美国药典 791 PH 中文翻译
<791>pH
对于药典用途，pH定义为由合适的，正确标定的，使用对氢离子活度敏感的指示电极，玻璃电极，及适当的参比电极，具有重复pH值至0.02单位的电位计或酸度计(pH 计)给定的值。仪器应能够指示通过电极对的电势，对于pH标定，通过操纵“标定”，“调零”，“不对称”或“校正”控制调节电路的电势，并应可以通过“温度”和“斜率”控制来控制每单位毫伏的变化改变pH读数。除了在单个专论中有特殊说明的外，测量在25 ± 2℃下进行。
pH值由以下方程式定义：
pH = pHs + (E – E S)/k
其中E 和 E S分别是检测中原电池所包含溶液测定的电势，由pH表示，及合适的标定缓冲溶液，用pHs表示。K值是每单位pH 值的改变所对应改变的电势，理论上在任何温度t下它都应为[0.05916 + 0.000198(t – 25℃)]伏。
需要强调的是pH定义，pH尺度和标准缓冲液的指定值都是为了确定一个实际的，可操作的操作系统，以便在实验室间进行结果对比。因此测定的pH值与根据定义pH =–log a H+计算出的pH值并不精确符合。只要被测溶液与标准缓冲液中的成分充分接近，测定的pH值就与理论pH值十分接近了。尽管没有关于测量氢离子活度或浓度的系统适应性要求的制定，在水溶液中得到的值仍与相应的氢离子活度相近。
如果通过用标准缓冲液校正pH计，然后用该pH计来测量非水溶液或悬浮溶液的“pH”值，酸碱的电离常量，溶剂的介电常数，液接界电势（可能有近似1单位pH 的误差）和玻璃电极氢离子响应值都发生改变。基于这些原因，性状为部分水溶液的溶液得到的pH值只是一个表观pH值。
pH计标定用的缓冲溶液
标准缓冲溶液的制备描述如附表*所述。必需纯度的缓冲盐可通过国家科学院（National Institute of Science and Technology）得到。溶液应贮藏在带有密封装置的或有二氧化碳吸收管（苏打石灰）的硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中。用无CO2的水新配制的溶液放置时间不超过3个月。表中给出了由于温度作用缓冲液的pH值。在此陈述的说明是用于具有指定摩尔浓度的溶液的配制。为了方便及加快溶液的配制，无论如何，给出的操作说明依据稀释用1000mL的体积的溶剂来表示而不用1000g，它是基于溶液浓度的摩尔体系。指定的数量在没有其他信息情况下不能简单地计算出来。
草酸三氢钾, 0.05 m—精密称取 12.61 g 的 KH3(C2O4)2?2H2O，加水使溶解并稀释至1000 ml.
邻苯二甲酸氢钾, 0.05 m—精密称取在110℃下干燥1小时的KHC8H4O4 10.12 g，加水使溶解并稀释至1000ml。
重量克分子浓度相等的磷酸盐, 0.05 m—精密称取在120℃干燥2小时的Na2HPO43.53 g和KH2PO4 3.39 g, 加水使溶解并稀释至1000 ml.
四硼酸钠, 0.01 m—精密称取 3.80 g 的 Na2B4O7?10H2O ，加水使溶解并稀释至1000 ml.防止空气中二氧化碳进入。
氢氧化钙，—于25℃饱和，用无二氧化碳的水振摇过量的氢氧化钙，使用前在25℃移入其它容器。应防止空气中二氧化碳进入。
由于可用的pH计的操作和属性的差异，对于pH电位测定，不可能给出普遍适用的用法说明。在下一段落中描述了应遵守的由仪器制造商提供的关于各仪器的一般使用原则。检查电极，如果存在，及在使用前检查盐桥。如果有必要，补充盐桥溶液，并遵守其它由仪器或电极制造商指出的预防措施。
选两种pH值之差不超过4的标准缓冲液对pH计进行校正，并使供试液的pH值应处于两者之间。在供试液检测温度下用一种标准缓冲液装填电池。设定“温度”控制为溶液的温度，并调节校正控制来使仪器pH示值与表列数值一致。用第二种标准缓冲液冲洗电极和电池数遍，然后在供试液被检的温度下用它来装填电池。第二种缓冲液的pH值应在列表中值的±0.07 pH单位范围内。若大于此偏差，检查电极，如果不合格，更换电极。调节“温度”或“斜率”控制，使示值与第二种标准缓冲液的表列数值相符。重复上述校正操作，直至两种标准缓冲溶液给出的pH示值在没有进一步控制调节下，在列表规定中的0.02 pH单位范围内。当仪器调整好后，用部分待测试液冲洗电极和电池数次，并用待测试液装填电池，然后读取pH值。在pH测定中使用无二氧化碳的水（见溶剂、指示剂和溶液章节中的水）配制或稀释待测试液。在所有的pH测量中，都要有充分的稳定时间。
如果满足近似pH值的要求，指示剂和试纸（见指示器和指示试纸，在溶剂、指示器和溶液章节中）可能是合适的。
关于缓冲剂的论述和在药典检测和分析中要求的标准缓冲溶液的成分，见溶剂、指示剂和溶液章节的缓冲溶液部分。
* pH计标定用缓冲液可从市场中买到，校正方法由国家标准和技术研究所制定，标示的pH值精确到0.01pH单位的缓冲液可以使用。若标准缓冲液的pH值低于4，精确到0.02pH单位的缓冲液也是可以使用的。可以使用用ACS试剂级别的物料或其他适合的物料配制的溶液，使用确定量的溶液，得到的产品溶液的pH值应该与根据国家标准和技术研究所检定的物料配制的溶液一样。