NH 4NO 3 NO HNO 2 NH 4+

(2) Ca

4

(3) As 2O 3 Na 3AsO 4 Na 3AsS 4 20、解: (1)NH 4NO 3?→??N 2+O 2+H 2O

N 2+O 2

NO ??→?催化剂

2NO+O 2=2NO 2

NO+NO 2+H 2O=2HNO 2 NO 2+H 2O=HNO 3+NO

HNO 3+Zn=NH 4NO 3+Zn(NO 3)2+H 2O

(2) 2Ca 3(PO 4)2+6SiO 2+10C=6CaSiO 3+P 4+10CO

P 4+3KOH+3H 2O=PH 3+3KH 2PO 2

-

+-+?3424PO H HPO

8CuSO4+2PH3+8H2O=2H3PO4+8H2SO4+8Cu

11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4

(3) As2O3+6NaOH=2Na3AsO3+3H2O

AsO33- +I2+2OH- =AsO43- +2I- +H2O

2AsO33- +6H+ +3H2S=As2S3+6H2O

16-21鉴别下列各组物质:

(1)NO2-和NO3-(2)AsO43-和PO43-

(3)AsO43-和AsO32-(4)PO43-和P2O74-

(5)H3PO4和H3PO3(6)AsO43-和AsS43-

21、解:(1) 用淀粉KI溶液,作用后,溶液变蓝色的是NO-2

(2) 用淀粉KI溶液,作用后,溶液变蓝色的是AsO43-;

(3)在酸性条件下,加SnCl2 ,反应后有黑棕色的As析出的是AsO33-

(4)能使蛋白质沉淀的是P2O74-;

(5)用AgNO3溶液.

(6)用稀盐酸酸化,有蛋黄色沉淀析出的是AsS43

16-22完成并配平下列反应的方程式:

(1)NH4Cl +NaNO2→

(2)NO2- +ClO- +OH- → Cl-

(3)N2H4 +H2O2→

(4)NH2OH + Fe3+→ N2O

(5)HN3 + Mg→

(6)KNO3 +C + S →

(7)AsH3 + Br2 + KOH→ K3AsO4

(8)PH3 +AgNO3 + H2O→

(9)HPO32- + Hg2+ +H2O→

(10)H2PO2- + Cu2+ + OH-→

(11)[Ag(NH3)2]+ + AsO33- + OH-→

(12)Na3AsO4 + Zn +H2SO4→

22、解:以下均写反应后的产物:

(1)NH4Cl+H2O

(2)Cl-+NO3- +H2O

(3)N2+H2O

(4)N2O+Fe2+

(5)Mg(N3)2+H2

(6)K2S+N2+CO2

(7)K3AsO4+KBr

(8)Ag+H3PO3+HNO3

(9)Hg2+2+PO43-

(10)Cu2O+PO43-

(11)Ag+AsO43-

(12)Zn2++AsO33-

16-23有一种无色气体 A ,能使热的CuO 还原,并逸出一种相当稳定的气体B ,将A 通过加热的金属钠能生成一种固体C ,并逸出一种可燃性气体D 。 A能与Cl2分步反应,最

后得到一种易爆的液体E 。指出A ﹑B ﹑C ﹑D 和E 各为何物?并写出各过程的反应方程式。 23、解:A :NH 3;B :N 2;C :NaNH 2;D :H 2;NCl 3

16-24第ⅤA 族和第ⅥA 族氢化物在沸点时的蒸发焓如下:

△r H θ/kJ.mol -1 △r H θ/kJ.mol -1

NH 3 233 H 2O 406 PH 3 14.6 H 2S 18.7

AsH 3 16.7 H 2Se 19.3 SbH 3 21.0 H 2Te 23.1

以每族氢化物蒸发焓对其摩尔质量作图,假定NH 3 和H 2O 不存在氢键时,估计它们的蒸发焓各是多少?在液氨和H 2O 中,何者具有较强的氢键?

第17章碳硅硼

17-1对比等电子体CO 与N 2 的分子结构及主要物理﹑化学性质。

1、解:CO 与N 2是等电子体,结构相似,分子中也有三重键,即一个键,和两个πσ但和N 2不同的是:其中一个π键是配键,其电子来自氧原子。

17-2 概述 CO 的实验室制法及收集方法。写出 CO 与下列物质起反应的方程式并注明反应的条件:(1)Ni ;(2)CuCl ;(3)NaOH ;(4)H 2 ;(5)PdCl 2 2、解:用浓硫酸作脱水剂,使 HCOOH 脱水而得。

O H CO HCOOH 2/+???→??

浓硫酸 用排水法收集CO 。

Ni +CO=Ni (CO )4

CO+ 2CuCl+ H 2O= CO 2+ Cu+ 2HCl

O

H Pd CO O H PdCl CO O

H CO H CO HCOONa NaOH CO kPa

K 22222221001.1,4733

+↓+=+++??→?+?????→?+?点燃

17-3 某实验室备有 CCl 4 干冰和泡沫灭火器[内为Al 2(SO 4)3 和NaHCO 3 ],还有水源和砂。若有下列失火情况,各宜用哪种方法灭火并说明理由: (1)金属镁着火;(2)金属钠着火; (3)黄磷着火;(4)油着火;(5)木器着火 3、解:(1)砂 (2)砂

(3)CCl 4 ,干冰和泡沫灭火器,砂均可以。 (4)干冰和泡沫灭火器,砂 (5)以上方法均可

17-4 标准状况时,CO 2 的溶解度为 170mL/100g 水: (1)计算在此条件下,溶液中H 2CO 3 的实际浓度;

(2)假定溶解的CO 2全部转变为H 2CO 3,在此条件下,溶液的PH 是多少?

4 、解:(1)100g 水中,H 2CO 3的物质的量为170?10-3/22.4=0.00759mol;

所以H 2CO 3的实际浓度为0.00759mol/L ;

(2)由公式c K H ?=

+][=L mol /1071.500759.0103.457--?=??

所以p H=4.24

17-5 将含有Na 2CO 3 和NaHCO 3 的固体混合物60.0g 溶于少量水后稀释到2.00L ,测得该溶液的PH 为10.6 ,试计算原来的混合物中含Na 2CO 3 及NaHCO 3 各有多少克? 5、解:设碳酸钠为xg ;则NaHCO 3 为(60-x )g ;

由公式3

23][CO Na NaHCO a C C K H ?=+

=5.61?10-11?106/84/)60(x x -=10-10。

6

代入公式得x=44.29g;则NaHCO 3为17.71g

17-6 试分别计算0.1mol.L -1NaHCO 3 和 0.1mol.L -1

(NH 4)2CO 3溶液的PH 。(提示: NH 4HCO 3 按

弱酸弱碱盐水解计算。)(已知:NH 3.H 2O K b =1.77×105 ; H 2CO 3 K1=4.3×10-7 ,K2=5.61×10-11

) 6、解:(1)由c K OH b ?=

-][=L mol /1082.41.0)103.4/10(5714---?=??

所以68.932.41414=-=-=pOH pH

17-7在 0.2 mol.L -1

的Ca 2+

盐溶液中,加入等浓度﹑等体积的Na 2CO 3 溶液 ,将得到什么产

物?若以 0.2 mol.L -1 的Cu 2+ 代替Ca 2+ 盐,产物是什么?再以0.2 mol.L -1 的 Al 3+

盐代

替Ca 2+

盐,产物又是什么?试从浓度积计算说明。

7、解:CaCO 3白色沉淀; 产物为Cu 2(OH )2CO 3 ;产物为Al (OH )3 17-8 比较下列各对碳酸盐热稳定性的大小

(1)Na 2CO 3和BeCO 3 (2) NaHCO 3和Na 2CO 3(3)MgCO 3和BaCO 3(4)PbCO 3和CaCO 3 8、解:热稳定性:

(1) Na 2CO 3>BeCO 3; (2)NaHCO 3

17-9如何鉴别下列各组物质:

(1)Na 2CO 3 ,Na 2SiO 3 ,Na 2B 4O 7.10H 2O (2)NaHCO 3 , Na 2CO 3 (3)CH 4 ,SiH 4 9 . 解:(1)先做硼砂珠实验,鉴定出Na 2B 4O 7 .10H 2O;然后用Al 2(SO 4)3鉴定出Na 2CO 3,现象有沉淀和气泡产生。

(2)再酒精灯上加热,有气体产生的是NaHCO3

(3)利用SiH4在碱的催化下,剧烈水解有白色沉淀产生,而CH4无此现象 17-10怎样净化下列两种气体:

(1)含有少量CO 2﹑O 2 和 H 2O 等杂质的CO 气体;

(2)含有少量H 2O ﹑CO ﹑O 2﹑N 2 及微量H 2S 和SO 2 杂质的CO 2气体。 10、解:(1)依次通过炽热的碳粉,红热的铜网,以及碱石灰。

(2)在氧气中充分着烧后,通过溴水,再依次通过灼热的铜网,浓硫酸,再与镁条充分着烧后,通入氧气中再着烧充分。 17-11试说明下列现象的原因:

(1) 制备纯硼或硅时,用氢气做还原剂比用活泼金属或炭好; (2) 硼砂的水溶液是缓冲溶液;

(3) 装有水玻璃的试剂瓶长期敞开瓶口后,水玻璃变浑浊;

(4) 石棉和滑石都是硅酸盐,石棉具有纤维性质,而滑石可做润滑剂。 11、解: (1) 用氢气做还原剂,不会带来杂质。

(2)因为硼砂易溶于水,也较易水解,在水溶液中存在以下平衡:

--

+?→←+OH BO H O H O B 247332274

所以,它具有缓冲作用。

(3)因为硅酸盐易与空气中的CO 2反应,产物有硅酸白色沉淀,所以溶液呈混浊状态。 (4)石棉的化学式为CaMg 3(SO 4)4 ;滑石的化学式为Mg 3(SiO 4O 10)(OH)2 17-12试说明下列事实的原因:

(1) 常温常压下,CO 2为气体而SiO 2为固体; (2) CF 4不水解,而BF 3 和SiF 4都水解;

(3) BF 3和SiF 4水解产物中,除有相应的含氧酸外,前者生成 BF 4-,而后者却是SiF 62-

。 12、解:(1)CO 2为分子晶体化合物;而SiO 2为原子晶体,其熔沸点相当高。

(2)BF 3,SiF 4的水解产物有H 3BO 3和H 2SiO 3晶体析出。

(3)BF 3,SiF 4的水解产物有HF ,HF 在与BF 3,SiF 4结合生成BF 4- ;SiF 42-

17-13试说明硅为何不溶于氧化性的酸(如浓硫酸)溶液中,却分别溶于碱溶液及HNO 3与HF 组成的混合溶液中。

13、解:在含氧酸中被钝化,在有氧化剂(如HNO 3,CrO 3,KMnO 4,H 2O 2等)存在条件下,与

HF 反应:3Si+4HNO 3+18HF=3H 2SiF 6+4NO ↑+8H 2O

17-14 试解释下列现象:

(1) 甲烷既没有酸也没有碱的特性; (2) 硅烷的还原性比烷烃强; (3) 卤化物比氢化物容易形成链;

(4) BH 3有二聚物B 2H 6 ,而 BX 3却不形成二聚体。 14、解:(1)CH 4分子中,中心原子C 上没有孤电子对,也没有空轨道接受外界电子。所以它既没有酸性,也没有碱性。

(2)硅烷的稳定性没有烷烃强,容易被氧化剂氧化。 17-15说明下列物质的组成 制法及用途: (1)泡花碱; (2)硅胶; (3)人造分子筛

15、解: 泡花碱:Na 2O.n H 2O ;工业上生产水玻璃的方法是将石英砂,硫酸钠和煤粉混合后,放在反射炉内于1373-1623K 时进行反应。

硅胶:H 2SiO 3 ;将硅酸凝胶充分洗涤以除去可溶性盐类,干燥脱去水分后,即成多孔性稍透明的白色固体。

人造分子筛:M 12(AlO 2)12.(SiO 2)12.27H 2O ;用水玻璃。偏铝酸钠,和氢氧化钠为原料,按一定的配比并控制适当的温度使其充分反应而制得。

17-16 为什么BH 3 的二聚过程不能用分子中形成氢键来解释?B 2H 6分子中的化学键有什么特殊性?“三中心二电子键”和一般的共价键有什么不同? 16、解:见课本P 588。

17-17 B 6H 10的结构中有多少种形式的化学键?各有多少个? 17、解:见教材P 589。

17-18 H 3BO 3和H 3PO 3 组成相似,为什么前者为一元路易斯酸,而后者则为二元质子酸,试从结构上加以解释。

18、解: H 3BO 3分子中,中心原子B 有一个空轨道,可以用来容纳OH 上O 原子的一对孤电子,所以它是一元路易斯酸;而H 3PO 3分子中,与氧原子相连的H 有两个,所以它是二元质子酸。

17-19 画出下列分子(离子)的结构图:

Si 4O 128- ,B 3N 3H 6 ,[B 4O 5(OH)4]2- ,(BO 2)n n-,SiF 62- 19、解:见教材P 587,P 581

17-20写出以硼砂为原料制备下列物质的反应方程式: (1) 硼砂,(2)三氟化硼,(3)硼氢化钠

20、解:将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H 3BO 3

4233242454243])([SO Na BO H O H SO H OH O B Na +=++;

制得的H 3BO 3经受热失水后得到B 2O 3; 17-21 完成并配平下列反应:

(1)Si + HNO 3 + HF → (2)Na 2B 4O 7 + HCl +H 2O → (3)BF 3 + Na 2CO 3 + H 2O → (4)Ca 2Si + HCl → (5)H 3BO 3 + NaOH → (6)Be 2C + H 2O → (7)SiO 2 + C + Cl 2→ (8)B 2H 6 + Cl 2 → (9)H 3BO 3 +C 2H 5OH → (10)Si 2H 6 + H 2O → (11)B 2H 6 + NH 3 → (12)B 2H 6 + LiH → (13)Na 2SO 4 + C + SiO 2→

21、解: (1) 3Si+4HNO 3+18HF=3H 2SiF 6+4NO ↑+8H 2O (2)Na 2B 4O 7+2HCl+5H 2O=4H 3BO 3↓+2NaCl (3)4BF 3+2Na 2CO 3=NaBO 2+3Na[BF 4]+2CO 2 (4)Ca 2Si +4HCl=2CaCl 2+SiH 4 (5)H 3BO 3+NaOH=NaBO 2+2H 2O (6)Be 2C+H 2O=Be(OH)2↓+CH 4↑ (7)SiO 2+2C+2Cl 2=SiCl 4+2CO (8)B 2H 6+6Cl 2=2BCl 3+6HCl

(9)H 3BO 3+3C 2H 5OH ??→?浓硫酸

B(OCH 3)3+3H 2O (10) Si 2H 6 + 8H 2O=2H 2SiO 4+9H 2↑ (11)3B 2H 6+6NH 3=2B 3N 3H 6+12H 2 (12) B 2H 6+2LiH=2LiBH 4

(13)Na 2SO 4 + C+SiO 2=Na 2SiO 3+

17-22试计算:

(1)把1.5g H 3BO 3 溶于100ml 水中,所得溶液PH 为多少?

(2)把足量 Na 2CO 3加入75吨纯的硬硼钙石中,假定转化率为85% ,问所得硼砂的质量是

多少?(已知H 3BO 3 K 1=7.3×10-10

) 22、解:(1)提示:先查表查出硼酸的K ,再算出硼酸溶液的浓度c ,再根据公式

c K H ?=+][,即可算出[H+]=0.0000132mol/L ;

所以pH=4.88;

(2)8.9×103kg;

17-23两种气态硼氢化物的化学式和密度如下: BH 3 在290 K 和53978 Pa 时的密度为

0.629g.L -1 ;B 2H 5 在292 K 和6916 Pa 时的密度为0.1553 g.L -1

。这两种化合物的相对分子质量各是多少?写出它们的分子式。 23、解:由公式P

RT

M ρ=

可求出BH3的M=28.09;B 2H 5的M=54.52;

所以它们的分子式分别为B 2H 6,B 4H 10

17-24有人根据下列反应式制备了一些硼烷:

4BF 3 + 3LiAlH 4 →2B 2H 6 + 3LiF + 3AlF3

若产率为100% ,用5g BF 3 和10.0g LiAlH 4 反应能得到多少克B 2H 6 ?制备时,由于用了未经很好干燥的乙醚,有些B 2H 6与水反应损失了,若水的量为 0.2g ,试计算损失了多少克B 2H 6?

24、解:量的关系可以判断LiAlH4过量,所以得到的B2H6的质量为

(5/67.81) ×0.5×27.62=1.018g;

由于水与B2H6能发生化学反应: B 2H 6+6H 2O=2H 3BO 3+6H 2

所以损失的B2H6的质量为(0.2/18) ×6

1×27.62=0.05g;

17-25 体积为50mL 的CO ﹑CO 2 和H 2 组成的混合气体与25mL O 2 ,在室温及1.01× 103

kPa 压力下点燃,爆炸后在上述同样的温度和压力测得气体总体积为37mL 。把这37mL 气体用KOH 溶液吸收,最后剩下5mL 不能吸收的气体,计算原混合气体中各组分气体的体积分数。 25、解:O 2:36%;CO44%;CO 220%

第18章非金属元素小结

18-1按周期表位置,绘出非金属单质的结构图,并分析它们在结构上有哪些特点和变化规律?

1、解:大多数位于P 区。结构图略。

18-2为什么氟和其它卤素不同,没有多种可变的氧化态?

2、解:因为氟原子半径特别小,对核外电子束缚力强,电子不容易失去,所以氟没有多种可变的正氧化态。

18-3 小结p 区元素的原子半径电离能电子亲和能和电负性,按周期性递变规律的同时,还有哪些反常之处?说明其原因。

3、解:P 区元素整体而言,从上到下原子半径逐渐增大。 详见课本P 629页。

18-4 概括非金属元素的氢化物有哪些共性?

4、解:非金属元素都能形成具有最高氧化态的共价型的简单氢化物。通常情况下为气体或挥发性的液体。在同一族中,沸点从上到下递增,但第二周期沸点异常的高。除HF 外,其他分子型氢化物都有还原性。非金属元素氢化物,相对于水而言,大多数是酸。 18-5已知下列数据:

△f G m θ(H 2S,aq)=-27.9kJ.mol -1

△f G m θ(S 2-,aq)=85.8 kJ.mol -1

△f G m θ(H 2Se,aq)=22.2 kJ.mol -1

△f G m θ(Se 2-,aq)=129.3 kJ.mol -1

试计算下列反应的△rG m θ

和平衡常数 K :

(1)H 2S(aq) → 2H +(aq)+ S 2-(aq) (2)H2Se(aq) → 2H +(aq)+Se 2-(aq)

两者中哪一个酸性较强。 5、解:(1)),(),(22aq S H G aq S

G G m f m f m r Φ

-

Φ

Φ

?-?=?

=85.8-(-27.9)=113.7kJ.mol -1

再由公式=?Φ

m r G -RTlnK 得K=exp (-=?Φ

)/RT G m r 1.2×10-20

(2)按同种方法求出=?Φ

m r G 107.1,K=1.68×10-19

由此可见H 2Se 的酸性强于H 2S 。

18-6试从HA 酸在电离过程中的能量变化分析影响其酸性强度的一些主要因素。

6、解:非金属元素氢化物在水溶液中的酸碱性与该氢化物在水中给出或接受质子的能力的

相对强弱有关。影响酸性强度的因素有HA 的水合能,解离能,A (g )的电子亲和能。A -(g )

的水合能,以及H (g )的电离能,H +

(g )的水合能有关。

18-7试从结构观点分析含氧酸强盗和结构之间的关系。用鲍林规则判断下列酸的强弱: (1)HClO (2)HClO 2(3)H 3AsO 3(4)HIO 3(5)H 3PO 4 (6)HBrO 3(7)HMnO 4(8)H 2SeO 4(9)HNO 3(10)H 6TeO 6 7、解:详见课本P 613页。各种酸的强弱详见表18-8。

18-8试解释下列各组酸强度的变化顺序: (1)HI ﹥ HBr ﹥ HCl ﹥ HF

(2)HClO 4 ﹥H 2SO 4﹥ H 3PO 4﹥ H 4SiO 4 (3)HNO 3﹥ HNO 2 (4)HIO 4 ﹥ H 5IO 6 (5)H 2SeO 4﹥ H 5TeO 6 8、解:(1)从氟到碘电负性逐渐减弱,与氢的结合能力逐渐减弱,分子逐渐容易电离出氢离子,故酸性逐渐增强。

(2)从氯到硅电负性逐渐减弱,与它相连的氧的电子密度逐渐增大,O-H 键逐渐增强,从而酸性逐渐减弱。

(3)硝酸分子的非羟基氧多于亚硝酸分子中的非羟基氧,HNO 3中N-O 配键多,N 的正电性强,对羟基中的氧原子的电子吸引作用较大,使氧原子的电子密度减小更多,O-H 键越弱,酸性增强。

(4)H 5IO 6分子随着电离的进行,酸根的负电荷越大,和质子间的作用力增强,电离作用向形成分子方向进行,因此酸性弱于HIO 4。

(5)原因同(2)。

9、解:见溶解性表。 18-10已知下列数据 试计算Na 2CO 3 和CaCO 3 溶解过程的标准自由能变化(△sol G m ),并对它们在水中的溶解性作出判断,分析两者水溶性不同的原因。

10、解:公式Φ

ΦΦ?-?=?S T H G m sol m sol 可算出Φ

?m sol G (Na2CO3)=-1.18KJ.mol -1

Φ

?m

sol G (CaCO3)=48.3 KJ.mol -1; 由此可见,Na 2CO 3在水中向溶解方向进行;而CaCO 3的溶解向沉淀方向进行

18-11 试比较下列各种物质的热稳定性,并作出解释。 (1)Ca(HCO 3)2,CaCO 3, H 2CO 3 ,CaSO 4 ,CaSiO 3 (2)AgNO3, HNO 3,KNO 3,KClO 3,K 3PO 4 11、解:(1)CaSiO 3>CaSO 4>CaCO 3>Ca(HCO 3)2>H 2CO 3

(2)K 3PO 4>KClO 3>KNO 3>AgNO 3>HNO 3

18-12用BaCO 3﹑CaCO 3 以及它们的组成氧化物的标准生成焓计算BaCO 3和CaCO 3 的分解焓,并从结构上解释为什么BaCO 3 比CaCO 3 稳定? 12、解:由标准生成焓数据表,经计算得

1

313.178)(.269)(-Φ

-Φ=?=?m ol

kJ CaCO H m ol kJ BaCO H r r

由于S ?值相差很小,故G ?值主要取决于H ?值,所以3CaCO 没有3BaCO 稳定。 18-13用表18-18中各元素最高氧化态含氧酸(包括氧化物)的ψθ

为纵坐标,各元素的原子序数为横坐标,作出p 区各族元素含氧酸的氧化性强度曲线,并从曲线图形分析各周期及各族非金属元素最高氧化态含氧酸氧化性的变化规律。 18-14试解释下列各组含氧酸(盐)氧化性的强弱: (1)H 2SeO 4 ﹥H 2SO 4 (稀)(2)HNO 2﹥HNO 3(稀)(3)浓H 2SO 4﹥稀H 2SO 4(4)

HClO ﹥HBrO ﹥HIO (5)

HClO3(aq) ﹥KClO3(aq)

14、解:见课本P626

18-15何谓次极周期性?为什么它在p区第二﹑第四﹑第六周期中表现出来?为什么它主要表现在最高氧化态化合物的性质(稳定性和氧化性)上?

15、解:见课本18-5 P区元素的次级周期性

18-16试解释下列现象:

(1)硅没有类似于石墨的同素异性体。

(2)氮没有五卤化氮NX5,却有+Ⅴ氧化态的 N2O5﹑HNO3及其盐,这二者是否矛盾?(3)砷的所有三卤化物均已制得,而五卤化物只制得AsF5和 AsCl5,而且后者极不稳定。(4)硫可形成n=2~6 的多硫链,而氧只能形成n=2 的过氧链。

第19章金属通论

19-1举例说明哪些金属能从(1)冷水,(2)热水,(3)水蒸气,(4)酸,(5)碱中置换

出氢气,写出有关的反应式并说明反应条件。

1、解:2Na + 2H2O = 2NaOH+ H2↑

Mg+ 2H2O= Mg(OH)2↓ + H2↑

3Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2↑

Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2↑

2Al + 2OH- + 6H2O = 2[Al(OH)4]-

19-2 已知在 973K 时,

2CO + O2 = 2CO2 ; △r Gθ= -398 kJ.mol-1

2Ni + O2 = 2NiO; △r Gθ=-314 kJ.mol-1

试计算该温度下CO + NiO = Ni +CO2的△r Gθ值,并对照图19-1说明在该温度下能否用CO 还原NiO制取Ni 。

2、解: 2CO + O2 = 2CO (1)

2Ni + O2 = 2NiO (2)

CO + NiO = Ni + CO2 (3)

(3) =

2)2(

)1(-

?rGθ =

2

) 314

(

398-

-

-

= -42kJ?mol-1

CO的自由能比NiO的低,?rGθ< 0 故可以使用CO还原NiO 制取Ni

19-3下图是几种金属硫化物的埃林汉姆图。(1)请解释图中各条线形状变化的意义;(2)据图,若从硫化物中提取金属,适宜的还原剂和温度条件各如何?

(1)1/2C + S = 1/2 CS2

(2)Hg + S = HgS

(3)2/3 Bi +S = 1/3 Bi2S3

(4)H2 +S = H2S

(5)Pb +S = PbS

3、解:线1中,随着温度的升高,刚开始时吉布斯自由能呈上升趋势,但当温度达到一定值后,随着温度的升高,吉布斯自由能反呈下降趋势。斜率发生了变化,是因为温度升高,发生了相变,出现了熵增,因而?rGθ下降。线2线3相似,起始随温度的升高,?rGθ增加,达到一定温度后,随着温度的增加,?rGθ增加的速度更快,斜率加大,出现了熵

增。线4随温度升高,?rG θ直线上升,反应过程中无相变。线5?rG θ

开始时随温度的升 高逐渐增大,达到一定的温度又逐渐减小温度继续上升,又出现下降,再上升又出现增大, 有两个拐点。这说明在反应的过程中,随着温度的上升,伴随有相变产生。由图可以 看 出:

HgS 和 Bi 2S 3可以用H 2作还原剂对HgS 温度可控制在:400K-800 对Bi 2S 3温度可控制在:700K-1000K

对PbS 较难还原,选用C 作还原剂,需要3000K 以上的高温。 19-4已知 733K 时, 2Mn + O 2 = 2MnO;

△r G θ=-670kJ.mol -1

2C +O2 =2CO; △r G θ=-350 kJ.mol -1

1773K 时,2Mn + O 2 = 2MnO;

△r G θ=-510 kJ.mol -1

2C +O 2 =2CO; △r G θ=-540 kJ.mol -1

试计算在773K 和1773K 时反应: Mn(s) + C(s) = Mn(s)+ CO(g)

的△r G θ

,说明用C(s) 还原MnO(S)应在高温还是低温条件下进行? 4、解: 2Mn + O2 = 2MnO (1) 2C + O2 = 2CO (2) MnO (S ) + C (S ) = Mn (S ) + CO (g ) (3) (3) =

2

)

1()2(- 773K 时 ?rG θ

=

11602

)

670(350-=---kJmol >0

1773K 时 ?rG θ

=

1152

)510(540--=---kJmol <0 故反应在高温下进行。

19-5金属的晶体结构有哪几种主要类型?它们得空间利用率和配位数各是多少?对金属性质的影响又如何?

5

第20章s 区金属(碱金属与碱土金属)

20-1 简要说明工业上生产金属钠﹑烧碱和纯碱的基本原理。 1、解:2NaCl ====== 2Na + Cl 2↑

(1) 加入CaCl 2作助熔剂,以熔盐电解法制金属钠 (2) 电解NaCl 水溶液可得NaOH

2NaCl + 2H 2O ===== Cl 2↑ + H 2↑ + 2NaOH

(3) 用氨碱法

NaCl + NH 3 + CO 2 + H 2O = NaHCO 3↓ + NH 4Cl

2NaHCO 3===== Na 2CO 3 + H 2O ↑ + CO 2↑

电解

?

20-2以重晶石为原料,如何制备 BaCl 2﹑BaCO 3﹑BaO 和 BaO 2 ?写出有关的化学反应方程式。

2、 解: BaSO 4 + 4C===== BaS + 4CO BaS + 2HCl = BaCl 2 + H 2S

BaS + CO 2 + H 2O = BaCO 3 + H 2S

BaCO 3 ===== BaO + CO 2

2BaO + O 2 ===== 2BaO 20-3写出下列反应的方程式:

(1) 金属钠与H 2O ﹑Na 2O 2﹑NH 3﹑C 2H 5OH ﹑TiCl 4﹑KCl ﹑MgO ﹑NaNO 2 的反应; (2) Na 2O 2与H 2O ﹑NaCrO 2﹑CO 2﹑Cr 2O 3﹑H 2SO 4(稀)的反应; 3、解:(1) 2Na + 2H 2O = 2NaOH + H 2↑

2Na + Na 2O 2 = 2Na 2O

2Na + 2NH 3 = 2NaNH 2 + 3H 2↑ 2Na + 2C 2H 5OH = 2NaOC 2H 5 + H 2↑ Na + TiCl 4 = 4NaCl + Ti Na + KCl= K ↑ + NaCl 2Na + MgO = Mg + Na 2O

6Na + 2NaNO 2 = Na 2O + N 2↑

(2) 2Na 2O 2 + 2H 2O = 4NaOH + O 2 ↑ Na 2O 2 + 2NaCrO 2 = 2Na 2CrO 4 + O 2↑ 2 Na 2O 2 + 2CO 2 = 2Na 2Cr 3+ O 2↑ Na 2O 2 + Cr 2O 3 = Na 2CrO 4

Na 2O 2 + H 2SO 4 = 2Na 2SO 4 + 2H 2O 2 20-4完成下列各步反应方程式: (1)MgCl 2 Mg Mg(0H)2

MgCO 3 Mg(NO 3)2 MgO

(2)CaCO 3 CaO Ca(NO 3)2

CaCl 2 Ca Ca(OH)2

4、解:(1) MgCl 2 ===== Mg + Cl 2↑

Mg + Cl = MgCl 2

Mg + 2H 2O = Mg(OH)2 + H 2↑ Mg(OH)2= MgO + H 2O

MgCO 3 + 2HCl = MgCl + H 2O + CO 2↑ MgCO 3+ 2HNO 3 = Mg(NO 3)2 + H 2O + CO 2↑ 2Mg(NO 3)2= 2MgO + 4NO 2↑ + O 2↑

(2) CaCO 3 ===== CaO + CO 2↑

CO 2 + CaO ===== CaCO 3

CaO + 2NH 4NO 3 ===== Ca(NO 3)2 + 2NH 3↑ + H 2O CaCl 2 + Na 2CO 3 = CaCO 3 + 2NaCl CaCO 3 + 2HCl = CaCl 2 + H 2O + CO 2↑

CaCl 2 ===== Ca + Cl 2↑

1633K 773-793K

电解

甲醇

?

氨水

电解

熔融

武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第15章p区元素

P区元素(1) 1.试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性(顺磁性、逆磁性)和相对稳定 性。 (1)O2+(二氧基阳离子) (2)O2 (3)O2-(超氧离子) (4)O22-(过氧离子) 解:见下表 物 种 分子轨道键键级磁性相对稳定性 O2+ KK(σ2s)2(σ2s*) 2(σ2p)2(П2p)4 (П2py*)11( П2pz*)0一个σ键 一个二电子П键, 一个三电子П键 2.5 顺依次减小 O2KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(П2p)4 (П2py*)1( П2pz*)1一个σ键 二个三电子П键 2 顺 O2-KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(П2p)4 (П2py*)1( П2pz*)1一个σ键 一个三电子П键 1.5 顺 O22-KK(σ2s)2(σ2s*) 2(σ2p)2(П2p)4 (П2py*)1( П2pz*)2 一个σ键 1 逆 2. 重水和重氧水有何差别?写出它们的分子式。它们有何用途?如何制备? 答:重水:D2O;重氧水: ;重水是核能工业常用的中子减速剂,重氧水是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪剂。 3. 解释为什么O2分子具有顺磁性,O3具有反磁性? 答:根据O2分子的分子轨道式KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(П2p) 4(П2py*)1( П2pz*)1

分子中两个П2p反键轨道各有一单电子,因此它具有顺磁性。 在O3分子中,每个氧原子各用一个P轨道组成一个成键П轨道,一个反键П轨道,一个非键П轨道,其中4各P电子,两个进入成键П轨道,两个进入非键П轨道,П键键级为一,分子没有成单电子,所以分子具有反磁性。 4.在实验室怎样制备O3?它有什么重要性? 5.答:在实验室里制备臭氧主要靠紫外光(<185nm)照射氧或使氧通过静电放电装置而获得 臭氧与氧的混合物,含臭氧可达10%。臭氧发生器的示意图见图13-10。它是两根玻璃套管所组成的,中间玻璃管内壁镶有锡锚,外管外壁绕有铜线,当锡箔与铜线间接上高电压时,两管的管壁之间发生无声放电(没有火花的放电),02就部分转变成了03 6. 7.油画放置久后为什么会发暗、发黑?为什么可用H2O2来处理?写出反应方程式。 8.答:油画放置久后会变黑,发暗,原因是油画中的白色颜料中含PbSO4,遇到空气中的 H2S会生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS(黑)+H2SO4 用H2O2处理又重新变白,是因为发生以下反应H2O2=PbSO4+H2O2 6. 比较氧族元素和卤族元素氢化物在酸性、还原性、热稳定性方面的递变性规律。 答:氧族元素的氢化物有H20,H2S,H2Se,H2Te 卤族元素的氢化物有HF,HCl,HBr,HI (1)酸性 H20H2S>H2Se>H2Te HF>HCl>HBr>HI

《无机化学下》第四版习题答案

第13章 氢和稀有气体 13-1 氢作为能源,其优点是?目前开发中的困难是什么? 1、解:氢作为能源,具有以下特点: (1)原料来源于地球上储量丰富的水,因而资源不受限制; (2)氢气燃烧时放出的热量很大; (3)作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水,不会污染环境; (4)有可能实现能量的储存,也有可能实现经济高效的输送。 发展氢能源需要解决三个方面的问题:氢气的发生,氢气的储备和氢气的利用 13-2按室温和常压下的状态(气态 液态 固态)将下列化合物分类,哪一种固体可能是电的良导体? BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI 13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。 3、解:从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分,主要是利用它们不同的物理性质如:原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因? 4、解:氦、氖、氩、氪、氙,这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。 这主要是由于惰性气体都是单原子分子,分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大,分子间相互作用力越大,熔点沸点越来越高。 密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大,而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为:(a )温度最低的液体冷冻剂;(b )电离能最低 安全的放电光源;(c )最廉价的惰性气氛。 13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH + 、He 2+ 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在? 13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型: (a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF 7、 解: 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形

无机化学考试试卷及答案

平原大学无机化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 (20分) 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 (20分) 1. 随着溶液的pH 值增加,下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2.Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3,Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+),可以判断在组成电对的六种物质中,氧化性最强的是 PbO 2 ,还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+,Cl 2/Cl -组成的原电池,其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ,负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ,电池的电动势等于0.15V ,电池符号为(-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。(E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ;E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ) 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1,按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ:Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ,则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V , Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为:__;其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解,在配制其溶液时应加入HCl ,水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。

武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第17章d区元素 (1)

D区元素(1) 1.钛的主要矿物是什么?简述从钛铁矿制取钛白得反应原理。 解:钛的主要矿物有钛铁矿FeTiO2 反应原理: FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O TiOSO 4 + 2H2O =TiO2?H2O↓ + H2SO4 TiO2?H2O = TiO2 + H2O 2.解释TiCl3和[Ti(O2)OH(H2O)4]+ 有色得原因。 解:TiCl3显色是因为产生了电核跃迁,[Ti(O2)OH(H2O)4]+有色是因为O22-离子变形性较强,d—d跃迁所引起。 3.完成并配平下列反应方程式。 (1)Ti + HF → (2)TiO2 + H2SO4→ (3)TiCl4 + H2O → (4)FeTiO3 + H2SO4→ (5)TiO2 + BaCO3→ (6)TiO2 + C + Cl2→ 解:(1) Ti + 5HF = H2TiF6 + 2H2↑ (2)TiO2 + H2SO4 = TiOSO4 + H2O (3)TiCl4 + 2H2O = TiO2 + 4HCl (4)FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O (5)TiO2+ BaCO3 = BaTiO3 + CO2↑ (6)TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4+ 2CO↑ 4.完成下列反应 (1)TiI4在真空中强热; (2)FeTiO3和碳得混合物在氯气中加热;

(3) 向含有TiCl - 26得水溶液加入过量得氨; (4) 向VCl 3的水溶液加入过量的氨; (5) 将VCl 2的固体加到HgCl 2水溶液中。 解:(1) TiI 4 = Ti + 2I 2 (2) 2FeTiO 3 + 6C + 5Cl 2 = 2FeCl 3 + 2TiCl 4 + 6CO (3) TiCl 62- + NH 3 = [Ti(NH 3)6]4+ + 6Cl - (4) VCl 3 + Na 2SO 3 = (5) VCl 2 + HgCl 2= 5. 根据下列实验写出有关的反应方程式:将一瓶TiCl 4打开瓶塞时立即冒白烟。向瓶中加入浓HCl 溶液 和金属锌时生成紫色溶液,缓慢地加入NaOH 溶液直至溶液呈碱性,于是出现紫色沉淀。沉淀过滤后,先用HNO 3处理,然后用稀碱溶液处理,生成白色沉淀。 解:TiCl 4 + 3H 2O = H 2TiO 3 + 4HCl↑ 2TiCl 4 +Zn = 2TiCl 3↓ + ZnCl 2 TiCl 3 + 3NaOH = Ti(OH)3 + 3NaCl 3Ti(OH)3 + 7HNO 3 = 3TiO(NO 3) + 2 NO ↑+ 8H 2O TiO 2+ + 2OH - + H 2O = Ti(OH)4↓ 6. 利用标准电极电势数据判断H 2S ,SO 2,SnCl 2和金属Al 能否把TiO 2+离子还原成Ti 3+离子? 解:由查表得: V Al Al E V Sn Sn E V S H S E V SO H SO E V Ti TiO E 67.0/,15.0/,141.0/20.0/,1.0/32423224 32-=====+++-+θθθθθ 因为E θAl 3+/Al

天津大学无机化学考试试卷 (下册) 及 答案

天津大学无机化学考试试卷 (下册) 答案 一、是非题(判断下列叙述是否正确,正确的在括号中画√,错误的画X )(每小题1分,共10分) 1、( X )在周期表中,处于对角线位置的元素性质相似,这称为对角线规则。 2、( X )SnS 溶于Na 2S 2溶液中,生成硫代亚锡酸钠。 3、( X )磁矩大的配合物,其稳定性强。 4、( X )氧族元素氢化物的沸点高低次序为H 2O>H 2S>H 2Se>H 3Te 。 5、( √ )已知[HgCl 4]2-的K =1.010-16,当溶液中c (Cl -)=0.10mol ·L -1时,c (Hg 2+)/c ([HgCl 4]2-)的比 值为1.010-12。 6、( √ )如果某氢化物的水溶液为碱性,则此氢化物必为离子型氢化物。 7、( X )硼是缺电子原子,在乙硼烷中含有配位键。 8、( √ )在浓碱溶液中MnO 4-可以被OH -还原为MnO 42-。 9、( √ )配合物Na 3[Ag(S 2O 3)2]应命名为二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠。 10、( X )Pb(OAc)2是一种常见的铅盐,是强电解质。 二、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的答案,将其代号填入括号内)(每小题1分,共20分) 1、在下列各种酸中氧化性最强的是............... ( B )。 (A)HClO 3;(B)HClO ;(C)HClO 4;(D)HCl 。 2、下列浓酸中,可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是............... ( C )。 (A)浓HCl ;(B)浓H 2SO 4;(C)浓H 3PO 4;(D)浓HNO 3。 3、用于说明Pb(Ⅳ)具有强氧化性的是............... ( D )。 (A)熵效应;(B)螯合效应;(C)屏蔽效应;(D)惰性电子对效应。 4、美国的阿波罗飞船上的天线是用钛镍合金制成的,这是因为钛镍合金. ............... ( C )。 (A)机械强度大; (B)熔点高; (C)具有记忆性能; (D)耐腐蚀。 5、在一溶液中加入淀粉溶液和少量NaClO 溶液,得到蓝色溶液(a),继续加入NaClO 后得一无色溶液,然后加入适量Na 2SO 3溶液,又复原为(a),Na 2SO 3溶液逐渐过量时,蓝色褪去,成为一无色溶液(b)。由此可推断,(a)和(b)溶液含有............... ( B )。 (A)(a)I 2,(b)SO 42-、IO 3-; (B)(a)I 2,(b)SO 42-、I -; (C)(a)I -,(b)H 2S 、IO 3-; (D)(a)I -,(b)H 2S 、I -。 6、下列各组离子中每种离子分别与过量NaOH 溶液反应时,都不生成沉淀的是............... ( B )。 (A)Al 3+、Sb 3+、Bi 3+; (B)Be 2+、Al 3+、Sb 3+; (C)Pb 2+、Mg 2+、Be 2+; (D)Sn 2+、Pb 2+、Mg 2+。 7、在下列各盐溶液中通入H 2S(g)不生成硫化物沉淀的是............... ( D )。 (A)Ag +;(B)Cd 2+;(C)Pb 2+;(D)Mn 2+。 8、决定卤素单质熔点高低的主要因素是............... ( B )。 (A)卤素单质分子的极性大小; (B)卤素单质的相对分子质量的大小;

大学无机化学试题及答案

2004-2005年度第二学期 无机化学中段考试卷 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 2 分 (7459) 对于H2O2和N2H4,下列叙述正确的是…………………………………………() (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 2 分 (4333) 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………() (A) H3BO3 (B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 2 分 (1305) 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序,正确的是……………………………() (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 2 分 (1478) 铝在空气中燃烧时,生成…………………………………………………………() (A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN 5. 2 分 (7396) 下列含氧酸根中,属于环状结构的是…………………………………………() (A) (B) (C) (D) 6. 2 分 (1349) 下列化合物与水反应放出 HCl 的是……………………………………………() (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. 2 分 (1482) InCl2为逆磁性化合物,其中In的化合价为……………………………………() (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 2 分 (7475) 鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂为……………………………………………() (A) 盐酸 (B) 硝酸(C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量)

武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册)

16. 完成并配平下列反应式: (1)H2S+H2O2→ (2)H2S+Br2→ (3)H2S+I2→ (4)H2S+O2→ +H+→ (5)H2S+ClO- 3 (6)Na2S+Na2SO3+H+→ (7)Na2S2O3+I2→ (8)Na2S2O3+Cl2→ (9)SO2+H2O+Cl2→ (10)H2O2+KMnO4+H+→ (11)Na2O2+CO2→ (12)KO2+H2O→ (13)Fe(OH)2+O2+OH-→ (14)K2S2O8+Mn2++H++NO- → 3 (15)H2SeO3+H2O2→ 答:(1)H2S+H2O2=S+2H2O H2S+4H2O2(过量)=H2SO4+4H2O (2)H2S+Br2=2HBr+S H2S+4Br2(过量)+4H2O=8HBr+H2SO4 (1)H2S+I2=2I-+S+2H+ (2)2H2S+O2=2S+2H2O (3)3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O (4)2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O (5)2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI (6)Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl (7)SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl (8)5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O (9)2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 (10)2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2 (11)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3 (12)5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+(13)H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O

无机化学思考题和课后习题答案章

第一章思考题 1.一气柜如下图所示: A 假设隔板(A)两侧N2和CO2的T, P相同。试问: (1)隔板两边气体的质量是否相等浓度是否相等物质的量不等而浓度相等 (2)抽掉隔板(假设不影响气体的体积和气柜的密闭性)后,气柜内的T和P 会改变?N2、CO2物质的量和浓度是否会改变T和P 会不变,N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体,标准态是在标准压力下(100kPa)的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为 负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确: (1)热的物体比冷的物体含有更多的热量。× (2)甲物体的温度比乙物体高,表明甲物体的热力学能比乙物体大。× (3)物体的温度越高,则所含热量越多。× (4)热是一种传递中的能量。√ (5)同一体系: (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中,那个ΔU最大: (1)体系放出了60kJ热,并对环境做了40kJ功。 (2)体系吸收了60kJ热,环境对体系做了40kJ功。√ (3)体系吸收了40kJ热,并对环境做了60kJ功。 (4)体系放出了40kJ热,环境对体系做了60kJ功。 根据ΔU=Q+W, (1)ΔU=-60+(-40)=-100KJ (2) ΔU=+60+40=+100KJ ,(3) ΔU=+40+(-60)=-20KJ (4)ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确: (1)体系的焓等于恒压反应热。× (2)体系的焓等于体系的热量。× (3)体系的焓变等于恒压反应热。√ (4)最稳定的单质焓等于零。× (5)最稳定的单质的生成焓值等于零。×

无机化学考试试卷及答案

化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 (20分) 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 (20分) 1. 随着溶液的pH 值增加,下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2.Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3,Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+),可以判断在组成电对的六种物质中,氧化性最强的是 PbO 2 ,还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+,Cl 2/Cl -组成的原电池,其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ,负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ,电池的电动势等于0.15V ,电池符号为 (-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。(E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ;E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ) 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1,按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ:Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ,则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V ,Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为:__;其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解,在配制其溶液时应加入HCl ,水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。

武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第11章 分子结构

分子结构 1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应,形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性 答:KCl 的形成表示如下: K(s)?K +(g)+e 1 2Cl 2?Cl(g) Cl (g) +e ? Cl -(g) K +(g) + Cl -(g) =KCl (s) 离子键的本质是静电作用力,由于离子的电荷分布是球形对称的,因此它对异号离子的引力可以是任何方向,也就是没有方向性;一个离子的周围,能容纳多少个异离子,是随离子的半径变化而变化的,它没有固定的配位数,所以说离子键没有饱和性。 2.用下列数据求氢原子的电子亲和能。 答:电子亲和能为下列反应的焓变,它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到: 3. ClF 的解离能为1 246kJ mol -?,ClF 的生成热为-56kJ/mol-1,Cl 2的解离能为238kJ/mol -1,试计算 F 2(g)的解离能。 解:据题意: (1) ClF(g) = Cl(g) +F(g) ΔH 1 = 246 kJ ·mol -1 (2) 12 Cl 2(g) +1 2F 2(g) = ClF(g) ΔH 2 = -56kJ/mol -1 (3)Cl 2(g) = 2Cl(g) ΔH 3 = 238kJ/mol -1 2?(1)+2?(2)-(3)得 F 2 (g) = 2 F (g) ΔH =2 ΔH 1+2ΔH 2-ΔH 3 =2?246-2?56-238 =142 kJ / mol -1 4. 试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB 型离子化合物的晶体构型: BeO NaBr CaS RbI BeS CsBr AgCl 解:查表求各离子的Pauling 半径如下表: Pauling 半径(pm)

无机化学下册参考答案

第十章P 333作业参考答案 思考题 1、(4)极化力与极化率 极化力:描述阳离子对阴离子变形的影响能力。 极化率:描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。 13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系?离子极化对晶体结构和性质有何影响? 举例说明。 答:(1)离子极化力的影响因素: 阳离子的正电荷越高 半径越小极化力越大; 当阳离子的电荷相同和半径相近时,阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e、18+2 e->9~17 e- > 8 e-。 ⑵离子变形性的影响因素:阴离子半径愈大、变形性愈大;阳离子变形性与它最外层电子构型有关:18e、 18+2 e-> 9~17 e-> 8 e-。 (3)离子极化结果:使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加 深。 14、试用离子极化的概念讨论,Cu+与NV半径相近,但CuCI在水中的溶解度比NaCI小得多的原因。 答:Cu+最外层电子结构是18e而N6是8e。C1的极化力大于N6, CuCI中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱,所以CuCI在水中的溶解度小于NaCI。 17、形成氢键具备的条件是:元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子(F、O N三种元素具备条件)。 习题: 1、填充下表 7、下列物质中,何者熔点最低?NaCI KBr KCI MgO 答:KBr熔点最低(因为阴阳离子的半径均大,晶格能小) 8、熔点由高到低:(1)从NaF到Nal熔点降低。

9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型? Ba 2+8 e- Cr3+9~17 e- CcT 18 e- Pb 2+18+2 e- S 区d 区ds 区p 区 10*、I的半径最大、极化率最大。 11、写出下列物质极化作用由大到小顺序 SiCI 4> AICI 3> MgC2>NaCI 12、讨论下列物质的键型有何不同? (1)CI 2非极性共价键(2)HCI 极性共价键 (3)Agl离子键向共价键过渡(4)NaF 离子键 16、试用离子极化观点解释AgF易溶于水,而AgCI、AgBr、AgI难溶于水,并且由AgCI到AgBr再到AgI溶解度依次减小。 答:AgF是离子键,所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大,由离子键向共价键过渡程度增大,所以难溶于水,且溶解度减小。 第^一章P366作业参考答案 思考题 1、区别下列概念 (2)、d—d跃迁:在晶体场理论中,一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道,叫做 d —d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。 (3)、晶体场分裂能:中心离子5个能量相等的d轨道,在配体影响下分裂为两组(一组能量低、一组能量高),两组的能量差叫分裂能。 4、试述下列理论 (1)价键理论: A、形成体(M)价层有空原子轨道,配位体(L)有孤对电子; B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化,用杂化轨道接受L的孤对电子,形成配位键M - : L ; C、杂化轨道不同,配合物空间构型不同。 (2)晶体场理论:

《中级无机化学》试题及答案

西北大学化学系2003~2004学年度第二学期 《中级无机化学》试题及答案 一 按要求回答下列各题(6×5) 1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名; (2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2-阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。 解:(1) B 10CPH 11,写作(CH)(BH)10P ,a =1,q =0,c =0,p =10,一个P 原子, n =a +p +(P 原子数)=1+10+1=12,b =(3×1+2×10+ 3)/2=13=12+1, 属闭式结构 命名:闭式-一碳一磷癸硼烷(11)或闭式-一碳一磷代十二硼烷(11) (2) B n H n +2-22-,c=2,m =2,n =n ,写出拓扑方程并求解 n -2=s +t m -2=2-2=0=s +x n -m/2+c =n -2/2+2=n +1=x +y B -B 键的数目:3, 三中心两电子硼桥键的数目:n -2; 2 假定LiH 是一个离子化合物,使用适当的能量循环,导出H 的电子亲合焓的表达式。 解: △Lat H m θ(LiH, s) △EA H m θ(H)=(△atm H m θ+△I 1H m θ)Li +△f H m θ(H)-△f H m θ(LiH ,s)-△Lat H m θ(LiH, s) 3 应用Pauling 规则, (1) 判断H 3PO 4(pK a =2.12)、H 3PO 3(pK a =1.80)和H 3PO 2(pK a =2.0)的结构; (2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4-和HPO 42-的pK a 值。 解:(1) 根据pK a 值判断,应有相同非羟基氧原子。 H 3PO 4: H 3PO 3: H 3PO 2: (2) H 3PO 4:一个非羟基氧原子,pK a 值约为2;H 2PO 4-:pK a 值增加5,约为7;HPO 42 -pK a 约为12。 4 用VSEPR 理论预言下列分子或离子的结构,并写出它们所属的点群: f m θ P H HO HO P OH HO HO P H HO H

无机化学第四版(北京师范大学大学等)答案——下册

(a) ICl 4- (b)IBr 2 - (c)BrO 3- (d)ClF 7、 解: 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形 13-8用 VSEPR 理论判断XeF 2 、XeF 4、XeF 6、XeOF 4及ClF 3的空间构型。 8、解: 2XeF 直线形 4XeF 平面四边形 6XeF 八面体 4XeOF 四方锥 4ClF 三角锥 13-9用化学方程式表达下列化合物的合成方法(包括反应条件): (a) XeF 2 (b) XeF 6 (c) XeO 3 9、解: )()()(21.0,4002g XeF g F g Xe MPa C ????→?+? )()(3)(66,3002g XeF g F g Xe MPa C ????→?+? HF XeO O H XeF 63326+=+

13-10 完成下列反应方程式: (1) XeF 2 + H 2O → (2) XeF 4 + H 2O → (3) XeF 6 + H 2O → (4) XeF 2 + H 2 → (5) XeF 4 + Hg → (6) XeF 4 + Xe → 10、解: 2 4242242632623242222222263122 3 26322 1 2XeF Xe XeF HgF Xe XeF Hg HF Xe H XeF HF XeOF O H XeF HF XeO O H XeF HF O Xe XeO O H XeF O H F O Xe OH XeF =++=++=++=++=++++=++++=+-- 14-5 三氟化氮NF 3(沸点-129℃)不显Lewis 碱性,而相对分子质量较低的化合物NH 3 (沸点-33℃)却是个人所共知的Lewis 碱。(a )说明它们挥发性差别如此之大的原因;(b )说明它们碱性不同的原因。 5、解:(1)NH 3有较高的沸点,是因为它分子间存在氢键。 (2)NF 3分子中,F 原子半径较大,由于空间位阻作用,使它很难再配合Lewis 酸。 另外,F 原子的电负性较大,削弱了中心原子N 的负电性。

武汉大学版无机化学课后习题答案 07化学反应的速率

第七章化学反应的速率 1. 什么是化学反应的平均速率,瞬时速率?两种反应速率之间有何区别与联系? 答 2. 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率,并表示 出用不同物质浓度变化所示的反应速率之间的关系。这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用? (1) N 2 + 3H 2 → 2NH 3 (2) 2SO 2 + O 2 →2SO 3 (3) aA + Bb → gG + hH 解 (1)V = t N △△][2= t H △△][2= t NH △△][3 V 瞬=0 lim →t △t N △△][2 = l i m →t △t H △△][2 = lim →t △t NH △△][3 V 2 N = 3 1V 2 H = 2 1V 3 NH 两种速率均适用。 (2)(3)(同1)。 3. 简述反应速率的碰撞理论的理论要点。 答 4. 简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。 答

3级,910K时速率常数为5.反应C2H6→C2H4+ H2,开始阶段反应级数近似为 2 1.13dm1.5·mol5.0-·s1-。试计算C2H6(g)压强为1.33×104Pa时的起始分解速率 γ(以 0 [C2H6]的变化表示)。 解 6.295K时,反应2NO + Cl2→2 NOCl,其反应物浓度与反应速率关系的数据如下: (2)写出反应的速率方程; (3)反应的速率常数为多少? 解

7.反应 2 NO(g)+ 2 H2(g)→N2(g)+ 2 H2O其速率方程式对NO(g)是二次、 对H2(g)是一次方程。 (1)写出N2生成的速率方程式; (2)如果浓度以mol·dm—3表示,反应速率常数k的单位是多少? (3)写出NO浓度减小的速率方程式,这里的速率常数k和(1)中的k的值是否相同,两个k值之间的关系是怎样的? 解 8.设想有一反应Aa + bB + cC →产物,如果实验表明A,B和C的浓度分别增加1倍后, 整个反应速率增为原反应速率的64倍;而若[A]与[B]保持不变,仅[C]增加1倍,则反应速率增为原来的4倍;而[A]、[B]各单独增大到4倍时,其对速率的影响相同。求a,b,c的数值。这个反应是否可能是基元反应? 解

无机化学课后习题答案2-8

第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体?实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理? 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用,而不在夏天使用? 2.3 常温常压下,以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的 非金属单质各有哪些? 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体,温度是否相同?压力是否相同?为什么? 2.5 同温同压下,N2和O2分子的平均速度是否相同?平均动能是否相同? 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm-3。求单质磷的分子量。2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示,臭氧对氯气的扩散速 度之比为1.193。试推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时,一敞口烧瓶盛满某种气体,若通过加热使其中的气体逸出二分之一,则 所需温度为多少? 2.9氟化氙的通式为XeF x(x=2、4、6…),在353K、1.56×104Pa时,实验测得某气态氟 化氙的密度为0.899g·dm-3。试确定该氟化氙的分子式。 温度为300K、压强为3.0×1.01×105Pa时,某容器含,每升空气中水汽的质量。 (2)323K、空气的相对湿度为80%时,每升空气中水汽的质量。 已知303K时,水的饱和蒸气压为4.23×103Pa; 323K时,水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.10在303K,1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按 下式分解? 2KClO3 === 2KCl +3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.11298K,1.23×105Pa气压下,在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反 应进行一段时间后,瓶内总压变为8.3×104Pa,求生成NO2的质量。 2NO +O2 === 2NO2 2.12一高压氧气钢瓶,容积为45.0dm3,能承受压强为3×107Pa,问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险?

无机化学复习题及答案

无机化学复习题 一、选择题(每题1分,共20分) ( )1.已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ,则混合气体中He 的分压为: A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa ( )2.关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是: A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 ( )3.下列关系式中错误的是: A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 ( )4.反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后,将体系的温度降低,则混合气体颜色: A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 ( )5.反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g),Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是: A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 ( )6.在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为: A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 ( )7.NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ,欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率,则应选择的操作是: A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 ( )8.对于等温等压下进行的任一反应,下列叙述正确的是: A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 ( )9.下列四个量子数(依次为n ,l ,m ,m s )不合理的一组是: A 、(3、1、0、+21) B 、(4、3、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(2、0、1、-2 1) ( )10.下列四个量子数所描述的电子运动状态中,能量最高的电子是: A 、(4、1、0、+21) B 、(4、2、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(4、1、1、-2 1) ( )11.下列分子中C 原子形成共价键时,原子轨道采取SP 3杂化的是:

武汉大学版无机化学课后习题答案___10电解质溶液

第十章电解质溶液 1.把下列氢离子浓度、氢氧根离子浓度换算成pH和pOH。 (1)[H+]=3.2×105-mol·dm3-;(2)[H+]=6.7×109-mol·dm3-; (3)[OH-]=2.0×106-mol·dm3-;(4)[OH-]=4.0×1012-mol·dm3-。 解 2.把下列pH、pOH换算成氢离子浓度、氢氧根离子浓度。 (1)pH=0.24;(2)pH=7.5; (2)pOH=4.6;(4)pOH=10.2 解 3.已知298K时某一弱酸的浓度为0.010 mol·dm3-,测得其pH为4.0。求Kθ 和α及稀 a 、α和pH。 释至体积变成2倍后的Kθ a 解 4.将1.0dm30.20 mol·dm3-的HAc溶液稀释导多大体积时才能使Hac的解离度比原溶液

增大1倍?解 5.求0.10 mol·dm3-盐酸和0.10 mol·dm3-H2C2O4混合溶液中的C2O-2 4和HC2O- 4 的浓 度。 解 6.计算0.010 mol·dm3-的H2SO4溶液中各离子的浓度,已知H2SO4的Kθ 2 为1.2×102-。解

7.有一混合酸溶液,其中HF的浓度为1.0 mol·dm3-,HAc的浓度为0.10 mol·dm3-,求溶液中H+,F-,Ac-,HF和HAc的浓度。 解 解 解

解 8.将1.0 mol·dm3-Na3PO4和2.0 mol·dm3-盐酸等体积混合,求溶液的pH值。解 解 解

14. 写出下列分子或离子的共轭酸。 SO-2 4,S-2,H2PO- 4 ,NH3,HNO3,H2O 答 15.写出下列分子或离子的共轭碱。 HAc,H2O,NH3,HPO-2 4 ,HS- 答 16.举列说明酸碱电子理论中有哪几类常见反应。

无机化学试题及答案

无机化学试题及答案 Company number:【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】

河南中医学院 2007至 2008学年第一学期 《无机化学》试题 (供药学本科使用) 学号:姓名:座号: 复核人: 1分,共40分) 1、对于Zn2+/Zn电对,增大Zn2+的浓度,则其标准电极电势将 () A 增大 B 减小 C 不变 D 无法判断 2、Cu2+离子的外层电子构型为 () A 8e B 18e型 C 18+2e D 9~17e型 3、设氨水的解离平衡常数为θ b K。浓度为m mol·L-1的氨水溶液,若将其用水稀 释一倍,则溶液中OH-的浓度(mol·L-1)为 () A m 2 1 B θ b K m? 2 1 C 2/ m K b ?θ D 2m 4、已知θsp K(Ag3PO4) = ×10-16,其溶解度为 ( ) A ×10-4molL-1; B ×10-5molL-1; C ×10-8molL-1; D ×10-5molL-1 5、下列各组物质,能自发发生反应的是() A Cu、Cu2+; B Cr2O72-、Cr3+; C MnO2、Mn2+; D SnCl4、Sn 6、3d轨道的磁量子数可能是 () A 1,2,3 B 0,1,2 C 0,±1 D 0, ±1, ±2 7、下列各分子中,以sp3不等性杂化轨道成键的是 () A BeCl2 B PCl3 C BF3 D SiH4 8、熔化下列晶体时,只需克服色散力的是 () A HF B Ag C KF D CO2 9.已知V E A/θ:Cr2O72- + Cr3+ Cr2+ Cr,则判断发生歧化反应的是() A 都不能 B Cr2O72- C Cr3+ D Cr2+ 10.下列各物质中,熔点最高的是 ()

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