中国石油大学堵水剂制备与性能评价
中国石油大学油田化学实验报告
实验日期： 成绩：
班级： 学号： 姓名： 教师： 孙铭勤 同组者：
堵水剂的制备与性能评价
一、实验目的
1、学会冻胶型堵水剂的制备方法，并掌握堵水剂的形成机理及作用性质。
2、了解影响堵水剂交联性能的因素。
3、掌握测定堵水剂交联强度的方法。
二、实验原理
1、常用堵水剂
堵水剂是指从油、水井注入地层，能减少地层产出水的物质。从油井注入地层的堵水剂称油井堵水剂（或简称堵水剂），从水井注入地层的堵水剂称为调剖剂。
常用的堵水剂有冻胶型堵水剂、凝胶型堵水剂、沉淀型堵水剂和分散体型堵水剂，这些堵水剂的形成机理和使用性质各不相同。
（1）冻胶型堵水剂
冻胶（如铬冻胶）是由高分子（如HPAM ）溶液转变而来，交联剂（如铬的多核羟桥络离子）可以使高分子间发生交联，形成网络结构，将液体（如水）包在其中，从而使高分子溶液失去流动性，即转变为冻胶。
以亚硫酸钠和重铬酸钾作为交联剂为例：
亚硫酸钠将重铬酸钠中的+6Cr 还原成+3Cr ，反应方程式如式下：
O H SO Cr H SO O Cr 22432327243283++→++-++--
+3Cr 的释放，并通过络合、水解、羟桥作用以及进一步水解羟桥作用形
成+3Cr 的多核羟桥络离子，反应结构式如下所示：
水合作用：
++?→←+36223])([6O H Cr O H Cr 水解作用：
+
+++?→←H OH O H Cr O H Cr 252362])([])([
（2）凝胶型堵水剂
凝胶是由溶胶转变而来。当溶胶由于种种原因(如电解质加入引起溶胶粒子部分失去稳定性而产生有限度聚结)形成网络结构，将液体包在其中，从而使整个体系失去流动性时，即转变为凝胶。油田堵水中常用的是硅酸凝胶。硅酸凝胶
由硅酸溶胶转化而来，硅酸溶胶由水玻璃(又名硅酸钠，分子式Na
2O?mSO
2
)与活化
剂反应生成。活化剂是指可使水玻璃先变成溶胶而随后又变成凝胶的物质。盐酸是常用的活化剂，它与水玻璃的反应如下:
Na
2O?mSiO
2
+ 2HCl → H
2
O?mSiO
2
+ 2NaCl
由于制备方法不同，可得两种硅酸溶胶，即酸性硅酸溶胶和碱性硅酸溶胶。这两种硅酸溶胶都可在一定的条件(如温度、pH值和硅酸含量)下，在一定时间内胶凝。
评价硅酸凝胶堵水剂常用两个指标，即胶凝时间和凝胶强度。胶凝时间是指硅酸体系自生成至失去流动性的时间。凝胶强度是指凝胶单位表面积上所能承受的压力。
（3）沉淀型堵水剂
沉淀型堵水剂由两种可反应产生沉淀的物质组成。水玻璃-氯化钙是油田最常用的沉淀型堵水剂，它通过如下反应产生沉淀:
Na
2O?mSiO
2
+ CaCl
2
→ CaO
2
?mSiO
2
+ 2NaCl
（4）悬浮体型堵水剂
悬浮体是指溶解度极小但颗粒直径较大(大于10-5cm)的固体颗粒分散在溶液中
所形成的粗分散体系。分散体系中的固体颗粒可以在多孔介质的喉道处产生堵塞作用。油田中常用的分散体型堵水剂是粘土悬浮体型堵水剂。粘土悬浮体中的粘土颗粒可用聚合物(如HPAM)絮凝产生颗粒更大、堵塞作用更好的絮凝体堵水剂。絮凝是聚合物(HPAM)在粘土颗粒间通过桥接吸附形成。
2、影响堵水剂交联的因素
（1）pH值
pH值的降低或升高都可影响堵水剂体系的交联时间。以铬冻胶为例，pH 值降低或升高，都可延迟铬冻胶的交联时间，但是酸性条件下形成的铬冻胶比碱性条件下形成的铬冻胶稳定（氢氧化锆在碱性条件下出现沉淀）。
（2）温度
温度会对堵水剂体系的交联时间产生较大的影响。一般情况下，随着温度的升高，堵水剂体系的交联时间会大大缩短。在低温下，堵水剂体系的交联较慢，甚至由于温度过低，堵水剂体系根本不会交联。但是高温会使堵水剂体系中的成胶液（聚丙烯酰胺溶液）热降解（聚丙烯酰胺的热降解温度为93℃），因此在使用时应限制一定的温度。
（3）成胶液与交联液的配比
成胶液（如聚丙烯酰胺溶液）与交联液的配比是影响堵水剂体系交联时间的重要因素之一。实验证明，交联液（如氢氧化锆溶液）在配比中的比例越小，堵水剂体系的交联时间就越长。
（4）成胶液浓度
目前油田常用的凝胶型或冻胶型堵剂体系的成胶液主要是部分水解聚丙烯酰胺溶液。随着成胶液浓度的增加，堵水剂体系的成胶时间会缩短，成胶强度会增加。
（5）地层盐含量
地层中的金属离子会对堵水剂体系的交联性能产生很大的影响。其改变交联性能的原因主要有两方面：其一是HPAM 的盐敏效应，金属离子对扩散双电层的压缩作用，降低了聚合物分子间静电斥力，抑制了HPAM 的分散，从而使得成胶时间缩短，交联强度增加；同时当金属离子浓度过大时，聚合物分子的过度蜷曲，影响了分子间的交联，使得交联体系的强度降低；其二地层中高价离子的存在（如+2Ca 的存在），与重金属交联剂离子（如+3Cr ）形成竞争交联，其可以与HPAM 中的--COO 在一定程度发生反应，使得重金属交联剂离子与--COO 的交联受到排挤，最终导致体系强度下降，成胶时间缩短。二价金属离子比一价金属离子对扩散双电层的压缩作用要大得多，其对交联体系的影响更大。因此在高矿化度地层中，特别是含高价盐离子地层，实际作业时一般采用清水预冲洗地层的方式减轻地层高矿化度对堵水剂的影响。
3、堵水剂强度测定方法
针对凝胶型、冻胶型堵水剂体系，常用的测定其强度的方法有目测代码法、落球法、真空突破法及表观粘度法。