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亚磷酸

有机磷酸

有机磷酸近年来绿色化学及其应用技术已经成为环境保护和防止污染的重要内容，是一门全新的从源头上彻底阻止污染的化学，可将污染控制在一定水平，即在化学品的制造和应用中降低或消除有毒有害物质。它除了要求我们在过程末端控制废物外，还要求在化学品的生产过程中产生更少的废物甚至零排放，其影响已迅速扩展到自然科学的各个学科，将会与化学过程有关的学科带来革命性的变化，成为21世纪的学科前沿和重点研究方向。理化性能膦基聚梭酸（HPP)低相对分子质量的聚合物，分子结构中具有羧酸、膦酸等活性基团；外观：黄棕色透明液体；（活性组分）230%;pH值为1~2。膦基聚搂酸同时含有膦酸基团与羧酸基团，因而兼具有机膦酸的强蝥合作用和聚合物的高分散性能的双重优点，具有较好的阻垢能力并起到一定的缓蚀作用，而且稳定性良好。大部分工业用水中都存在高含量的钙盐，这些钙盐一旦形成沉积物，极不容易将其清除。膦基聚羧酸不仅有相当强的抑制碳酸括垢、硫酸钙和磷酸钙垢沉积能力，甚至发现有溶解硅酸镁的能力。缓蚀阻垢剂HPP属于低相对分子质量阴离子型聚电解质。工艺技术 2.1操作过程

膦基聚梭酸、膦酸亚基聚羧酸或聚膦酸羧酸（PCA)由无机单体次磷酸（在聚合时亦起引发剂作用）与其他有机单体（丙稀酸、马来酸、含磺酸基单体等）在水溶液中共聚而成。膦基聚梭酸的最大特点是在一个分子上同时含有膦酸基和羧酸基。含磷水溶性聚合物是特殊的含磷聚合物，是由无机单体次磷酸与一种或两种以上有机单体共聚而成，其特点是羧酸基与磷酸基结合在同一个分子上，所得产物结构复杂，性能差异也较大。共聚所用单体可以是丙烯酸、马来酸等，或者是带磺酸基、酰胺基的丙烯酸盐或酯，所得的产物是含磷的均聚物，也可以是共聚物。这类聚合物主要对碳酸钙垢有效，复配后对抑制碳酸钙垢、硫酸括垢、磷酸钙垢以及分散黏泥和氧化铁亦有协同效果。其操作方法如下。方法1：在装有分液漏斗、温度计和回流冷凝管的三口瓶内放入—定量的水、催化剂、马来酸酐、次亚磷酸纳，在集热式恒显磁力搅拌器上揽拌加热至90°C,滴加一定比例的丙烯酸和过氧化氢混合物，温度控制在105~110°C之间，2h内滴完，继续反应1h,冷却出料。最佳原料比为1:1;控制最佳反应温度为105°C;最佳反应时间2.5h,引发剂最佳用量40%;催化剂最佳用量3%。在此条件下，阻垢率可达90%以上。方法2：当马来酸酐（MA)和烯丙基横酸钠的单体配比为1:1.2~1：0.6时，所合成的二元共聚物具有良好的阻垢效果。采用单体配比为1:1合成的MA-SAS聚合物为阻垢剂时，既适用于磷系配方的循环水，也适用于弱碱性的循环水。膦基聚梭酸中的膦酸基和羧基的比例在合成时可以调节，使得其含磷量可根据实际水质和工况条件调至合理状态，这样既能保证药剂的缓蚀阻垢作用，又能有效降低排放水中的磷污染。而且该药剂结构稳定（含有C-P键），毒性小，更重要的是采用水相合成，可替代有机溶剂防止环境污染。

万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置

万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置李强雷青菊摘要：以三氯化磷为起始原料，生产氯基亚磷酸二乙酯，再与格式试剂发生烷基化反应后，粗品经固液分离，精馏后得到高纯度的甲基亚磷酸二乙酯。由于大生产装置的安全性、复杂性、环保要求等，致使国内化工装置普遍偏小、简陋、安全隐患突出。因此，有必要建设万吨级高度安全、自控、环保的大型装置。 Abstract:：with phosphorus trichloride as raw materials, production of chlorine radical phosphorous acid e t hyl ester two, and alkylation reactionwith Grignard reagent, the crude product by the solid-liquid separation,rectified to obtain high purity methyl phosphorous acid ethyl ester two. The production device security, complexity, environmental requirements,resulting in the domestic chemical device generally small, simple, security risks outstanding. Therefore, it is necessary to build large device million ton high security, environmental protection, automatic control. 关键词：甲基氯化镁烷基化精馏甲基亚磷酸二乙酯装置生产随着草甘膦与百草枯部分剂型产品的禁用，以及转基因技术的发展，灭生性除草剂草铵膦即将成为全球第一大除草剂。 With the disabled glyphosate and paraquat part product formulations, as well as the development of transgenic technology, herbicide glufosinatewill become the world's first major herbicide. 在国内，生产草铵膦所需的原料成本六成以上来自中间体甲基亚磷酸二乙酯。 In China, the production of glufosinate required raw materials cost sixmore than from the intermediate methyl phosphorous acid ethyl ester two. 为降低草铵膦的使用成本，迫使厂家不断优化生产工艺，启用新技术新装备，所以降低甲基亚磷酸二乙酯的生产成本尤为关键。 In order to reduce the use cost of glufosinate, forcing manufacturers toconstantly optimize the production process, the opening of the newtechnology and new equipment, so reducing the methyl phosphorous acid ethyl ester two production cost is crucial. 一、粗品的合成（1）歧化装置。来自亚磷酸三乙酯贮罐的三乙酯，经计量后与一定量的溶剂、催化剂进入混合釜，搅拌降温一定时间后，转入歧

亚磷酸二甲酯

亚磷酸二甲酯（CH 3O ）2POH 1. 产品介绍分子量 110.1 比重：1.19-1.2 本品为无色透明液体，纯品无味，通常具有酯类芳香味，具有腐蚀性，与潮湿空气或水分解成亚磷酸（CH 3O ）2POH + H 2 O H 3PO 3 + CH 3OH 主要做为有机农药中间体，主要用于草甘膦中间体及水质稳定剂。 2．化学反应式 PCL 3 + CH 3OH (CH 3O) 2POH + HCL + CH 3CL 副反应（CH 3O ）2POH + HCL H 3PO 3 + CH 3CL 3. 生产工艺流程 3.1粗酯系统 3.1.1控制指标酯化配比：三氯化磷：甲醇=1:0.69～0.705 酯化釜真空度：-80～-84Kpa 酯化釜温度：35～50℃ 一级脱酸釜真空度：-90～-92Kpa 温度：60～70℃ 二级脱酸釜真空度：-90～-93Kpa 温度：70～80℃ 3.1.2生产注意事项 ①配比不精确，大量三化或甲醇过量，会引起爆炸或燃烧危险。 ②突然停电或真空度不够，大量气体不能立即带起，会引起爆炸危险。 ③三化或甲醇备料期间若控制故障，导致三化或甲醇溢流不及时，易导致危化品泄露产生燃烧或污染事故。

3.2.精酯系统 3.2.1.控制指标精馏釜温度：≤150℃ 精馏釜真空度：-84～-88Kpa -90～-96Kpa 精馏预热器温度：70～80℃ 精馏塔顶真空度：-90～-96Kpa 3.2.2.生产注意事项 ①突然停电或系统漏真空，若继续进料或继续加热，会导致爆炸或燃烧。 ②系统拆开检修时，若精馏塔（釜）温度＞40℃，真空泄压后，会引起沉积的游离磷 ③终点温度不能超温，防爆膜要求完好。 ④精馏结束后应及时关闭喷射真空泵蒸汽，防止停电后蒸汽倒吸入冷凝器结冰，而堵塞气体的正常抽吸，导致真空度降低产生危险。 3.3盐酸回收系统

100ta偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计

《制药工程原理与设备》课程设计作业100t/a偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计

目录 1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯结构简介 (1) 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献总结 (1) 2工艺设计 (6) 3物料衡算 (7) 3.1甘特图 (7) 3.2物料衡算 (7) 4物料平衡图 (12) 5设备选型 (13) 5.1反应釜选型 (13) 5.2减压蒸馏设备的选型 (15) 5.3降膜蒸发设备选型 (16) 5.4精馏设备选型 (17) 5.5设备一览表 (18) 6工艺流程图 (19) 7工艺流程简介 (19) 8三废排放与防止方案 (20) 9过程技术与GMP规范响应性描述 (24)

10设计小感 (26) 11附录--放大设计 (30) 12参考文献 (31) 13小组成员信息表 (32)

偕二亚膦酸二乙酯合成工艺设计说明书1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯的简介中文名称：偕二亚膦酸二乙酯即亚甲基二膦酸四乙酯英文名称：Tetraethyl methylenediphosphonate 分子式：C 9H 22 O 6 P 2 分子量：288.2149 密度：1.148g/cm3 沸点：168℃ 化学结构式： 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献 1.2.1偕二亚膦酸二乙酯药学文献本篇文章主要是对100t/a维生素A的合成中间体偕二亚膦酸二乙酯的工艺合成路线的研究。维生素A又称视黄醇，是最早被发现的维生素，在结构上与胡萝卜素相关，是由P一白芷酮环和两分子的2一甲基丁二烯构成的不饱和一元醇。维生素A的化学结构式为：

维生素A药理作用维生素A是有机体内所必需的一种营养元素，对于人体的生长、代谢和发育起着非常重要的作用。其主要生理功能包括:（1）维持正常视觉；（2）促进机体的生长与发育；（3）维持上皮组织的完整与健全；（4）加强机体免疫力；（5）抑制癌细胞。另外，维生素A还有一定的抗氧化作用，可以中和有害的自由基。偕二亚膦酸二乙酯药理作用偕二亚膦酸二乙酯是稳定的，不会发生危险聚合反应，但要避免其与氧化剂反应。偕二亚膦酸二乙酯具有毒性和刺激性，接触材料后会产生哮喘样症状可能持续数月甚至数年。这可能是由于暴露于高浓度和高度刺激性化合物被称为反应性气道功能障碍综合征（RADS）。偕二亚膦酸二乙酯刺激眼睛，呼吸系统和皮肤，可引起呼吸道刺激等一系列身体的反应，并引起进一步的肺损伤。蒸气吸入可能引起困倦和眩晕，伴有嗜睡，警觉性降低，反射消失和缺乏协调。在较高温度下吸入会增加危险。高浓度气体/蒸气吸入肺部造成刺激与咳嗽和恶心，中枢神经抑郁症伴有头痛和头晕，反射，疲劳。

亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用

亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用季诚建　王群孝　谢雪军 (浙江新安化工集团股份有限公司,建德311600) 陈晓祥 (华东理工大学化学工程系,上海200237) 摘要　介绍了亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用,新的连续过程远优于传统的间歇过程,其主要优点是回收率高、能耗与投资低、操作简便,已建成年生产能力15000吨的装置。关键词　亚磷酸二甲酯　草甘膦　精馏亚磷酸二甲酯是生产草甘膦、敌百虫、稻瘟净、氧乐果等多种农药的中间体,用途十分广泛〔1〕。在工业上,大多用三氯化磷与甲醇反应制取亚磷酸二甲酯,同时副产氯化氢和氯甲烷。生产过程包括酯化脱酸、产品精制及尾气回收等工序〔2〕。酯化脱酸后所得的粗酯除含有甲醇等低沸物外,还含有副产的亚磷酸一甲酯等高沸物,须进一步精制。经过多年来的工艺改进,酯化脱酸工序已实现了生产连续化〔3〕,但由于反应产物组成复杂,且混合物的沸点高、腐性强,分离的难度较大,产品精制仍一直沿用间歇精馏。该法能耗高、处理能力低,设备庞杂,很难适应大规模的工业生产随着国内烷基酯法草甘磷的生产规模不断扩大,对亚磷酸二甲酯的需求急剧增加。传统的间歇精馏的精制方法面临严峻挑战。通过实验研究,我们开发出亚磷酸二甲酯的连续精制工艺,并在工业上取得成功。采用集散控制系统的(DCS)的大规模工业装置已经过长期运行考核,取得了显著的经济效益和社会效益。 1　过程开发的依据 111　流程选择酯化脱酸后的粗酯除含有甲醇等低沸物外,还含有由副反应产生的亚磷酸一甲酯及亚磷酸等高沸物。按多组分连续精馏的清晰分割法,可设置两座精馏塔分别脱除低沸物和高沸物,以实现亚磷酸二甲酯的精制。第一塔塔顶首先馏出低沸物,塔底排出液进第二塔进一步分离,塔顶馏出高纯度的亚磷酸二甲酯,塔釜残液为高沸物。这种分离流程的优点是显见的。各组分按照其挥发性的大小,依次从塔顶分出,比较经济。因为第一塔中仅大体汽化低沸物,第二塔中仅大体汽化亚磷酸二甲酯,不仅可以节省加热剂及冷却剂,而且还减小了塔径。设备费和操作费均可适当降低。112　操作压力及加热方式常压下亚磷酸二甲酯的沸点为(170～171)℃,高沸物的沸点则更高。根据减压间歇精馏的经验,如采用真空连续精馏,则可较大幅度降低脱低沸精馏塔及脱高沸精馏塔的塔釜温度,采用普通中压蒸汽作为精馏塔再沸器的载热体即可。 113　进料状态由精馏理论可知,对连续精馏而言,在热耗不变的情况下,热量应尽可能在塔底输入,使所产生的气相回流能在全塔中发挥作用;而冷却量应尽可能施加于塔顶,使所产生的液体回流能经过全塔而发挥最大的效能。故进料前经预热或部分汽化,反而会使所需的理论板数增多。但对亚磷酸二甲酯的精制而言,过程的主要矛盾不是塔板数,而是塔釜再沸器的加热面积。尤其是脱高沸塔,塔釜温度高,物料腐蚀性强,再沸器的材质昂贵,采用热态甚至汽态进料则更为有利。这样可较大幅度地减少塔釜的加热量,从而减少塔釜的加热面积。既能减少设备投资,又可方便操作。114　塔型选择对于许多逆流气液接触过程,填料塔和板式塔都是可以适用的。塔型选择可参照如下准则: (1)塔径不大,填料塔因结构简单而造价便宜。 (2)对于腐蚀性物系,填料塔更合适,因可采用瓷质或塑料填料。 (3)对于易起泡物系,填料塔更合适,因填料对泡沫有限制和破碎作用。 (4)填料塔的压降比板式塔小,因而对真空操作更为适宜。填料塔的操作弹性大、传质面积大。亚磷酸二甲酯的精制需采用真空操作,副反应生成的高沸物又具有极强的腐蚀性。综合考虑填料塔和过程的特点,以采用效率高、压降小的规整丝网波纹填料塔较 61PES TICIDES　Vol.39　No.6　(2000)

有机合成中间体(2011)

有机合成中间体 1、甲基亚磷酸二乙酯别名：氯代亚磷酸二乙酯英文名：Diethylmethylphosphite；Diethylchlorophosphite 分子式：C5H13O2P 分子量：136.13 CAS：15715-41-0 用途：重要的农药及医药中间体。产品介绍：无色液体含量95%９８％ 2、3,5-二氯硝基苯 CAS：618-62-2 英文名称：1,3-dichloro-5-nitro-benzen 3,5-dichloronitrobenzene 分子式：C6H3Cl2NO2 分子质量：192.00 熔点：64-65℃ 用途：重要的农药，医药及化工染料中间体。 3、3,5-二氯苯胺 CAS:626-43-7 外观：淡黄色块状固体。熔点:51-53°C 含量：９８％用途：本品用作杀菌剂的原料，由它制得陇望蜀二甲菌核利、菌核利、乙烯菌核利、菌核净、异菌脲、乙菌利、氯苯咯菌胺和甲菌利；还可用于合成杀虫剂、除草剂、植物生调节剂。医药工业用于制造治疗疟疾病的喹啉衍生物。染料工来用于制偶氮染料和颜料。在工业卫生方面用于制造杀虫剂和有害生物驱除剂．４、二苯甲醇

英文:Benzhydrol 别名:双苯甲醇 CAS-NO:91-01-0 外观:白色结晶粉末熔点:63-69°C 含量:》99% 产品用途：本品用于有机合成，医药工业作为苯甲托品、苯海拉明的中间体。包装：25公斤/纸板桶５、2-氨基-3-甲基苯甲酸 CAS:4389-45-1 含量：≥99％外观：类白色结晶粉状６、2，3-二氯吡啶化学名称：2,3-二氯吡啶 CAS号：2402-77-9 含量: 97% 分子式: C5H3Cl2N 分子量: 147.99 包装：25 kg/桶主要用途：医药和农药的重要中间体。７、2-氟-5-三氟甲基吡啶

亚磷酸二甲酯MSDS

1.2.2.1 亚磷酸二甲酯 1.2.2.1.1理化性质：分子式为C 2H 7 O 3 P，分子量110.1，熔点为-31.8℃，沸点 170℃。相对密度(水=1)1.2004，闪点29.40℃。无色透明液体，具有酯的芳香气味。溶解性：易溶于醇、酮、苯、甲苯、二氯乙烷。主要用途：。 1.2.2.1.2危险特性：遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险，若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂和爆炸事故。侵入途径：吸入、食入。健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激。急性中毒：吸入后可引起喉、支气管的痉挛、炎症和水肿。 1.2.2.1.3应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。收集回收或运至废物处理场所处置。 1.2.2.1.4防护措施：呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿连衣式胶布防毒服。手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人卫生。皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟，就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅；如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。食入：立即漱口，饮牛奶或蛋清，就医。 1.2.2.1.5灭火方法：有害燃烧分解产物：亚磷酸、氯甲烷。消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 1.2.2.1.6储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风的库房中，远离火种、热源，保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放。搬运时轻装轻卸，防止包装及容器损害。运输按规定路线行驶。

亚磷酸三乙酯知识大全

亚磷酸三乙酯的基本信息中文名称：亚磷酸三乙酯英文名称：Triethyl phosphate 物竞编号：03F4 分子式：C6H15O3P 分子量：166 亚磷酸三乙酯的危险性概述危险性类别：第3.3类高闪点液体侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：亚磷酸三乙酯的蒸气或雾对眼、上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。环境危害：对环境有害。燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。亚磷酸三乙酯的毒理学资料 LD50：大鼠经口LD50(mg/kg): 1840 小鼠经口LD50(mg/kg): 3720 兔经皮LD50(mg/kg): 2800 LC50：大鼠吸入LC50(mg/m3): 11060mg/m3/6h 亚磷酸三乙酯的急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入：用水漱口，用1:5000高锰酸钾溶液洗胃。口服活性碳，导泻。每5分钟给服一片阿托品，直到感觉口干为止。就医。亚磷酸三乙酯的消防措施危险特性：亚磷酸三乙酯的蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热分解产生有毒的氧化磷烟气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、氧化磷、磷烷。灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。亚磷酸三乙酯的物性数据 1. 性状：无色液体 2. 相对密度(g/mL ,20/4℃)：0.963 3. 折射率(nD20)：1.4133 4. 闪点(℃)：54 5. 熔点(℃)：-112 6. 沸点(oC，常温)：15 7.9 7. 沸点(oC，1.6kpa)：49 8. 溶解性：易溶于乙醇、**等有机溶剂，不溶于水，在水中易逐渐水解成亚磷酸二乙酯，在酸性介质中水解加快。亚磷酸三乙酯的编号系统

次亚磷酸钠容量法重铬酸钾滴定砷

次亚磷酸钠容量法测定砷量 2010-03-20 11:17 次亚磷酸钠容量法测定砷量 1、方法提要：在盐酸（1＋1）介质中，Cu2+作催化剂，用次亚磷酸钠还原砷为单体，过滤分离后，沉淀用定量重铬酸钾标准溶液溶解，于硫酸－磷酸混合液中，用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定过量的重铬酸钾。 2、试剂：硝酸硫酸（1＋1）盐酸次亚磷酸钠硫酸铜硫酸－磷酸混合酸：量取150mL硫酸在搅拌下慢慢倾入盛有500mL水的烧杯中，冷却加入150mL磷酸，加水到1000mL，混匀。盐酸（1＋3）：每100mL含约0.5g次亚磷酸钠。 5%氯化铵溶液 1%二苯胺磺酸钠指示剂 0.02mol/L硫酸亚铁铵标准溶液 0.007mol/L重铬酸钾标准溶液 3、分析步骤：称取0.5000g试样于200mL烧杯中，加15mL硝酸低温处加热溶解，待剧烈反应停止继续加热蒸发到2－4mL，取下冷却，加10mL硫酸（1＋1）用少量水洗表皿及杯壁，加热蒸发到冒三氧化二硫浓烟，溶液是粘稠状，取下冷却，加40mL水加热至约70℃，使可溶性盐类溶解，取下，加40mL盐酸，加0.1g硫酸铜，分小份加入次亚磷酸钠至黄色完全褪去，再过量1－2g，加热微沸5min，保温30min，使沉淀凝聚，用脱脂棉过滤，用盐酸（1＋3）洗液洗涤沉淀3－5次，洗烧杯1－2次，再用5%氯化铵洗液洗沉淀5－6次，洗烧杯3－4次，将脱脂棉及沉淀移入原烧杯中，加入适当过量和重铬酸钾标准溶液，（视砷的含量而定），加入

20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，待砷完全溶解后加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到紫色变绿色为终点。比值：移取30.00mL重铬酸钾标准溶液于200mL烧杯中，加50mL水，20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液的比值（K）按下式计算： K＝V3／V4 式中：V3——移取重铬酸钾标准溶液体积； V4——消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积。 4、分析结果计算：（V1－V2K）T As％＝————————×100 M 式中：V1——加入重铬酸钾标准溶液体积，mL。 V2——滴定过剩的重铬酸钾消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。 K——比值 T——重铬酸钾标准溶液对砷的滴定度，g/mL。 M——试样量，g。 5、允许差：砷量允许差％ 0.10－0.50 0.04 ＞0.50－1.00 0.06 ＞1.00－2.00 0.10 附注： 1、含硅高的试样在溶解时加入适当氟化物。

视察前情况介绍(样板)09.03.28

视察前情况介绍浙江嘉华化工有限公司 2008.03.20

视察前情况介绍浙江嘉华化工有限公司第一部分厂区情况介绍 1. 厂区的地理环境和交通浙江嘉华化工有限公司，位于浙江省兰溪市马涧镇，东临47省道，背依赤山，距兰溪市区16公里，距杭金衢高速公路26公里，距金千铁路16公里。距杭州萧山国际机场约200公里。浙江省兰溪市地处亚热带中部地区，具有明显的亚热带季风性气候特点，气候温暖湿润，四季分明。（企业地理位置及交通见附图1、附图2、附图3） 2. 工厂简史、位置、布局浙江嘉华化工有限公司始建于1987年7月，厂区占地面积4.6万多平方米，建筑面积8144平方米。拥有职工142人，其中各类专业技术人员10余人。厂内主要生产车间为乙磷铝车间，水、电、汽、冷等公用设施配套完善。本公司主要生产农药（三乙膦酸铝）和化工中间体（亚磷酸二乙酯和亚磷酸二甲酯）二大类产品。其中亚磷酸二乙酯和亚磷酸二甲酯属附表三化学品。（厂区平面布置图见附图4） 3. 主要产品及原材料我公司主要产品有：农药三乙膦酸铝原药(原料见附表2) 和中间体亚磷酸二乙酯（原料见附表3），亚磷酸二乙酯大部分作为生产农药三乙膦酸铝的中间体（自用），有少量产品经精制后外售。中间体亚磷酸二甲酯已于2001年1月停产。曾试生产过异丙基亚磷酸酯（2007年11月27日---12月28日）。

4. 厂区拥有的危险品、有毒化学品及物化性质（见附表4） 5.科研及开发、质量控制我厂设有技术科，针对现有产品在生产过程中存在的问题进行常规性的小试研究工作。我厂有专业化验人员及化验室，并仅对进厂的主要原料、中间体及主要产品按国家或企业标准要求采用常规分析仪器（气相色谱、酸碱滴定管等）进行检测控制。 6. 进、出口与国际合作工厂产品主要出口到美国、欧共体、东南亚等国家和地区。企业没有从事《公约》所禁止的任何进出口业务和国际合作事项。 7. 三废处理附表三化学品的生产过程中产生的废气HCl经吸收处理后回收外售，氯乙烷气体经压缩、冷凝成液体灌入钢瓶后外售。尾气经冷凝吸收后高空排放。少量地面冲洗水进入厂区废水处理装置统一处理达标后排放。产生的少量残液委托外单位集中处理。本公司没有生产和从事附表一化学品的任何活动；对附表三化学品的生产、销售严格履行《禁止化学武器公约》所规定的各项义务。第二部分亚磷酸二乙酯生产活动介绍我公司生产1个附表3化学品，为亚磷酸二乙酯。我公司目前设有二套亚磷酸二乙酯产品生产装置和四个车间，厂区内另设有亚磷酸二乙酯产品配套副产物氯乙烷的回收装置。（见附图4）

次磷酸钠

第一部分：化学品名称化学品中文名称：次磷酸钠化学品英文名称：Sodium hypophosphite 中文名称2：次亚磷酸钠；次磷酸二氢钠英文名称2：Phosphinic acid, sodium salt；hypophosphorous acid monosodium salt；monosodium hypophosphite；natriumhypophosphit 技术说明书编码： CAS No.：7681-53-0 分子式：NaH2PO2.2H2O 分子量：105.99 第二部分：成分/组成信息有害物成分含量次磷酸钠99.9% 第三部分：危险性概述危险性类别：侵入途径：健康危害：呼吸道：呼吸毒性不强烈，少量吸入无明显不良症状。消化道：口服毒性较低，少量误食无明显不良症状。皮肤接触：皮肤接触毒性较低，不会强烈地刺激皮肤，接触无明显不良症状。眼睛：误入眼中，用手摩擦会引起短时间的刺激。无明显不良症状。环境危害：对环境有危害，进入水域会对环境造成重大不利影响。燃爆危险：遇强热时会爆炸。与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：本身不能燃烧。遇高热分解释出高毒烟气。有害燃烧产物：氧化磷、磷化氢。灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

亚磷酸二甲酯生产工艺改进

亚磷酸二甲酯生产工艺改进李万金　黄晓颖 (滁州市化学工业研究所,239000) 摘要　本文介绍了亚磷酸二甲酯生产的工艺改进及副产综合利用。根据其反应机理采取移去反应热、提高真空度等几项措施,可提高正反应速度、抑制副反应,产品的单耗有了较大降低,污染得到较好控制关键词　亚磷酸二甲酯　反应机理　冷凝器亚磷酸二甲酯(以下简称二甲酯)作为除草剂草甘膦及水质稳定剂等的重要中间体,近几年在国内市场有了长足的发展,1996年起全国的年产量均在10000吨以上。我省滁州市化工研究所中试基地——滁州市华夏化工有限责任公司自1991年试产该产品以来产量逐年翻番,现产能达3500t a以上。同时我们对原有生产工艺多次进行了合理改进,使二甲酯的单耗接近国际水平,产品的品质进一步提高,创造了较好的经济效益。 1　二甲酯的反应机理二甲酯作为一个较老的有机中间体,其反应机理早有报道,M ano lache等人在文章[1][2][3]中给出如下反应方程式: 3CH3O H+PC l3(CH3O)3P+3HC l (CH3O)2PHO+CH3C l+2HC l (1) 本反应为一快速放热反应,反应热为50kcal m o l,同时发生如下副反应: (CH3O)2PHO HC l CH3C l+CH3O(HO)PHO HC l CH3C l+(HO)2PHO (2) 由反应机理可以看出:要使正反应(1)顺利进行,就必须克服反应热及HC l气体对反应体系的影响。 2　原有工艺简述及存在问题我所原有的1000t a装置工艺流程图示意如下:三氯化磷　甲醇酯化混合器酯化釜脱酸釜酸吸收系统真空系统氯甲烷回收粗二甲酯贮糟精馏釜成品原料PC l3和CH3O H经计量进入酯化混合器反应,反应物经过酯化釜冷却后,在脱酸釜内甩盘脱酸,尔后进入粗二甲酯贮槽,粗二甲酯进入下步精馏,反应产生的氯甲烷气体高空排放; 氯化氢气体经两级填料吸收成为工业盐酸供外卖。上述工艺路线单耗较高,PC l3消耗为118t t,甲醇消耗为115t t,且盐酸浓度较难控制,产量较低,真空设备腐蚀严重。为此我们查阅了大量资料,了解到国外较好工艺的收率为93%[4] (以三氯化磷计,理论消耗为1125t t),这说明上述工艺确实存在不足之处。结合反应原理,我们对其进行了多次改进,情况大为改观。 3　采取的措施 311　根据反应机理,清除反应热对正反应有利, 按单班每小时200kg甲醇投料量计,反应热为 11053105kcal,如此大的反应热仅靠酯化釜冷却其效果可想而知。在反复试验的基础上我们在酯化混合器之后增加一级列管冷凝器以强化冷却效果,调节其出口温度至5℃左右再经过酯化釜,这样反应热很快被移去,正反应速度得以加快,试验结果PC l3单耗降至116t t左右,粗二甲酯浓度由70%上升至80%左右。 312　在上述基础上我们又对HC l尾气吸收作了改革,增加了一级降膜吸收,一方面增加了盐酸的产量、稳定了质量,另一方面由于HC l溶解热的移去使进入真空系统的HC l总量有了较大62总第100期1999年第4期安　徽　化　工

工业次磷酸化工行业标准编制说明

制定《工业次磷酸》化工行业标准编制说明 1 任务来源根据国家工业和信息化部文件“工信厅科[2014]628号《关于印发2014年第三批行业标准制修订计划的通知》”的要求，全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会将于2016年完成《工业次磷酸》化工行业标准的制定工作，计划编号为：2014-1141T-HG，本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会归口。主要起草单位有：湖北天湖化工有限公司、索尔维－恒昌（张家港）精细化工有限公司、中海油天津化工研究设计院等。 2 目的意义次磷酸又名次亚磷酸，为无色透明液体，可任意比例与水互溶，遇强热或与氧化剂接触，能分解生成磷化氢、磷酸、亚磷酸和氢气。其具有很强的还原性，广泛用于化学镀、医药化工、树脂涂料、油墨以及水处理等行业中作为还原剂；在树脂生产中作为抗氧减色剂，在塑料工业中用作阻燃增塑剂，在纺织工业中用作抗紫外线添加剂；是高品质次磷酸盐类产品的合成原料，如次磷酸钙、次磷酸镁、次磷酸钾、次磷酸镍等。由于目前国内次磷酸尚无任何标准，仅依企业自定标准生产，产品质量参差不齐，质量稳定性、一致性差，这严重影响了生产企业的市场竞争力，与客户进行贸易也会受到没有统一标准的影响。标准的制定也将有利于提高我国次磷酸产品生产工艺、设备水平，从而实现产品实质的飞跃。 3 产品概况 3.1工业次磷酸英文名：Hypophosphorous acid for industrial use 3.2 分子式：H3PO2 相对分子质量：65.99（按2013年国际相对原子质量) CAS: 6303-21-5 3.3 产品性质次磷酸为无色油状液体或易潮解的结晶，密度1.493 g/cm3，熔点26.5 ℃。易溶于热水、乙醇、乙醚。溶于冷水。加热到130 ℃时则分解成正磷酸和磷化氢(剧毒)。是强还原剂。按GB 12268—2012第6章的规定，本产品属第8类腐蚀性物质。由次磷酸钠通过离子交换树脂处理，进行吸附，解吸，过滤，蒸发浓缩制得。 3.4 产品用途工业次磷酸用于化工、医药、树脂、涂料及水处理等行业中，可用作还原剂、抗氧减色剂、阻燃增塑剂、抗紫外线添加剂，是高品质次磷酸盐类产品的合成原料，如次磷酸铵、次磷酸镁、次磷酸钾、次磷酸镍等。 3.5 生产工艺国内生产工艺主要有离子交换法，即将次磷酸钠溶液通过强酸性阳离子树脂，得到稀次磷酸，再经蒸发浓缩，得到次磷酸产品。 3.6 生产厂、产量目前国内生产工业次磷酸的厂家主要有：湖北天湖化工有限公司1000吨/年

次亚磷酸钠的测定方法

次磷酸钠的测定（1）方法：硫代硫酸钠滴定法。（2）原理：在酸性溶液中，加入过量碘溶液，次磷酸钠能被碘氧化，多余的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。（3）试剂：0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液、盐酸（1+1）、淀粉指示剂。（4）测量步骤：取水样2mL 于250mL 碘瓶中，加盐酸25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，以盐酸3~5mL 洗瓶颈及瓶塞，然后盖好瓶塞，放在暗处30min ，打开瓶塞，用少量水洗瓶颈瓶塞，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失即为终点。（5）计算： )/(22106)2(2211222L g V c V c C O H PO NaH ××?= ? 式中： 1c ——碘标准溶液的浓度； 1V ——耗用碘标准溶液体积； 2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度； 2V ——耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积； 106——次磷酸钠摩尔质量。亚磷酸钠的测定（1）方法：硫代硫酸钠滴定法[44]。（2）原理：在碳酸氢钠溶液中，亚磷酸钠能很快被碘氧化，次磷酸钠不反应，因此使用过量的碘与亚磷酸钠反应，剩余的碘用淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。（3）试剂：50g/L 碳酸氢钠溶液、淀粉指示剂、乙酸、0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液。（4）测量步骤：吸取水样5mL 于250mL 碘瓶中，加入NaHCO 3溶液25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，迅速盖上瓶塞，摇匀，在暗处放置1h ，打开塞子，用乙酸调至微酸性，过量1~2mL ，摇匀，使CO 2逸出，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失为终点。（5）计算： )/(25126)2(221132L g V c V c HPO Na ××?=ρ 1c ——碘标准溶液的浓度； 1V ——耗用碘标准溶液体积； 2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度； 2V ——耗用硫代硫酸钠标液的体积； 126——亚磷酸钠摩尔质量。

废水总磷的处理方法

随着工业的迅速发展，污泥除磷技术也在不断的进步，总磷浓度主要与工业废水相关。磷大部分是无机化合磷，并是溶解状的，主要由来自洗涤剂的正磷酸盐和稠环磷酸盐组成，总磷中有一小部分是有机化合磷，一般的污水处理都要将各种形态的磷转化为正磷酸盐再去除。实际上，目前除磷的方式有化学法、生物法，从磷的角度来说，又可分为正磷去除法、次亚磷去除法等等。化学除磷是通过化学沉析过程完成的，化学沉析是指通过向污水中投加无机金属盐药剂，其与污水中溶解性的盐类，形成非溶性物质的过程，生物法相对来说比较复杂。本文就当下最常见的磷和去除方法做简单介绍。 1.化学除正磷法化学除磷是通过化学沉淀过程完成的，化学沉淀是指通过向污水中投加药剂，其与污水中溶解性的盐类，如磷酸盐混合后，形成沉淀。因为大多数的磷是无机磷，无机磷中正盐居多。采用药剂铝盐、铁盐(亚铁盐)、钙盐、铁铝聚合物即可去除，钙盐的成本较低，故正磷去除，常用石灰。 2.化学法除次亚磷

另外一种化学镍废水中的磷是次亚磷，传统的除磷剂无法与之形成沉淀，因此无法去除。这类磷采用HMC-P3次亚磷去除剂，其作用机理是均相共沉淀，在催化剂的作用下，次亚磷去除剂通过均相共联形成大分子，进而在表面形成正电荷电场，从而与次亚磷酸根结合形成沉淀。这种方法能够将次亚磷直接去除，无需转化为正磷。 3.生物除磷法其反应主要依靠反硝化除磷菌，该类微生物以O2或NO3-为电子受体吸磷，并以聚磷酸盐形式储存在细胞内，同时NO3-转化为N2。利用反硝化除磷菌实现生物除磷，对氮、磷的去除率高，同时可以减少剩余污泥，降低有机碳源的需求。生物处磷法有许多新型的工艺，如SHARON工艺、厌氧氨氧化工艺、同步硝化反硝化工艺等，并且还在继续发展中。总之，要选择除磷方法，首先要确定是什么磷，其次现有处理方法，最后确定是化学法还是生物法。

次亚磷和有机磷的来源和去除

次亚磷和有机磷的来源和去除在水处理中常见的磷价态有正磷，次磷，亚磷和有机磷。正磷已经有比较成熟系统的化学法和生物法，次亚磷和有机磷的去除比较复杂。次亚磷大多来自电镀行业，在化学镀镍过程中，需要还原剂将镍离子还原为镍金属，在大多数的化学镀液中，使用次磷酸钠为还原剂，这就导致清洗废水中含有次亚磷。次亚磷无法和金属离子结合形成难溶性沉淀来去除。市场上有通过氧化法把次亚磷转化为正磷酸盐再钙盐沉淀去除正磷的方法，比如芬顿氧化或者漂白水氧化法。然而次亚磷很难被氧化成正磷，在实际操作中氧化效率不超过60%；而且氧化反应时间长，加氧化剂药量大，还对温度，操作步骤要求严苛，却无法有效去除次亚磷。在磷排放标准愈加严格的时候，很多企业着急达到标准，病急乱投医使用氧化法，花费成本高却还是解决不了问题。其实除了氧化法也可以想想其他办法，可以利用均相共沉淀法，在催化剂作用下使去除剂和次亚磷均相形成大分子，同时使用絮凝剂加快沉淀，从而达到除去次亚磷的目的。这种方法对操作要求相对比较低，但也要调节适合的PH，计算合适的剂量，否则效率不高。

均相共有机磷酸盐多存在于电镀工艺中的前处理添加剂中，如除油粉中的磷酸酯，无氰电镀的络合剂HEDP等，以及洗涤剂，杀虫剂中也含有有机磷。它的去除也有相对成熟的方法，有生化法，氧化法，水解法。生化法主要是用微生物处理，将均化后的废水与驯化的耐有机磷细菌混合，进行曝气，使有机物中的磷作为营养物质被微生物吸收，是比较环保利用的方法。值得提的是，绿藻对有机磷杀虫剂有很好的去除作用，但是中间产物有毒，使用需谨慎。由于次亚磷的去除剂是均相共沉淀原理，所以也同样适用于有机磷，只是使用方法和计量有所不同。氧化法是利用强氧化物降解有机磷，变成无毒的小分子化合物，强氧化物有危险，且降解不完全。水解法分为酸解和碱解，需要耐腐蚀度高的设备。现有的次亚磷和有机磷去除的方法和原理大概如上，每一种方法并不是独立的，很多情况下会根据工程和废水成分交替混合使用，来达到更好的去除效果。

次磷酸钠-化学品安全技术说明书(MSDS)

第一部分：化学品及企业标识化学品中文名称：次磷酸钠，次亚磷酸钠化学品英文名称：Sodium hypophosphite 供应商：地址：电话：传真：应急电话：+86-532-83889090（国家）；+86-000-XXXXXXXX（企业）邮箱：主要用途：防腐剂；抗氧化剂。第二部分：危险性概述危险性类别：侵入途径：健康危害：接触可能会导致刺激，在一般情况下接触无明显危险性。目前，未见职业中毒报道。环境危害：对水体及水生动植物有危害。燃爆危险：本品不燃，与氧化剂接触能起爆炸。第三部分：成分/组成信息物质或混合物：纯品化学品名称：次磷酸钠主要成分含量CAS No. 次磷酸钠100% 7681-53-0 第四部分：急救措施食入：禁止催吐。如果病人发生呕吐，使病人倾斜或左边侧卧以保持呼吸道通畅，防止呛吸。小心看护病人。给饮水或牛奶漱口后慢慢给饮大量液体。就医。眼睛接触：张开眼睛在流水中冲洗至少15分钟，就医。皮肤接触：马上脱除受污染的衣物与鞋子，用大量水进行彻底冲洗，马上寻求医疗建议。吸入：迅速移入通风良好的地方，如有必要，提供人工呼吸，若呼吸困难，输入氧气。就医。第五部分：消防措施灭火方法：失火时，可用水、砂土和各种灭火器扑救。有害燃烧产物：如遇上失火的情况，可以释放以下物质：磷化氢。灭火注意事项及措施：发生火灾时为避免个体伤害，应带防护目镜以防皮肤接触，防毒面具以防止吸入有害气体，并穿上全面保护的衣物。第六部分：泄漏应急处理小量泄漏：用器械迅速清理泄漏，避免扬尘。保持环境的通风。大量泄漏：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具，使用器械或适当的吸收剂将泄漏物清除至废弃容器中。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。冲洗该区域，防止流入水沟、下水道地下水、或土壤。

亚磷酸