华南理工大学物理化学2004年852物理化学考研真题

华南理工大学

2004年攻读硕士学位研究生入学考试试卷

1.始态为25℃常压下的10克固体萘(C10H8)置于含足够氧的弹式量热计中燃烧，最终产物为25℃的CO2及液体水，过程放热400.911kJ。试求此过程的焓变ΔH．(10分)

2.在绝热系统中将273K、1mol的水和373K、1mol的水混合,试计算此过程的熵变ΔS。

设在此温度范围水的等压摩尔热容量为75J?K-1?mol-1。(10分)

3.已知反应A(g)=2B(g)在298K时Δr G m?=

4.75kJ?mol-1试求：

(1)反应开始只有A，在298K、100kPa下A(g)的离解度？

(2)当温度不变，总压增至1000kPa，A(g)的离解度？

(3)反应开始时原料气中A(g)与惰性气体的摩尔比为1:2，在298K、100kPa下A(g)的离解度？

4.对于汞—铊二组分系统，已知汞和铊的熔点分别为-39℃和303℃，它们可形成化合物Tl2Hg5，熔点为15℃；形成的低共熔点的组成分别为8%、41%Tl（质量分数），相对应的温度分别为-60℃、0℃；汞和铊的摩尔质量分别为200.5g?mol-1、204.3g?mol-1。

(1)画出汞—铊二组分系统的相图(示意图)。

(2)分析各区域和三相线对应的相态和自由度。(15分)

5.已知25℃时，反应：Zn(s) + Hg2Cl2(s) →ZnCl2(b) + Hg(l)的Δr G m?= -198.8kJ?mol-1。将该反应设计为电池。

(1)写出电池图式和电极反应。

(2)求电池的标准电动势E?。

(3)若ZnCl2溶液的质量摩尔浓度b=0.005mol?kg-1。求该电池的电动势E。已知德拜—休克尔极限公式中常数A=0.509kg1/2?mol-1/2，法拉第常数F=96500C?mol-1。(15分)

6.电池Pt|H2(p)|HCl(α)|AgCl(s)|Ag在某指定条件下的电动势与温度t的关系为：

E/V=0.23659–4.8564×10-4t/℃–3.4205×10-6(t/℃)2

求上述电池在25℃、可逆放电193C的电量时，反应过程的电功W r’、熵变Δr S、焓变Δr H及可逆热

Q r。(15分)

7.273K时，用木炭吸附CO气体，当CO平衡分压分别为24.0kPa、1.2kPa时,对应的平衡吸附量为5.567×10-3dm-3?kg-1、8.668×10-3dm-3?kg-1,设该吸附服从兰格缪尔吸附等温式,计算当固体表面覆盖率达0.9时,CO的平衡分压是多少?(10分)

8.在101325Pa外压，100℃的某液体产生一个半径为1×10-5m的小气泡。

(1)计算小气泡所承受的压力。

(2)判断该气泡能否逸出液面？说明理由。已知此温度下该液体的表面张力为58.5×10-3N?m-1,密度为1000kg?m-3,饱和蒸气压为102000Pa,液体的摩尔质量为30×10-3kg?mol-1。忽略液体静压的作用。(10分)

11.在三氧化二砷的饱和水溶液中，缓慢通入H 2S 可制备As 2S 3溶胶，H 2S 为稳定剂。 (1)写出胶团结构式，说明胶粒电泳方向。

(2)说明ζ电势与表面电势的主要区别及ζ电势的物理意义。

(3)NaCl ，MgSO 4，MgCl 2何者聚沉能力最弱？电解质引起聚沉是影响斯特恩双电层模型的哪个电势？(15分)

12.根据能量零点的选择不同，给出粒子的两种不同形式的配分函数：

kT

i i e

/i

g q ε-∑=

和∑--=

i

/)(i 00g q kT

i e

εε

（1） 在q 和q 0中，分别规定粒子基态能级的能量为何值？ （2） 写出q 和q 0的定量关系。（5分）