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最新环境化学计算题

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1、对流层和平流层中臭氧各自特征?

答:①地球上90%的臭氧在平流层,10%在对流层;

②对流层中的臭氧是一种温室气体,其浓度与纬度、经度、高度和季节变化而变化,北半球比南半球高;

③平流层中的臭氧吸收了太阳发射到地球的大量对人类、动物和植物有害的紫外线,为地球提供了防止紫外线辐射的屏障;

④通过观测,平流层臭氧含量减少,对流层增多。由于90%臭氧在平流层,所以总量在减少;

⑤对流层臭氧形成人为来源:NOX 光解反应是它们在大气中最重要的化学反应,是大气中臭氧生成的引发反应,也是臭氧唯一的人为来源:

3

2420nm

2O O O O NO h N0→+??

+??→?+<ν

2、2、已知某污染大气中HO2自由基的浓度为:7.56×10-15molcm-3,HO2与SO2反应:HO2+SO2→HO+SO3

反应速率k=9×10-16 cm3个-1s-1,(1)求SO2每小时的转化百分数(氧化速率);(2)若定义SO2氧化到起始浓度的1/e(e=2.7183)所需要的时间为SO2与HO2反应的特征时间τ,计算τ值? 解:(1)根据SO2在单位时间的转化百分数可知

]SO ][X [k dt

]

SO [d 22-= HO 2·与SO 2反应:

t

]HO [k 0

2t

22222e ]SO []SO []SO ][HO [k dt

]

SO [d -=-=

于是1h 二氧化硫转化的百分数为

%

100)e 1(]SO []SO []SO [t ]HO [k 0

20

21h t 22?-=--

-=

已知k=9×10-16 cm3个-1s-1=6.022×1023×9×10-16cm-3mol-1s-1 =5.4198×108 cm-3mol-1s-1 所以:

%

479.1%

100)e 1(%

100)e 1(]SO []SO []SO [3600

1056.7104198.5t ]HO [k 0

20

21h t 215

8

2=?-=?-=--

????--=-

(2)

]SO [e

1

]SO [e ]SO []SO [22t

]HO [k 02t

22=

=-τ

k[SO2]t=1

t=1/5.4198×108×7.56×10-15=2.44×105s=67.8h 第三章 水环境化学

4、在一个pH 为6.5,碱度为1.6 mmol/L 的水体中,若加入碳酸钠使其碱化,问需加多少mmol/L 的碳酸钠才能使水体pH 上升至8.0。若用NaOH 强碱,又需要加多少碱? 解: 总碱度 = ][][][2][233+----++H OH CO HCO

总碱度 =

]

[]/[)2(21++-++H H K c W T αα

2

121ααα+=

当pH 在5-9范围内、[碱度]≥10-3 mol/L 时,[H+]、[OH-]项可忽略不计,

得到简化式:

][碱度α=T c

当加入碳酸钠时,水体的cT 和[碱度]值均发生变化,设需加x mmol/L 碳酸钠才能使水体pH 上升到8.0,则有下列式子:

)26.1()(0.8x x c T +=+α

即 )26.1(018.1)6.1710.1(x x +=+? 解之,得:x = 1.069 mmol/L

若加入强碱NaOH ,其cT 值并不变化,则有下列式子: )6.1(0.8x c T +=α

解之,得:x = 1.088mmol/L

5、具有2.00×10-3mol/L 碱度的水,pH 为7.00,请计算[H 2CO 3*]、[HC03-] 、[C032-]和[OH -]的浓度各是多少?

解:当pH 为7.00时, [C032-]与[HC03-] 相比可忽略,此时碱度全部由[HC03-]贡献

所以:[HC03-]=[碱度]= 2.00×10-3mol/L [OH-]=1.00×10-7mol/L

根据酸的离解常数K 1,可以计算出H 2CO 3*的浓度: [H 2CO 3*]=[H +][HCO 3-]/K 1

=2.00×10-3×10-7/(4.45×10-7) =4.49×10-4mol/L

代入K 2的表示式计算[CO 32-]: [CO 32-]=K 2[HCO 3-]/[H +]

=4.69×10-11×2.00×10-3/1.00×10-7 =9.38×10-7

mol/L

6、若有水A ,pH 为7.5,其碱度为6.38mmol/L ,水B 的pH 为9.0,碱度为0.80 mmol/L ,若以等体积混合,问混合后的pH 值是多少? 解: 水A 的L

mmol C A /82.638.6069.1][5.7=?=?=碱度α

水B 的

L

mmol C B /77.080.09592.0][0.9=?=?=碱度α

水A 、水B 以等体积混合后,L

mmol C C C B A /795.321

=+=)(总

当pH 在6-9范围内,主要考虑一级电离, 二级电离可以忽略,则:

L

m m o l H C O CO H C /795.3][][332=+=-

*总

一级电离,pH 在6-9范围内,碱度值主要由碳酸氢根贡献,则在等体积混合后碱度变化值有:

L

mmol HCO /59.380.038.621

][][3=+==-)(碱度

则,L mmol HCO C CO H /195.0][][332=-=-*

根据 615.724.135.6]

[]

[lg 3321=+=-=-

*

HCO CO H pK pH 混合后水体的pH 是7.62。

7、溶解1.00×10-4mol/L 的Fe(N03)3,于1L 具有防止发生固体Fe(OH)3沉淀作用所需最小[H+]浓度的水中,假定溶液中仅形成Fe(OH)2+和Fe(OH)2+而没有形成Fe 2(OH)24+。请计算平衡时该溶液中[Fe 3+]、[Fe(OH)2+]、[Fe(OH)2+]、[H +]和pH 。

解:L /mol 101])OH (Fe []FeOH []Fe [C 4223Fe ,T -+

++?=++= ①

++++?+H )OH (Fe O H Fe 223

[Fe(OH)2+]=K 1[Fe 3+]/[H +] ②

++

++?+2H )OH (Fe O 2H Fe 223

[Fe(OH)2+]=K 2[Fe 3+]/[H +]2 ③ 将式②、③带入式①

[Fe 3+]+ K 1[Fe 3+]/[H +]+ K 2[Fe 3+]/[H +]2=1×10-4mol/L 根据溶度积原则 [Fe 3+][OH -]3=Ksp=10-38 [Fe 3+]=104[H +]3 ⑤ 联立④⑤,解之得 [Fe 3+]=6.24×10-5mol/L [H +]=10-2.72mol/L pH=2.72

[Fe(OH)2+]=2.29×10-5mol/L [Fe(OH)2+]=8.47×10-6 mol/L

18、已知Fe 3+与水反应生成的主要配合物及平衡常数如下:

++++?+H )OH (Fe O H Fe 223 ++

++?+2H )OH (Fe O 2H Fe 223 -++?3OH Fe )s ()OH (Fe 33 +-++?+4H )OH (Fe O 4H Fe 423 ++++?+2H )OH (Fe O 2H 2Fe 42223

请用pc-pH 图表示Fe (OH )3在纯水中的溶解度与pH 的关系。 解:(1)++++?+H )OH (Fe O H Fe 223

3w

3

sp 3

-sp 3K

]H [K ]

[OH K ][Fe ++

=

=

-lg[Fe 3+]=-lgKsp+3pH+3lgKw

p[Fe3+]=pKsp+3pH-3×14=38+3pH-42=3pH-4 (2)++

++?+2H )OH (Fe O 2H Fe 223

]

[Fe ]

H [][Fe(OH)K 321+

++= pK1+p[Fe3+]=p[Fe(OH)2+]+pH 2.16+3pH-4=p[Fe(OH)2+]+pH p[Fe(OH)2+]=2pH-1.84

(3) +

+

++?+2H )OH (Fe O 2H Fe 223

]

[Fe ]H [][Fe(OH)K 32

22+

++

= pK 2+p[Fe 3+]=p[Fe(OH)2+]+2pH p[Fe(OH)2+]=2.74+pH

(4) +

-

++?+4H )OH (Fe O 4H Fe 423

]

[Fe ]H [][Fe(OH)K 34

44++-

=

pK 4+p[Fe 3+]=p[Fe(OH)4-]+4pH p[Fe(OH)4-]=19-pH

(5) ++

+

+?+2H )OH (Fe O 2H 2Fe 42

223

]

[Fe ]H [](OH)[Fe K 32

4225+++

=

pK 5+p[Fe 3+]=p[Fe 2(OH)24+]+4pH p[Fe 2(OH)24+]=2pH-5.1

25、从湖水中取出深层水,其pH=7.0,含溶解氧质量浓度为0.32mg/L,请计算pE 和

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