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中药化学糖和苷

中药化学糖和苷
中药化学糖和苷

中药化学第三章糖和苷

内容提要:

1.糖和苷的分类与结构特征

2.糖和苷的理化性质

3.苷的提取与分离方法

4.苷类化合物的结构研究

5.苦杏仁

第一节糖的定义与分类

(一)糖的定义

糖类又称碳水化合物,从化学结构上看,是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。通式:C X(H2O)Y

(二)糖的分类

根据能否水解和分子量大小分类

1.单糖

糖结构可以用Fischer投影式和Haworth投影式表示。

将单糖Fischer投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型,其羟基向右的为D型,向左的为L型。

单糖成环后,生成一对差向异构体α与β两种构型:

①Fischer式中C 1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH顺式的为α,反式的为β。

②Haworth式中C1OH与C5(或C4)上取代基(C6或C5)同侧的为β,异侧的为α。

(1)五碳醛糖

D-核糖(D-ribose,nb)

(2)六碳醛糖

(3)甲基五碳醛糖

(4)六碳酮糖

(5)糖醛酸(单糖分子中羟甲基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸)

配伍选择题:

A.五碳醛糖

B.六碳醛糖

C.甲基五碳醛糖

D.六碳酮糖

E.糖醛糖

1.木糖是

[答疑编号505630030101]

【正确答案】A

2.葡萄糖是

[答疑编号505630030102]

【正确答案】B

3.鼠李糖是

[答疑编号505630030103]

【正确答案】C

2.低聚糖

由2~9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖。依据单糖个数分类:

依据是否含有游离的醛基或酮基分类:

与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。其Haworth投影式如下:

3.多糖

水溶性多糖:

①如淀粉、菊糖、黏液质、果胶等。

(多为动、植物体内贮存营养的物质)

②如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。(植物体内的初生代谢产物,常具有多方面的生物活性)

水不溶性多糖:

直链糖分子,如纤维素,甲壳素等.

淀粉由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。

①糖淀粉为α1→4连接的D-葡萄吡喃聚糖,聚合度一般为300~350,高的可达1000,能溶于热水得澄明溶液,通常占淀粉总量的l7%~34%。

②胶淀粉也是α1→4葡聚糖,但有α1→6的支链,平均支链长为25个葡萄糖单位,聚合度为3000左右,不溶于冷水,在热水中呈胶状。

胶淀粉的结构

鉴别:

淀粉遇碘显色,颜色随聚合度的增高而加深加深(由红色→紫色→紫蓝色→蓝色)。通常聚合度为4~6不呈色,12~18呈红色,50以上呈蓝色。

胶淀粉因支链的平均聚合度只有20~25,故遇碘仅呈紫红色;糖淀粉则遇碘呈蓝色。

第二节苷的定义与分类

一、苷的定义

苷类化合物是由糖或糖的衍生物(如氨基糖、醛糖酸等)与非糖类化合物(称苷元或配基),通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

1.性状

形态:多为具有吸湿性的无定形粉末,少数结晶。

味道:一般无味,少数有甜或苦味,如穿心莲新苷具有苦味。

2.溶解性

大多数的苷具有一定的水溶性(亲水性),其亲水性随糖基的增多而增大;

碳苷无论在水中,还是在有机溶剂中,溶解度均较小。

3.旋光性

天然苷类多呈左旋。

苷水解后生成的糖多为右旋,因而常使混合物呈右旋。比较水解前后旋光性的变化,可用以检识苷类的存在。

最佳选择题:

苷的结构特征是

A.糖与非糖物质通过糖的2位碳原子连接

B.糖与非糖物质通过糖的3位碳原子连接

C.糖与非糖物质通过糖的端基碳原子连接

D.糖与非糖物质通过糖的6位碳原子连接

E.糖与非糖物质通过糖的4位碳原子连接

[答疑编号505630030104]

【正确答案】C

二、苷的分类

按苷元的化学结构可分:香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。

按苷在植物体内的存在状态可分:原生苷与次生苷。

按苷键原子的不同可将苷分:氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,其中以氧苷最为常见。

按连接糖基的数目可分:单糖苷、二糖苷、三糖苷等。

按连接糖链的数目可分:单糖链苷、双糖链苷等;按其来源分类可分为人参皂苷、柴胡皂苷等。

按苷的生理作用分类:如强心苷。

按苷的特殊物理性质分类:如皂苷。

(一)按苷元的化学结构分类

根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。如苦杏仁苷、七叶内酯苷、靛苷。

(二)按苷类在植物体内的存在状况分类

原存在于植物体内的苷称为原生苷,水解后失去一部分糖的称为次生苷。

如苦杏仁苷(原生苷),水解后失去一分子葡萄糖生成野樱苷(次生苷)。

(注意此处视频PPT中C N之间应该是三键,下图是正确的)

(三)按苷键原子分类

按苷键原子的不同可将苷分:O-苷、S-苷、N-苷和C-苷,其中以O-苷最为常见。

1.氧苷(O-苷)

以苷元不同又可分为醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷。

(1)醇苷

通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷,如红景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷、海星环苷等。醇苷苷元中不少属于萜类和甾醇类化合物,其中强心苷和皂苷是醇苷中的重要类型。

(2)酚苷

通过酚羟基而成的苷,苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂体苷等都属于酚苷。如天麻苷、水杨苷等。

(3)氰苷

主要是指一类α-羟腈的苷。

特点:多数为水溶性,不易结晶,容易水解,尤其有酸和酶催化时水解更快。生成的苷元α-羟腈很不稳定,立即分解为醛(酮)和氢氰酸,而在碱性条件下苷元容易发生异构化。

注意:苦杏仁苷水解后可产生HCN,对呼吸中枢起镇静作用,故少量服用可起镇咳作用,但大剂量可中毒,引起组织窒息。因此对含氰苷的中药或制剂要严格控制用药量。

氰苷中的γ-羟腈苷和氧化偶氮基类等,水解不产生氢氰酸。例如垂盆草苷就属于γ-羟腈苷,遇稀碱即能定量地转变成为异垂盆草苷,而不生成氢氰酸。

(4)酯苷

苷元以羧基和糖的端基碳相连接。

特点:苷键既有缩醛性质又有酯的性质,易为稀酸和稀碱所水解,如山慈菇苷A。

某些二萜和三萜的羧基上也常构成酯苷结构,尤其在三萜皂苷中多见,如土槿皮甲酸和乙酸。

土槿甲酸葡萄糖苷 R=CH3;土槿乙酸葡萄糖苷 R=COOCH3

(5)吲哚苷

吲哚醇与糖的端基碳相连,如豆科属和蓼蓝中特有的靛苷。其苷其苷元吲哚醇无色,易氧化成暗蓝色的靛蓝。(中药青黛就是粗制靛蓝,有抗病毒作用)

2.硫苷(S-苷)

糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。如芥子苷、萝卜苷等。煮萝卜时的特殊气味与硫苷元的分解产物有关。

3.氮苷(N-苷)

通过氮原子与糖的端基碳相连的苷称为N-苷,苷元通常是嘌呤或嘧啶及其衍生物。如核苷类物质腺苷、鸟苷、胞苷和尿苷等,都为嘌呤或嘧啶的β-D-核糖苷。另外,中药巴豆中的巴豆苷是与腺苷结构相似的

N-苷。

4.碳苷(C-苷)

碳苷是一类糖基直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类,由苷元酚基所活化的邻或对位氢与糖的端基羟基脱水缩合而成。

碳苷以黄酮碳苷最为常见,常与O-苷共存,如牡荆素。芦荟苷是最早发现的结晶性蒽酮碳苷。

特点:碳苷类具有溶解度小,难于水解的共同特点。

最佳选择题:

根据形成苷键的原子分类,属于S-苷的是( ) A.山慈菇苷 B.萝卜苷 C.巴豆苷 D.天麻苷 E.毛茛苷

[答疑编号505630030105]

【正确答案】B

第三节 糖和苷化学性质

一、糖的化学性质 1.氧化反应

单糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构单元,可被氧化。 氧化顺序:醛(酮)基>伯醇基>仲醇基

重要氧化反应:

(1)葡萄糖银镜反应:

(2)葡萄糖(还原糖)斐林反应:

葡萄糖 + Cu(OH)2→ Cu2O↓(砖红色沉淀)

可用于鉴定可溶性还原糖(既醛基)的存在。用斐林试剂鉴定可溶性还原糖时,溶液的颜色变化过程为:浅蓝色→棕色→砖红色(沉淀)。

(3)溴水氧化:只氧化醛糖,不氧化酮糖,可作为鉴别反应。

(4)硝酸氧化:不但可以氧化糖的醛基,还可以氧化糖端基的-CH2OH。这可作为糖二酸的制备方法,还常用于糖结构的测定。

(5)过碘酸氧化:

①适用范围:邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、α-羟基酸、邻二酮、酮酸和某些活性次甲基。只是对于α-羟基醛(酮)反应慢,对酮酸反应非常慢;

②在中性或弱酸性条件下,对顺式邻二醇羟基的氧化速度比反式快得多,但在弱碱性条件下顺式和反式邻二醇羟基的反应速度相差不大;

③对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应;

④对开裂邻二醇羟基的反应几乎是定量进行的,生成的HIO3可以滴定,最终的降解产物(如甲醛、甲酸等)也比较稳定;

⑤反应在水溶液中进行。通过测定HI04的消耗量以及最终的降解产物,可以推测出糖的种类、糖的氧环大小(吡喃糖或呋喃糖)、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。

2.羟基反应

活泼顺序:半缩醛羟基>伯醇羟基>C2-羟基

(1)醚化反应

常用的醚化反应:甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等。

常用的甲醚化方法有:Haworth法、Purdic法、Kuhn法、箱守法(Hakomori)。其中箱守法和改良箱守法的甲醚化能力最强,后处理也相对简单,是最常用的甲醚化方法。箱守法中由于能产生初生氢也会使某些基团还原,在实际应用时应注意。

箱守法:在二甲基亚砜(DMSO)中用NaH和CH3I进行反应。

(2)酰化反应

常用的酰化反应:乙酰化、甲苯磺酰化。

酰化反应所用溶剂多为醋酐,催化剂多为吡啶、氯化锌、醋酸钠等,通常在室温放置下即可获全乙酰化物。

(3)缩醛和缩酮化反应

酮或醛在脱水剂作用下易与具有适当空间的1,3-二醇羟基或邻二醇羟基生成环状的缩醛或缩酮。

常用脱水剂:无机酸、无水氯化锌、无水硫酸铜等。

可以利用缩醛、缩酮反应作为某些羟基保护剂,也可利用它来推测结构中有无顺邻二醇羟基或1,3-二醇羟基。对于特定的糖还可推测其氧环大小。

(4)硼酸络合反应

具有邻二羟基的化合物可与硼酸、试剂反应生成络合物,处在同一平面上的羟基才能形成稳定的络合物。

3.羰基反应

(1)除可发生氧化反应外,糖的羰基还可被催化氢化或金属氢化物还原,其产物叫糖醇。该反应与硝酸氧化一样常用于糖的结构测定。

(2)具有醛或酮羰基的单糖可与苯肼反应,首先生成腙,在过量苯肼存在下D-羟基继续与苯肼作用生成脎。除糖外α-羟基醛或酮均可发生类似反应。

二、苷键的裂解

1.酸催化水解

常用的酸:盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等。

机制:苷原子先质子化,然后断键生成碳正离子或半椅型中间体,在水中溶剂化而成糖。

苷键酸水解的难易规律:

(1)按苷键原子的不同,酸水解由易到难的顺序为:N-苷>0-苷>S-苷>C-苷。

当N处于苷元中酰胺N或嘧啶N位置时,N-苷也难水解

(2)按苷中糖的种类不同,酸水解由易到难的顺序为:

①呋喃糖苷>吡喃糖苷。

β-D-呋喃果糖苷β-D-吡喃葡萄糖苷

②酮糖苷>醛糖苷。

酮糖多为五元呋喃糖。

③吡喃糖苷中,五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷。

④氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。

水解易难顺序:

2,6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷。

(N、O为吸电子基团,与之相连不利于水解)

(3)苷元的种类不同时:

①芳香苷较脂肪苷易于水解。(芳香苷苷元有供电子结构,较易水解)

②苷元为小基团时:苷键为e键(横键)较a键(竖键)易水解;苷元为大基团时:苷键为a键较e 键易于水解。

最佳选择题:

最容易被酸水解的糖苷是

A.七碳糖苷

B.五碳糖苷

C.甲基五碳糖苷

D.六碳糖苷

E.糖上连接羧基的糖苷

[答疑编号505630030201]

【正确答案】B

2.碱催化水解

水解对象:酯苷,及酚苷、烯醇苷、β-吸电子基的苷等具有酯性质的苷。一般的苷键对碱稳定。如水杨苷、4-羟基香豆素苷、藏红花苦苷等都可为碱所水解。

3.酶催化水解

特点:专属性高、条件温和、即可得到苷元,又可得到次级苷。

常用的酶有:

①β-果糖苷水解酶:如转化糖酶,可以水解β-果糖苷键而保存其他苷键结构。

②α-葡萄糖苷水解酶:如麦芽糖酶。

③β-葡萄糖苷水解酶:如杏仁苷酶,可以水解一般β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷,专属性较低。

三、苷类的显色反应

①Molish反应(α-萘酚-浓硫酸试剂反应)

最佳选择题:

Molish反应的试剂是

A.浓盐酸和α-萘酚

B.浓盐酸和α-萘酚

C.稀盐酸和α-荼酚

D.浓硫酸和α-萘酚

E.稀硫酸和α-萘酚

[答疑编号505630030202]

【正确答案】D

第四节提取分离方法

《中药化学》..

中药化学习题册 班级:姓名:学号: 浙江医药高等专科学校中药专业教研室

练习一 得分 一. 单选题(共110题) 1. 下列提取溶剂按极性由小到大排列正确的是_。 A. Et2O、 CHCl3、 EtOAc B. n-BuOH、 Me2CO、 EtOAc C. C6H6、 CHCl3、 Et2O D. MeOH、 EtOH、 Me2CO 2. 母核相同的化合物,其单取代基不同,其极性由小到大排列正确的是_。 A. -CH=CH2、 -NH2、 -CHO、 B. -CH3、 -C=O、 -CHO C. -COOH、 -OH、 -C=O D. -COOCH3、 -NHCO-、 -C6H5 3. 自药材中提取分离具有挥发性的化合物,最好选用的方法是_。 A. MeOH提取法 B. 两相溶剂萃取法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 升华法 4. 对脂溶性的酸性化合物,提取时最经济的方法是_。 A. 加水煮沸,放冷沉淀 B. 加碱水煮沸,加酸沉淀 C 用C6H6回流提取,回收溶剂 D. EtOH回流提取,回收溶剂 5. 用有机溶剂提取天然药物化学成分时,提取效率最高的方法是_。 A. 连续回流提取法 B. 回流提取法 C. 渗漉法 D. 煎煮法 6. 分离中等极性的酸性化合物,最常选用的分离方法是_。 A. 硅胶吸附色谱法 B. 氧化铝吸附色谱法 C. 纸色谱法 D. 凝胶过滤法 7. 吸附色谱法分离低极性酸性化合物,最常选用的吸附剂是_。 A. 纤维素 B. 硅藻土 C. 氧化铝 D. 硅胶 8. 可用作液-液萃取的溶剂系统是_。 A. CHCl3-MeOH B. EtOH-Me2CO C. Me2CO-H2O D. CHC13-H2O 9. 不是利用分配系数差异进行的分离方法是_。 A. 液-液萃取法 B. 纸色谱法 C. 液滴逆流色谱(DCCC)法 D. 聚酰胺色谱法 10. 现代测定化合物分子量的主要方法是_。 A. MS法 B. 1H-NMR法 C. 13C-NMR法 D. IR法 11. 苷类化合物都具有的性质是_。 A. 挥发性或升华性 B. 水溶性 C. 旋光性 D. 酸碱性 12. 苷类化合物根据苷原子主要分为_。 A. 酚苷、酯苷、硫苷和氮苷 B. 氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 C. 氧苷、硫苷、碳苷和酸苷 D. 氮苷、碳苷、氧苷和氰苷 13. 硫苷类在中性条件下被芥子酶水解的产物是_。 A. 硫醇、葡萄糖和KHSO4 B. 硫氰酸酯、葡萄糖和KHSO4

中药化学习题-苯丙素类、黄酮类

第五章 苯丙素类 一. 单选题 1. 香豆素的基本母核为( ) A 苯拼α-吡喃酮 B 对羟基桂皮酸 C 反式邻羟基桂皮酸 D 顺式邻羟基桂皮酸 2.异羟肟酸铁反应的作用基团是( ) A 亚甲二氧基 B 内酯环 C 酚羟基 D 酚羟基对位活泼氢 3 组成木脂素的单体结构类型不包括( ) A 桂皮酸 B 烯丙苯 C 苯甲酸 D 丙烯苯 4 中药补骨脂中的补骨脂内脂具有( ) A 光敏作用 B 抗菌作用 C 抗维生素样作用 D 镇咳作用 5、木脂素类成分结构中的亚甲二氧基的检识可用:( ) A 、Labat 反应 B 、K.K 反应 C 、异羟肟酸铁反应 D 、Gibbs 反应 二、多选题 1 下列含香豆素类成分的中药是( ) A 秦皮 B 甘草 C 补骨脂 D 五味子 E 白芷 2 小分子游离香豆素具有的性质包括( ) A 有香味 B 有挥发性 C 能升华 D 溶于沸水 E 溶于冷水 3 提取游离香豆素的方法有( ) A 酸溶碱沉法 B 碱溶酸沉法 C 乙醚提取法 D 热水提取法 E 乙醇提取法 4 区别6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素时,可将它们分别加碱水解后再采用( ) A 异羟肟酸铁反应 B Gibb’s反应 C Emerson反应 D 三氯化铁反应 E 醋酐-浓硫酸反应 5 含木脂素类成分的中药有( ) A 五味子 B 补骨脂 C 牛蒡子 D 连翘 E 厚朴 三、 填空题 1、指出下列化合物的二级结构类型: ( ) ( ) ( ) O O O O O O O O O 0oH oH oH H O N oH N oH oH oH 0 00ocH 30ocH 30ocH 3()( )( )( )oH oH oH (( ( ) ( )O H O O R CHO O O R CHO CH2O H CH 2O H O O R H+O O

中药化学知识点总结(生物碱以及苷类).

中药化学知识点总结(生物碱以及苷类) 如何对中药有效成分进行分离与精制 根据物质溶解度的差别,如何对中药有效成分进行分离与精制? 1.结晶法 需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一;固体化合物熔距≤2℃;TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。 2.沉淀法 可通过4条途径实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水提醇沉法(沉淀多糖、蛋白质)、醇提水沉法(沉淀树脂、叶绿素)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离水溶性生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)等。 根据物质在两相溶剂中分配比的差异,如何对中药有效成分进行分离与精制? 1.液-液萃取 选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈好分离。 2.纸色谱(PC) 属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定,亦可用于生物碱的色谱鉴别等。 3.分配柱色谱 可分为正相色谱与反相色谱。正相色谱固定相极性大,流动相极性小,可用于分离水溶性或极性较大的成分。反相色谱与此相反,适宜分离脂溶性化合物。 如何根据物质分子大小对中药有效成分进行分离与精制? 1.透析法 适用于水溶性的大分子成分(如蛋白质、多肽、多糖)与小分子成分(如氨基酸、单糖、无机盐)的分离。 2.凝胶过滤法 又称凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱。分离混合物时,各组分按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。常用凝胶有葡聚糖凝胶(Sephadex G)和羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)。前者只适于在水中应用。后者既可在水中应用,又可在有机溶剂中应用,分离混合物时,既有分子筛作用,又有吸附作用。如分离游离黄酮时,主要靠吸附作用;分离黄酮苷时,则分子筛的性质起主导作用。 3.超滤法 4.超速离心法 根据物质吸附性的差别, 如何对中药有效成分进行分离? 在中药化学成分分离及精制工作中,应用较多的是固液吸附,其中涉及吸附剂、被分离物质和洗脱剂

生物碱中药化学_七_

中国中医药报/2003年/12月/03日/ 生物碱中药化学(七) 刘斌 12.黄连生物碱的结构类型是什么?小檗碱有何主要理化性质和鉴别反应? (1)结构类型 黄连生物碱主要包括小檗碱、巴马丁 碱、甲基黄连碱、药根碱、木兰碱等,均属于苄基异喹啉衍生物,除木兰碱为阿朴菲型外都属于原小檗碱型,且都是季铵型生物碱。其中以小檗碱含量最高(可达10%),有抗菌、抗病毒作用。 (2)小檗碱的理化性质 1)性状小檗碱为黄色针状结晶,加热至110℃变为黄棕色,于160℃分解。盐酸小檗碱加热至220℃分解,生成红棕色的小檗红碱。 2)碱性小檗碱属季铵型生物碱,可离子化而呈强碱性,其p Ka值为11.50。 3)溶解性游离小檗碱能缓缓溶解于水中,易溶于热水或热乙醇,在冷乙醇中溶解度不大。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小,较易溶于沸水,难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸,如甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质等结合,形成的盐在水中的溶解度都很小。 4)互变异构小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在,可以离子化呈强碱性,能溶于水,溶液为红棕色。但在其水溶液中加入过量强碱,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色或黄色。醇式或醛式小檗碱为亲脂性成分,可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。 (3)小檗碱的鉴别反应 小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外,还具有两个特征性检识反应。 1)丙酮加成反应在强碱性下,盐酸小檗碱可与丙酮反应生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物。 2)漂白粉显色的反应在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉 (或通入氯气),小檗 碱水溶液即由黄色转变为樱红色。 13.汉防己生物碱的结构类型是什么?有 何主要理化性质?如何提取分离? (1)结构类型 汉防己甲素和汉防己乙素均为双苄基异喹 啉衍生物,氮原子呈叔胺状态;轮环藤酚碱为季 铵型生物碱。 (2)理化性质 1)碱性汉防己甲素和汉防己乙素分子结 构中均有两个处于叔胺状态的氮原子,碱性较 强。轮环藤酚碱属于原小檗型季铵碱,具强碱 性。 2)溶解性汉防己甲素和汉防己乙素亲脂 性较强,具有脂溶性生物碱的一般溶解性。但 由于两者分子结构中取代基的差异,前者为甲 氧基,后者为酚羟基,故汉防己甲素的极性较 小,能溶于冷苯;汉防己乙素极性较大,难溶于 冷苯。轮环藤酚碱为水溶性生物碱,可溶于水、 甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。 (3)提取分离 汉防己用乙醇提取得总生物碱,然后根据 各成分溶解性和极性的差异进行分离。将总生 物碱溶于稀酸水,利用汉防己甲素和汉防己乙 素在苯中溶解度的差异,碱化后用苯萃取出汉 防己甲素,再用氯仿萃取出汉防己乙素;轮环藤 酚碱为水溶性生物碱,仍留在碱水层。汉防己 甲素和汉防己乙素的分离也可采用氧化铝柱色 谱,利用其极性的差异进行分离,汉防己甲素极 性小,先被洗脱,而汉防己乙素极性大,后被洗 脱。 ? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. https://www.sodocs.net/doc/701575888.html,

中药化学对照品验收标准

中药化学对照品研究是"中药现代化研究与产业化"项目中"建立中药系列标准规范"课题的重要内容,也是中药实现国际化、现代化的关键。进行常用中药材质量标准及化学对照品研究,应用现代分离、分析手段制备化学对照品,并建立符合中医药特点且达到国际通用标准的中药材质量控制及评价方法,为制定中药材及中成药质量标准体系提供保证。为规范中药化学对照品研究专题的研究内容及验收指标,特制定中药化学对照品研究指导原则及验收标准,供专题承担单位和研究人员参照执行。 一、目的及意义 中药材是中药研究与开发的基础,历来倍受重视。目前,中药材的生产、采收、饮片加工及质量评价有待进一步完善与规范,在中药现代化、国际化进程中,首先必须从中药材的质量抓起。中药化学对照品的研究对中药材及中成药质量标准建立至关重要。中药化学对照品研究专题的设置目的是通过现代科学方法,制备并提供能够满足科研和生产中所需的中药化学对照品,进而为建立具有中医药特点的中药材质量标准规范体系及开展中药现代化研究提供技术保障。制定科学规范的中药材质量标准对于确立我国传统医药大国的主导地位、促进中药进入国际市场并争取更多的市场份额,具有十分重要的战略意义。 二、指导原则 随着科学技术的发展,在现阶段中药研究水平基础上,对中药材的有效成分或指标性成分进行研究,参考现代医药研究的国际规范,吸收各国传统医药应用和管理经验,完善和建立符合中医药特点的中药材质量标准体系。 1. 制定中药材质量标准,首先必须以中医药理论为基础,充分考虑中医药的特点。中医临床用药注重整体观点,这不仅是中医药几千年来的用药习惯,也是中医药区别与西医药的重要方面。大量临床验证及药理实验均证明,单一成分或组分与单味药的作用往往是不能等同的,这是因为中药材所含成分复杂,其药效可能是各成分的综合作用。因此,仅用某一成分作为指标,来衡量该药材的质量,不能体现其内在品质。因此,建立主产区药材的指纹图谱,并在建立单指标成分含量测定基础上,探讨多指标成分综合评价体系是非常必要的。 2.固定药材的植物来源,多植物来源的药材分别进行研究,制定能反映其内在质量的规范标准。 3.应在国家法定标准的基础上参考国际上有关草药质量控制方法,建立科学、可控的中药材质量标准。 三、研究内容 应用现代色谱及分析手段,对中药材的化学成分进行提取、分离、结构测定,确定其有效成分或指标性成分,制备中药化学对照品。在来源、形状、鉴别、检查、浸出物、有效成分或指标性成分及定性定量分析、主产地药材指纹图谱、重金属含量及农药残留量检测等方面进行规范化研究,参照现行中国药典制定其质量标准。 ㈠、中药化学对照品研究内容

模块八 香豆素

中药化学实用技术 教案首页 课题模块八中药中香豆素类化学成分的提取分离技术 ——结构与性质 班级课时 2 22 课型理论课 教学目标1.解释香豆素类化合物的概念; 2.能够认识香豆素类化合物的结构,并根据结构判断其类型;3解释香豆素类化合物在碱性条件下反应的原理; 德育渗透揭示事物的共性和个性,了解事物本质 教学方法讲授、讨论教学媒体多媒体教学设备 新知识 新技术或 参阅资料 双语教学coumarins 香豆素类化合物 课后小结教学效果良好,课堂互动气氛活跃。

教案授课人: 课题模块八中药中香豆素类化学成分的提取分离技术 ——结构与性质时间 地点教室 教学目标1.熟悉香豆素的结构类型。 2.了解香豆素类化合物的理化性质。 学 生 情 况 班级: 人数: 出勤: 教学设计 教学内容及过程 一、香豆素类化合物的概念 香豆素(coumarins)是一类具有苯骈α-吡喃酮母核 的天然产物的总称,在结构上可以看做是顺式邻羟基桂皮 酸脱水而形成的内酯类化合物,具有C 6 -C 3 基本碳链骨架 的一系列天然产物。 O O 1 2 3 4 5 6 7 8 苯骈α-吡喃酮母核 香豆素的基本骨架上常可连接羟烷氧基、苯基、异戊 烯基等官能团,而异戊烯基的双键由于性质较活泼,可与 邻位的酚羟基环合成呋喃或吡喃环的结构。根据其取代基 及连接方式的差异,将主要的香豆素类化合物分为以下几 类: 1、简单香豆素类 是指只有在苯环上有取代基的香豆素类。取代基包括 羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等。大多数香豆素 在7-位都有含氧官能团存在。 时间 20min 20min 教法 教具 讲授 比较 归纳

中药化学6.doc

第五章香豆素和木脂素 第一节香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯,广泛分布于高等植物中,尤其以芸香科和伞形科为多,少数发现于动物和微生物中。在植物体内,它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。分子中苯环或α-吡喃酮环上常有取代基存在,如羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等,其中异戊烯基的活泼双键有机会与邻位羟基环合成呋喃或吡喃环的结构,因此可将香豆素分为五大类,即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。 (一)简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在,仅少数例外。伞形花内酯,即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能,常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。异戊烯基除接在氧上外,也有接在碳上的,而且以C-6和C-8上出现较多。如茵芋苷、茵陈素。 (二)呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异戊烯基与其邻位的酚羟基环合而成的,成环后有时伴随着失去3个碳原子(丙酮)的变化。呋喃香豆素又分为线型和角型。线型分子由C6-异戊烯基与C7-羟基成环,三环处在-直线上。角型分子由C8-异戊烯基与C7-羟基成环,处在-条折角线上。 1.6,7-呋喃骈香豆素型(线型)此型以补骨脂内酯为代表,又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等,其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。 2.7,8-呋喃骈香豆素型(角型)此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯,故此型又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯、茴芹内酯。 (三)吡喃香豆素类 香豆素C-6或C-8位异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,形成吡喃香豆素。按吡喃环骈合的位置也可分为线型和角型。此外还发现5,6-吡喃骈和双吡喃骈香豆素的存在。 1.6,7-吡喃骈香豆素(线型)此型以花椒内酯为代表,如美花椒内酯。 2.7,8-吡喃骈香豆素(角型)此型以邪蒿内酯为代表,如沙米丁(samidin)和维斯纳丁(visnadin)。 3.其他吡喃香豆素5,6-吡喃骈香豆素如别美花椒内酯;双吡喃香豆素如狄佩它妥内酯。 (四)异香豆素类 异香豆素是香豆素的异构体,在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物,其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。 (五)其他香豆素类 这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素,C-3、C-4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代,如沙葛内酯、黄檀内酯等。 另外,香豆素类成分中也发现二聚体和三聚体形式。如kotamin。 二、理化性质 (一)性状 游离的香豆素多数有较好的结晶,且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性,能随水蒸气蒸馏,并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性,也不能升华。

中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 (寡糖只写Haworth投影式) 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下: 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖

16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖

二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解(过碘酸降解)15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析: 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C1在面下时,称为4C1,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为1C4,简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型,当C1-OH和C5(六元氧环糖-吡喃糖)或C4(五元氧环糖-呋喃糖)上的大取代基为同侧的为β型,为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。 6、相对构型:与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应:糖在浓H2SO4(硫酸)或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环,因此又称紫环反应。 10、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应:乙酰解所用的试剂是醋酐和酸,反应机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CH3CO+而不是质子,乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应:酶催化水解具有反应条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元。 13、β-消除反应:在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类,若在同一个碳原子上,称为1,1消除或者α-消除。如果

紫金莲的化学对照品研究

紫金莲的化学对照品研究 (作者:___________单位: ___________邮编: ___________) 作者:李勇军,何迅,廖尚高,王爱民,兰燕宇,黄勇,王永林 【摘要】目的:建立从紫金莲中制备白花丹醌对照品的方法。方法: 用萃取、低压硅胶柱层析、重结晶等方法对紫金莲乙醇提取物进行分离纯化,通过质谱、核磁其振、薄层色谱及高效液相色谱等方法对其分离产物进行结构鉴定和纯度测定。结果: 制备得到的白花丹醌对照品经薄层色谱检查无杂质,二维和三维高效液相色谱检查为单一成分,纯度在98%以上,符合中药化学对照品含量测定要求。结论: 建立的制备白花丹醌对照品的方法简单,对照品纯度高,可作为紫金莲及其制剂质量研究用化学对照品。 【关键词】紫金莲;白花丹醌;质量控制 [Abstract] Objective: To establish a method for preparing the reference substance of plumbagin. Methods: Ethanol-extract of Radix Ceratostigmae was isolated and purified by combining solvent extraction with column chromatography and recrystallization methods. Plumbagin was identified by mass

spectrometry (MS)and nuclear magnetic resonance (NMR).Purity of the products was determined by TLC and HPLC. Results: The purity of plumbagin was over 98%. Conclusion: This method is simple and effective to produce products with high purity, and the product can be used as reference in the quality control of Radix Ceratostigmae and its preparation. [Key words] Radix Ceratostigmae; plumbagin; quality control 紫金莲为兰雪科植物紫金莲(Ceratostigma willmottianum Stapf)的干燥根,具有活血止痛,通经活络,化瘀散结的功效,用于治疗跌扑骨折,风湿麻木,扭伤等[1]。目前对紫金莲药材的质量控制方法仅有性状和理化鉴别[1],难以真正体现和保障其内在品质,为了更好地保证和评价紫金莲质量,通过对该药材的成分研究,发现白花丹醌是紫金莲药材的主要成分。国内外的药理研究表明,紫金莲中的白花丹醌具有抗菌、祛痰、抗生育等多种活性[2]。为了便于紫金莲药材及其制剂的质量研究,2007年6月~12月参考有关文献[3~5],对白花丹醌对照品的制备进行了研究,报告如下。 1 仪器与试药 VarianINOVA-400核磁共振波谱仪;HP5973-MSD质谱仪;美国安捷伦科技公司Agilent 1100高效液相色谱仪系列,含四元低压梯度系统、在线脱气机、自动进样器、柱温箱、阵列二极管检测器(DAD)

中国药品生物制品检定所药品生物制品标准物质原料申报受理办法 (试行)

中国药品生物制品检定所药品/生物制品标准物质原料申报、受理办法 (试行)第一条按照国家药品监督管理局颁布的《药品注册管理办法》(试行) 中第62条规定的“完成药物临床研究后,申请人向所在地省、自治区、直辖市药品监督管理局报送临床研究资料及其他变更和补充的资料,并详细说明依据和理由,同时向中国药品生物制品检定所报送制备标准品的原材料”及第173条规定的“申请人在申请新药生产时,应当向中国药品生物制品检定所提供制备该药品/生物制品标准物质的原材料,并报送有关标准物质的研究资料”的要求,特制定本办法。 第二条药品/生物制品标准物质是指供《中华人民共和国药典》、《中国生物制品规程》、药品注册标准和其他国家药品/生物制品标准中物理和化学测试及生物方法试验用,具有确定特性量值,用于校验设备、评价测量方法或者给供试药品赋值的物质,包括:生物标准品、化学对照品、中药对照药材、参考品及标准试剂。 第三条按《药品注册管理办法》(试行)第8条规定的注册药品分 类办法,药品/生物制品标准物质原料受理范围如下: 1、首次在中国境内上市销售的品种。 2、已上市但需改变剂型、改变给药途径的,且没有相应国家药品/生物制品检验用标准物质的品种。 3、已有国家标准的,确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种。 4、进口药品注册的,确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种*。 5、补充申请中,确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种。 6、申请试行注册标准转正,确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种。 第四条受理程序如下:

1、中国药品生物制品检定所网站下载“药品/生物制品标准物质原料申报单”,并按要求填写。 2、申报人按本办法中的有关规定将药品/生物制品标准物质原料和技术资料(一式两份),以及填写的“中国药品生物制品检定所药品/生物制品标准物质原料受理申报单”报中国药品生物制品检 定所药检处或生检处初审、备案。 3、相关专业科室负责人对药品/生物制品标准物质原料及技术资料进行审核。 4、药检处或生检处对符合要求的品种出具正式的“中国药品生物制品检定所药品/生物制品标准物质原料受理单”。 5、对确认已有相应的国家药品/生物制品标准物质的品种,企业可暂不提供制备标准物质的原材料及技术资料,但需到中国药品生物制品检定所药检处或生检处备案。 6、中国药品生物制品检定所药检处/生检处受理药品/生物制品标准物质原料的受理、备案及咨询工作。 第五条原料质量要求: 1、用于制备标准物质的原料质量必须为符合相关质量标准规定的优质品或精制品。 2、报送的原料必须为同批生产或精制,质量均匀稳定,单一密封包装。 3、化学对照品原料的要求:供制备含量测定用的原料一般要求纯度不低于99.5%;仅供制备薄层鉴别检查用的原料一般要求纯度不低于90.0%;仅供制备红外鉴别用的原料一般要求纯度不低于98.0%;仅供制备有关物质检查用的原料一般要求纯度不低于95.0%。 4、生物标准品原料的要求:供制备抗生素效价测定用原料的活性成分应为与临床应用样品一致;供生化、基因工程药品及生物制品检验用生物标准品原料应与待检品同质,无干扰性杂质并具足够的稳定性。 5、中药化学对照品原料的要求:供制备含量测定用的原料一般要求纯度不低于98%;仅供制备鉴别用的原料一般要求纯度不低于95%。 6、中药对照药材原料的要求:原料必须来源准确,无污染,无虫霉,且为当年或近1-2年生产的

中药化学第五章 香豆素和木脂素课件

第五章香豆素和木脂素一、大纲

二、本章所占历年考试的3分左右。 内容提要: 1.香豆素的结构类型; 2.香豆素的理化性质; 3.香豆素的提取与分离; 4.香豆素的结构鉴定; 5.木脂素的理化性质; 6.含香豆素、木脂素的常用中药。 第一节香豆素素

香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯,广泛分布于高等植物中,尤其以芸香科和伞形科为多,少数发现于动物和微生物。在植物体内,它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。分子中苯环或D-吡喃酮环上常有取代基存在,如羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等,其中异戊烯基的活泼双键有机会与邻位羟基环合成呋喃或吡喃环的结构,因此可将香豆素分为五大类,即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。 (一)简单香豆素类 此类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7 位都有含氧基团存在,仅少数例外。伞形花内酯,即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能,常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基

等。异戊烯基除接在氧上外,也有接在碳上的,而且以C-6和C-8上出现较多。常见的简单香豆素的苷,如茵芋苷。 (二)呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异戊烯基与其邻位的酚羟基环合而成的,成环后常常伴随着失去3个碳原子(丙酮)的变化。呋喃香豆素又分为线型和角型。 (1)6,7-呋喃骈香豆素型(线型)此型以补骨脂内酯为代表,又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等,其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。 (2)7,8-呋喃骈香豆素型(角型)此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯,故又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯,茴芹内酯。

3.中药饮片质量控制中对照物质的应用

中药饮片质量控制中对照物质的应用 陆兔林季德顾薇殷放宙李林毛春芹 (南京中医药大学,南京 210023) 摘要:中药标准物质在中药饮片质量控制中发挥了重要作用。本文介绍了目前中药标准物质的发展概况,通过分析2010版《中国药典》,总结了中药标准物质在中药饮片质量控制中的应用现状,探讨了当前饮片质量控制体系中存在的问题,并提出:在中药饮片质量控制水平不断提高的进程中,应当采用各种先进的技术手段来研究中药饮片特征性标准物质,在饮片质量控制体系中引入更多、更合理的标准物质。文章从中药标准物质层面阐述了解决饮片质量标准问题的思路,并对中药饮片质量控制的发展前景进行展望。 关键词:中药饮片;质量控制;标准物质 中药炮制是按照中医药理论,根据药材自身性质,以及调剂、制剂和临床应用的需要,所采取的一项独特的制药技术。药材经炮制后得到的饮片,既可直接用于临床配方,又可用于中药制剂的生产,其质量优劣直接影响到疗效的好坏。因此,系统深入的研究制定饮片质量标准与评价方法显得尤为重要。目前,《中国药典》和各省、市、自治区地方炮制规范共同形成了中药饮片的质量标准体系。中药标准物质(包括中药化学对照品、对照药材与对照提取物)在中药饮片质量控制中发挥了重要作用。但中药成分复杂,且炮制过程又是药物的理化性质发生复杂变化的过程,因此饮片的物质基础–化学成分更加复杂。采用当前的质量评价方法与质控标准,尚存在一定的缺陷,这也在一定程度上制约了饮片产业的健康发展,影响了中药的现代化与国际化进程。因此,只有研究建立更加科学、完善、合理、可控的质量评价标准,保障中药饮片的安全性、有效性、稳定性和质量可控性,才能使中药在国际市场占有一席之地。本文对中药标准物质的概况及其在中药饮片质量控制中的应用现状作简要综述,对当前中药饮片质量控制中存在的问题加以分析探讨,并提出解决问题的思路。 1.中药标准物质概况 1.1中药标准物质的定义与分类 《国家药品标准物质管理办法》第三条规定:“国家药品标准物质是指供国家药品标准中物理和化学测试及生物方法试验用,具有确定特性量值,用于校准设备、评价测量方法或者给供试品赋值的材料或物质。”其中,中药标准物质是国家颁布的一种计量标准,是定性、定量检测中药所使用的实物对照,必须具有高度均匀性、量值准确性以及良好的稳定性。目前中药标准物质可分为中药化学对照品(包括内标物)、对照药材和对照提取物。 1.2中药标准物质的发展过程 中药对照物质的研究始于1985年,根据2010版《中国药典》收载使用对照物质的品种情

中药化学对照品研究指导原则及验收标准

中药化学对照品研究指导原则及验收标准 中药化学对照品研究是"中药现代化研究与产业化"项目中 "建立中药系列标准规范"课题的重要内容,也是中药实现国际化、现代化的关键。进行常用中药材质量标准及化学对照品研究,应用现代分离、分析手段制备化学对照品,并建立符合中医药特点且达到国际通用标准的中药材质量控制及评价方法,为制定中药材及中成药质量标准体系提供保证。为规范中药化学对照品研究专题的研究内容及验收指标,特制定中药化学对照品研究指导原则及验收标准,供专题承担单位和研究人员参照执行。 一、目的及意义 中药材是中药研究与开发的基础,历来倍受重视。目前,中药材的生产、采收、饮片加工及质量评价有待进一步完善与规范,在中药现代化、国际化进程中,首先必须从中药材的质量抓起。中药化学对照品的研究对中药材及中成药质量标准建立至关重要。中药化学对照品研究专题的设置目的是通过现代科学方法,制备并提供能够满足科研和生产中所需的中药化学对照品,进而为建立具有中医药特点的中药材质量标准规范体系及开展中药现代化研究提供技术保障。制定科学规范的中药材质量标准对于确立我国传统医药大国的主导地位、促进中药进入国际市场并争取更多的市场份额,具有十分重要的战略意义。 二、指导原则 随着科学技术的发展,在现阶段中药研究水平基础上,对中药材的有效成分或指标性成分进行研究,参考现代医药研究的国际规范,吸收各国传统医药应用和管理经验,完善和建立符合中医药特点的中药材质量标准体系。 1. 制定中药材质量标准,首先必须以中医药理论为基础,充分考虑中医药的特点。中医临床用药注重整体观点,这不仅是中医药几千年来的用药习惯,也是中医药区别与西医药的重要方面。大量临床验证及药理实验均证明,单一成分或组分与单味药的作用往往是不能等同的,这是因为中药材所含成分复杂,其药效可能是各成分的综合作用。因此,仅用某一成分作为指标,来衡量该药材的质量,不能体现其内在品质。因此,建立主产区药材的指纹图谱,并在建立单指标成分含量测定基础上,探讨多指标成分综合评价体系是非常必要的。 2.固定药材的植物来源,多植物来源的药材分别进行研究,制定能反映其内在质量的规范标准。 3.应在国家法定标准的基础上参考国际上有关草药质量控制方法,建立科学、可控的中药材质量标准。 三、研究内容 应用现代色谱及分析手段,对中药材的化学成分进行提取、分离、结构测定,确定其有效成分或指标性成分,制备中药化学对照品。在来源、形状、鉴别、检查、浸出物、有效成分或指标性成分及定性定量分析、主产地药材指纹图谱、重金属含量及农药残留量检测等方面进行规范化研究,参照现行中国药典制定其质量标准。 ㈠、中药化学对照品研究内容 1.对中药材的化学成分及药理作用进行文献调研。 2.通过对所选品种的化学成分及药理研究,确定该药材的有效成分,无法确定有效成分的,可选用指标性成分。 3.对照品的制备工艺研究,包括可以较大量提取、分离该对照品的方法及相应条件和详细的工艺流程研究。 4.对照品结构、性质研究: (1) 中英文名称,分子式,结构式

中药化学对照品研究指导原则

中药化学对照品研究指 导原则 Document number:WTWYT-WYWY-BTGTT-YTTYU-2018GT

中药化学对照品研究指导原则及验收标准 中药化学对照品研究是"中药现代化研究与产业化"项目中 "建立中药系列标准规范"课题的重要内容,也是中药实现国际化、现代化的关键。进行常用中药材质量标准及化学对照品研究,应用现代分离、分析手段制备化学对照品,并建立符合中医药特点且达到国际通用标准的中药材质量控制及评价方法,为制定中药材及中成药质量标准体系提供保证。为规范中药化学对照品研究专题的研究内容及验收指标,特制定中药化学对照品研究指导原则及验收标准,供专题承担单位和研究人员参照执行。 一、目的及意义 中药材是中药研究与开发的基础,历来倍受重视。目前,中药材的生产、采收、饮片加工及质量评价有待进一步完善与规范,在中药现代化、国际化进程中,首先必须从中药材的质量抓起。中药化学对照品的研究对中药材及中成药质量标准建立至关重要。中药化学对照品研究专题的设置目的是通过现代科学方法,制备并提供能够满足科研和生产中所需的中药化学对照品,进而为建立具有中医药特点的中药材质量标准规范体系及开展中药现代化研究提供技术保障。制定科学规范的中药材质量标准对于确立我国传统医药大国的主导地位、促进中药进入国际市场并争取更多的市场份额,具有十分重要的战略意义。 二、指导原则 随着科学技术的发展,在现阶段中药研究水平基础上,对中药材的有效成分或指标性成分进行研究,参考现代医药研究的国际规范,吸收各国传统医药应用和管理经验,完善和建立符合中医药特点的中药材质量标准体系。 1. 制定中药材质量标准,首先必须以中医药理论为基础,充分考虑中医药的特点。中医临床用药注重整体观点,这不仅是中医药几千年来的用药习惯,也是中医药区别与西医药的重要方面。大量临床验证及药理实验均证明,单一成分或组分与单味药的作用往往是不能等同的,这是因为中药材所含成分复杂,其药效可能是各成分的综合作用。因此,仅用某一成分作为指标,来衡量该药材的质量,不能体现其内在品质。因此,建立主产区药材的指纹图谱,并在建立单指标成分含量测定基础上,探讨多指标成分综合评价体系是非常必要的。 2.固定药材的植物来源,多植物来源的药材分别进行研究,制定能反映其内在质量的规范标准。 3.应在国家法定标准的基础上参考国际上有关草药质量控制方法,建立科学、可控的中药材质量标准。 三、研究内容

区分标准品供试品对照品样本

区别原则品、供试品、对照品 原则品与对照品区别 对照品: 用于鉴别、检查、含量测定和校正检定仪器性能原则物质; 对照品由国家药物检定机构审查承认,其原则应不低于制品质量原则。 原则品: 用于生物检定、抗生素或生物药物中含量或效价测定原则物质,以效价单位(U)表达。 对照品与原则品概念不清? 对照品与原则品是2个不同概念,中华人民共和国药典凡例中已有明拟定义: 对照品系指用于鉴别、检查、含量测定和校正检定仪器性能原则物质。 原则品: 用于生物检定、抗生素或生物药物中含量或效价测定原则物质,以效价单位(U)表达。文献中常将2种概念混淆,以为对照品就是原则品,是1种物质2种提法而已,导致错误因素,也许是有药物既有对照品,又有原则品。 例如: 当用微生物法测定头孢克罗效价时,用头孢克罗原则品,用HPLC或UV法测定期,则用对照品;非那西丁当用作熔点校准物质时,用熔点原则品,测定含量时,用对照品。虽然是同一种物质原则品和对照品,它们规格、标定办法以及用途都也许是不同。 【题外话:原则物质】 中华人民共和国药物生物制品检定所已能提供各类国标物质1242种,其中中药化学对照品288种,对照药材400种,两者占总数一半以上,国标品及生物参照品系指用于鉴别、检查

含量或效价测定原则物质,其制备与标定应符合“生物制品国标物质制备和标定规程”规定,并由国务院药物监督管理部门指定机构分发。公司工作原则品或参照品必要经国标品或参照品标化后方能使用。 ※中检所对照品、原则品目录见:原则品、对照品。 1.用于鉴别、检查、含量测定原则物质,均由国务院药物监督管理部门指定单位制备、标定和供应。 2.原则品系指用于生物测定、抗生素或生化药物中含量或效价测定原则物质,一国际原则品进行标定;对照品出另有规定外,按干燥进行计算后使用。 3.原则品和对照品均附有使用阐明书,质量规定,有效期和装量等。 生物制品原则物质分为二类: 1.国家生物原则品: 系指用国际原则品标定,或国内自行研制(尚无国际生物原则品者)用于定量测定某一制品效价或毒性原则物质,其生物活性以国际单位(IU)或以单位(U)表达。 2.国家生物参照品: 系指用国际参照品标定,或国内自行研制(尚无国际参照品者)用于微生物(或其产物)定性鉴定或疾病诊断生物试剂、生物材料或特异性抗血清;或指用于定量检测某些制品生物效价参照物质,如用于麻疹活疫苗滴度或类毒素絮状单位测定参照品,其效价以特定活性单位表达,不以(IU)表达。 对照品或原则品混用 对照品或原则品混用: 1.将对照品或原则品用于不是其标定办法含量测定,是药物检查中经常浮现但未引起注重一种问题。

中药化学《苷类》重点总结及习题

中药化学《苷类》重点总结及习题 本章复习要点: 1.了解糖和苷类化合物的含义、结构分类及分布。 2.掌握苷的一般性质:溶解性、旋光性、显色反应和色谱检识。 3.掌握苷的常用提取、分离方法。 4.熟悉糖和苷的结构研究程序和方法。 第一节苷的结构和分类 【苷的含义】 糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。 【结构类型】 1.糖的结构类型 单糖:为最小糖单位,如葡萄糖、鼠李糖等糖的类型低聚糖:2-9分子单糖聚合而成,如蔗糖、芸香糖、龙胆二糖等 多糖:10分子以上单糖聚合而成,如人参多糖、黄芪多糖等 ★糖的绝对构型:在糖的哈沃斯式中,用六碳吡喃糖上5位(五碳呋喃糖上4位)取代基取向来判定糖的D-型或L-型,向上为D-型,向下为L-型;端基碳原子的相对构型α或β是指:用端基C的绝对构型(R或S)和离端基最远端的手性碳原子的绝对构型(R或S)比较,一致就是β构型,不同就是α构型。 2.苷的结构分类 (1)按苷键原子分 醇苷:红景天苷 氧苷酚苷:天麻苷、白藜芦醇苷 酯苷:山慈姑苷A、B 苷氰苷:苦杏仁苷 硫苷:萝卜苷 氮苷:腺苷 碳苷:牡荆素、芦荟苷 按苷元类型:黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷 按植物体内存在状态:原生苷、次生苷 按苷特殊性:皂苷 (2)其他分类方法按生理作用:强心苷 按糖的种类和名称:木糖苷、葡萄糖苷

按单糖基的数目:单糖苷、双糖苷 按糖链的数目:单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷 第二节苷的性质 【性状】 1.形态 苷类均为固体,其中含糖基少的苷类可能形成完好晶形的结晶,而含糖基多的苷多是无定型粉末,有引湿性。 2.颜色 苷类是否有颜色取决于苷元(共轭系统的大小及助色团的有无)。 3.气味 苷类一般是无味的;个别有苦味或对黏膜有刺激性(如皂苷、强心苷)。 【旋光性】 苷都有旋光性(糖和/或苷元),且多呈左旋。糖为右旋。 【溶解性】 溶解性:水甲(乙)醇乙醚(苯)石油醚苷元(亲脂性): - + + +(-)苷(亲水性): + + - - 【苷键的裂解】 1.目的:有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成,确定苷元与糖、糖与糖之间的连接方式等。 2.方法 (1)酸水解 ★原理:苷键原子首先发生质子化,然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体,在水中阳碳离子经溶剂化,再脱去氢离子而形成糖分子。 ★规律: ①按苷键原子的不同,苷类酸水解的易难顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 ②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 ③酮糖苷较醛糖苷易水解。 ④吡喃糖苷中易难顺序:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷 ⑤2位取代糖中水解易难顺序:2,3-去氧糖苷>2-去氧糖苷>3-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖 ⑥芳香族苷因苷元部分有供电子结构,比脂肪族苷容易水解。 ▲注意:对于难水解和苷元结构不稳定的苷类,通常为了防止

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