聚氨酯人工血管改性促进内皮化研究进展
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聚氨酯人工血管改性促进内皮化研究进展
作者：程戈付慧莉
来源：《数码设计》2017年第05期
摘要：动脉粥样硬化引起的心血管疾病已成为人类健康的巨大威胁，血管移植作为治疗这类疾病的有效手段被广泛应用.聚氨酯由于其良好的水渗透性、血液相容性和与天然血管相匹
配的顺应性，被视为制作血管移植物的优势材料.然而，作为小口径人工血管时，血管内壁常
伴有血栓形成和内膜增生等问题，为了解决这些难题，对聚氨酯人工血管进一步改性，提高生物相容性，实现内皮化，是国内外研究者的主要研究方向.
关键词：聚氨酯；人工血管；内皮化；改性
中图分类号：TQ323.8 文献标识码：A 文章编号：1672-9129（2017）05-0026-03
Abstract：The cardiovascular disease caused by atherosclerosis has become a huge threat to human health，vascular transplantation as an effective means of treatment of these diseases is widely used. Polyurethanes are considered to be the dominant material for the production of vascular grafts due to their good water permeability， blood compatibility and compliance with natural blood vessels. However， as small-diameter artificial blood vessels，vascular walls often accompanied by thrombosis and intimal hyperplasia，in order to solve these problems， further modification of polyurethane artificial blood vessels， improve biocompatibility， to achieve endothelialization， is the main research researchers direction.
Keywords：polyurethane； vascular graft； endothelialization； modification
引言
动脉粥样硬化（atherosclerosis，AS）指动脉内膜聚集黄色粥状脂质代谢物，导致动脉壁
变厚变硬，血管壁狭窄.是冠心病、脑梗死等血管疾病主要诱发原因，发病率与死亡率在全球
范围内历年增高[1-2].血管移植术是这类疾病的常用治疗手段，国外这种手术更为普遍[3].可供移植的血管类型有很多，自体静脉血管数量多、易寻找，而且不引发排异、凝血等现象，机械性能和生物相容性好，被称为血管移植的“最佳准则”[4].自体移植材料源自患者本身，在取材
时易造成二次伤害，当患者无法承受二次伤害时，常用人工血管作为代替物.自1952年Voorhees首次应用涤纶树脂（Polythylene Terephthalate，PET）人造血管移植于犬的腹主动脉
成功以来，人工血管的研究与发展已有近60年历史，其材料有天然生物材料如丝素蛋白、细
菌纤维素、胶原等，合成材料如涤纶（PET）、膨体聚四氟乙烯（Expanded Polytetrafluoroethylene，ePTFE）和聚氨酯（Polyurethane，PU）等[5]。
目前，膨体聚四氟乙烯（ePTFE）和涤纶（PET）制作的大口径人工血管移植达到预期的效果，但是小口径人工血管（
血管扩张剂的药物治疗
血管扩张剂的药物治疗 发表时间：2010-02-05T09:06:50.140Z 来源：《中外健康文摘》2009年第34期供稿作者：尹宏伟[导读] 血管扩张剂是一类直接舒张血管平滑肌、降低血管外周阻力的药物，临床主要用于治疗高血压、冠心病和充血性心力衰竭尹宏伟 (黑龙江省农垦总局建三江人民医院 156300) 【中图分类号】R543 【文献标识码】A 【文章编号】1672-5085 (2009)34-0085-01 血管扩张剂是一类直接舒张血管平滑肌、降低血管外周阻力的药物，临床主要用于治疗高血压、冠心病和充血性心力衰竭。根据作用部位的不同，可将它们分为3大类：①扩张动脉为主的，如肼屈嗪等，常用于高血压病或高血压性心脏病并发的心力衰竭(详见有关章节)； ②以扩张静脉为主的，如硝酸酯类，是目前应用较广泛的扩血管良药，尤其是用于冠心病、心绞痛、心肌梗死及各种原因所致的心功能不全；③使动、静脉均扩张的，如硝普钠，可迅速扩张小动、静脉而被用于高血压危象、高血压脑病及急性心肌梗死并发的急性左心衰。根据作用机制的不同又可将血管扩张剂分为直接作用于血管平滑肌剂、a受体阻滞剂、神经节阻滞剂、非强心苷正性肌力扩血管剂(如多巴酚丁胺、多巴胺等，详见非强心昔类强心药)、钙通道阻滞剂、血管紧张素转换酶抑制剂(ACEI)等。 另外，根据血管扩张剂作用的细胞学机制分为内皮依赖性和非内皮依赖性(后者如硝酸酯类)两大类。前者发挥作用需依赖内皮的完整，后者无论内皮是否完整均可发挥其扩血管效应。 一临床应用 1.防治心绞痛无论稳定型还是不稳定型心绞痛，硝酸酯类药物均为首选药物之一，心绞痛发作时不通过舌下含服，而以口腔喷雾、皮肤敷贴、口颊粘贴等方式缓解心绞痛。如胸痛仍不缓解，可重复给药并加大剂量，也可静脉给药。预防心绞痛常口服长效制剂，它可以直接扩张冠状动脉，包括因病变而狭窄的冠状动脉节段，促进侧支循环，使心内膜下/心外膜血流比例正常化，以改善缺血区心肌的供血；还可预防冠状动脉痉挛。 2.急性心肌梗死研究发现，硝酸酯可减轻梗死性疼痛，缩小梗死面积，减少并发症，降低死亡率；早期静脉滴注硝酸酯与溶栓治疗结合可取得更好疗效。硝酸酯与ACEI合用对调整急性心肌梗死后左室重建有良好作用。 3.心力衰竭硝酸酯虽主要扩张小静脉，但大剂量或静脉滴注时亦有扩张小动脉作用，因此减轻了心脏前后负荷，可用于急、慢性心力衰竭及无症状左室功能异常的病人；急性肺水肿时可给予静脉滴注，常能较好地改善症状。但硝酸酯尚未被证实可延长心力衰竭患者的生存率。 4.其他作用如肺动脉高压、主动脉瓣反流及外周血管病变等的作用，参见有关章节。 二不良反应 1.头痛是此类药物最常见的不良反应，疼痛为搏动性，系血管扩张之故。部分患者在服药过程中头痛可逐渐缓解，头痛严重者可服用镇痛剂或停药。 2.低血压常发生于初始用药时，与心脏前后负荷有关，已有低容量或同时使用其他血管扩张剂时更易发生。一旦发生低血压，应停药，取平卧位，补给生理盐水并抬高下肢，一般不必使用升压药。 3.撤药综合征长期用药者可产生药物依赖性，一旦停药可致反射性冠状动脉痉挛，可表现为头痛、剧烈胸痛、急性心肌梗死，甚至猝死，多发生于停药后数天内。故长期用药者不宜突然停药。 4.耐药性多发生于用药后数小时或数天，是目前限制硝酸酯应用的主要原因之一。有些办法可减少耐药性的产生，如提供巯基供体即给予乙酰半胱氨酸或合用卡托普利等。 5.其他少数病人可有恶心、呕吐、头昏、耳鸣、听力减退、口干、多梦，舌下含药物可有口臭，经皮制剂可致皮肤过敏反应；偶有舌下含硝酸甘油后出现严重的心动过缓和低血压(血管迷走反射)；长期大剂量静脉滴注有时可致正铁血红蛋白血症及血浆酒精浓度过高。 三与其他药物的相互作用 1.β受体阻滞剂硝酸酯常与β受体阻滞剂合用治疗心绞痛，两者均可降低心肌耗氧量。β受体阻滞剂还可消除硝酸酯的致心动过速作用。但用β受体阻滞剂，特别是非选择性的β受体阻滞剂可引起冠状动脉痉挛，故不宜用于变异型心绞痛。硝酸酯亦不宜与具有内源性拟交感活性的β受体阻滞剂合用，因后者有使心率加快的潜在危险。 2.钙离子拮抗剂硝酸酯主要减轻前负荷，钙离子拮抗剂则降低心脏后负荷，二者均可扩张冠状动脉。合用时可减轻心脏对氧的需求，增加氧的供给，从而增强对心绞痛的疗效。 3.地高辛硝酸酯主要扩张容量血管，减轻心脏前负荷，与地高辛合用治疗心力衰竭有协同作用。 4.非洋地黄类强心剂硝酸酯与多巴酚丁胺合用治疗心力衰竭有良好的协同作用。前者可引起血压下降，后者可增加心肌收缩力和防止血压下降。 5.利尿剂常合用于治疗心力衰竭、肺水肿。长期使用硝酸酯因静脉扩张、血浆容量转移而疗效降低，同时使用利尿剂可恢复硝酸酯的敏感性。 6.血管紧张素转换酶抑制剂(ACEI) 可抑制交感活性，通过负性变时性作用减慢心率，而硝酸酯则可加快心率，二者合用可改善心力衰竭病人的血流动力学并调整心率。此外，开搏通等可提供巯基，从而减少硝酸酯耐药性的产生。 7.盐酸肼屈嗪硝酸酯与盐酸肼屈嗪合用对治疗心力衰竭有协同作用，但应注意低血压和心动过速的发生。 8.溶栓剂急性心肌梗死早期使用硝酸酯和溶栓剂有良好的治疗作用。硝酸酯还可防止溶栓过程中出现的冠状动脉再阻塞。 9.其他静脉使用硝酸酯可部分抑制肝素的抗凝作用。阿司匹林可增加硝酸酯类的血浆浓度。乙酞半胱氨酸可作为巯基供体，减低硝酸酯类的耐药性，从而提高疗效。
水性聚氨酯树脂改性研究及应用进展1
水性聚氨酯树脂具有硬度高、附着力强、耐腐蚀、耐溶剂好、ＶＯＣ 含量低等优点，符合发展涂料工业的“三前提”及“四Ｅ原则”。然而，一般的聚氨酯乳液的自增稠性差、固含量低、乳胶膜的耐水性差、光泽性较低，涂膜的综合性能较差，为了更好地提高水性聚氨酯涂料的综合性能，扩大应用范围，需对ＷＰＵ乳液进行适当的改性。目前，其改性途径大致可分为四类：改进单体和合成工艺，添加助剂，实施交联，优化复合。本文主要介绍了环氧树脂改性、聚硅氧烷改性和丙烯酸复合改性、纳米改性、植物油改性、蒙脱土改性、有机氟改性等水性聚氨酯涂料的研究及在木器涂料、汽车涂料、建筑涂料、防腐涂料、织物涂料等方面应用进展。 １ 水性聚氨酯树脂改性技术 １．１ 传统三大改性方法 目前水性聚氨酯涂料最常见的三大改性方法是环氧树脂改性、有机硅改性、丙烯酸改性。近年来，这类方法已有大量报道。环氧树脂为多羟基化合物，在与聚氨酯反应中可以将支化点引入聚氨酯主链，使之形成部分网状结构而性能更为优异。通过环氧树脂和聚氨酯的接枝反应，制得环氧改性聚氨酯乳液，用其配制水性环氧改性聚氨酯涂料，可以提高化学稳定性、耐腐蚀性和漆膜附着力。 有机硅化合物分子结构中含有元素硅，是属于半有机、半无机结构的高分子化合物，它们兼具有机化合物和无机化合物的特性。用有机硅改性聚氨酯可以弥补水性聚氨酯耐水解性稍差的缺陷，使改性的水性聚氨酯涂料表现出良好的憎水性、表面富集 性、低温柔顺性和优良的生物相容性等。有机硅改性聚氨酯可以通过物理共混来进行，例如，利用水性聚氨酯和聚硅氧烷乳液进行物理共混改性。因此，有机硅改性聚氨酯最常用的方法是共聚改性。通过两端带有反应性官能团的聚硅氧烷低聚物（最常见的是聚二甲基硅氧烷ＰＤＭＳ，或部分甲基被取代后所得聚硅氧烷）与多异氰酸酯经逐步加成，聚合而制得嵌段共聚物。 丙烯酸酯与其他合成高分子树脂相比，具有许多突出的优点。将丙烯酸和聚氨酯两类聚合物在微观状态下制备得到的丙烯酸聚氨酯杂合水分散体，可以获得优势互补性能。水性聚氨酯／丙烯酸酯复合乳液可以将聚氨酯较高的拉伸强度和抗冲强度、优异的耐磨性与丙烯酸酯树脂良好的附着力、耐候性，较低的成本有机结合，制备出高固含量、低成本以及达到使用要求的水性树脂。 此外还可以将聚氨酯－丙烯酸酯－有机硅氧烷三元结合起来，制备水性涂料，它综合了丙烯酸酯、聚氨酯、有机硅三种树脂材料的优点，而且以水作分散介质符合了环保的要求。 １．２ 纳米材料改性水性聚氨酯 纳米材料具有表面效应、小尺寸效应、光学效应、量子尺寸效应、宏观量子尺寸效应等特殊性质，可以使材料获得新的功能。 Ｈｓｕ－Ｃｈｉａｎｇ Ｋｕａｎ等［１］合成了一种纳米碳管／水性聚氨酯纳米复合材料，这种水性聚氨酯乳液储存稳定，胶膜的热稳定性提高了２６℃，拉伸强度提高了３７０％，拉伸模量提高了１７０．６％。胡津昕等［２］以水性聚氨酯为基体聚合物材料，利用高分子纳米微 鲍俊杰１，周海峰１，饶喜梅１，许戈文１，２ （１．安徽大学化学化工学院，合肥２３００３９；２．安徽省绿色高分子重点实验室，合肥２３００３９）摘要：综述了水性聚氨酯的纳米改性、植物油改性、蒙脱土改性、有机氟改性等几种常用的改性方法，指出了不同改性技术的特点、方法以及优势。同时介绍了水性聚氨酯树脂在木器涂料、汽车涂料、建筑涂料、防腐涂料、织物涂料等方面的应用研究进展。 关键词：水性聚氨酯树脂；改性；涂料；进展 中图分类号：ＴＱ６３０．４＋１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６－２５５６（２００６）０９－００４５－０４ 水性聚氨酯树脂 改性研究及应用进展
血管性痴呆发病机制研究进展
的气道平滑肌收缩、管腔阻力增加和气流受限等典型AHR 表现. 逐步回归分析表明，激发浓度与小气道指标P 50 （!=42.99）及BMI 指数（!=-110.554）呈现显著相关性，说明小气道指标有重要临床价值.Dmin 代表诱发患者出现气道高反应的最小累积剂量，是Asto-graph 法中最重要的指标，该指标与反映小气道水平的P 50呈正相关，相关系数为0.06.说明激发试验阳性患者，其小气道因慢性炎症反应已经受损，出现管壁增厚、管腔狭窄、甚至气道重建的等病理学改变，反映这部分病变的MMEF 等指标可先于FEV 1出现改变.因此，小气道功能异常在气道高反应中起重要作用，可为确诊CVA 提供有力依据，也符合CVA 患者气道慢性炎症、气道高反应性的病生理特点.5a 的跟踪研究表明，对于哪些CVA 患者会发展成为典型哮喘并没有一个明显的提示指标，仅咳嗽的病程长短有一定的提示意义 ［9］ . 有研究显示女性哮喘患者首次喘息前慢性咳嗽患病率为男性的1.41倍，提示性别可能是影响慢性 咳嗽发生的因素之一［10］ ，本试验未发现性别因素导 致的统计学差异.对于BMI 指数，一直存在超重人群与哮喘之间相关联系的怀疑，表2也表明激发浓度和PD 35，BMI 指数间存在相关联系.Thomson 将哮喘患者分为BMI 标准组、低于标准组、超重组和肥胖组后研究发现，所谓超重与哮喘之间的相关性，仅发现于女性患者中 ［11］ ，本研究未得出类似结论. 【参考文献】 ［1］辛建保，向 敏，陶晓南，等.慢性干咳伴有气道高反应性即是 咳嗽变异型哮喘吗？［J ］.中华结核和呼吸杂志，1998，21（3）：138-140. ［2］中华医学会呼吸病学分会哮喘学组.咳嗽的诊断与治疗指南（草 案）［J ］.中华结核和呼吸杂志，2005，28（11）：738-744.［3］Toshihiko F ，Shuji M ，Takeshi U ，et aI.The effect of seratrodast on eosinophiI cationic protein and symptoms in asthmatics ［J ］.J Asth-ma ，2003，40（3）：257-264. ［4］Yoshida M ，Aizawa Y ，Inoue H ，et aI.Effects of supIatast tosiIate on airway hyperresponsiveness and infIammation in asthma patients ［J ］.J Asthma ，2002，39（6）：545-552. ［5］杨志仁，胡杰贵，孙耕耘，等.234例慢性咳嗽患者气道高反应性 测定［J ］.安徽医科大学学报，2003，38（3）：224-225. ［6］狄洪震.支气管激发试验在诊断咳嗽变异型哮喘中的作用（附 123例报告）［J ］.苏州大学学报医学版，2002，22（3）：302-306.［7］罗 炜，赖克方，钟南山，等.嗜酸粒细胞性支气管炎患者气道炎 症细胞及介质特征的探讨［J ］.中华结核和呼吸杂志，2005，28（9）：626-629. ［8］朱 蕾，刘又宁，于润江.临床肺功能［M ］.北京：人民卫生出版 社，2004：134. ［9］Takeo N ，Yoshihiro N ，Teruaki N ，et aI.Characteristics of patients with chronic cough who deveIoped cIassic asthma during the course of cough variant asthma ：a IongitudinaI study ［J ］.Respiration ，2005，72：606-611. ［10］魏为利，邱忠民，吕寒静.性别对哮喘发病年龄的影响［J ］.第四 军医大学学报， 2006，27（5）：472-474.［11］Thomson CC ，CIark S ，Camargo CA.Body mass index and asthma se-verity among aduIts presenting to the emergency department ［J ］.Chest ，2003，124（3）：795-802. 编辑 许昌泰 ?综述? 文章编号：1000-2790（2007）09-0860-04血管性痴呆发病机制研究进展 石苗茜1综述，刘卫平2审校 （第四军医大学：1口腔医学系11队，2第四军医大学脑外科） 收稿日期：2006-12-28； 接受日期：2007-01-16基金项目：国家自然科学基金（30370512） 通讯作者：刘卫平.教授，主任医师.TeI ：（029）84775328EmaiI ：Iiuwp @https://www.sodocs.net/doc/4e6514819.html, 作者简介：石苗茜.学员.TeI ：（029）84777042 EmaiI ：shi5791@https://www.sodocs.net/doc/4e6514819.html, 【摘 要】血管性痴呆发病率日益增高，但发病机制不明确，缺乏有效治疗手段，因此各方面研究日益受重视，本文主要对血管性痴呆的危险因素、病理类型、发病机制等方面做一综述. 【关键词】血管性痴呆；危险因素；病因病机；综述【中图号】R749.1 【文献标识码】B !"引言 血管性痴呆（VD ）是指由各种脑血管疾病引起的脑功能障碍而产生的一种获得性智能损害综合征，是一种慢性的进行性疾病.其临床表现除神经系统定位损害的症状和体征外，尚有系列异常的神经心理症状和精神行为，已成为继阿尔茨海默病（AD ）后的第二大痴呆疾病.近年来随着人口的老龄化，VD 发病渐有上升趋势，这不仅严重影响患者的生存质量，也给病员家庭、社会及国家增添了沉重的负荷.据国外资料报道，VD 是迄今为止唯一可防治的痴呆，如早期治疗会具 有可逆性［1］ .因此探索VD 发病的相关因素及发病机制，以期 寻求早诊断、早预防、早治疗的有效措施，已成为医学基础研究和临床研究的重要课题.#"危险因素 已有的研究成果已证实脑卒中的发生和发展与VD 的产
水性聚氨酯
水性聚氨酯 引言 为了减少涂料对环境的污染和对消费者健康的损害, 许多国家对溶剂型涂料的限制越来越严格, 从而使涂料由溶剂型向水基型的转变成为必然。早在2005 年我国就已开始控制新的溶剂型涂料生产企业的审批, 到2008 年将对溶剂型涂料的生产和销售实行控制。低污染涂料的发展方向有水性化、高固体分化和粉末化三种。与其他两种涂料相比, 水性涂料因为具有来源方便、易于净化、成本低、黏度低、良好的涂布适应性、无毒性、无刺激及不燃性等特点, 已成为环境友好型涂料的主要发展方向。 一、水性聚氨酯涂料的性能 聚氨酯( PU) 涂料是涂料业中增长速度最快的品种之一。水性聚氨酯( WPU) 涂料是以水性聚氨酯树脂为基础, 以水为分散介质配制的涂料, 除具有水性涂料的特点以外, 它还有以下突出的优点: 1)涂膜对塑料、木材、金属及混凝土等表面的附着力好, 抗磨性、耐冲击性好。脂肪族聚氨酯水性涂料的户外耐久性好, 综合性能接近溶剂型聚氨酯涂料 2) 和其他乳胶涂料相比, 其低温成膜性好, 不需要成膜助剂, 也不需要外加增塑剂、乳化剂或分散剂。 3) 容易通过交联反应进行改性, 可提高耐溶剂性和抗化学性, 改进耐水性, 对颜料( 包括金属颜料) 有良好的适应性, 也可提供高光泽
涂膜。所含羟基可以适用一些交联剂和固化剂, 可进一步改进涂膜性能。 4) PU 分子具有可裁剪性, 结合新的合成和交联技术可有效控制涂料的组成和结构, 为改进其性能提供了更多的途径。WPU 诸多的优点, 使其成为目前发展最快的涂料品种之一。 2 水性聚氨酯涂料的研究进展WPU 分为单组分和双组分。单组分WPU 涂料聚合物的对分子质量较大, 成膜过程中一般不发生交联反应, 具有施工方便的优点; 双组分WPU涂料由含羟基的水性树脂和含异氰酸酯基的固化剂组成, 施工前将两者混合, 成膜过程中发生交联反应, 涂膜性能好。由于在水性聚氨酯分子中引入了亲水基团, 所以耐水性、耐溶剂性和耐候性等较差是WPU 涂料存在的主要问题, 为此, 近几年来国内外学者对WPU 的改性进行了大量研究, 并取得了很大进展。 2. 1. 1 制备方法 单组分聚氨酯水分散体涂料的制备方法通常有强制乳化法和自乳化法。强制乳化法是将PU 预聚物缓慢加入到含乳化剂的水中, 形成粗粒乳液, 再送入均化器形成粒径适当的乳液。该法制备的PU 乳液胶体稳定性较差, 一般适用于材料的表面处理。PU 乳液涂料的制备多采用聚合物自乳化法, 即在聚合物链上引入适量的亲水基团, 在一定条件下自发分散形成乳液[11]的方法。 2. 1. 2 交联改性
血管内皮功能障碍及其治疗进展(一)
血管内皮功能障碍及其治疗进展(一) 关键词：内皮血管心血管疾病一氧化氮内皮功能障碍与许多心血管疾病关系密切。因此，加强对内皮功能障碍的逆转性治疗，是心血管疾病治疗的一个新的发展趋势。 1正常的内皮功能1-3] 多年来，内皮细胞仅仅被视为血液与间质组织的一层半透性的屏障，其功能是促进水及小分子的交换。但近年来，一系列关于内皮功能的实验证明：内皮具有丰富而重要的生理功能。 1.1内分泌功能 内皮细胞能通过膜受体途径感知血流动力学变化和血液传递的信号，并在接受物理和化学刺激后合成和分泌多种血管活性物质如：血栓调节因子，生长因子，NO（又称内皮衍生舒张因子EDRF），前列腺素，内皮素，内皮细胞因子，白介素，纤溶酶抑制物及vonwillebrand 因子。这些介质在局部作用于血管发挥生物学效应。 1.2抗血栓作用 内皮细胞具有抗血栓形成作用。其分泌的前列环素是强效的血小板聚集抑制剂。一些激活血小板的刺激物如aDP、ATP同时也刺激内皮细胞释放前列环素，从而抑制血小板栓子的形成。因此通过血小板与内皮细胞间的相互作用可调节血小板功能、血凝的链锁作用及局部血管的紧张度。虽然内皮细胞产生的Ⅴ因子和Ⅷ因子有促凝作用，但内皮细胞上同时有凝血酶调控因子（thrombomodulin）表面受体，因此在有凝血酶时可激活蛋白C，使Ⅴ因子和Ⅷ因子失活而起抗凝作用。此外，内皮细胞受去甲肾上腺素、凝血酶、血管加压素或血管内血流淤滞等刺激，可能还分泌t-PA，具有明显的纤溶作用，提示内皮细胞对失控的凝血反应具有安全防卫功能。 1.3调节血管张力 在药物和生理性因素的刺激下，内皮通过膜上的受体及复杂的细胞内途径合成释放一系列舒张或收缩血管的物质，调节其下的平滑肌的紧张度。这些血管活性物质中较重要的是前列环素和内皮素。NO是内皮功能中最重要的一种介质，它是在NO合成酶（NOS）的作用下，由L-精氨酸转化而来。NO受升高的血流量（导致内皮受压刺激增加）及缓激肽、溶血素、乙酰胆碱及一系列循环因子的刺激而释放。NO通过对鸟苷酸环化酶中的铁原子作用，激活鸟苷酸环化酶，升高细胞内cGMP水平，使平滑肌细胞内钙减少，引起平滑肌松弛。前列环素在氧化酶的作用下，由花生四烯酸转化而来，它通地刺激腺苷酸环化酶升高cAMP水平产生作用。内皮素是内皮源性收缩因子，具有强大的缩血管作用，在肾上腺素及缺氧等多种刺激作用下释放。上述三种介质间的相互平衡维持了正常的血管张力，一旦这种平衡被打破，将会导致一系列心血管疾病。 除了这些基本的生理功能外，内皮细胞还具有调控血小板、白细胞与血管壁相互作用；控制血管生长等功能。某些特异器官的内皮细胞还具有特异的作用，如在肺参与肺气体交换的调节，在心脏控制心肌功能，在肝与脾控制巨噬细胞的功能。 2血管内皮功能障碍与心血管疾病 血管内皮细胞功能障碍指内皮细胞在病理因素（如高血脂、氧自由基、吸烟、高血流切应力）等刺激下，失去正常功能，如NO分泌异常及活性降低等。其典型病理生理变化是导致血管痉挛，血管异常收缩；血栓形成及血管增生。它与动脉粥样硬化（AS）及高血压等疾病有密切联系。 2.1内皮功能障碍与动脉粥样硬化4] 高胆固醇血症及动脉粥样硬化可显著损害内皮细胞的功能。有学者采用导管介入技术证明：冠状动脉正常者，乙酰胆碱可引起剂量依赖性血管扩张，而AS者却产生反常收缩。对AS 者，应用作用于血管平滑肌的硝酸甘油却可产生血管扩张，说明动脉硬化导致内皮细胞功能障碍，NO扩张血管作用丧失是致血管反常收缩的原因。内皮依赖性血管舒张功能的破坏不
水性聚氨酯的合成
闫福安，陈俊 (武汉工程大学化工与制药学院,武汉430073) 摘要：对水性聚氨酯的合成单体、合成原理、合成工艺及改性方法作了介绍。水性聚氨酯合成技术不断完善,市场正在推进,国内相关企业和研究机构应加强合作,从分子设计出发,不断推进水性聚氨酯产业的技术进步和市场推广。 关键词：水性聚氨酯；合成；改性 0引言 聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控,配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点,可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行必不可少的材料之一,其本身就已经形成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系,这是其它树脂所不具备的。据有关报道,在全球聚氨酯产品的消耗总量中,北美洲和欧洲占到70％左右。美国人均年消耗聚氨酯材料约5.5kg,西欧约4.5kg,而我国的消费水平还很低,年人均不足0.5kg。溶剂型的聚氨酯涂料品种众多、用途广泛,在涂料产品中占有非常重要的地位。水性聚氨酯的研究始自20世纪50年代,60、70年代,对水性聚氨酯的研究、开发迅速发展,70年代开始工业化生产用作皮革涂饰剂的水性聚氨酯。进入90年代,随着人们环保意识以及环保法规的加强,环境友好的水性聚氨酯的研究、开发日益受到重视,其应用已由皮革涂饰剂不断扩展到涂料、黏合剂等领域,正在逐步占领溶剂型聚氨酯的市场。在水性树脂中,水性聚氨酯仍然是优秀树脂的代表,是现代水性树脂研究的热点之一。 1水性聚氨酯的合成单体 1.1多异氰酸酯(polyisocynate) 多异氰酸酯可以根据异氰酸酯基与碳原子连接的部位特点,可分为四大类：芳香族多异氰酸酯(如甲苯二异氰酸酯,TDI)、脂肪族多异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯,HDI)、芳脂族多异氰酸酯(即在芳基和多个异氰酸酯基之间嵌有脂肪烃基－常为多亚甲基,如苯二亚甲基二异氰酸酯,XDI)和脂环族多异氰酸酯(即在环烷烃上带有多个异氰酸酯基,如异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI。芳香族多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂户外耐候性差,易黄变和粉化,属于“黄变性多异氰酸酯”,但价格低,来源方便,在我国应用广泛,如TDI常用于室内涂层用树脂；脂肪族多异氰酸酯耐候性好,不黄变,其应用不断扩大,欧美发达国家已经成为主流的多异氰酸酯单体；芳脂族和脂环族多异氰酸酯接近脂肪族多异氰酸酯,也属于“不黄变性多异氰酸酯”。水性聚氨酯合成用的多异氰酸酯主要有TDI、IPDI、HDI、TMXDI(四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯)。TMXDI可直接用于水性体系,或用于零VOC水性聚氨酯的合成。
水性聚氨酯涂料doc
水性聚氨酯涂料的特点及改性应用综述 学院：材料与化工学院 专业：高分子材料与工程 班级：110311班 姓名：李辽辽 学号：110311122 水性聚氨酯涂料的特点及改性应用综述 李辽辽 （班级：11班学号：110311122） 摘要：介绍水性聚氨酯涂料的分类、特点及其改性应用 关键字：水性聚氨酯涂料；改性；应用 0引言 聚氨酯(又称聚氨基甲酸酯)是指分子主链结构中含有氨基甲酸酯(-NH0COO-)重复单元的高分子聚合物，通常由多异氰酸酯与含活泼氢的聚多元醇反应生成。水性聚氨酯(WPU)是以水代替其他有机溶剂作为分散介质的聚氨酯体系，形成的WPU 乳液及其胶膜具有优异的机械性能、耐磨性、耐化学品性和耐老化性等特点，可广泛用于轻化纺织、皮革加工、涂料、建筑和造纸等行业。随着世界各国对环境保护的日益重视，越来越多的学者致力于水性聚氨酯涂料的开发，有效限制挥发性有机溶剂的毒害性。虽然水性聚氨酯具有一些优良的性能，但仍有许多不足之处。如硬度低、耐溶剂性差、表面光泽差、涂膜手感不佳等缺点。由于水性聚氨酯在实际应用中存在诸多问题，因此需要对其进行改性。其改性方法主要包括环氧树脂改性、丙烯酸酯改性、有机硅改性、多元改性等。 2水性聚氨酯涂料的特点与分类 2.1水性聚氨酯涂料的特点[1] 水性聚氨酯涂料是以水为介质的二元胶态体系。它不含或含很少量的有机溶剂，粒径小于0.1nm，具有较好的分散稳定性，不仅保留了传统的溶剂型聚氨酯涂料的一些优良性能，而且还具有生产成本低、安全不燃烧、不污染环境、不易损伤被涂饰表面、易操作和改性等优点，对纸张、木材、纤维板、塑料薄膜、金属、玻璃和皮革等均有良好的粘附性。 2.2水性聚氨酯涂料的分类 目前的水性聚氨酯主要包括单组分水性聚氨酯涂料、双组分水性聚氨酯涂料和特种涂料三大类。 2.2.1单组分水性聚氨酯涂料 单组分水性聚氨酯涂料是以水性聚氨酯树脂为基料并以水为分散介质的一类涂料。通过交联改性的水性聚氨酯涂料具有良好的贮存稳定性、涂膜机械性能、耐水性、耐溶剂性及耐老化性能，而且与传统的溶剂型聚氨酯涂料的性能相近，是水性聚氨酯涂料的一个重要发展方向。目前的品种主要包括热固型聚氨酯涂料和含封闭异氰酸酯的水性聚氨酯涂料等几个品种：a.热固型聚氨酯涂料。交联的聚氨酯能增加其耐溶剂性及水解稳定性。聚氨酯水分散体在应用时与少量外加交联剂混合组成的体系叫热固型水性聚氨酯涂料，也叫做外交联水性聚氨酯涂料。b.含封闭异氨酸酯的水性聚氨酯涂料。该涂料的成膜原料由多异氰酸酯组分和含羟基组分两部分组成。多异氰酸酯被苯酚或其它含单官能团的活泼氢原子的化合物所封闭，因此两部分可以合装而不反应，成为单组分涂料，并具有良好的贮藏稳定性。c.室温固化水性聚氨酯涂料。对于某些热敏基材和大型制件，不能采用加热的方式交联，必须采用室温交联的水性聚氨酯涂料。通过与水分散性多异氰酸酯结合，可以改进水性端羟基聚氨酯预聚物／丙烯
血管内皮细胞功能与心血管疾病关系的研究进展
血管内皮细胞功能与心血管疾病关系的研究进展 摘要：血管内皮细胞（VEC）功能与心血管疾病的发生和发展密切相关, 本文综述了血管内皮细胞合成与释放的一氧化氮、内皮素、血管紧张素Ⅱ等多种生物活性物质及VEC功能紊乱与心血管疾病的关系，研究VEC功能与心血管疾病形成之间的相互关系将为心血管疾病的治疗提供新思路、新策略。 关键词：血管内皮细胞；一氧化氮；内皮素；血管紧张素Ⅱ；心血管疾病 现已证明VEC除了完成血液和组织液的代谢交换以外，还是机体最大的内分泌腺【1】，可以产生和分泌十余种生物活性物质，具有维持正常的血管张力、血液的正常状态和动态平衡等作用，并通过其屏障和分泌功能，影响着炎症反应的发生、发展，参与调节机体的免疫应答。VEC功能紊乱在高血压、心力衰竭、动脉粥样硬化（AS）等心血管疾病的发病过程中具有重要意义。 1血管内皮细胞功能【2】 VEC的功能极其重要和复杂。1维持血管内膜的光滑，防止血小板及白细胞粘附，防止有害物质侵入血管壁。2具有半透膜的作用，维持血液、组织液中物质的交换。3合成并释放多种生物活性物质，如一氧化氮（NO），PGI2,，内皮素（ET）等，调节血管张力，维持正常血压。4合成致栓及抗栓物质，维持其动态平衡，如肝素，组织型纤溶酶原激活物（t-PA）及血管性假血友病因子（vWF）等。5 合成胶
原基底膜及血管平滑肌保护层。6合成血管生长因子及血管紧张素转化酶（AEC）。7影响血管壁对脂蛋白等物质的代谢。 2血管内皮细胞功能的标志物质【3~5】 2.1 一氧化氮(NO)。NO由血管EC释放，EC以L一精氨酸和分子氧作为底物，在NO合酶作用下生成NO 继之进入邻近的平滑肌细胞，激活鸟苷酸环化酶分解GTP使c—GMP增加，导致血管平滑肌舒张。NO还有抑制血管平滑肌增殖、抗血小板聚集和抗血栓形成作用【 3.5】。基础状态下，EC作为血藏感受器，转化血液切变力的机械信号为化学剌激，促使NO释放，维持血管张力和血流量相对恒定。乙酰胆碱、5_羟色胺、P物质，缓激肽、凝血酶、腺苷、TXA2、组胺{细胞因子如白介素-1、肿瘤坏死因子以及内毒素，都能促使NO释放。 2．2 PGI2。EC通过环氧化酶及前列环素合成酶途径代谢花生四烯酸产生PGI2，再通过第二信使cAMP发挥生物学效应。凝血酶、缓激肽、组胺，腺苷、高密度脂蛋白、TXA2、白三烯、血小板生长因子、组织缺氧和血流动力学应激等，促使EC释放PGI2。PGI2和NO 协同扩张血管，防止血小板聚集和抗血栓形成【5】。 2．3ET1988年Yanagisawa【6】从猪主动脉EC中分离提纯出21 个氨基酸组成的多肽,称内皮素。ET 受体中B型主要分布在EC,激活后可使EC释放NO、PGI2,但其舒血管效应常被A型受体兴奋所致平滑肌细胞强烈而持久的收缩所掩盖。有实验表明,给大鼠持续滴注ET1 后血液浓缩,微动脉和微静脉收缩,微循环血流量减少,血栓形成;
血管内皮功能检测及临床应用_勇强
#综述#血管内皮功能检测及临床应用 勇强陈真 1980年Furchgott和Za wadz k i[1]发现在外源性乙酰胆碱(acet ylcholi ne,ACh)介导的血管舒张过程中血管内皮细胞起着重要的作用。此后人们逐渐认识到血管内皮不仅在血管舒张方面发挥作用,而且还发现血管内皮分泌的一氧化氮(nitri c oxi de,NO)和内皮依赖性收缩因子(endothe li u m2dependent constricti ng fact ors,EDCFs)对血小板聚集、血管平滑肌细胞增殖和迁移、单核细胞黏附、黏附分子的表达以及在凝血和动脉粥样硬化斑块形成过程中起重要作用的各种因子具有抑制和激活作用。随着各种血管内皮功能不断被发现,血管内皮在人类疾病中所起的作用也越来越为人们所重视[2]。 一、基本原理 血管舒张可分为内皮依赖性舒张[3]和非内皮依赖性舒张[4]。内皮依赖性舒张是指在药物或生理刺激下,内皮细胞中的一氧化氮合酶(n itric2oxi de synt hase, NOS)将左旋精氨酸(L2argi n i n e,L2A rg)转化为一氧化氮,即内皮依赖性舒张因子(endot heli u m2dependent rel axi ng fact or,EDRF)通过环单磷酸鸟苷(cycli c g uanosi ne monophosphate,c G MP)途径引起平滑肌细胞舒张;内皮依赖性超级化因子(endot heli u m2deri ved hyperpol arizi ng factor,ED H F)则可通过开放钾离子通道引起平滑肌的舒张;此外内皮还可产生其他的血管活性物质,如前列环素(prostacy2 cli n,PG I2),其可通过环单磷酸腺苷(cycli c adenosi ne monophosphate,c A MP)途径引起血管平滑肌舒张。EDRF及NO被认为是引起内皮依赖性舒张最重要的因子,乙酰胆碱、缓激肽、腺苷及血管剪切力的提高均可增加NOS活性,继而通过EDRF及NO的增加引起血管舒张。内皮细胞不仅产生舒张因子,亦可产生一系 (thro mboxane a2,列收缩因子,如内皮素1(endotheli n1,ET21)、血栓素A 2 TX A2)、前列腺素H2(prostagland i n H2,PG H2),其中内皮素1是迄今为止所知道的最强的收缩因子。生理状态下,血管内皮所介导的舒张和收缩作用保持动态平衡[1]。非内皮依赖性舒张是指不依赖于血管内皮而直接作用于血管平滑肌引起血管舒张,如服用硝酸甘油可以产生外源性NO直接作用于血管平滑肌引起血管舒张[4]。 二、内皮功能检测方法 1.直接测定内皮细胞产生的相关因子:主要包括血浆(或尿样)NO、不对称二甲基精氨酸(asy mmetri ca l d i m et hylargi ni ne,AD MA)、内皮素1、组织型纤溶酶原激活剂(ti ssue p l as m i nogen acti vat or,t P A)、纤溶酶原激活剂抑制物21(type21作者单位:100029首都医科大学附属北京安贞医院超声诊断科
纳米材料改性水性聚氨酯的研究进展
纳米材料改性水性聚氨酯的研究进展 综述了纳米材料改性水性聚氨酯几种常用方法的特点和研究进展，指出了纳米材料改性水性聚氨酯存在的问题。 标签：水性聚氨酯（WPU）；纳米材料；方法；改性 1 前言 近年来，随着人们环保意识的增强，水性聚氨酯（WPU）受到越来越多学者的关注。WPU是以水为分散介质的二元胶态体系，具有不污染环境、VOC（有机挥发物）排放量低、机械性能优良和易改性等优点，使其在胶粘剂、涂料、皮革涂饰、造纸和油墨等行业中得到广泛应用[1～4]。但在制备WPU过程中由于引入亲水基团（如-OH、-COOH等），因此存在固含量低，耐水性、耐热性和耐老化性差等缺陷，从而限制了其应用范围。 纳米材料具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等特殊性质，为各种材料的改性开辟了崭新的途径。通过纳米材料改性的WPU，其成膜性、耐水性和耐磨性等性能均得到显著提高[5]。 2 纳米材料改性WPU的方法 2.1 共混法 共混法即纳米粒子在WPU中直接分散。首先是合成各种形态的纳米粒子，再通过机械混合的方法将纳米粒子加入到WPU中。但在该方法中，由于纳米粒子颗粒比表面积大，极易团聚。为防止纳米粒子团聚，科研工作者对纳米材料进行表面改性来提高其分散性，改善聚合物表面结构以提高其相容性。 李莉[6]等利用接枝改性后的纳米SiO2和TiO2与WPU共混，制备了纳米材料改性水性WPU乳液。研究发现，纳米粒子在乳液中分散均匀，无团聚现象；改性后的WPU乳液力学性能比未改性前得到改善和提高；当纳米粒子添加量为0.5%时，WPU乳液的力学性能最佳，吸水性降低了70%，添加的纳米粒子对波长290～400 nm的紫外光有吸收。 李文倩[7]等采用硅烷偶联剂（KH560）对纳米SiO2溶胶进行表面改性，然后将其与WPU共混制备出了WPU/SiO2复合乳液，考查了改性纳米溶胶含量对复合乳液及其涂膜性能的影响。结果表明，当纳米SiO2/KH560物质的量比为6：1时，改性后的纳米SiO2溶胶的粒径最小且分布较均一。KH560的加入使纳米SiO2粒子更均匀地分散在聚氨酯乳液中，且SiO2粒子与聚氨酯乳液之间存在一定键合作用，使涂层的耐热性得到显著增强。当改性SiO2溶胶添加量为5%～10%时，涂膜的硬度、耐磨性、耐划伤性、耐水性等性能明显提高。
血管性痴呆的药物治疗研究进展
血管性痴呆的药物治疗研究进展 骆迪，毕齐 作者单位100029 北京市首都医科大学附属北京安贞医院神经内科通信作者毕齐biqidoctor@https://www.sodocs.net/doc/4e6514819.html, 【摘要】 血管性痴呆（vascular dementia，VD）是脑血管疾病导致的认知功能障碍临床综合征，相 关的药物治疗包括胆碱酯酶抑制剂、N-甲基D-天（门）冬氨酸（N-methyl-D-aspartic acid，NMDA）受 体抑制剂、尼莫地平、他汀和尼麦角林等。多奈哌齐治疗VD的试验效果尚有争议；加兰他敏对于由阿 尔茨海默病（Alzheimer’disease，AD）引起的痴呆和脑血管病导致的痴呆同样有效；利凡斯的明对年老 可能有伴发的阿尔海默氏病的VD在认知方面有明显的疗效；美金刚治疗轻到中度VD具有较好的疗效 和耐受性；大多数试验结果显示尼莫地平对血管性认知功能障碍有效，并具有良好的安全性；辛伐 他汀和阿托伐他汀均对VD有治疗作用；尼麦角林能改善VD的认知功能。目前尚无证据证实抗血小板 制剂和降压药物对VD有阳性治疗作用。 【关键词】 痴呆，血管性；胆碱酯酶抑制剂；美金刚；尼莫地平；尼麦角林 Research of Drug Treatment of Vascular Dementia LUO Di, BI Qi. Department of Neurology, Beijing Anzhen Hospital, Capital Medical University, Beijing 100029, China Corresponding Author: BI Qi, Email:biqidoctor@https://www.sodocs.net/doc/4e6514819.html, 【Abstract 】 Vascular dementia is a kind of cognitive dysfunction clinical syndrome caused by cerebrovascular diseases. Relevant drug therapy includes anticholinesterase, N-aspartic acid methyl-D-receptor inhibitors, Nimodipine, statins and nicergoline etc. The effect of donepezil is controversy; galanthamine is effective to the dementia caused by both Alzheimer disease (AD) and cerebrovascular diseases; rivastigmine in vascular dementia those who are old and may have AD has the obvious effect in cognitive; memantine in mild to moderate vascular dementia has good curative effect and tolerability; most tests show nimodipine in vascular cognitive dysfunction is an effective treatment, and have good safety; simastatin and atorvastatin are effective; nicergoline can improve cognitive functions in vascular dementia patient. At present, there is no evidence that antiplatelet agents and antihypertensive drugs have positive treatment function. 【Key Words 】 Dementia, vascular; Cholinesterase inhibitors; Memantine; Nimodipine; Nicergoline ?综述?血管性痴呆（v a s c u l a r d e m e n t i a，V D ）是脑血管疾病导致的认知功能障碍临床综合征，仅次于阿尔茨海默病（Alzheimer’disease，AD）和路易体痴呆，是痴呆第3位常见的病因，V D多有卒中史，常表现波动性病程或阶梯式恶化，智能损害多呈斑片状缺损。额叶、颞叶及边缘系统等部位血管源性病变更容易导致痴呆，主要病因是动脉粥样硬化，或由于皮质下白质、基底节或丘脑多发性腔隙梗死所致[1]。随着V D发病率的升高，对此类疾病药物治疗更为关注，现将药物治疗研究进展综述如下。 1 胆碱酯酶抑制剂 胆碱酯酶抑制剂的研究主要集中在多奈哌齐、加兰他敏和利凡斯的明3种药物上。1.1 多奈派齐 关于多奈哌齐的研究，结果不尽一致。王玉芬等[2]进行的多奈哌齐治疗V D 的随机对照研究（r a n d o m i z e d control led trial，RCT）评价了多奈哌齐在治疗V D方面的疗效，治疗24周后简易精神状态量表，日常生活能力分较治疗前均显著提高（P <0.01），临床痴呆评定量表分显著降低，试验结果显示多奈派齐治疗V D 安全有效。D em aer s ch a l k等[3]认为，一般
2016年口腔执业医师考点：根管治疗根尖预备法最新考试题库(完整版)
1、王某，男，68岁。因记忆力减退3年，生活自理能力下降半年入院。3年前家人发现患者经常丢三落四，东西放下就找不着了，熟悉的物品说不上名字，只会说“那样东西”，情绪低落发呆，话少。病情逐渐加重，1年前不会烹饪自己熟悉的菜肴，见着老邻居不知叫什么名字，经常走错房间，外出不知回家的路，认为家人嫌他笨，说活着还不如死了好，孤僻懒散。半年前生活自理能力下降，不能胜任简单的家务，不会正确穿衣服，吃饭不知饥饱，自语痴笑，举止幼稚。查体神经系统无明显阳性体征。头颅CT示广泛性脑萎缩。此患者最可能的诊断是0.5分 A.老年良性记忆减退 B.老年抑郁症 C.阿尔茨海默病 D.老年精神分裂症 E.脑血管性痴呆 正确答案：C 答案解析：该患者为缓慢进行性加重病程，以智能损害为主要表现，意识清晰，存在记忆障碍、认知障碍和情绪障碍，有失语、失认、失命名等大脑皮层受损的表现，生活自理能力下降。头颅CT证明有脑萎缩，无卒中史，无局灶性神经系统损害的体征，可排除老年精神分裂症、血管性痴呆。老年抑郁症也可出现假性痴呆的表现，但这类患者多有情感障碍家族史，出现抑郁心境，早醒，记忆力减退等，且患者常是情绪低落在先而记忆力减退在后，通过治疗可治愈，而该患者则否认自己有病，埋怨别人说他笨，无自知力，治疗效果差，痴呆进展性加重，可排除抑郁症。老年良性记忆障碍 2、患者男性，28岁，工人。高中文化。自诉6个月前因家中出事后，突然感觉心慌、胸闷、头颈部不适，诉感到“有一股气从胸部往上冲，经过颈部直达头顶的感觉”，为此感到紧张不安、夜间失眠。首先最需要做的辅助检查是0.5分 A.头部CT B.脑电图 C.心电图 D.胸部X片 E.心脏B超 正确答案：C 答案解析：患者因出现心慌、胸闷等不适，需与心脏疾患相鉴别。
有机硅改性水性聚氨酯
有机硅改性水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液的研究 李伟,胡剑青,涂伟萍 (华南理工大学化工与能源学院,广州510640) 摘要:以聚酯多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯等为原料,合成了水性聚氨酯丙烯酸乳液,加入含侧氨基和不饱和双键的有机硅氧烷进行扩链改性,得到了一系列有机硅改性的聚氨酯丙烯酸乳液。对得到的产物进行了表征,对改性前后的体系涂膜的性能进行了比较,结果表明,用有机硅改性的聚氨酯丙烯酸乳液形成的涂膜接触角更大、附着力更强、具有更好的耐水性,但硬度稍有下降。 关键词:水性聚氨酯;有机硅;接触角;耐水性;柔韧性 0引言 水性聚氨酯(WPU)涂料有良好的物理机械性能和优良的耐寒性。但是单一的PU乳液存在自增稠差、固含量低、耐水性差、机械强度不如丙烯酸树脂等缺点,且成本较高。而聚丙烯酸酯(PA)乳液在性能上能与聚氨酯乳液形成互补,所以将聚氨酯乳液和聚丙烯酸乳液复合制备水 性聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)乳液,兼有聚氨酯和聚丙烯酸酯乳液的优点,有很好的应用前景。有机硅树脂表面能低,耐水性、耐候性以及透气性优良,已经广泛用于聚氨酯改性,采用合适化学方法用有机硅对水性聚氨酯-聚丙烯酸酯进行改性,可以得到有良好耐水性以及力学性能的涂膜。本文在聚氨酯链段上引入了几种有机硅氧烷,对得到的产物进行了表征及性能对比,制得了具有优良耐水性及力学性能的聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液[1-2]。 1实验 1.1原料 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、己内酯二元醇(PCL)(M n=2000):工业品,拜耳公司;1,4-丁二醇(BDO):化学纯,上海凌峰化学试剂公司;二羟甲基丙酸(DMPA):工业品,进口;三羟甲基丙烷(TMP):试剂级,上海试剂一厂;N-甲基吡咯烷酮(NMP)、三乙胺(TEA)、乙二胺(EDA)、丙酮:分析纯,湖北大学化工厂;有机硅Z-6011、有机硅Z-6020、有机硅Z-6032:道康宁公司。 1.2合成工艺 1.2.1PU乳液的合成 将聚酯多元醇进行脱水处理后加入到装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中,水浴升温到75～80℃后,加入IPDI,开动搅拌反应1.5～2h,后加入1,4-丁二醇,80℃反应1～1.5h,然后降温到70℃加入二羟甲基丙酸(溶于NMP中)和三羟甲基丙烷,反应2～3h,期间注意用丙酮调节黏度,后降温至50℃以下,加入有机硅后再加三乙胺中和15～20min,出料,在高速剪切下于去离子水中乳化分散,加入乙二胺扩链。减压脱去溶剂,最后得到半透明的带蓝光的PU乳液。 1.2.2PUA乳液的合成 将PU乳液、乳化剂、水混合后置于四口烧瓶中,搅拌加入含有引发剂AIBN的BA溶液,预乳化一段时间于80℃聚合3h,再升温至90℃反应1h,降至室温,出料,得到PUA乳液。 1.3乳液的成膜性能测试 (1)耐水性测试[3]:取适量的乳液涂在聚四氟乙烯板上,室温干燥7d成膜,将膜剪成 2cm×2cm的小块,称质量(m0),然后在水中浸泡一定时间,取出后吸干表面上的液体,称质量(m1)。计算膜的吸水率: 吸水率=(m1-m0)/m0×100% 用上海中晨数字技术设备有限公司JC2000C1型静滴接触角测量仪测量接触角; (2)硬度测试:根据GB/T1730—1993,使用QYB型漆膜摆杆硬度计测量; (3)附着力测试:根据GB1720—1979(1989)测量;