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分析化学武汉大学第五版答案

分析化学

第5章酸碱平衡和酸碱滴定法

1．写出下列溶液的质子条件式。

a ．c 1 mol·L -l

NH 3 + c 2 mol·L -l

NH 4Cl ； c ．c 1 mol·L -l

)H 3PO 4 + c 2 mol·L -l

HCOOH ；解：

a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl 和弱碱（NH 3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH 3和H 2O 质子条件式为：[ H +

] + [NH 4+

] = [Cl -] + [OH -] 或[ H +

] + [NH 4+

] = c 2 + [OH -]

c. 直接取参考水平：H 3PO 4 , HCOOH , H 2O

质子条件式：[H +

] = [H 2PO 4-] + 2[HPO 42-] + 3[PO 43-] + [HCOO -]+[OH -] 3．计算下列各溶液的pH 。

a ．0.050 mol·L -l

NaAc ； c ．0.10 mol·L -l NH 4CN ； e ．0.050 mol·L -l 氨基乙酸； g ．0.010 mol·L -l H 2O 2液；

i ．0.060 mol·L -l

HCI 和0.050 mol·L -l

氯乙酸钠(ClCH 2COONa)混合溶液。解：

a.对于醋酸而言，K b = K w / K a = 5.6 ? 10-10

应为cK b = 5.6 ? 10

-10

? 5 ?10-2

= 2.8 ? 10-11

> 10K w

c/K b > 100 故使用最简式； [OH -

] =

105.6100.05-??

= 5.29? 10

-6

pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH 4+

K a

’ =

5.6 ? 10-10

HCN K a = 6.2. ? 10-10

cK a ’ > 10K w c > 10 K a 由近似公式可以得到： [H +

] =

'a a K K

6.2 5.610-?? = 5.89? 10-10

pH = 10 – 0.77 = 9.23

e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5? 10-3

, K a2

= 2.5 ? 10-10

c/K a2> 100 且c > 10 K a1 所以[H +

] =

12a a K K

134.2 2.510-??

= 1.06 ? 10-6

pH = 6-0.03 = 5.97

g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ? 10-12

cK a < 10K w c/K a > 100 所以可以计算氢离子浓度 [H +

] =

a w cK K +

1414

1.810110--?+? = 1.67 ? 10-7

pH = 7 – 0.22 = 6.78

i. 由于ClCH 2COONa + HCl = ClCH 2COOH + NaCl

所以原溶液可以看成0.050mol/L 的ClCH 2COOH 和0.010mo/LHCl 的混合溶液设有x mol/L 的ClCH 2COOH 发生离解，则 ClCH 2

COOH

ClCH 2COO - + H +

0.05-x x 0.01+x

所以有(0.01)0.05x x x +-

= K a

= 1.4 ? 10-3

解得x = 4.4 ? 10-3

mol/L

那么[H +] = 0.0144mol/L pH = -log [H +

] = 1.84

5．某混合溶液含有0.10 mol·L -l

HCl 、2.0×10-4

mol·L -l

NaHSO 4和2.0×10-6

mol·L -l

HAc 。

a ．计算此混合溶液的pH 。

b ．加入等体积0.10 mol·L -l NaOH 溶液后，溶液的pH 。解：a. HSO 4- K a2=1.0×10-2

HAc K a =1.8×10-5

均为弱酸，且浓度远低于HCl 的浓度，所以此体系中的HSO 4-和HAc 在计算pH 值时刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积0.1mol/LNaOH 溶液，HCl 被中和，体系变为HSO 4-和HAc 的混酸体系，

[]44HA W

HSO H K HSO K HA K -+-????=++????

忽略K W 及K HA [HA]，

[H + ]2

HSO K -

（C HSO4--[H +

]）

解得[H +

]=9.90×10-5

故pH=4.00

7．已知Cr 3+

的一级水解反应常数为10-3.8

，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L -l Cr(ClO 4)3 的pH 为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+

的分布分数是多

大? 解：1）

3.82 5.8

a K 10101010W

c K ---?=?=

1.8a 10100K c

2a a a 3

K K 4K 1.182102

H +

--++??=

=??? mol/L

故pH=2.93

2）

2 3.8

a 3.8 2.93()

a K 100.121010K Cr OH H δ+

---+

==+??+??

9．今用某弱酸HB 及其盐配制缓冲溶液，其中HB 的浓度为0.25 mol·L -l

。于100mL 该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH 为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH 为多少? (已知HB 的

a 5.010K -=?)

解：

200

0.05

40100NaOH C =

=?（mol/L ）

已知p K a =5.30，pH=5.60

设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L ，故0.055.60 5.30lg

0.25x

x +=+-

得x=0.35

则原缓冲溶液pH=

0.35

5.30lg

5.440.25+=

11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L -l

的缓冲溶液(pH =2.0)100mL ，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 mol·L -l

酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大?

解：设酸以HA 表示，p K a1=2.35 p K a2=9.60 1)需HA 质量m=0.10×100×75.0×3

-＝0.75（g ）

2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/L ，则

1lg HA a HA c H pH pK c H -++

??+??=+??-??

即

0.12.00 2.35lg

x H x H +

??-+??=-??-??

，解得x=0.079

生成0.079mol/L 的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml 13．计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。 a ．饱和酒石酸氢钾(0.034 0 mol·L -l

)； c ．0.010 0 mol·L -l

硼砂。解：a. p K a1=3.04，p K a2＝4.37

I= 1

(10.03410.034)0.0342?+?=（mol/L ），

查表得，

900

H a +=，

400

HB a -=，

2500

B a -=

故

0.034

lg 0.51210.06

10.003289000.034H γ+=??

=-+??，得0.871H γ+=

同理可得

0.84HB γ-

=，

20.51

B γ-

又

a2K 20W

c K ?>

a120K c

最简式

200

121221

a a a a H

H K K K K γ

γ+

+??=?=???

200

129.110 4.310 2.76100.514

a a H H B

K K a H γγ++-

--+

-??????==

==???

pH=3.56

c. c=0.0100 mol/L ，p K a1=4，p K a2=9

(0.020010.02001)0.022I =

?+?=

24723323522B O H O H BO H BO --

+→+

查表

400

H BO a -=

0.02

lg 0.512110.003284000.02

H BO γ-=??

+?? 故

0.869

H BO γ-=

23H BO H H BO +-

+ K=5.8×10-10

1010105.810 5.810 6.67100.020.869

H H BO H BO a c γ+

-----??===???

故pH=9.18

16. 解：已知1

0.1mol L -?一元弱酸HB 的 3.0pH =，问其等浓度的共轭碱NaB 的

pH 为多少？（已知：

10a w

K c K >，且

/100

a c K >）

解：据题意：

[]a H K c

5(10

a K c --

910w

b a

K K K -=

10a w

K c K >

/100

a c K >

915

101010b OH K c ----==?=

14.0 5.09.0pH =-=

19. 用1

0.1mol L

-?NaOH 滴定10.1mol L -?HAc 至8.00pH =。计算终点误差。

解：SP 时

0.05NaOH c mol L -=?

5.610w

b a

K K K -==?

20b w

K c K >

500b

K >

[] 5.2910b OH K c --==?

1460.728.72

sp pH =-+=

8.008.720.72

ep sp pH pH pH ?=-=-=-

0.720.72

1010%100

a HB w

TE K c K --=?

0.19

5.25

1000.05

1.8100.05-=

?=-??

22. 用10.100mol L -?NaOH 滴定10.100mol L -?羟胺盐酸盐（3NH OH Cl +

?）和10.100mol L -?4NH Cl 的混合溶液。问.a 化学计

量点时溶液的

为多少？.b 在化学计量点有百分之几的

4NH Cl

参加了反应？

解：(1) 已知

NH OH Cl

1.110w a K K K -=

SP 时，产物为2NH OH

和

NH +

[]/NH OH

NH OH Cl NH NH H K K c c +-+++?=??

1.1105.610

0.0500/0.050

--=???? 8

2.5

10(/)

m o l

L -=?

7.61pH =

(2) SP 时，

[] 2.510/H mol L +-=? 34

103

38105.610[]0.0500 1.110(/)2.510 5.610NH NH NH c mol L δ+

----?=?=?=??+?

∴参加反应的4NH Cl 百分数为：

1.110

100%

2.2%

0.0500

-??=

25.称取钢样

1.000g ，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用20.00mL 10.1000mol L -?NaOH 溶解沉淀，过量的NaOH 用3HNO 返

滴定至酚酞刚好褪色，耗去1

0.2000mol L

-?3HNO 7.50mL

。计算钢中P 和

P O 的质量分数。

解：

424()NH

HPO 7

MoO 24

NaOH

2512P O

过量

0.27.510 1.510()NaOH mol --=??=? 用于滴定磷钼酸铵的

334

0.12010 1.510 5.010()NaOH mol ---=??-?=?

含Ｐ物质的量为：455.0

10 2.110()

24mol --?=?

52.11031%1000.065

1P -??=?= 525 2.110142

%1000.15

12P O -??=?=?

28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸

0.4680g ，消耗甲醇钠溶液25.50mL ，求甲醇钠的浓度。

解：

3CH ONa 65C H COOH

，令其浓度为c

30.4680

0.1500(/)

25.5010122c mol L -=

=??

第6章络合滴定法

2.解：

4.解：用氨水调解时：

32()121(0.010)(0.010)122M NH

αββ=+++=

2.0 2.0

131()[]10100.0083

122

M NH NH βδα-?===

2 5.0 4.0

232()[]10100.083

122

M NH NH βδα-?===

7.0 6.0

310100.083

122δ-?==

10.08.0

410100.83

122δ-?==

故主要存在形式是

234

()M NH +

，其浓度为10.100.830.083mol L -?=?

用氨水和NaOH 调解时：

2243

3222

124224()

4.58.92 6.9

6.09.2614 1.26

1()1

4333()1321[][]

100.1010(0.10)101[]1101010[][]

112[]0.10[][]1[][Cu C O

Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka

NH N αββαβαββ-

----+

+-=++=?+?==+=+?==+=+=?=??=++又2324

259.35

3539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=

4811

()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-

=+-=+?+?+

+=?

111100.1510

210δ-?==??

211100.01510

210δ-?==?? 14311

100.0010.5210δ?==?

15411100.00010.5

210δ?==?

故主要存在形式是3

()M OH -

和

()M OH -

，其浓度均为1

0.050mol L -?

6．解：

8.解：PH=5.0时，

'lg 4.8 4.8

ZnY ep K pZn =?=

()()()16.461

()()

2.10 2.43 4.49 5.41()()()6.458.7lg 'lg lg lg()lg 6.45lg lg

10 0.005110101010lg 5.46lg 8.70

lg '16.50lg(1010ZnY ZnY Y H Y Cd Y H sp

CdY Cd

Y Cd CdY Cd Cd I Cd I Cd I Y Cd ZnY K K K C K C mol L K αααααααα-=-+====?=++++?=?==-+0)7.80

0.5(lg ') 5.050.25

100.22%

'sp

sp ZnY Zn pZn

pZn

ZnY Zn

pZn K pC pZn Et K C

==+=?=--=

10.解：设Al 3+

浓度为0.010mol/L ，则由Al(OH)3的K sp 计算可得Al 3+

发生水解时pH=3.7。要想在加入EDTA 时，Al 3+

不发生水解，pH 应小于3.7。

12.解：a.

15. 解: 由K sp ，测Th 时pH<3.2,测La 时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th 时 pH ≥2较好，为消除La 的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th 可在稀酸中进行；侧La 在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。 18. 解: 由题意可知

1()2.8 1.8()12.48.32 6.32

()()()()

()

()()()[]0.10,lg 4.65

1(0.10)100.10101100.10100.010101 1

lg '16.46lg lg() 6.48lg 'Y H Cd T Zn T ZnY Zn

CdY Cd

Y Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K K ααβαααααααα-≈?==+=?==+?+?==+

=--+=()()()16.5lg lg() 2.48

ZnY Zn T Y H Y Cd ααα=--+=-225

4.74()11()2 1.9 3.8 2.43

12()

()()()[][]10111 1.55[]10

0.31[]0.21.55

1[][]1100.2100.0410lg 6.45

lg 'lg lg lg Ac H HAc Ac H Pb

Ac Y H PbY PbY Y H Pb Ac HAc H Ac Ka C Ac mol L mol L Ac Ac K K αααββααα++--+

-+++-+----

--=+=+=+===?=?=++=+?+?===--18.04 2.43 6.459.16' 6.08 7.0 '7.0 2.43 4.5710

10' 1.51 2.7%

'sp ep ep pPb

pPb

PbY Pb

pPb pPb pPb pPb pPb Et K C

=--====-=-?=?=-=

=-()lg 'lg lg 18.04 6.4511.59

11.593

7.30 7.0 0.302

10100.007%

'PbY PbY Y H sp ep pPb pPb

PbY Pb K K pPb pPb pPb Et K C α-=-=-=+=

==?=--==-

0.0335118.69

100%62.31%

0.21000Sn ω??=

?=?

(0.03500.03 3.00.0335)207.2

100%37.29%

0.20001000Pb ω?-?-??=

?=?

21. 解: 据题中计量关系得：

()0.0250.030.00360.00110254.22100%98.45%

0.2014

ω?-????=?=

24. 解: 据题中计量关系得：

0.058310.0261458.693

100%63.33%

0.7176Ni ω??=

(0.035440.058310.026140.05831)555.845

100%

0.7176Fe ω?-???=

=21.10%

(0.050.058310.006210.063160.035440.05831)551.9960.7176Cr ω?-?-???=

?100%=16.55%）

第 7 章氧化还原滴定法

1. 解：查表得：lgK(NH 3) =9.46

E = E θZn 2+/Zn +0.0592lg[Zn 2+]/2 = -0.763+0.0592lg([Zn(NH 3)42+]/K[(NH 3)]4)/2 = -1.04V 3. 解：E Hg22+/Hg =E θHg22+/Hg +0.5*0.0592lg[Hg 2+] =0.793+0.5*0.0592lg(K sp /[Cl -]2) E θHg22+/Hg =0.793+0.0295lgK sp =0.265V

E Hg22+/Hg =0.265+0.5*0.0592lg(1/[Cl -]2)=0.383V

5. 解：E MnO4-/Mn 2+= E θ′MnO4-/Mn 2++0.059*lg （ [MnO 4-]/[Mn 2+]）/5

当还原一半时：[MnO 4-]=[Mn 2+] 故E MnO4-/Mn 2+= E θ′MnO4-/Mn 2+=1.45V [Cr 2O 72-]=0.005mol/L [Cr 3+]=2*0.05=0.10mol/L E Cr2O72-/Cr 3+= E θ′Cr2O72-/Cr 3++0.059/6*lg （[Cr 2O 72-]/[Cr 3+]）=1.01V

7. 解：Cu+2Ag ＋

＝Cu 2＋

＋2Ag

lgK ＝（0.80-0.337）*2/0.059＝15.69 K ＝10

15.69＝[Cu 2＋]/[ Ag ＋]2

表明达到平衡时Ag ＋

几乎被还原, 因此=[ Ag ＋

]/2=0.05/2=0.025mol/L

[ Ag ＋

]= ( [Cu 2＋

]/K)0.5

=2.3*10-9

mol/L 9. 解：2S 2O 32-+I -3=3I -+S 4O 62- (a)当滴定系数为0.50时，

[I3-]=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/L

[I-]=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L

故由Nernst方程得：

E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V

(b) 当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得：

E I-3/ I-=0.545+0.0295 lg[I-3]/[ I-]3 (1)

E S4O62/-S2O32-=0.080+0.0295 lg[S4O62-]/ [S2O32]2 (2)

(1)*4+(2)*2得：6E sp=2.34+0.059 lg[I-3]2[S4O62-]/[ I-]6[S2O32-]2

由于此时[S4O62-]=2[I-3]，计算得[S4O62-]=0.025mol/L [ I-]=0.55mol/L, 代入上式E sp=0.39=0.059/6* lg[S4O62-]/4[ I-]6=0.384V

[S2O32-]=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L

故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2=1.30V

11．解： Ce4+Fe2+=Ce3++Fe3+

终点时 C Ce3+=0.05000mol/l, Fe2+=0.05000mol/l.

所以 C Ce4= C Ce3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/l

C Fe2+=C Fe3+*10(0.94-0.68)/0.059=2.0*10-6mol/l

得E t=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004%

13．解： Ce4++Fe2+=Ce3++Fe2+

在H2SO4介质中，终点时E ep=0.48V,

E sp=(1.48+0.68)/2=1.06V,

E θ

=1.44-0.68=0.76V, E=0.84-1.06=-0.22

E t=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19%

在H2SO4+H3PO4介质中，

?Fe3+=1+103.5*0.5=5*102.5=103.2, ?Fe2+=1+0.5*102.3=102.0

E Fe3+/Fe2+=0.68+0.059lg?Fe3+=0.61V E sp=(1.44+0.617)/2=1.03V

E=0.84-1.03=-0.19V E θ

=0.83V, 由林邦误差公式: E t=(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015%

15. 解：5VO2++MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2++12H+

4Mn2++MnO4-+8H+=5Mn3++4H2O

5V MnO4-,4Mn4Mn2+MnO4-

ω(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%

ω(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48% 17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2++2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2++H2O,

2MnO 4-+5C 2O 42-+6H +=2Mn 2+

+10CO 2+8H 2O

∴ 5PbO 2 5PbO

5C 2O 42-

2MnO 4-

设试样中PbO 2为x 克，PbO 为y 克。

则 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO 2)+1000y/M(PbO)

0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO 2)+2*1000y/5M(PbO) 解得 x=0.2392g, y=0.4464g 故

ω(PbO 2

)=0.2392/1.234*100%=19.38%, ω(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%.

19. 解：由化学反应：IO 3-+5I -+6H +=3I 2+3H 2O, I 2+S 2O 32-=2I -+S 4O 62-

得 1KIO 35I

3I 26Na 2S 2O 3

c KI *25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得 c KI =0.02896mol/L

21. 解：由3NO 2+H 2O=2HNO 3+NO, 及氮守恒得

3NH 4

3NH 33NO 22HNO 32NaOH,

ω(NH 3

)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51%

23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn

MnO 4-

ω(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%

25. 解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe

Cr 2O 72-

，

m Cr =2*M(Cr)(0.500/M[Fe(NH 4)(SO 4)2?6H 2O]-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2

ρV=m,V=Sh ?h=6.80*10

-5

28. 解：

()3340.1014.300.0510 1.2910n mol

--=-??=?乙二醇

故

31.291062.040.0800480.04m g mg

-=??==乙二醇

31. 解：由关系式

233

2336CH COCH I S O -

得：

()3500.050.50.110105810100%38.71%

w -?-?????=?=?

34. 解：a 、sul 的分子结构式为

b 、3226533BrO H Br Br H O

-+-++=+

c 、

6822266222C H N O S+2Br C H Br N O S+2HBr

d 、由关系式

68223

3C H N O S 2BrO Br -

和

3232Br I S O --

得：

12.920.1215

250.01767320.013509202sul c mol L -???-

0.0135090.1172.21

78.04%80%

0.2981sul w ??=

故该试样为不合格产品。 37. 解：由关系式

42383

88C H O Ce Fe ++

得：

()383

30.0837500.044812.11109241.9%

80.1

C H O w -?-???==?

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结

2. 解：试样中Cl -的总量即为消耗Ag +

的量

n (Cl-)=n (Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3

(mol) 设试样中BaCl 2的质量为x ，则有

2x /208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3

解得x=0.03093(g) 即，试样中的BaCl 2的质量为0.03093g 4. 解：设试样中K 2O 的质量为x ，Na 2O 的质量为y

2×

[x /M (K2O)]×M (KCl)+2×

[y /M (Na2O)]×M (NaCl)=0.1028 （1）

2× [x /M (K2O)]×M (AgCl)+2×

[y /M (Na2O)]×M (AgCl)=0. 2513 （2）

由（1）（2）解得

X=0.05357g y=0.01909g K 2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64% Na 2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79% 6. 解：反应关系为1As~ 1Ag 3AsO 4~ 3Ag +

~3NH 4SCN

As%=[0.1000×45.45×10-3×M(As)]/[3×0.5000] ×100% =22.70% 8. 解：设该铁的氧化物的分子式为Fe x O y

则 55.85x+16.00y=0.5434

55.85x=0.3801 ∴ x= 0.006806 y= 0.01020

∴ y /x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3:2 即该铁的氧化物的分子式为Fe 2O 3

第9章重量分析法

1．解：

S 0

=[CaSO 4]=β[Ca 2+

][SO42-]=β×Ksp=200×9.1×10-6

=1.82×10-3

mol/L

非离解形式Ca 2+

的百分数为3

40[CaSO ] 1.821037.6%S S Ksp -?==水＋

3．解：

（1）

241

0.1mol /,0.10,2BaSO LNaCl I ciZi =

=∑在中

224

224()5,()4,0.38,0.355

Ba SO a Ba a SO ο

γγ--

====＋＋

查表得

224

02250104

[][] 2.8610( 1.110)

Ba SO Ksp s Ba SO Ksp Ksp γγ-

---∴=====?=??＋＋

（2）

1421

0.10.302BaSO mol L BaCl I CiZi -?=

=∑在中，

224()5,()4

a Ba a SO ο

==＋

查表得

2220.30

lg 0.512100.5909,0.26

10.32850.30Ba Ba γγ-=?==+??＋＋ 224

0.30

lg 0.512100.6526,0.22

10.32840.30Ba SO γγ--=?==+??＋

224

0102241.110[][](0.10)0.260.22

Ba SO Ksp Ba SO s s γγ---

∴=?=???=+???＋＋

811.9210s mol L --=??

5．解：

0.10,2I ciZi =

=∑

224()5,()4

a Ba a SO ο

==＋

查表得，

224

0.38,0.355

Ba SO γγ-

==＋

21.0100.1250.07 1.010SO

δ---?==+?

2224440101.110(0.01)Ba SO Ba SO SO Ksp a a S s γγδ---=?=?=+????＋

716.4410s mol L --=??

7．解：

10, 1.810AgCl Ag Cl Ksp +--↓+=? 13,510AgBr Ag Br Ksp +--↓

+=?

在同一溶液中，Ag +

只有一种浓度

,AgCl AgBr Ksp Ksp AgCl >↓的溶解度大得多

Ag AgCl +∴↓浓度由决定

1051

[] 1.810 1.3410AgCl s Ag Ksp mol L +---===?=??

9．解：

3CaCO 已知沉淀在水中的主要离解平衡为：

2323CaCO H O

Ca HCO OH --

↓+++＋

3[][][]Ksp Ca HCO OH s --==＋

2233232[][][][][][][]CO H Ksp Kw

Ksp Ca HCO OH CO H Ka -+-

-+?=??=

＋

914

2 2.910105.610Ksp Kw s Ka ---???=

518.0210s mol L --=??

51[]8.0210OH s mol L ---==?? 4.1,9.9pOH pH ==

11．解：

.993315.142246.1382.8)O (S Ag 101002.31010101001.0101]Ag [Ag 3

＝）（＋）（＋－－?=???+==

+c αK

＝9.3×10

－17

＝[Ag +

][I

－

]＝010.01048

.9?s

s =2.81×10

－5

mol L -?

13．解：

混合后，

231

10001[]0.1 4.910150()Ba mol L M Ba +--=?

?=??

231

450

[]0.01 3.310150SO mol L ---=?

=??

剩余的2Ba +=33(4.910 3.3)150137.33 3.3mg --?-???=

100 mL 纯水洗涤时损失的

BaSO :

251[] 1.0510s Ba Ksp mol L +--===?? 51.0510100233.40.245mg -∴???为＝

100 mL0.010 1

mol L

-?24

H SO 洗涤时

121

240.010[H ] 1.4110mol L H SO mol L -+--?=??的

10222

422

1.110[][](0.01)0.01 1.4110SO Ka Ksp Ba SO s s s Ka δ--+--=?==?+?=??

81844s=2.6510, 2.6510100233.4 6.210mol L BaSO mg mg

--∴?????=?－－损失数为：

16．解：

（1）

4240.005[]

[]

0.005[]

H H H NH HF NH F HF HF

H F

-+??→++

2222

28[][][]

[] 5.84100.001[][](20.005)0.0005(0.01)2[]0.0005(0.010.56) 1.5710F AgCl H F Ka HF H mol L Ka

Ca F H Ka Ksp δ-+-+--+-+-=

∴=??∴=???=??+=??=?>∴有沉淀生成

(2)

3.247.026

Ag NH 1100.510(0.5) 2.810[]

Ag c Ag α+

=+?+=?（）＝

0.05

[][]0.58.9102.810

AgCl Ag Cl Ksp +--=

?=?>?∴有沉淀生成 (3)

0.05

9.26lg

8.260.5pH =+＝

261

226214()5.74,[] 1.8210[][]0.005(1.8210) 1.6610Mg OH pOH OH mol L Mg OH Ksp --+---==??∴=??=?<∴无沉淀生成

19．解：

223422341234234

12342

-71

[][][()][()][()] []{1[][][][]} {1[][][][]}[]

2.510s Zn ZnOH Zn OH Zn OH Zn OH Zn OH OH OH OH Ksp OH OH OH OH OH mol L ββββββββ+-+----------=++=++++=

?++++=??－2－＋＋

主要状态可由数值得 22．解：

(1)

234()

0.2351

2()M Cr O F M PbCrO =

= (2)

422272(7)

2.215

()M MgSO H O F M Mg P O ?=

(3)

3424343[()]

0.08266

2[(NH )12]M Ca PO F M PO MoO =

=? (4)

254343()

0.03783

22[(NH )12]M P O F M M PO MoO =

25．解：设CaC 2O 4为x ,MgC 2O 4

y =0.6240-x

332424()()

(0.6240)0.4830

()()

M CaCO M MgCO x x M CaC O M MgC O ∴?

+-?=

240.4773,%76.49%

x g CaC O ==

240.1467,%23.51%

y g MgC O ==

28．解：

()107.86835.453

0.58050.5805 1.4236

()35.453M AgCl M NaCl Na +?

=?=+

22.988865Na =解得

31．解：设为

x y

Fe O

55.85160.5434

55.850.3801x y x ?+?=??

??=?

0.3801

0.00680655.85x =

=则 0.0102030.0068062y x ∴==

Fe O ∴为

34．解：

AgCl:3.1431050

?＝0.035(mol·L

-1

) cNH 3＝3/2＝1.5(mol·L -1

)

[Ag +]原＝2035.0＝0.0175(mol·L -1

)

[I -]原＝205

.0＝0.025(mol·L -1)

设混合后[Ag +

]＝x/ mol·L -1

+ 2NH 3

Ag(NH 3)2+

x 1.5-2×(0.0175-x) 0.0175-x

≈1.5 ≈0.0175

)5.1(0175

.0x ＝?2＝10

7.40

x ＝3.1×10-10

[Ag +

][I -

]＝3.1××0.025＝7.8×10

-12

AgI

Ksp

有AgI 沉淀生成。

第10章吸光光度法

2. 解：A=-lgT=Kbc

当b=2cm 时,A=-log0.60=0.222; 当b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111∴T=0.77=77%; 当b=3cm ，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46%

4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297,

c=25.5×10-6

×103

/(50M)=8.18×10-6

mol/L K 稳 ε=A/bc=0.297/(2×8.18×10-6

)=1.91×104

L/(mol.cm) s=M/ε=3.3×10-8

ug/cm 2

6.解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen 与Fe 2+

的浓度比[R]/[M]为横坐标，以吸光度A 为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所

以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的[R]/[M]值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe （Phen ）3，即M ：R=1：3

8.解：A=0.700=-lgT 1,T 1=20%; 图见上

[R]/[M]

A max

A=1.00=-lgT2,T2=10%，ΔT=10%;

以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2，

则20%/100%=10%/T2

T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301;

标尺放大倍数n=100%/20%=5

10.解：Ti和V定容后的浓度分别为5.3×10-4mol/L和1.57×10-3mol/L，设Ti和V络合物在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为ε11，ε12，ε21，ε22。未知样经处理后的浓度为c（Ti），c（V）。根据郎-比尔定律可知：

0.435=ε11×5.3×10-4，ε11=8.2×102L.mol-1.cm-1；

0.246=ε12×5.3×10-4，ε12=4.6×102L.mol-1.cm-1；

0.510=ε21×1.57×10-3，ε21=1.6×102L.mol-1.cm-1；

0.377=ε22×1.57×10-3，ε22=2.4×102L.mol-1.cm-1；

ε11c（Ti）+ε21c（V）=0.645 且ε12c（Ti）+ε22c（V）=0.555 ，将数据代入后解得： c （Ti）=2.71×10-3mol/L，c（V）=6.30×10-3 mol/L

12.解：A=-lgT=-lg0.42=0.376，

c=A/bε=0.376/（2.5×103×2）=7.52×10-5 mol/L

因此，1000mL中含有色物7.52×10-5×M g。已知含量为0.001%，故1000/

（7.52×10-5M）=100/0.0010，M=131.5g/mol

14.解：设络合物的解离度为α，则α=A mAX-A/ A mAX=0.390-0.320/0.390=0.179

K稳=c（1-α）/[cα×（2cα）2]=（1-α）/4c2α3=（1-0.179）/[4×（1.48

×10-5）2×0.1793]=1.63×1011

lgK稳=11.2

第11章分析化学中常用的分离与富集方法

1. 解：（1）由于剩余的Fe3+为0.01%，所以[Fe3+]=0.002×0.0001=2×10-6mol/L

K sp=8×10-38=[Fe3+][OH-]3, [OH-]=10-10.53, PH=3.53

(2) 若为Fe2+时，则K sp=8×10-16=[ Fe2+][OH-]2=2×10-6×[OH-]2,

[OH-]=10-4.7 PH=9.30

若有FeOH+时，αFe(OH)=c Fe/[ Fe2+]=1+β[OH-]=1+10-4[OH-]

代入得：K sp=8×10-16=[ Fe2+][OH-]2= c Fe×[OH-]2/αFe(OH)

解得 [OH-]=2.21×10-5，PH=9.34

3. 解：由公式m n=m o[V W/(DV O+V W)]n计算得：

萃取一次后，m 1=10×[1/(99+1)]=0.1mg 萃取二次后，m 2=0.001mg

转入有机相的质量为：10-0.0001=9.999mg

因为D=99，所以反萃取率为1%，故水洗时Fe 3+

的损失为：9.999×1%=0.1mg 5. 解：由E=D/D+1×100%=95%得：D=19

C(Pb)=m/M Pb V=103.5×10-6/207.2×0.25=1.998×10-6mol/L

7. 解：由E=D/D+1×100%=0.83 解得：D=4.88 9. 解：

[][][][][][][][]()(){}(){}

()(){}(){}1n n

n o

w w

n n

n n D n D n o

o w

n n

n n n n n D o

w D w w o

n w w

H R MR MR MR H K MR Ka HR K MR Ka HR HR K M HR K HR M R HR K HR MR HR ββ

+-++

????????????==

==????????????

11. 解：[Ca

]=0.1042×41.25×0.5×40.08×103/100×10-3=8.6×102mg/L

13. 解：交换容量=0.10000×24.51×10-3×103/1.5=1.6mmol/g

15. 解：设NaCl 所占的百分率为x ，则KBr 占1-x

由题意得 (0.2567x/58.44)+[0.2567(1-x)/109.00]=0.1023×34.56×10-3

解得NaCl 所占的百分率为x=61.70% , KBr 所占的百分率为1-x=38.30%

武汉大学分析化学(第五版)下册答案

仪器分析部分作业题参考答案第一章绪论 1-2 1、主要区别：（1）化学分析是利用物质的化学性质进行分析；仪器分析是利用物质的物理或物理化学性质进行分析；（2）化学分析不需要特殊的仪器设备；仪器分析需要特殊的仪器设备；（3）化学分析只能用于组分的定量或定性分析；仪器分析还能用于组分的结构分析；（3）化学分析灵敏度低、选择性差，但测量准确度高，适合于常量组分分析；仪器分析灵敏度高、选择性好，但测量准确度稍差，适合于微量、痕量及超痕量组分的分析。 2、共同点：都是进行组分测量的手段，是分析化学的组成部分。 1-5 分析仪器与仪器分析的区别：分析仪器是实现仪器分析的一种技术设备，是一种装置；仪器分析是利用仪器设备进行组分分析的一种技术手段。分析仪器与仪器分析的联系：仪器分析需要分析仪器才能达到量测的目的，分析仪器是仪器分析的工具。仪器分析与分析仪器的发展相互促进。 1-7 因为仪器分析直接测量的是物质的各种物理信号而不是其浓度或质量数，而信号与浓度或质量数之间只有在一定的范围内才某种确定的关系，且这种关系还受仪器、方法及样品基体等的影响。因此要进行组分的定量分析，并消除仪器、方法及样品基体等对测量的影响，必须首先建立特定测量条件下信号与浓度或质量数之间的关系，即进行定量分析校正。第二章光谱分析法导论 2-1 光谱仪的一般组成包括：光源、单色器、样品引入系统、检测器、信号处理与输出装置。各部件的主要作用为：光源：提供能量使待测组分产生吸收包括激发到高能态；单色器：将复合光分解为单色光并采集特定波长的光入射样品或检测器；样品引入系统：将样品以合适的方式引入光路中并可以充当样品容器的作用；检测器：将光信号转化为可量化输出的信号信号处理与输出装置：对信号进行放大、转化、数学处理、滤除噪音，然后以合适的方式输出。 2-2：单色器的组成包括：入射狭缝、透镜、单色元件、聚焦透镜、出射狭缝。各部件的主要作用为：入射狭缝：采集来自光源或样品池的复合光；透镜：将入射狭缝采集的复合光分解为平行光；单色元件：将复合光色散为单色光（即将光按波长排列）聚焦透镜：将单色元件色散后的具有相同波长的光在单色器的出口曲面上成像；出射狭缝：采集色散后具有特定波长的光入射样品或检测器 2-3 棱镜的分光原理是光的折射。由于不同波长的光在相同介质中有不同的折射率，据此能把不同波长的光分开。光栅的分光原理是光的衍射与干涉的总效果。不同波长的光通过光栅衍射后有不同的衍射角，据此把不同波长的光分开。 2-6

分析化学课后答案武汉大学第五版上册完整版

第1章分析化学概论 1. 称取纯金属锌，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。计算 Zn 2+溶液的浓度。解：213 0.325065.39 0.0198825010 Zn c mol L +--= =?g 2. 有L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至L 。问应加入L H 2SO 4的溶液多少毫升解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克如果改用 22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克解： 844:1:1NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾~ 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=

2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===???=应称取22422H C O H O ?~ 6．含S 有机试样，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗。求试样中S 的质量分数。解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入溶解，煮沸除去CO 2，用LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗，计算试样中CaCO 3的质量分数。解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 00 1 ()2100%100% 1 (0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100% 0.250098.24%cV cV M nM w m m mol L L mol L L g mol g -=?=??-??=?= 9 今含有 MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为%。试计算试剂中MgSO 4·6H 2O

武汉大学分析化学总结

1. 绝对误差：测量值与真实值之间的差值，即E a=x?x T,误差越小，表示测量值与真实值越接近，准确度越高；反之，误差越大，准确度越低.当测量值大于真实值时，误差为正值，表示测定结果偏高；反之，误差为负值，表示测定结果偏低.相对误差：指绝对误差相当于真实值的百分率，表示为：E r=E a x T ×100%=x?x T x T ×100%,相对误差有大小，正负之分. 2. 偏差（d）表示测量值（x）与平均值（x ）的差值：d=x?x .平均偏差：单次测定偏差的绝对值的平均值： d=1 d1+d2+?+d n= 1 |d i| n i=1 单次测定结果的相对平均偏差(d r)为：d r=d x ×100%. 3. 单次测定的标准偏差的表达式是： s= (x i?x )2 n i=1 相对标准偏差亦称变异系数：RSD=s r=s x ×100%. 4. 精密度←偏差←偶然误差→增加平行实验次数 ↓ d,s,RSD 准确度←误差←系统误差→针对产生的途径减免 ↓ E a,E r 5. 设测量值为A,B,C,其绝对误差为E A,E B,E C,相对误差为E A A ,E B B ,E C C ,标准偏差为s A,s B,s C,计算结果用R表示，R的绝对误差为E R，相对误差为E R R ，标准偏差为s R. ⑴系统误差的传递公式 ①加减法：若分析结果的计算公式为R=A+B?C,则E R=E A+E B?E C. 如果有关项有系数，例如R=A+mB?C，则为E R=E A+m E B?E C. ②乘除法：若分析结果的计算公式R=A B C ，则E R R =E A A +E B B ?E C C ,如果计算公式带有系数，如 R=m AB C ,同样可得到E R R =E A A +E B B ?E C C . 即在乘除运算中，分析结果的相对系统误差等于各测量值相对系统误差的代数和. ③指数关系：若分析结果R与测量值A有如下关系R=m A n,其误差传递关系为E R R =n E A A ，即分析结果的相对系统系统误差为测量值的相对系统误差的指数倍. ④对数关系：若分析结果R与测量值A有下列关系R=mlgA，其误差传递关系式为 E R=0.434m E A A . ⑵随机误差的传递，随机误差用标准偏差s来表示最好，因此均以标准偏差传递.

分析化学(第五版)试卷5套及答案

《分析化学》期末试卷（B）一、是非题（本大题共10小题，每小题1分，共10分） 1．化学分析法的测定灵敏度高，因此常用于微量分析。 ( ) 2．分析数据中，凡是“0”都不是有效数字。 ( ) 3．纯度很高的物质均可作为基准物质。 ( ) 4．用HCl溶液滴定Na2CO3基准物溶液以甲基橙作指示剂，其物质量关系为n(HCl)∶n(Na2CO3)=1∶1。 ( ) 5．酸碱滴定中，只有当溶液的pH突跃超过2个pH单位，才能指示滴定终点。 ( ) 6．标定高锰酸钾溶液时，为使反应较快进行，可以加入Mn2+。 ( ) 7．AgCl的Ksp=1.56×10-10比Ag2CrO4的Ksp=9×10-12大，所以，AgCl在水溶液中的溶解度比Ag2CrO4大。 ( ) 8．用佛尔哈德法测定Cl-时，如果生成的AgCl沉淀不分离除去或加以隔离，AgCl沉淀可转化为AgSCN沉淀。但用佛尔哈德法测定Br-时，生成的AgBr 沉淀不分离除去或不加以隔离即可直接滴定。 ( ) 9．重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好。 ( ) 10．吸光光度法只能测定有颜色物质的溶液。 ( ) 二、选择题 (本大题共20题，每小题1.5分，共30分) 1．试样预处理的目的不是为了（） (A)使被测物成为溶液； (B)使被测组分生成沉淀 (C)使被测物变成有利测定的状态； (D)分离干扰组分 2．下列论述正确的是：（） (A)准确度高，一定需要精密度好； (B)进行分析时，过失误差是不可避免的； (C)精密度高，准确度一定高； (D)精密度高，系统误差一定小； 3．称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+后加碱蒸馏出NH3,用10 mL 0.05 mol·L-1HCl吸收,回滴时耗去0.05 mol·L-1 NaOH 9.5 mL。若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是 ( ) (A) 增加HCl溶液体积 (B) 使用更稀的HCl溶液 (C) 使用更稀的NaOH溶液 (D) 增加试样量 4．在酸碱滴定中被测物与滴定剂浓度各变化10倍，引起的突跃范围的变化为（）。 (A)增加1个pH (B)增加2个pH (C) 2个pH (D)减小2个pH 5．下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) (A) 0.1 mol·L-1 HF (p K a = 3.18) (B) 0.1 mol·L-1 HCN (p K a = 9.21) (C) 0.1 mol·L-1 NaAc [p K a(HAc) = 4.74] (D) 0.1 mol·L-1 NH4Cl [p K b(NH3) = 4.75]

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第1章分析化学概论 1. 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。计算Zn 2+溶液的浓度。解：213 0.325065.39 0.0198825010 Zn c mol L +--= =?g 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用 22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克？解： 844:1:1NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=

2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===???=应称取22422H C O H O ?0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 00 1 ()2100%100%1 (0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100% 0.250098.24%cV cV M nM w m m mol L L mol L L g mol g -=?=??-??=?= 9 今含有 MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂

分析化学第五版答案

第1章分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解：， 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用做基准物质，又应称取多少克？解：应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 应称取0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。解： 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。解：， 112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+2 2.16V mL =22422H C O H O ?844:1:1 NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??=22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?=1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g == =???=224 22H C O H O ?2242S SO H SO KOH 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?=32CaCO HCl NaOH HCl

分析化学武汉大学第五版答案

分析化学

第5章酸碱平衡和酸碱滴定法 1．写出下列溶液的质子条件式。 a ．c 1 mol·L -l NH 3 + c 2 mol·L -l NH 4Cl ； c ．c 1 mol·L -l )H 3PO 4 + c 2 mol·L -l HCOOH ；解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl 和弱碱（NH 3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH 3和H 2O 质子条件式为：[ H + ] + [NH 4+ ] = [Cl -] + [OH -] 或[ H + ] + [NH 4+ ] = c 2 + [OH -] c. 直接取参考水平：H 3PO 4 , HCOOH , H 2O 质子条件式：[H + ] = [H 2PO 4-] + 2[HPO 42-] + 3[PO 43-] + [HCOO -]+[OH -] 3．计算下列各溶液的pH 。 a ．0.050 mol·L -l NaAc ； c ．0.10 mol·L -l NH 4CN ； e ．0.050 mol·L -l 氨基乙酸； g ．0.010 mol·L -l H 2O 2液； i ．0.060 mol·L -l HCI 和0.050 mol·L -l 氯乙酸钠(ClCH 2COONa)混合溶液。解： a.对于醋酸而言，K b = K w / K a = 5.6 ? 10-10 应为cK b = 5.6 ? 10 -10 ? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11 > 10K w c/K b > 100 故使用最简式； [OH - ] = 105.6100.05-?? = 5.29? 10 -6 pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH 4+ K a ’ = 5.6 ? 10-10 HCN K a = 6.2. ? 10-10 cK a ’ > 10K w c > 10 K a 由近似公式可以得到： [H + ] = 'a a K K = 20 6.2 5.610-?? = 5.89? 10-10 pH = 10 – 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5? 10-3 , K a2 = 2.5 ? 10-10 c/K a2> 100 且c > 10 K a1 所以[H + ] = 12a a K K = 134.2 2.510-?? = 1.06 ? 10-6 pH = 6-0.03 = 5.97 g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ? 10-12 cK a < 10K w c/K a > 100 所以可以计算氢离子浓度 [H + ] = a w cK K + = 1414 1.810110--?+? = 1.67 ? 10-7 pH = 7 – 0.22 = 6.78 i. 由于ClCH 2COONa + HCl = ClCH 2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L 的ClCH 2COOH 和0.010mo/LHCl 的混合溶液设有x mol/L 的ClCH 2COOH 发生离解，则 ClCH 2 COOH ClCH 2COO - + H + 0.05-x x 0.01+x 所以有(0.01)0.05x x x +- = K a = 1.4 ? 10-3 解得x = 4.4 ? 10-3 mol/L

分析化学[第五版]武汉大学_课后习题答案

第1章分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克？解： 844:1:1 NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=

武汉大学分析化学试卷

武汉大学分析化学试卷武汉大学分析化学试卷篇一：武汉大学分析化学试卷及答案武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（A）学号姓名院（系）分数一.填空（每空1分。共35分）1．写出下列各体系的质子条件式： (1) c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2) c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长，透射比。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用检验法。4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δH2B的pKa1＝，pKa2＝。 HB- ＝δ B2- , 则 5.已知??(Fe3+/Fe2+)=0.68V，??(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴

定分数为0.5时的电位为，化学计量点电位为，电位突跃范围是。6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由_________变为__________。7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg， 3+ 则Fe在两相中的分配比= 。8.容量分析法中滴定方式有, ,和。9.I2与Na2S2O3的反应式为。10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓；光吸收最大处的波长叫做，可用符号表示。 11.紫外可见分光光度计主要由, ,, 四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号表示,等于；桑德尔灵敏度与溶液浓度关，与波长关。13.在纸色谱分离中，是固定相。 14..定量分析过程包括,, ,和。二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处）1. 什么是基准物质?什么是标准溶液? 2. 分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 3. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 4. 吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？

分析化学四川大学与华东理工大学第五版思考题答案

分析化学思考题：第二章４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。６.答：甲的报告是合理的。因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。第四章4—1 1.答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。 5. 答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3- CO32-﹥NH3﹥CN-﹥(CH2)6N4﹥OAc-﹥F- 12.下列各种溶液pH是=7，>7还是<7，为什么？答：NH4NO3溶液pH<7，NH4+ pK a=10-9.26是弱酸; NH4OAc溶液pH=7，pK a(NH4+)≈pK b(OAc-); Na2SO4溶液pH=7 , pK a(Na+)≈pK b(SO42-); 处于大气中的H2O 的pH<7，处于大气中的H2O 的溶有C02。 4－2 1.答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛；其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较麻烦，但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，准确度较高。 2.答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。 3.答：根据推算，各种指示剂的变色范围应为2个pH单位，表4—3所列各种指示剂的变色范围与推算结果不相符，其原因是人眼辨别各种颜色的敏锐程度不同。 4．答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。 CH2ClCOOH，HF很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。羟胺，苯胺为碱，其pK b分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其p K a分别为0.64和4.21，很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pK b分别为8.77和8.85，不能满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。 6. 8.答：因为醋酸的pK a为4.74，满足cK a≥10的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定；硼酸的pK a为9.24，不满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故……

高教第五版分析化学课后习题及思考题答案第9章

第八章电位分析法思考题 1. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。 2. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液？答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—Φ θMn+/M — nF RT ln αMn+ 式中Φ参比和Φ θMn+/M 在温度一定时，都是常数。由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得α Mn+ 。测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2 Cl 2 /Hg — ΦAgCl/Ag — K + 0.059 pH 试 + ΦL , 式中ΦHg 2 Cl 2 /Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ 0.059pHs, Ex = Kx ˊ+ 0.059pHx,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/0.059 ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。 3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。答：玻璃电极的主要部分是一个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的0.1mol ·L -1 的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。玻璃电极中内参比电极的电位是恒定的，与待测溶液的pH 无关。玻璃电极之所以能测定溶液pH ，是由于玻璃膜产生的膜电位与待测溶液pH 有关。玻璃电极在使用前必须在水溶液中浸泡一定时间。使玻璃膜的外表面形成了水合硅胶

分析化学实验报告(武汉大学第五版)

分析化学实验报告陈峻（贵州大学矿业学院贵州花溪550025）摘要：熟悉电子天平的原理和使用规则，同时可以学习电子天平的基本操作和常用称量方法；学习利用HCl和NaOH相互滴定，便分别以甲基橙和酚酞为指示剂的滴定终点；通过KHC8H4O4标定NaOH溶液，以学习有机酸摩尔质量的测定方法、熟悉常量法滴定操作并了解基准物质KHC8H4O4的性质及应用；通过对食用醋总浓度的测定，以了解强碱滴定弱酸过程中溶液pH的变化以及指示剂的选择。关键词：定量分析；电子天平；滴定分析；摩尔质量；滴定；酸度，配制与标定前言实验是联系理论与实际的桥梁，学好了各种实验，不仅能使学生掌握基本操作技能，提高动手能力，而且能培养学生实事求是的科学态度和良好的实验习惯，促其形成严格的量的观念。天平是大多数实验都必须用到的器材，学好天平的使用是前提，滴定是分析的基础方法，学好配制与滴定是根本。（一）、分析天平称量练习一、实验目的：

1. 熟悉电子分析天平的使用原理和使用规则。 2 . 学习分析天平的基本操作和常用称量法。二、主要试剂和仪器石英砂电子分析天平称量瓶烧杯小钥匙三、实验步骤 1. 国定质量称量（称取0.5000 g 石英砂试样3份）打开电子天平，待其显示数字后将洁净、干燥的小烧杯放在秤盘上，关好天平门。然后按自动清零键，等待天平显示0.0000 g。若显示其他数字，可再次按清零键，使其显示0.0000 g。打开天平门，用小钥匙将试样慢慢加到小烧杯中央，直到天平显示0.5000 g。然后关好天平门，看读数是否仍然为0.5000g。若所称量小于该值，可继续加试样;若显示的量超过该值，则需重新称量。每次称量数据应及时记录。 2.递减称量（称取0.30~0.32 g石英砂试样3 份）按电子天平清零键，使其显示0.0000 g，然后打开天平门，将1个洁净、干燥的小烧杯放在秤盘上，关好天平门，读取并记录其质量。另取一只洁净、干燥的称量瓶，向其中加入约五分之一体积的石英砂，盖好盖。然后将其置于天平秤盘上，关好天平门，按清零键，使其显示0.0000 g。取出称量瓶，将部分石英砂轻敲至小烧杯中，再称量，看天平读数是否在-0.30~-0.32 g 范围内。若敲出量不够，则继续敲出，直至与从称量瓶中敲出的石英砂量，看其差别是否合乎要求（一般应小于0.4 mg）。若敲出量超过0.32 g，则需重新称量。重复上述操作，称取第二份和第三份试样。四、实验数据记录表格表1 固定质量称量编号 1 2 3

武汉大学分析化学实验习题解答(第二版)

武汉大学分析实验习题解答（第二版）实验3---1 分析天平称量练习 1.称量结果应记录至几位有效数字?为什么?j 小数点后4位.因称量误差≦0.1% 2.称量时,应每次将砝码和物体放在天平盘的中央，为什么? 因为是等臂天平.放在天平盘的中央,才能保证等臂,使称量准确. 3.本实验中要求称量偏差不大于0.4m g,为什么? 因为称量一次,允许产生±0.2 mg的偏差, 用递减称量法称量一份试样时,需要连续两次称取容器+试样的质量,故允许产生±0.4 mg的偏差实验3---2 滴定分析基本操作练习 1．配制NaOH溶液时，应选用何种天平称取试剂？为什么？感量为0.1g的台秤.因为是粗配溶液 2．HCI和NaOH溶液能直接配制准确浓度吗？为什么？不能.因浓HCI易挥发,浓度不确定. NaOH易吸收空气中的CO2和水分. 3．在滴定分析实验中，滴定管和移液管为何需用滴定剂和待移取的溶液润洗几次？锥形瓶是否也要用滴定剂润洗? (1)防止待移取的溶液浓度被稀释(2)不能.相当于多加了滴定剂,在滴定之前, 这部分滴定剂已和待测物质发生了反应,影响分析结果的准确度. 4．HCI和NaOH溶液定量反应完全后，生成NaCI和水，为什么用HCI滴定NaOH时，采用甲基橙指示剂，而用NaOH滴定HCI时，使用酚酞或其它合适的指示剂？因为用HCI→NaOH 指示剂:甲基橙黄→橙突跃范围PH=4..3-9.7 PH=4.4 4.0 摇动锥形瓶中的NaOH时, CO2影响大(PH≥5时),用甲基橙可有效消除CO2的影响.用酚酞指示剂,会多消耗NaOH,产生较大误差. 用NaOH →HCI, CO2影响小(滴定管液面与空气接触少), 指示剂:酚酞由无色→红色,易观察;而甲基橙,由红色→黄色,难观察. 实验4---1.食用白醋中醋酸含量的测定 1.与其他基准物质比较,邻苯二甲酸氢钾有什么优点? 邻苯二甲酸氢钾易制得纯品，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量大，与NaOH 反应的计量比为1：1 2.称取NaOH及邻苯二甲酸氢钾各用什么天平?为什么? 称取NaOH用台秤.因为是粗配NaOH,且称样量较大. 称取邻苯二甲酸氢钾用分析天平.因为需要准确称量, 且称样量小. 3.已标定的NaOH溶液在保存中吸收了二氧化碳,用它来测定HCI的浓度,若以酚酞为指示剂对测定结果有何影响?改用甲基橙,又如何? 测定C HCI，用酚酞指示剂，偏高（多消耗NaOH）

分析化学武大第五版答案

第一章概论问题解答 1-3 分析全过程：取样、处理与分解；试样的分离与富集；分析方法的选择；结果的计算与评价。 1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4, M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126.07g.mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。 1-5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大,称量误差较小 1-6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？ a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b. 称取Na2CO3时，实际质量为0.0834g，记录时误记为0.1824g c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管 d. 锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水 e. 滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点 f. 滴定管活塞漏出HCl溶液 g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上 h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。 a. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； b. 由于m Na2CO3偏低，c HCl偏低； c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； d. 无影响； e. 因为V HCl偏低，c HCl偏高； f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低； g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低； h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此c HCl偏低的可能性较大。 1-7. 若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,

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分析化学第五版下册答案答案【篇一：第五版分析化学上册课后答案】摘:分析化学第五版下册答案答案)析化学概论第2章分析试样的采集与制备第3章分析化学中的误差与数据处理第4章分析质量的控制与保证第5章酸碱平衡和酸碱滴定法 mbe： c2=[cl-] (1) [nh3]+[nh4+]=c1+c2(2) cbe:[h+]+[nh4+]=[oh-]+[cl-] (3) 将（1）代入（3）质子条件式为： [ h+ ] + [nh4+] = c2 + [oh-] 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（hcl和弱碱（nh3）反应而来，所以参考水准选为hcl, nh3 和h2o 质子条件式为：[ h+ ] + [nh4+] = [cl-] + [oh-] 即 [ h+ ] + [nh4+] = c2 + [oh-] b.c1 m naoh+c2 m h3bo3 组合法 mbe： c1=[na+] (1) [h3bo3]+[b(oh)4-]=c2 (2) cbe:[na+]+[h+]=[b(oh)4-]+[oh-] (3) 将（1）代入（3）质子条件式为：[ h+ ] + c1 = [b(oh)4-] + [oh-] b. 参考水准选为naoh, h3bo3和h2o c. 直接取参考水平：h3po4 , hcooh , h2o 质子条件式： [h+] = [h2po4-] + 2[hpo42-] + 3[po43-] + [hcoo-]+[oh-] d. 0.01 m fecl3 mbe： [cl-] = 0.03(1) (2) cbe: 质子条件式为： (3) 9. 解：已知p ka=5.30，ph=5.60 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/l，故（mol/l）得x=0.35

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