第十五章 类脂化合物
第十五章 类脂化合物
一、教学目的和要求
1．掌握油脂的性质；掌握萜类的结构。 2．了解蜡及表面活性剂的概念及用途； 3．了解重要的甾体化合物。 二、教学重点与难点 重点：萜类的结构。
难点：甾体化合物构像的概念。 三、教学方法和教学学时
1、教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合，配合适量的课外作业。
2、教学学时：4学时 四、教学内容： §15－1 油脂
§15—2 肥皂及合成表面活性剂 §15—3 蜡 §15—4 磷脂 §15—5 萜
§15—6 甾体化合物 五、总结、布置作业 习题：3、6
§15—1 油脂
一、结构与命名
一般是偶数碳原子的高级脂肪甘油酯。
甘油酯分子中所含三个高级脂肪酸是相同的，叫做简单甘油酸；反之三个高级脂肪酸不相同则叫做混合甘油酯。
命名注意两个问题：
1．高级烯烃的命名仍用系统命名：
CH H 2C H 2C OCR
OCR''
OCR'
R 、R'、R'' 可以相同,可以不同
O
O
O
例:亚麻酸
CH 3CH 2CH=CHCH 2CH=CHCH 2CH=CH(CH 2)7COOH 9,12,15-十八碳三烯酸(Δ9,12,15
-十八碳三烯酸)
2.甘油脂的命名
二、物理性质
1． 常温下呈液态为油，呈固态和半固态为脂。 2． 比水轻，15℃时，比重在：0.9—0.98之间。 3． 不溶于水，易溶于有机溶剂。 4． 无固定的沸点和熔点。
三、化学性质 具有酯的一般性质。
1．水解
皂化值：指完全皂化1克油脂所需的KOH 毫克数。
皂化值越大，脂肪酸的平均相对分子质量越小。过去肥皂都是天然油脂皂化制得，近年
来由于石油工业及石油化工的发展，可以将高级烷烃在催化剂作用下氧化为高级脂肪酸，用这种合成脂肪酸制取肥皂，则可以节约大量天然油脂。
2．氢化反应（油脂的硬化）
CH H 2C
H 2C OOCR
OOCR''
OOCR'
+H 2O
CHOH
CH 2OH CH 2OH
RCOOH
R'COOH
R''COOH
280℃
4~5MPa
+CH H 2C H 2C
OOCC 17H 33
OOCC 17H 33
OOCC 17H 33+H 2
0.15~0.25MPa 175~190℃
Ni
CH H 2
C H 2C
OOCC 17H 35OOCC 17H 35
OOCC 17H 35
3NaOH
CH H 2C
H 2C OOCR
OOCR
OOCR
+△
CHOH CH 2OH
CH 2OH
+3RCOONa
CH H 2C H 2C
OC(CH 2)16CH 3OC(CH)16CH 3
OC(CH 2)16CH 3
三硬脂酸甘油酯(或甘油三硬脂酸酯)
O
O
O
CH H 2C H 2C
OC(CH 2)16CH 3OC(CH 2)7CH=CH(CH 2)7CH 3
OC(CH 2)14CH 3
α- 硬脂酸-β-软脂酸- α＇油酸甘油酯
O
O
αβα＇
O
3．氢解反应
4．干性
某些油涂成薄层，在空气中就逐渐变成了有韧性（弹性）的固态薄。 干性油： 结膜快； 半干性油：结膜慢； 不干性油：不能结膜
5．加碘
100克油脂所能吸收碘的克数。
干性油： 碘值 > 130；半干性油：碘值 100—130； 不干性油：碘值 < 100
6．酸败
中和1克油脂所需要的KOH 的毫克数。
§15—2肥皂及合成表面活性剂
一、 肥皂的组成及乳化作用
⒈肥皂：70%高级脂肪酸钠，30%的水分。加入一些添加剂。 2．去污原理 —— 主要是一种胶体现象。
a. 降低水表面的张力
b. 形成稳定的乳浊液
注意：·肥皂不宜在硬水中使用，以免形成不溶于水的脂肪酸钙和镁盐。
CH H 2C
H 2C OOCC 11H 23
OOCC 11H 23
OOCC 11H 23
+H 2
Cu,CrO 3
230~260℃~5MPa
CHOH CH 2OH
CH 2OH +3CH 3(CH 2)10CH 2OH
油脂小分子醛、酮 (苦、臭味）
甘油
刺激性臭味
-H 2O
CH 2=CHCHO 分解,氧化
250℃H
C H 2C CH 2OH
O
+非极性的憎水部分（烃基）极性的亲水部分（羧基）
高级脂肪酸的钠盐
C
O -
Na +
憎水部分
·肥皂不宜在酸性水中使用，以免生成难溶于水的脂肪酸。 ·制造肥皂要耗用大量的食用油脂。
二、合成表面活性剂举例
1．阴离子表面活性剂
2．阳离子型表面活性剂
溴化二甲基苄基十二烷基铵（是新洁尔灭的主要成分）
3．两性型
4．非离子型表面活性剂
§15—3 蜡
一、存在
许多海生浮游生物中，某些动物羽毛、毛皮或植物的叶及果实的保护层。
二、化学组成
是16个C 原子以上的偶数C 原子的羧酸和高级一元醇形成的酯。
3-N a
3-N a
憎水
亲水
亲水
憎水
R-H Cl 2
RCl
AlCl 3
Na OH
+hv
C H R
SO 3H
H 2SO 4（发烟）
SO 3 -Na +
CH 2-N-C 12H 25
CH 3
CH 3
Br -
+
H 3C(H 2C)11?CH 2COO -N +
CH 3
CH 3
乙酸二甲基十二烷基铵
RC 2H 4OH O
n
n=6~12
R=C 8~C 10烷基
+
NaOH( 少量）
140~180℃
RC 6H 4O(CH 2O)n H
三、化学性质
较大稳定性，不易变质，难于皂化。
四、用途
蜡纸、防水剂、光泽剂、香脂等。
§15—4磷脂
一、存在
动物的脑、肝、蛋黄、植物的种子及微生物中。
二、结构
是含磷的类脂化合物。例：卵磷脂、脑磷脂、神经鞘磷脂等等。
三、结构特点
磷脂分子中磷酸部分有一个可以离解的氢，而R 中又多带碱性基团（-NH 2），所以磷脂以偶极离子的形式存在。磷脂类在结构上的共同点是，分子中同时具有亲油基与亲水基。由于结构特点，使得磷脂类化合物在细胞中起着重要的生理作用。
§15—5萜
萜：有机化合物的一类，多为有香味的液体。共同点是，分子中的碳原子数都是5的整数倍。
（Ⅰ）
1CH H 2C
H 2C O-P -OH OCR R-CO
O O O OH
21
CH H 2C
H 2C O-P -OH OCR R-CO
O O O
OR
2
（Ⅱ）
C O
CH
R'O H 2C CH 2O
C O
R 2
O
P O
OCH 2CH 2NH 3+
-脑膦脂C O
CH
R'O H 2C CH 2O
C O
R 2
O
P O
OCH 2CH 2NM e 3+
-
卵膦脂
萜类化合物常根据组成分子的异二烯单位的数目分为：
单 萜： 两个异戊二烯单位 C 10 倍半萜： 三个异戊二烯单位 C 15
二萜（双萜）： 四个异戊二烯单位 C 20 三 萜： 六个异戊二烯单位 C 30 四 萜： 八个异戊二烯单位 C 40
一、单萜
是由两个异戊二烯单位组成的化合物，是某些植物香精油的主要成分。单萜又根据它
们的碳架分成开链萜、单环萜和双环萜三类。
1．开链萜：是由两个异戊二烯单位结合成的开链化合物。
2．单环萜：分子中含有一个六元碳环，具有对孟烷碳架的薄荷醇及宁烯。
2
33月桂烯(C 10
)
H 3玛瑙酸(C 20)
H 2C
CH
H C
CH 3CH 2
C
C C
C 异戊二烯
异戊二烯单位
头
尾
C C
C C C C C
C 2OH
33
橙花醇
沸点226~227
℃
33沸点228℃
α-柠檬醛1
238
9
10
45
6
7
对孟烷
***OH
薄荷醇(3-萜醇)
熔点43℃，沸点213.5℃
*
宁烯(柠檬烯) 1,8-萜二烯
薄荷醇俗名薄荷脑，是由薄荷的茎和叶经水蒸馏所得的薄荷油的主要组份，薄荷醇含量随产地而异，最高可达90%。薄荷醇中有三个不相同手性碳原子，有四对外消旋体，分别叫做（±）-薄荷醇、（±）-新薄荷醇、（±）-异薄荷醇及（±）-新异薄荷醇，它们的气味各异。自然界存在的是左旋薄荷醇。合成产品是几种异构体的混合物。
薄荷醇的构型及稳定构象为：即三个较大的取代都以e 键与环相连，而在其它几对旋光异构体中，至少有一个较大的基团以a 键与环相连。
开链萜在一定条件下可以环化生成单环萜。
3．双环萜：其骨架是由一个六元环分别和三元环、四元环或五元环共用两个或两个以上碳原子构成的，属桥环化合物。桥头碳原子由黑点标出。这类化合物，由于桥的限制。使得某些分子中的一个六元环只能以船式存在。
樟脑有两个不相同手性碳原子，理论上应有两对对映异构体，但由于碳桥只能在环的一侧，所以桥的存在限制了桥头两个碳原子的构型，因此樟脑只有一对对映体。 H H 3C
H OH
C 3H 7-i
H
4-甲基-1-异丙基二环[3.1.0]
已烷
3,7,7-三甲基二环≡
9
2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚烷
≡3
7
≡
蒎烷
1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷
≡
菠烷
β- 菠烯α- 菠烯沸点156℃
沸点164
℃
1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇
熔点208℃，沸点212℃
菠醇
熔点179℃，沸点209℃
樟脑(莰酮)
二、倍半萜
三、二萜
是四个异戊二烯单位的聚合体，广泛分布于动植物界。
维生素A 有A 1及A 2两种，它们是生理作用相同结构相似的物质，叫做同功物。A 2的生理活性只有的A 140%。通常将A 1就叫做维生素A 。维生素A 1及A 2主要存在奶油、蛋黄、鱼肝油等中。维生素A 是淡黄色结晶，不溶于水而易溶于有机溶剂，受紫外光照射后则失去活，在空气中易被氧化。维生素A 为哺乳动物正常生长和发育所必需的物质，体内缺乏维生素A 则发育不健全，并能引起眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲。
四、三萜
角鲨烯的结构特点是中心对称的，在分子中心处的两个异戊二烯单位是以尾—尾相连的，它相当于由两分子法泥醇去掉两个羟基连结而成的。
2OH
℃
熔点 64℃
2OH
维生素A(A 1)CH 2OH
维生素A
2
五、四萜
四萜在自然界分布很广，这一类化合物的分子中都含有一个较长的碳—碳双键的共轭体系，所以它们都是有颜色的物质，多带有由黄色至红的颜色，因此也常把它们叫做多烯色素。
胡萝卜色素类化合物的结构特点是，在分子中间部分的的两个异戊二烯单位是以尾—尾相联的。分子中含多个碳—碳双键，应顺反异构体很多，但在自然界存在的大多数是全反式的构型，因全反式的构型最稳定。胡萝卜素在有α、β、γ等异构体，以β—异构体含量最高，α—异构体含量次之，γ—异构体含量极少。三种异构体在结构上的区别只在于分子的一端，α—与β—异构体的区别是一端中双键的位置不同，而γ—异构体的一端没有环。在动物中胡萝卜素可以转化为维生素A 。所以将胡萝卜素称做维生素A 原，它的生理作用也与维生素A 相同。作为维生素A 原α—胡萝卜素的活性只有β—胡萝卜素的一半。胡萝卜素易被氧化而失去活性，光能催化氧化。
§15—6甾体化合物
一、甾体化合物的结构特点和命名
1．结构特点
甾体化合物在C 10及C 13处都有一个甲基，叫做角甲基，在上连有一些不同取代基。“甾”
字中的“田”表示四个环，“巛”表示C 10、C 13及C 17上的三个取代基。甾烷上有6个手性碳原子，应该有26=64个旋光异构体。由于环的限制，因此异构体的数目大大减少。
熔点 184℃
β- 胡萝卜素
熔点 178℃
γ- 胡萝卜素****D B A C 1
2
3
4
5
6
78
91011
12
131415
17
16**环戊烷并氢化菲(甾烷)
2．十氢化萘
3．α系和β系
规定以C 5上的氢表示构型：C 5上氢在a 键上的以α表示，C 5上氢在e 将键上的以β表
示。将A 、B 两环以反式并联的叫做α系，将A 、B 两环以顺式并联的叫做β系。
二、胆固醇( 胆甾醇)
胆固醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于动物的血液、脂肪、脑髓，以及神经组织等中。胆固醇是不饱和仲醇，为无色或略带黄色的结晶，熔点148.5℃。胆固醇几乎完全是由胆固醇组成的，胆固醇名称也是由此而来的。胆固醇只含有27个碳原子，不能分成若干个异戊二烯单位，因此它不属于萜类化合物。胆固醇属于动物加醇，在某些情况下人体中胆固醇含量过高是有害的，例如，它可以引起胆结石或是沉积于血管壁上而引起动脉硬化。 三、7-脱氢胆固醇、麦角固醇和维生素D （P.274） 四、胆酸（P.275） 五、甾体激素（P.275）
六、强心苷、蟾毒与皂角苷（P.276）
§15—7萜类与甾体化合物的生物合成（P.277）
（Ⅰ）
反十氢化萘
顺十氢化萘
（Ⅱ）
系
)
系
)
33
3=
有机化学课后习题参考答案完整版
目录 第一章绪论 0 第二章饱和烃 (1) 第三章不饱和烃 (5) 第四章环烃 (13) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (78) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (86) 第十四章碳水化合物 (89) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (100) 第十六章类脂化合物 (105) 第十七章杂环化合物 (114) Fulin 湛师
第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e.H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O S H H 或
第十五章杂环化合物
第14章杂环化合物 杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成环状骨架结构的一类化合物。这些非碳原子统称为杂原子，常见的杂原子为氮、氧、硫等。前面已经学过的内酯、内酰胺、环醚等化合物都是杂环化合物，但是这些化合物的性质与同类的开链化合物类似，因此都并入相应的章节中讨论。本章将主要讨论的是环系比较稳定、具有一定程度芳香性的杂环化合物，即芳杂环化合物。 杂环化合物的种类繁多，数量庞大，在自然界分布极为广泛，许多天然杂环化合物在动、植物体内起着重要的生理作用。例如：植物中的叶绿素、动物血液中的血红素、中草药中的有效成分生物碱及部分苷类、部分抗生素和维生素、组成蛋白质的某些氨基酸和核苷酸的碱基等都含有杂环的结构。在现有的药物中，含杂环结构的约占半数。因此，杂环化合物在有机化合物（尤其是有机药物）中占有重要地位。 第一节分类和命名 一、杂环化合物的分类 芳杂环化合物可以按照环的大小分为五元杂环和六元杂环两大类；也可按杂原子的数目分为含一个、两个和多个杂原子的杂环，还可以按环的多少分为单杂环和稠杂环等。见表14-1。 表14-1 有特定名称的杂环的分类、名称和标位 14-1
二、杂环化合物的命名 （一）有特定名称的稠杂环14-2
杂环化合物的命名比较复杂。现广泛应用的是按IUPAC（1979）命名原则规定，保留特定的45个杂环化合物的俗名和半俗名，并以此为命名的基础。我国采用“音译法”，按照英文名称的读音，选用同音汉字加“口”旁组成音译名，其中“口”代表环的结构。见表14-1。 （二）杂环母环的编号规则 当杂环上连有取代基时，为了标明取代基的位置，必须将杂环母体编号。杂环母体的编号原则是： 1．含一个杂原子的杂环 含一个杂原子的杂环从杂原子开始编号。见表14-1中吡咯、吡啶等编号。 2．含两个或多个杂原子的杂环 含两个或多个杂原子的杂环编号时应使杂原子位次尽可能小，并按O、S、NH、N 的优先顺序决定优先的杂原子，见表14-1中咪唑、噻唑的编号。 3．有特定名称的稠杂环的编号有其特定的顺序 有特定名称的稠杂环的编号有几种情况。有的按其相应的稠环芳烃的母环编号，见表14-1中喹啉、异喹啉、吖啶等的编号。有的从一端开始编号，共用碳原子一般不编号，编号时注意杂原子的号数字尽可能小，并遵守杂原子的优先顺序；见表14-1中吩噻嗪的编号。还有些具有特殊规定的编号，如表14-1中嘌呤的编号。 4．标氢 上述的45个杂环的名称中包括了这样的含义：即杂环中拥有最多数目的非聚集双键。当杂环满足了这个条件后，环中仍然有饱和的碳原子或氮原子，则这个饱和的原子上所连接的氢原子称为“标氢”或“指示氢”。用其编号加H（大写斜体）表示。例如： N N H O O 1H-吡咯2H-吡咯2H-吡喃4H-吡喃 若杂环上尚未含有最多数目的非聚集双键，则多出的氢原子称为外加氢。命名时要指出氢的位置及数目，全饱和时可不标明位置。例如： 14-3
第十三章油脂和类脂
第十三章 油脂和类脂 油脂是高级脂肪酸的甘油酯。 类脂是指磷脂、蜡、甾醇等，它们 的某些物理性质与油脂相似，因此 称为类脂。 一 油 脂 油脂包括油和脂肪。 油——常温下为液体，如：豆油、桐油和花生油等。 脂肪——常温下为固体或半固体，如：牛油、猪油等。 油脂的主要成分为 直链高级脂肪酸的 甘油三酯 α’位 α 位 β 位 1 2 3 甘油端 R 1 =R 2 =R 3 单三酰甘油 否则为 混三酰甘油 ? 用途 ? 提供生命活动需要的能量（1克油脂氧化放出约39kJ的热 量，1克糖、蛋白质约17kJ）； ? 提供人体和动植物体所需的不饱和脂肪酸； ? 帮助脂溶性维生素在体内的吸收和运输； ? 动物的皮下脂肪可防止体温散失，保护内脏免受机械损伤。 ? 植物种子中的油脂是供种子发芽时需要的养料。 ? 化工原料，非食用油大量用于制肥皂、油漆和润滑剂等。 存在 动物体内，主要存在于内脏的脂肪组织、皮下组织和 骨髓中。植物体中，油脂主要在果实种子内。 偶数碳原子的饱和或不饱和的一元直链高级脂肪酸。 不饱和脂肪酸中，双键的构型大多为顺式。 油脂中常见的脂肪酸： 软脂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸 例如： 俗名 系统命名 油酸 顺 -△ 9 -十八碳烯酸 亚油酸 顺，顺-△ 9，12 -十八碳二烯酸 油脂中脂肪酸的特点 油脂中脂肪酸的特点 命名不饱和脂肪酸时，常以“△”代表双键，将双键 的位次写在“△”的右上角。 例如：猪油主要成分：α-油酸-β-软脂酸-α’-硬脂酸 1. 皂化反应 皂化反应—— ——水解反应 油脂 甘油 高级脂 肪酸钠 油脂的碱性水解称为皂化。 后将其推广为酯的碱性水解反应均称为皂化反应。 工业上把1g 油脂完全皂化 所需的KOH 的质量(单位： mg)，称为皂化值 平均分子质量 = 3×56×1000 皂化值 皂化值↑ 平均相对分子质量↓ 2、加成反应 含较多不饱和脂肪酸甘油酯的液态油，催化加氢可转 化为饱和程度较高的固态或半固态脂肪，叫油脂的氢化或 硬化。 氢化后得的油脂称为硬化油。 (1) 氢化 甘油三油酸酯 甘油三硬脂酸酯
第十八章 类脂化合物
第十八章类脂化合物（2学时） 1、类脂化合物主要包括：油脂、蜡、磷脂、天然的烃类等。 （1）油脂（甘油酯（glycerides)）＝甘油+脂肪酸——（储存能量） （2）蜡(waxes) ＝R1COOR2, R1= C16~C36, R2= C16~C34 ——（保护及其他特殊功能） （3）磷脂(phospholipids) ＝甘油等＋脂肪酸＋磷酸＋其他——（生物膜主要结构成分） （4）天然烃类。 2、类脂化合物具有2个共同的特点： （1）存在于生物体中，可溶解于非极性有机溶剂。 （2）构成细胞的成分，并具有一定的生理功能。 第一节油脂的组成 油脂普遍存在于动物的脂肪组织中，我们常见的油脂：猪油、牛油、花生油、大豆油、菜籽油、棉籽油、蓖麻油、桐油等。脂肪：室温下呈固态；油：室温下呈液态；油和脂肪合称——油脂。 一、结构Structure CH2 CH 2OH OH OH R1OH O R1OH O R1OH O CH2 CH 2 O O O C C O O O R1 R2 R3 glycerol fatty acids triacylglycerol or triglyceride 脂肪 or 油 脂肪酸 甘油 R1=R2=R3, 简单三甘脂。 R1, R2, R3不同, 混合三甘脂。 天然油脂多为混合甘油酯，除三甘脂外，还含少量的：游离脂肪酸、高级醇、高级烃、维生素和色素等。 二、脂肪酸(Fatty acid) 1、定义：脂肪酸：油脂水解得到长链羰基酸。 2、分类：包括饱和和不饱和脂肪酸。 3、特点： （1）脂肪酸的碳原子数为偶数；C4~C24, 为直链。 （2）不饱和脂肪酸中双键的位置：C-9 ~ C-10位。 （3）双键的构型:：Z型。 4、熔点： （1）mp：Saturated > unsaturated。 （2）双键数越多，熔点越低。 一些常见的天然脂肪酸（见624页表21.1）。 三、命名 命名应注意两个问题： 1．高级脂肪酸的命名仍用系统命名： 例如，亚麻酸CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 9,12,15-十八碳三烯酸(Δ9,12,15-十八碳三烯酸) 2.甘油脂的命名： 1
第三章 脂 类
第三章脂类 提要 一、概念 脂类、类固醇、萜类、多不饱和脂肪酸、必需脂肪酸、皂化值、碘值、酸价、酸败、油脂的硬化、甘油磷脂、鞘氨醇磷脂、神经节苷脂、脑苷脂、乳糜微粒 二、脂类的性质与分类单纯脂、复合脂、非皂化脂、衍生脂、结合脂 单纯脂 脂肪酸的俗名、系统名和缩写、双键的定位 三、油脂的结构和化学性质 (1)水解和皂化脂肪酸平均分子量＝3×56×1000÷皂化值 (2)加成反应碘值大，表示油脂中不饱和脂肪酸含量高，即不饱和程度高。 (3)酸败 蜡是由高级脂肪酸和长链脂肪族一元醇或固醇构成的酯。 四、磷脂（复合脂） （一）甘油磷脂类 最常见的是卵磷脂和脑磷脂。卵磷脂是磷脂酰胆碱。脑磷脂是磷脂酰乙醇胺。 卵磷脂和脑磷脂都不溶于水而溶于有机溶剂。磷脂是兼性离子，有多个可解离基团。在弱碱下可水解，生成脂肪酸盐，其余部分不水解。在强碱下则水解成脂肪酸、磷酸甘油和有机碱。磷脂中的不饱和脂肪酸在空气中易氧化。 （二）鞘氨醇磷脂 神经鞘磷脂由神经鞘氨醇（简称神经醇）、脂肪酸、磷酸与含氮碱基组成。脂酰基与神经醇的氨基以酰胺键相连，所形成的脂酰鞘氨醇又称神经酰胺；神经醇的伯醇基与磷脂酰胆碱（或磷脂酰乙醇胺）以磷酸酯键相连。 磷脂能帮助不溶于水的脂类均匀扩散于体内的水溶液体系中。 非皂化脂 （一）萜类是异戊二烯的衍生物 多数线状萜类的双键是反式。维生素A、E、K等都属于萜类，视黄醛是二萜。天然橡胶是多萜。（二）类固醇都含有环戊烷多氢菲结构 固醇类是环状高分子一元醇，主要有以下三种：动物固醇胆固醇是高等动物生物膜的重要成分，对调节生物膜的流动性有一定意义。胆固醇还是一些活性物质的前体，类固醇激素、维生素D3、胆汁酸等都是胆固醇的衍生物。 植物固醇是植物细胞的重要成分，不能被动物吸收利用。 1，酵母固醇存在于酵母菌、真菌中，以麦角固醇最多，经日光照射可转化为维生素D2。 2.固醇衍生物类 胆汁酸是乳化剂，能促进油脂消化。 强心苷和蟾毒它们能使心率降低，强度增加。 性激素和维生素D 3. 前列腺素 结合脂 1.糖脂。它分为中性和酸性两类，分别以脑苷脂和神经节苷脂为代表。 脑苷脂由一个单糖与神经酰胺构成。 神经节苷脂是含唾液酸的糖鞘脂，有多个糖基，又称唾液酸糖鞘脂，结构复杂。 2.脂蛋白 根据蛋白质组成可分为三类：核蛋白类、磷蛋白类、单纯蛋白类，其中单纯蛋白类主要有水溶性的血浆脂蛋白和脂溶性的脑蛋白脂。 血浆脂蛋白根据其密度由小到大分为五种： 乳糜微粒主要生理功能是转运外源油脂。 极低密度脂蛋白(VLDL) 转运内源油脂。 低密度脂蛋白(LDL) 转运胆固醇和磷脂。 高密度脂蛋白(HDL) 转运磷脂和胆固醇。 极高密度脂蛋白(VHDL) 转运游离脂肪酸。 脑蛋白脂不溶于水，分为A、B、C三种。top 第一节概述 一、脂类是脂溶性生物分子 脂类（lipids）泛指不溶于水，易溶于有机溶剂的各类生物分子。脂类都含有碳、氢、氧元素，有的还含有氮和磷。共同特征是以长链或稠环脂肪烃分子为母体。脂类分子中没有极性基团的称为非极性脂；有极性基团的称为极性脂。极性脂的主体是脂溶性的，其中的部分结构是水溶性的。 二、分类 1.单纯脂单纯脂是脂肪酸与醇结合成的酯，没有极性基团，是非极性脂，又称中性脂。三酰甘油、胆固醇酯、蜡等都是单纯脂。蜡是由高级脂肪酸和高级一元醇形成的酯。 2.复合脂复合脂又称类脂，是含有磷酸等非脂成
有机化学习题答案(第16章)
第十六章 类脂化合物 15.3 用化学方法鉴别下列各组化合物： a. 硬脂酸和蜡 b. 三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯 c. 亚油酸和亚麻子油 d. 软脂酸钠和十六烷基硫酸钠 e. 花生油和柴油 答案： a. KOH,Δ b. Br 2 or KMnO 4 c. KOH d. Ca(OH)2 e. Br 2 or KMnO 4 15.4 写出由三棕榈油酸甘油酯制备表面活性剂十六烷基硫酸钠的反应式。 答案： CH 2O C CHO (CH 2)7CH=CH(CH 2)5CH 3 O CH 2O C (CH 2)7CH=CH(CH 2)5CH 3O C (CH 2)7CH=CH(CH 2)5CH 3 O KOH H + CH 3(CH 2)5CH=CH(CH 2)7COOH H 2Cat CH 3(CH 2)14COOH LiAlH 4 CH 3(CH 2)14CH 2OH H 2SO 4 3(CH 2)14OSO 3H NaOH CH 3(CH 2)14CH 2OSO 3Na 15.5 在巧克力、冰淇凌等许多高脂肪含量的食品中，以及医药或化妆品中，常用卵磷脂来 防止发生油和水分层的现象，这是根据卵磷脂的什么特性？ 答案： 卵磷脂结构中既含有亲水基，又含有疏水基，因此可以将水与油两者较好的相溶在 一起。 15.6 下列化合物哪个有表面活性剂的作用？ a. CH 3(CH 2)52)3OSO 3K CH 3 b.CH 3(CH 2)16CH 2OH c. CH 3(CH 2)16COOH d. CH 3(CH 2)83NH 4 答案： a 、d 有表面活性剂的作用。 15.7 一未知结构的高级脂肪酸甘油酯，有旋光活性。将其皂化后再酸化，得到软脂酸及 油酸，其摩尔比为2：1。写出此甘油酯的结构式。 答案： CH 2O C CHO O CH 2O C (CH 2)14CH 3O C (CH 2)14CH 3 O (CH 2)7CH=CH(CH 2)7CH 3 * 15.8 鲸蜡中的一个主要成分是十六酸十六酯，它可被用作肥皂及化妆品中的润滑剂。怎 样以三软脂酸甘油酯为唯一的有机原料合成它？ 答案：
第十五章 糖类化合物参考答案
第十五章 糖类化合物 勘误： 1. P478 思考题15-6中的酮改成酮糖。 思考题15-1 试写出甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃甘露糖的哈沃斯式和最稳定的构象式。 答： C H 23 C OH 甲基- -D- 吡喃葡萄糖苷β-D-吡喃甘露糖 α 思考题15-2 试说明苷键和醚键的异同。 答：醚键和苷键中都含有C －O －C 键，它们的化学性质相对较稳定，一般对碱性试剂、氧化剂、还原剂、活泼金属都稳定，在中性或碱性中不易水解。但二者都对酸不稳定，在酸中都易水解。二者的差别在于酸性水解的难易，醚键断裂需要在浓强酸（如HI ）中才能进行，而苷键在稀酸溶液中就很容易水解。 思考题15-3 乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷在酸性水溶液中有变旋光现象吗？为什么？ 答：有。因为在酸性水溶液中，乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷可水解成β-D-吡喃葡萄糖，后者在水溶液中可通过开链式与α-D-吡喃葡萄糖发生互变异构，因而有变旋光现象。 思考题15-4 从构象式上说明为什么所有的单糖中葡萄糖在自然界存在量最多？ 答：因为β-D-吡喃葡萄糖的构象式中，所有的取代基（羟基和羟甲基）都处于平伏键，是最稳定的构象式；而在其它单糖的构象式中，会有一个或几个取代基处于直立键上，不是最稳定的构象，因此，具有最稳定构象式的葡萄糖在自然界存在量最多。 思考题15-5 写出下列糖分别用硝酸氧化后的产物，并说明它们是否有旋光性。 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-阿拉伯糖 D-核糖 D-赤藓糖 COOH H OH HO H H OH H OH COOH COOH HO H HO H H OH H OH COOH COOH H OH HO H HO H H OH COOH COOH H OH H OH H OH COOH HO H H OH H OH COOH H OH H OH COOH 有旋光性 无旋光性 无旋光性 无旋光性有旋光性 有旋光性 思考题15-6 试说明酮糖也能还原托伦斯试剂的原因。 答：酮糖也能被氧化，是因为酮糖是一个α-羟基酮，而托伦斯试剂和费林试剂都是稀碱溶液。α-羟基酮在稀碱溶液中能够发生酮式——烯醇式互变异构，这种互变异构的结果，使酮糖在稀碱溶液中变成了醛糖，然后才被氧化。如下面的D-果糖在稀碱中通过互变异构可转变成D-葡萄糖和D-甘露糖。
十五章类脂化合物
第十五章类脂化合物 15.3用化学方法鉴别下列各组化合物： a. 硬脂酸和蜡 b. 三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯 c. 亚油酸和亚麻子油 d. 软脂酸钠和十六烷基硫酸钠 e. 花生油和柴油 答案：a. KOH,Δ b. Br2 or KMnO4 c. KOH d. Ca(OH)2 e. Br2 or KMnO4 15.4写出由三棕榈油酸甘油酯制备表面活性剂十六烷基硫酸钠的反应式。 答案： 15.5在巧克力、冰淇凌等许多高脂肪含量的食品中，以及医药或化妆品中，常用卵磷脂来 防止发生油和水分层的现象，这是根据卵磷脂的什么特性？ 答案：卵磷脂结构中既含有亲水基，又含有疏水基，因此可以将水与油两者较好的相溶在一起。 15.6 下列化合物哪个有表面活性剂的作用？ 答案：a 、d 有表面活性剂的作用。 15.7 一未知结构的高级脂肪酸甘油酯，有旋光活性。将其皂化后再酸化，得到软脂酸及 油酸，其摩尔比为2：1。写出此甘油酯的结构式。 答案： 15.8 鲸蜡中的一个主要成分是十六酸十六酯，它可被用作肥皂及化妆品中的润滑剂。怎 样以三软脂酸甘油酯为唯一的有机原料合成它？ 答案： 15.9 脑苷脂是由神经组织中得到的一种鞘糖脂。如果将它水解，将得到哪些产物？ 答案： 15.10 下列a-d四个结构式应分别用（1）－（4）哪一个名称表示？ （1）双环[4,2,0]辛烷(2) 双环[2,2,1]庚烷(3) 双环[3,1,1]庚烷(4) 双环[2,2,2]辛烷答案：a―(4) b―(2) c―(3) d―(1) 15.11 下列化合物中的取代基或环的并联方式是顺式还是反式？ 答案： a 反 b 顺 c 顺 d 反 e 反 f 反 15.13 写出薄荷醇的三个异构体的椅式构型（不必写出对映体）。 答案： 15.16 某单萜A，分子式为C10H18，催化氢化后得分子式为C10H22的化合物。用高锰酸 钾氧化A，得到CH3COCH2CH2COOH , CH3COOH 及CH3COCH3，推测A的结构。 答案： 15.17 香茅醛是一种香原料，分子式为C10H18O，它与土伦试剂作用得到香茅酸C10H18O2。 以高锰酸钾氧化香茅醛得到丙酮与HO2CCH2CH (CH3)CH2CH2CO2H。写出香茅醛的结构式。 答案： 15.18如何分离雌二醇及睾丸酮的混合物？ 答案： 利用雌二醇的酚羟基酸性, 用NaOH水溶液分离 15.19 完成下列反应式： 答案： 15.20 在15.19(c)中得到的假紫罗兰酮，在酸的催化下可以关环形成紫罗兰酮的α-及β-
第十八章油脂和类脂化合物
第十五章脂类 学习目标 ※知识目标 ◆熟悉油脂的组成和结构 ◆掌握油脂的化学性质 ◆了解类脂的性质 ◆掌握甾体化合物的基本结构 ※能力目标 ◆能够说出几种甾体化合物在医药方面的应用 脂类化合物广泛存在于生物体内，它们是维护生命活动不可缺少的物质,包括油脂和类脂。油脂是指植物油和动物脂肪。类脂化合物通常是指磷脂、糖脂、蜡、萜类和甾族化合物等。它们在化学组成和结构上虽有较大的差异，但有某些共同的物理性质，如不溶于水而易溶于乙醚、丙酮及氯仿等有机溶剂，而且常与油脂一起共同存在于生物体内，因此将它们称为类脂化合物。 第一节油脂 一、油脂的组成和结构 （一）油脂的分类 油脂来源于动植物，按在常温下状态把油脂分为油和脂肪：在常温下为液态的油脂称为油。如豆油、花生油、菜籽油、棉籽油等。 脂肪：在常温下为固态和半固态的油脂称为脂肪。如猪油、牛油、羊油等。 （二）油脂的组成 从化学结构看，都是3分子高级脂肪酸与一分子甘油所形成的酯，结构通式为： 其中R1，R2，R3相同，为简单甘油酯；不相同，为混合甘油酯。天然油脂大多数是多种混合甘油酯的混合物。 组成油脂的脂肪酸种类很多，但绝大多数是偶数碳原子的直链羧酸，一般含16和18碳原子的脂肪酸最多，只有极少数含有支链、脂环、羟基的脂肪酸。含不饱和脂肪酸较多的油脂在室温下为液体，含饱和脂肪酸较多的油脂在室温下为半固体和固体。不饱和脂肪酸以油酸、亚油酸、亚麻酸等十六和十八碳烯酸最常见。人体自身也能合成多种脂肪酸，但不能合成亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸等，这些脂肪酸必须从食物中摄取，又称为必需脂肪酸。 （三）油脂的用途 天然油脂主要存在于植物和动物体内，油脂是人类生存不可缺少的食物和营养品，特别是植物油脂是人类生活必需获取的营养品。油脂也是重要的化工原料，也是食品、医药工业的生产原料，加工天然油脂的工业称为油脂工业。同时油脂作为化工原料，是一种可再生的原料，是一种稳定来源的原料。
第三章 脂 类
第三章脂类 一、定义 脂类（lipids，脂质、类脂）由脂肪酸（C4以上的）和醇（包括甘油醇、鞘氨醇、高级一元醇和固醇）等所组成的酯类及其衍生物。一般不溶于水，而溶于非极性溶剂（如乙醚、丙酮、氯仿等）的各类生物分子。脂类都含有碳、氢、氧元素，有的还含有氮、磷和硫。脂类分子中没有极性基团的称为非极性脂；有极性基团的称为极性脂。极性脂的主体是脂溶性的，其中的部分结构是水溶性的。 二.分类 按化学组成一般分为三大类：单纯脂类、复合脂类和衍生脂质。 按能否被碱水解分为：可皂化脂质合和不可皂化脂质。按生物学功能可分为三类：贮存脂类、结构脂类和活性脂类。 按极性可分为：非极性脂质和4类极性脂质。 三.分布与功能 （一）三酰甘油是储备能源 （二）极性脂参与生物膜的构成 （三）有些脂类及其衍生物具有重要生物活性 （四）有些脂类是生物表面活性剂 （五）作为溶剂 1．油脂作为贮能物质有哪些优点呢？ （1）与糖类相比，脂肪的还原程度更高，因而相同质量下储存的能量更多。（2）脂肪具疏水性，不会水化。 2．为什么哺乳动物摄入大量糖容易长胖？ ①糖类在体内经水解产生单糖，像葡萄糖可通过有氧氧化生成乙酰CoA，作为脂肪酸合成原料合成脂肪酸，因此脂肪也是糖的贮存形式之一。②糖代谢过程中产生的磷酸二羟丙酮可转变为磷酸甘油，也作为脂肪合成中甘油的来源。 3.1、什么糖尿病患者容易出现酸中毒现象？请解释之。 答：在人体内，糖的分解代谢需要胰岛素参与。在这种情况下，糖可以彻底氧化分解为机体提供能量。当机体缺乏胰岛素时，糖未经分解就排出体外。糖尿病患者因体内缺乏胰岛素，故体内的糖还未氧化就随尿液排出体外。由于机体新陈代谢所需的能量不能由糖的氧化分解提供，则机体只能通过大量氧化脂肪来获取能量。脂肪降解的产物主要是脂肪酸。脂肪酸的代谢过程先在线粒体内经β-氧化降解为乙酰辅酶A，再与草酰乙酸反应生成柠檬酸，然后经三羧酸循环彻底氧化，同时为机体供能。 在体内，草酰乙酸主要由丙酮酸羧化而得。丙酮酸主要由糖经有氧分解途径产生。因糖尿病患者体内缺乏胰岛素，糖代谢受阻而导致丙酮酸的生成量严重不足，从而导致由丙酮酸羧化生成的草酰乙酸严重缺乏。脂肪大量分解会产生大量
甘肃农业大学有机化学练习题参考答案第十二章油脂和类脂
第十二章 习题参考答案 1.判断正误：(1)×(2)√(3)×(4)√(5)×(6)√(7)√(8)×(9)×(10)√(11)√(12)×(13)√(14)√(15)×(16)√ 2.解释下列名词： 皂化值：皂化1g 油脂所需的氢氧化钾的毫克数； 碘值：与100g 油脂起反应时所需碘的克数。 酸值：中和1g 油脂中所含的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的毫克数。 干性油：碘值在130以上，容易干化的油。 非干性油：碘值在100以下，不会干化的油。 乳化：油在表面活性剂作用下，在水溶液中形成稳定乳浊液的现象。 3.命名下列化合物： (1)葵酸(羊蜡酸) (2)十四碳酸(肉豆蔻酸) (3)(Z ),(Z ),(Z )-8,12,15-十八碳三烯酸(亚麻酸) (4)α?-油酸-β?-硬脂酸-α-软脂酸甘油酯 (5)α-卵磷脂 4.区分下列每组两个词的基本概念： (１)酯和脂 酯是酸(可以是有机酸也可以是无机含氧酸)与醇反应脱水形成的一类有机化合物；脂是指存在于动植物体内的油脂，由高级脂肪酸和甘油形成的三羧酸甘油酯，是酯类中的一种类型。(２)油脂和类脂 油脂是高级脂肪酸和甘油形成的三羧酸甘油酯；类脂是指磷脂、蜡和甾醇等化合物，类脂在溶解性方面和油脂相似，但结构相差很大。 (３)菜油和煤油 采油属于油脂的范畴，是油脂的一种；煤油则是C 11~C 16的烷烃。 (４)白蜡和石蜡 白蜡是一种高级脂肪酸和一元高级饱和醇形成的酯；石蜡则是高级烷烃。 5.用化学方法鉴别下列各组物质： (1)能使溴的四氯化碳溶液红棕色褪去的是三油酸甘油酯，不能使溴的四氯化碳溶液红棕色褪去的是三硬脂酸甘油酯。 (2)能使溴的四氯化碳溶液红棕色褪去的是亚麻酸，不能使溴的四氯化碳溶液红棕色褪去的是软脂酸。 6.解：2g 油脂消耗KOH 的质量是： 0.5mol ?L -1×0.015L×56g ?mol -1=0.42g =420mg 根据定义，该油脂的皂化值为210. 则该油脂的平均相对分子质量为： 平均相对分子质量==800210 1000563××7.答：皂化值是指皂化(水解)1g 油脂所需KOH 的质量(以毫克计)；酸值是指中和1g 油脂中游离的脂肪酸所需要的KOH 的质量(以毫克计)；皂化值包括酸值。同一油脂新鲜和久贮后，其皂化值不
类脂化合物
第二十一章类脂化合物（2学时） 1、类脂化合物主要包括：油脂、蜡、磷脂、天然的烃类等。 （1）油脂（甘油酯（glycerides)）＝甘油+脂肪酸——（储存能量） （2）蜡(waxes) ＝R1COOR2, R1= C16~C36, R2= C16~C34 ——（保护及其他特殊功能） （3）磷脂(phospholipids) ＝甘油等＋脂肪酸＋磷酸＋其他——（生物膜主要结构成分） （4）天然烃类。 2、类脂化合物具有2个共同的特点： （1）存在于生物体中，可溶解于非极性有机溶剂。 （2）构成细胞的成分，并具有一定的生理功能。 第一节油脂的组成 油脂普遍存在于动物的脂肪组织中，我们常见的油脂：猪油、牛油、花生油、大豆油、菜籽油、棉籽油、蓖麻油、桐油等。脂肪：室温下呈固态；油：室温下呈液态；油和脂肪合称——油脂。 一、结构Structure CH2 CH 2OH OH OH R1OH O R1OH O R1OH O CH2 CH 2 O O O C C O O O R1 R2 R3 glycerol fatty acids triacylglycerol or triglyceride 脂肪 or 油 脂肪酸 甘油 R1=R2=R3, 简单三甘脂。 R1, R2, R3不同, 混合三甘脂。 天然油脂多为混合甘油酯，除三甘脂外，还含少量的：游离脂肪酸、高级醇、高级烃、维生素和色素等。 二、脂肪酸(Fatty acid) 1、定义：脂肪酸：油脂水解得到长链羰基酸。 2、分类：包括饱和和不饱和脂肪酸。 3、特点： （1）脂肪酸的碳原子数为偶数；C4~C24, 为直链。 （2）不饱和脂肪酸中双键的位置：C-9 ~ C-10位。 （3）双键的构型:：Z型。 4、熔点： （1）mp：Saturated > unsaturated。 （2）双键数越多，熔点越低。 一些常见的天然脂肪酸（见624页表21.1）。 三、命名 命名应注意两个问题： 1．高级脂肪酸的命名仍用系统命名： 例如，亚麻酸CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 9,12,15-十八碳三烯酸(Δ9,12,15-十八碳三烯酸) 2.甘油脂的命名： 1
第十六章 类脂化合物习题答案
第十六章类脂化合物（p322） 16.1 写出下列化合物的结构式： a.三乙酸甘油酯 b.硬酯酸 c.软脂酸 d.油酸 e.亚油酸 f.亚麻酸 g.桐油酸 h.樟脑 i.薄荷醇 j.胆固醇 k.维生素D3 l.维生素A1 解： a.C H2O C O C H3 C HO C O C H3 H2O C O C H3 b.C H3(C H2)16C O O H c.C H3(C H2)15C O O H a.C H3(C H2)7C H C H(C H2)7C OOH e. C H3(C H2)4C H C HC H2C H C H(C H2)7C OOH f. C H3C H2C H C HC H2C H C HC H2C H C H(C H2)7C OOH g.C H3(C H2)3(C H C H)3(C H2)7C OOH h. 3 H （ O ） i.O H j.HO k. l. C H2O H 16.2 比较油脂、蜡和磷脂的结构特点，写出它们的一般结构式。它们属于哪一类有机化合物？ 解：
油脂：C H 2O C O R 1C HO C O R 2 C H 2O C O R 3 蜡：RC OOR' 磷脂：O O H C H 2O C O R 1 C HO C O R 2C H 2 O P X 它们属于酯类 16.3 用化学方法鉴别下列各组化合物： a. 硬脂酸和蜡 b.三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯 c.亚油酸和亚麻子油 d.软脂酸钠和十六烷基硫酸钠 e.花生油和柴油 解： a. 硬脂酸 放出二氧化碳 蜡 Na 2C O 3 无 b. 三油酸甘油酯 褪色 三硬脂酸甘油酯 B r 2/ C C l 4 无 c. 亚油酸 二氧化碳放出 亚麻子油 Na 2C O 3 无 d. 软脂酸钠 产生沉淀 十六烷基硫酸钠 M g S O 4/H 2O 无 e. 花生油 褪色 菜油 B r 2/C C l 4 无 16.4 写出由三棕榈油酸甘油脂制备表面活性剂十六烷基硫酸钠的反应式。 解： + C H 2O C O (C H 2)14C H 3C H 2O C O (C H 2)14C H 3 C HO C O (C H 2)14C H 3O H - C H 2O H C H 2O H C HO H 3C H 3(C H 2)14C O O - C H 3(C H 2)14C O O S O 3Na C H 3(C H 2)14C O S O 3H 24 C H 3(C H 2)14C O O - NaO H O 16.5 在巧克力、冰激凌等许多高脂肪含量的食品中，以及医药和化妆品中，常用卵磷脂来防止发生油和水分层的现象，这是根据卵磷脂的什么特性？
有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)
目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (78) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (86) 第十四章碳水化合物 (89) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (100) 第十六章类脂化合物 (105) 第十七章杂环化合物 (114) Fulin 湛师
第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或
有机化学课后习题参考答案(全)
第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (3) 第三章不饱和烃 (7) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (22) 第六章卤代烃 (27) 第七章波谱分析 (33) 第八章醇酚醚 (34) 第九章醛、酮、醌 (41) 第十章羧酸及其衍生物 (50) 第十一章取代酸 (58) 第十二种含氮化合物 (65) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (72) 第十四章碳水化合物 (74) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (78) 第十六章类脂化合物 (82) 第十七章杂环化合物 (88) 第一章绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 1.2 是否相同？如将CH4 及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br－, Cl－离子各1mol。 由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。 当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢
成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。 a. C 2H 4 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3PO 4 h. C 2H 6 i. C 2H 2 j. H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或 1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 a. I 2 b. CH 2Cl 2 c. HBr d. CHCl 3 e. CH 3OH f. CH 3OCH 3 答案： b. Cl Cl c. H Br d. H e. H 3C O H H 3C O CH 3 f. 1.6 根据S 与O 的电负性差别，H 2O 与H 2S 相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性 O > S , H 2O 与H 2S 相比，H 2O 有较强的偶极作用及氢键。 1.7 下列分子中那些可以形成氢键？ 答案： d. CH 3NH 2 e. CH 3CH 2OH
第十五章 杂环化合物、生物碱
第十五章 杂环化合物、生物碱 杂环化合物的定义：在环状有机化合物中，构成环的原子除了碳原子外还含有其他原子，这环状种化合物就叫做杂环化合物（heterocyclic compound ）。除碳以外的其他原子叫做杂原子。常见的杂原子有：氮、氧、硫。 第一节 杂环化合物的分类和命名 一、 分类 按照环的大小和环的数目可分为： 杂环 单杂环 五元环 六元环 苯环与单杂环的稠合杂环(苯并杂环) 两个或两个以上单杂环的稠合杂环O S N H 稠杂环 N N N N N H N 二、 命名 1、音译法：根据外文译音，选用同音汉字，加“口”字旁表示杂环。 O S N H 吡咯呋喃噻吩吡啶N pyrrole furan thiophene pyridine N H 吲哚indole N N 咪啶pyrimidine 取代杂环的命名： ① 杂环的编号从杂原子起依次1,2,3 ……（或：α,β,γ……）。 ② 如环上不止一个杂原子时，则从O 、S 、N 的顺序依次编号。 ③ 有两个相同杂原子的，应从连有H 原子或取代基的开始编号。 ④ 编号时注意杂原子或取代基的位次之和最小。 ⑤ 稠杂环是特定的母体和固定的编号。 N S 5 1 2 4 3 5-乙基噻唑N N H 1 23454-甲基咪唑 CH 3 C 2H 5 N CH 31 23 4563-甲基吡啶 2、根据结构命名：
即根据相应于杂环的碳环来命名，把杂环看作是相应的碳环中的碳原子被杂原子置换而形成的。例如，吡啶可看作是苯环上一个碳原子被氮原子置换而成的，所以叫做氮杂苯。 O S N H N 茂 (环戊二烯)氮茂 氧茂 硫茂 N N 苯氮苯 1,3-二氮苯 第二节 一杂五元杂环化合物 含有一个杂原子的典型五元杂环是呋喃、噻吩、吡咯。 O S N H 一、 呋喃、噻吩、吡咯的结构 1、据现代物理方法证明： ① 呋喃、噻吩、吡咯都是一个平面的五元环结构，即成环的四个C 原子和一个杂原子都是以SP 2杂化轨道成键的。 ②环上每个碳原子的P 轨道有一个电子，杂原子P 轨道上有两个电子。 ③ P 轨道垂直于五元环的平面，互相侧面重叠而形成一个与苯环相似的闭合共轭体系。 ④ 五元环的六个π电子分布在包括环上五个原子在内的分子轨道。 2、分子结构符合休克尔(Huckel)规则（4n+2=6,n=1），π电子数为6。具有芳香性。但芳性比苯弱，环的稳定性差。 3、芳香性秩序： 苯 ＞ 噻吩 ＞ 吡咯 ＞ 呋喃 呋喃的芳香性最弱，实际上它可以进行双烯加成反应，表现出共轭二烯烃的性质。 4、它们的键长数据如下[单位（ppm ）]： O S N 140 145 135 172 143 137 138144 135 137 5、吡咯、呋喃、噻吩环上杂原子氮、氧、硫的未共用电子对参与环的共轭体系，使环上的电子云密 度增大。因此，它们都比苯活泼，比苯容易进行亲电取代反应，而且它们进行亲电取代反应的活泼性顺序是： 吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯 X +(CF 3CO)2O X COCF 3 +CF 3COOH 三氟乙酐酰化 二、 呋喃、噻吩、吡咯的性质 1、亲电取代反应——主要在杂原子的α位： 它是呋喃、吡咯、噻吩的典型反应。由于它们环上的电子云密度比苯大，比苯容易发生亲电取代反应。同时环稳定性比苯差，因此反应条件与苯不同，需要在较温和的条件下反应，以避免氧化、开环或聚合等副反应。
第二十一章脂 类
第二十一章 脂类 学习要点 1.掌握油脂的结构通式、理化性质和常见的高级脂肪酸。 2.熟悉卵磷脂和脑磷脂的存在、结构通式及水解产物。 3.了解鞘磷脂和脑苷脂的存在、结构通式及水解产物。 4.掌握甾族化合物的基本结构和命名方法 5.熟悉胆甾醇和胆酸的结构、特性。 6.熟悉萜类分类和异戊二烯规律。 7.了解单萜类、二萜类和三萜类的代表物。 脂类是广泛存在于生物体内，不溶于水但溶于非极性有机溶剂，并能被肌体利用的有机化合物。脂类又称为脂质，包括油脂和类脂。油脂是油和脂肪的总称，习惯上把来自植物体内的油脂称为油，油在常温下多为液态，如花生油、豆油芝麻油等；把来自动物体内的油脂则称为脂肪，在常温下脂肪是固态或半固态，如牛油、猪油等。在动植物体内存在着结构或理化性质与油脂类似的一些化合物，称为类脂。重要的类脂有磷脂、糖脂、萜类和甾醇类等。脂类在组成、结构、理化性质和生理功能上，都有很大差异，唯一的共性就是脂溶性。脂类是生物体维持正常生命不可缺少的物质，有些脂类还具有特殊的生理活性。 第一节 油脂 油脂是生物体内重要的能源物质，1g 脂肪在体内完全氧化，释放约38kJ 的热量。此外，脂肪还提供人体必需脂肪酸，协助脂溶性维生素的吸收，保护内脏，维持体温。 一、油脂的组成和结构 动植物体内的油脂是多种物质的混合物，其主要成分是三酰甘油，还有少量游离的脂肪酸、高级醇、高级烃、维生素及色素等。三酰甘油是一分子甘油与三分子高级脂肪酸生成的三元酯。通式为： O O O C H 2 O C R " R ' C O C H C H 2 O C R α β α' 若R 、R ′和R ″相同，称为单三酰甘油；若R 、R ′和R ″不同，则称为混三酰甘油。可以用阿拉伯数字或α、β和α′标明酰基的位次。例如：
第十五章 04糖类 油脂 蛋白质 合成材料
第十五章 04糖类油脂蛋白质合成材料
97 第十五章 糖类 油脂 蛋白质 合成材料 第四节 合成材料 班级 姓名 分数 一、单选题（本题共8小题，每小题6分，共48分） [ ]1、下列物质不属于新型有机高分子材料的是 Ａ、高分子分离膜 Ｂ、液晶高分子材料 Ｃ、生物高分子材料 Ｄ、有机玻璃 [ ]２、2000年诺贝尔化学奖是由日本筑波大学的白川英树、美国宾夕法尼亚大学的艾伦·马克迪尔米德和美国加利福尼亚大学的艾伦·黑格尔获得。三位化学家在导电聚合物的开发和研究方面做出了突出贡献。所谓导电聚合物是由某些聚合物（如聚乙炔）经化学或电化学掺杂后形成的、导电率可从绝缘体延伸到导体范围的一类高分子材料。导电聚合物应属于 A 、氧化物 B 、气态氢化物 C 、 复盐 D 、有机物 [ ]3、下列物质中属于高分子化合物的是 A 、脂肪 B 、棉花 C 、蔗 糖 D 、二肽 [ ]4、a mol CH 2＝C －C ＝CH 2和b mol CH 2 ＝CH －CN 加聚形成高聚物A ，A 在适 CH 3CH 3 量氧气中恰好完全燃烧，生成CO 2、H 2O(g)、N 2，在相同条件下，它们的体积比依次为12:8:1，则a:b 为 A 、1:1 B 、3:2 C 、2:3 D 、1:2 〔 〕5、下列高聚物必须由两种单体加聚而成的是 A 、[ CH 2－CH ]n B 、[ CH 2－C ＝CH －CH 2 ]n CH 3 CH 3 OH C 、[ CH 2－CH －CH 2－CH ＝CH －CH 2 ]n D 、[ －CH 2 ]n | | | | |
98 [ ] 6、下列原料或制成的产品中，若出现破损不可以进行热修补的是 A 、聚氯乙烯凉鞋 B 、电木插座 C 、自行车内胎 D 、聚乙烯塑料膜 [ ]7、角膜接触镜，俗称隐形眼镜。目前大量使用的软质隐形眼镜，它常用以下哪种材料制成？ A 、有机玻璃 B 、硅氧 烷和丙烯酸酯的共聚物 C 、聚氯乙烯 D 、聚甲 基丙烯酸羟乙酯 [ ]8、现有烃的含氧衍生物A ，还原A 时形成醇B ，氧化A 时形成酸C ，由B 、C O O 反应可生成高分子化合物 [ OCH 2CH 2O －C －C ]n ，下列叙述中错误的是 A 、A 属于醛类，其式量为58，1 molA 与足量的银氨溶液反应可生成4 molAg B 、B 在一定条件下可通过缩聚反应得到 一种新的共聚物 O O C 、高分子化合物 [ OCH 2CH 2O-C-C ]n 的组成与B 、C 等物质的量混合的组成相同 D 、B 、C 生成高聚物的反应为缩聚反应 二、填空题题（本题共4 小题，每空5 分，共 12 分） 9、已知涤纶树脂的结构简式为 O O [ C － －C －OCH 2CH 2O ]n ，它的单 体是 、 ， 此单体生成涤纶树脂的反应方程式为 ，该反应的类型是 。 || || || || || ||