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离子液体AlCl3Et3NHCl中电沉积法制备金属铝

942ActaPhys.?Chim.Sin.,2008V01.24

值对比图,可以看出与理论三维瞬时成核过程大致

符合,说明Al在铝电极上的成核机理为三维瞬时成

核过程.

2.4恒电位沉积金属铝

研究了离子液体2A1C13/Et.#lI-ICl中铝片电极上

恒电位沉积金属铝的工艺条件,考察了电位、时间和

温度等条件对电流效率和沉积铝形貌的影响.

2.4.1电位的影响

图5为室温不同电位条件下电解1h的电流

效率图,图6为电解铝的SEM图.图5表明,电位

在一2.4V时电流效率最高.从图6中可看出,在电位

为一2.3V时,沉积的Al颗粒比较分散并有空隙,而

在一2.4、一2.5和一2.6V后,形貌都类似,虽覆盖了整

个电极,但局部都有堆积情形,可能是电极面积比较小、电位较高、电流较大、电解时间较长导致的.因在一2.4V时电流效率最高,故选一2.4V来考察时问和温度对电解的影响.

2.4.2时间的影响

在室温和一2.4V电位下,不同电解时间下的电流效率见图7,沉积铝的SEM图见图8.由图7可知,电解时间为20min时电流效率最高,随着电解时间增加,电流效率逐步降低.随电解时间增加,电流消耗在电解杂质电阻上、导线和接触点电阻上增加,导致电流效率降低;随着电解时间的增加,沉积的铝增多,样品流失到电解质中的也增多而导致电流效率降低.由图8可看出,电解时间为20和30min时的形貌比较致密和平整.随着电解时间的增加,如90min时表面形貌出现局部堆积,可能是电

-260-2.55-250-245-2.40-2.35—2.30—225

E/V(vsPt)

图S离子液体2AICI/Et3NHCl中铝电极上不同电位下

沉积Al的电流效率图

Fig.5Currentefficiencyof

aluminumelectrodepositspreparedonA1substratesfrom

2AICl3/Et3NHCIionicliquidatroomtemperaturewinldifferentpotentialsfor1helectrolysis

图6离子液体2AICIJEt翘qHCl中不同电位下铝电极上

沉积Al的SEM图

Fig.6

SEMmicrographsofaluminumelectrodepositspreparedonAlsubstratesfrom2AICl3/Et小IHCIionicliquidat

roomtemperatarewithdifferentpotentials

for1helectrolysis

剧V(vsPt):a)-2.3,b)-2.4,c)-2.5,d)-2.6

极面积小而电解时间长,电极表面覆盖满后,已沉积铝的表面没有新鲜电极表面光滑和平整,铝继续沉积会出现局部堆积现象.故选电解时间20min来考察温度的影响.

2.4.3温度的影响

图9为电位一2.4V和电解时间20min条件下,不同温度条件下电沉积电流效率图,图10为不同温度条件下的SEM图.由图9可知,电解温度为室温时电流效率最高,随温度升高,电流效率都很低.这是

,/mIn

图7离子液体2AICl3/Et=INHCI中不同时间铝电极上

沉积Al的电流效率图

Fig.7Currentefficiencyofaluminumelectro-

depositspreparedonAIsubstratesfrom2AICIJ

Et小/HCIionicliquidat一2.4V(vsPt)wiⅡldifferentelectrolysis

timesatroomtemperature

∞∞舳加砷∞∞如加m

NO.6高丽霞等:离子液体AICI:{,!Et:jNHcl中电移c积法制备金属铝943

图8离子液体2AICl3/Et小IHCl中不同时I司铝电极上沉积AI的SEM图Fig.8

SEMmicrographsofaluminumelectrodepositspreparedonAIsubstratesfrom2AICl3/Et弘NHCIionicliquidat一2.4VfnsPt)withdifferentelectrolysis

timesatroomtemperature

t/min:a)20;b)30;c)45;d)90

因为温度升高,离子液体的电导率升高,电流增大,能谱图中各组分的含量.从图11(b)和表1可看出,电流损耗也增大,故电流效率降低.从图lo可看出,Al的峰很强,含量达到96%劬)以上;还可看出含有温度升高,沉积的铝变得比较松散,可能由于温度升少量的氧,由于会属Al比较活泼,这可能是样品接高、电流增大、沉积速度加快,形貌没有室温时致密.触到空气被氧化造成的;还含有少量的氯,这是由所以,在此电极尺寸下电解电位一2.4V,电解时问20于样品处理时没有洗干净,离子液体中的元素氯残min,室温时电流效率达73%,形貌最好.

2.5沉积铝的纯度

图ll(a)为测得的在一2.4V(vsPt)、80℃时电解

20min的SEM图,图11(b)为对应图ll(a)中所划定

区域内沉积Al纯度的能谱图.表l为对应图ll(b)

图9离子液体2AICIdEt,NHCI中不同温度下铝电极上

沉积Al的电流效率图

Fig.9Currentefficiencyof

aluminumelectro-depositspreparedonAlsubstratesfrom2AICI/

Et弘NHCIionicliquidat-2.4VfnsPt)withdifferenttemperaturesfor20minelectrolysis图10离子液体2AICl3/Et3NHCI中不同温度下铝电极上

沉积Al的SEM图

Fig.10

SEMmicrographsofaluminumelectro-depositspreparedonAIsubstratesfrom2AICl3/

Et正NHCIionicliquidat-2.4V(vsPt)withdifferenttemperaturesfor20minelectrolysis

刀℃:a)25,b)70

944ActaPhys.一Chim.Sin.,2008V01.24

图11(a)离子液体2A1C13/Et≈NHCl中在一2.4V(w

Pt)、80℃、电解20min条件下在铝电极上沉积AI的SEM图,(b)图(a)中所划定区域的能谱图

Fig.11(a)SEMmicrographofelectrodepositedAl

onAlsubstratefrom2AICl3/Et小IHClionicliquidat-2.4V(vsPt)for20minelectrolysisat80oC。and

(b)EDAXprofilefortheareashownintheSEM

micrograph(a)

表1图llb中各元素的含量

Table1ContentoftheelementinFig.11(b)

Ⅲ:massfraction.工:atomicfraction

留到样品上造成的.总的来说沉积Al的纯度是比较高的.

3结论

(1)不同比例AICIJEtJN-HCI离子液体的电导率随温度升高而升高,符合Arrhenius规律.

(2)在2A1C1JEb,NHCI离子液体中,在铝电极上的循环伏安研究结果表明有一个明显的成核罔,说明在铝电极表面上沉积过程可能是成核控制过程;计时电流试验结果表明,Al在铝电极上的成核机理为三维瞬时成核过程.

(3)在铝片(5mmx6mill)电极上的恒电位电解结果显示,存电位一2.4V(vsPt),电解时间20min,室温时形貌比较致密和平整,电流效率高达73%.(4)在2Alcl:;/Et3NHCI的离子液体中沉积铝的纯度达到96%(w)1.以Iz.

References

lQiu,z.X.Thetheoryandapplicationofaluminumelectrolysis.1st

ed.Xuzhou:ChinaUniversityofMiningandTechnologyPress,1998:5似548【邱竹贤.铝电解原理与应用.第一版.徐州:中国矿业大学出版社,1998:5恤548】

2Kamavaram,V.;Mantha,D.;Reddy,R.G.Electrochim.Acta,2005,50:3286

3Jiang,T.;ChollierBrym,M.J.;Dub6,G.;Lasia,A.;Brisard,G.M.Surface&CoatingsTechnology,2006,201:l

4ZeinElAbedin,S.;Moustafa,E.M.;Hempelmann,R.;Natter,I-L;

Endres,F.Electrochem.Commun.,2005,7:1111

5Moustafa,E.M.;ZeinE1Abedin,S.;Shkurankov,A.;Zschippang,E.;Saad,A.Y.;Bund,A.;Endres,F.,Phys.Chem.B,2007,Ili:4693

6Zell,C.A.;Endres,F.;Freyland,W.Phys.Chem.Chem.Phys.。

1999,1:697

7Johnston,M.;Lee,J.J.;Chottiner,G.S.;Miller,B.;Tsuda,T.;

Hussey,C.L.;Scherson,D.A.ZP坶S.Chem.B,2005,109:112968Liu,Q.X.;ZeinElAbedin,s.;Endres,F.Surface&CoatingsTechnology,2006,201:1352

9Jovic,V.D.■Serb.Chem.Soc.,2006,71:373

10Zhao,Y.G.;vanderNoot,T.J.Electrochim.Acta,1997,42:163911Abbott,A.P.;Eardley,C.A.;Farley,N.S.;Griffith,G.A.;Pratt,A.J.Appl.Electrochem.,2001,31:1345

12Jiang,T.;ChollierBrym,M.J.:Dub6,G.;Lasia,A.:Bfisard,G.M.Surface&CoatingsTechnology,2007,201:6309

13Zhang,J.;Huang,C.P.;Chen,B.H.;Ren,P.J.;Lei,Z.G.Energy&Fuels,2007,21:1724

14Gray,J.L.;Macie,G.E.,Am,Chem.Soc.,1981,103:7147

15Lai,P.K.;Kazacos,M.S..,.ElectroanaLChem.,1988,248:431

16Carlin,R.T.;Osteryoung,R.A.上Electrochem.Soc.,1989,136:1409

17Carlin,R.T.;Crawford,W.;Bersch,M.上Electrochem.Soc.,1992,139:2720

18Jiang,T.;ChollierBrym,M.J.;Dub6,G.;Lasia,A.;Bfisard,G.M.Surface&CoatingsTechnology,2006,201:10

19Holleck,G.L.;Giner,J.ZElectrochem.Soc.,1972,119:1161

20Gilbert,B.:Brotherton,D.L.:Mamantov,G.,Electrochem.Soc.,1974,121:773

21Lee,J.J.;Miller,B.;Shi,X.;Kalish,R.;Wheeler,K.A.

jiElectrochem÷Soc..2000。147:3370

离子液体AlCl3/Et3NHCl中电沉积法制备金属铝

作者:高丽霞, 王丽娜, 齐涛, 李玉平, 初景龙, 曲景奎, GAO Li-Xia, WANG Li-Na,QI Tao, LI Yu-Ping, CHU Jing-Long, QU Jing-Kui

作者单位:中国科学院过程工程研究所,绿色过程与工程院重点实验室,北京,100190

刊名:

物理化学学报

英文刊名:ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA

年,卷(期):2008,24(6)

被引用次数:3次

参考文献(21条)

1.邱竹贤铝电解原理与应用 1998

2.Kamavaram,V.Mantha,D.Reddy,R.G查看详情 2005

3.Jiang,T.Chollier Brym,M.J.Dube,https://www.sodocs.net/doc/b710533833.html,sia,A Brisard,G.M查看详情 2006

4.Zein El.Abedin,S.Moustafa,E.M.Hempelmann,R Natter,H Endres,F查看详情 2005

5.Moustafa,E.M.Zein El Abedin,S.Shkurankov,A.Zschippang,E Saad,A.Y Bund,A Endres,F查看详情 2007

6.Zell,C.A.Endres,F.Freyland,W查看详情 1999

7.Johnston,M.Lee,J.J.Chottiner,https://www.sodocs.net/doc/b710533833.html,ler,B Tsuda,T Hussey,C.L Scherson,D.A查看详情 2005

8.Liu,Q.X.Zein El Abedin,S.Endres,F查看详情 2006

9.Jovic,V.D查看详情 2006

10.Zhao,Y.G.vander Noot,T查看详情 1997

11.Abbott,A.P.Eardley,C.A.Farley,N.S.Griffith,G.A Pratt,A查看详情 2001

12.Jiang,T.Chollier Brym,M.J.Dube,https://www.sodocs.net/doc/b710533833.html,sia,A Brisard,G.M查看详情 2007

13.Zhang,J.Huang,C.P.Chen,B.H.Ren,P.J Lei,Z.G查看详情 2007

14.Gray,J.L.Macie,G.E查看详情 1981

https://www.sodocs.net/doc/b710533833.html,i,P.K.Kazacos,M.S查看详情 1988

16.Carlin,R.T.Osteryoung,R.A查看详情 1989

17.Carlin,R.T.Crawford,W.Bersch,M查看详情 1992

18.Jiang,T.Chollier Brym,M.J.Dube,https://www.sodocs.net/doc/b710533833.html,sia,A Brisard,G.M查看详情 2006

19.Holleck,G.L.Giner,J.J查看详情 1972

20.Gilbert,B.Brotherton,D.L.Mamantov,G查看详情 1974

21.Lee,https://www.sodocs.net/doc/b710533833.html,ler,B.Shi,X.Kalish,R Wheeler,K.A查看详情 2000

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(2)研究了无水溴化铝在苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的电导行为,用线性拟合的方法求得25℃下溴化铝在苯、甲苯、二甲苯和乙苯溶液中的摩尔电导率,分别为74.5、264.5、265.4、261.5S.cm2.mol-1,并对溴化铝-芳香烃溶液的电导率随温度变化情况进行了研究。结果表明溴化铝在苯、甲苯、二甲苯和乙苯溶液中表现出强电解质的性质。

(3)研究了无水溴化铝在苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的极化曲线,阴极电流密度在200-500A.m-2范围内,在相同的过电位下二甲苯和乙苯的极化速率比苯和甲苯溶液的低。可见在二甲苯和乙苯溶液中铝沉积是主要的阴极反应,在苯和甲苯溶液中主要是由于析氢过程和组成电解液的有机物质减少造成。而乙苯在温度超过60℃时,发生岐化反应。因此,苯和甲苯溶剂不能作为铝沉积溶剂,从极化曲线的分析我们选择了二甲苯作为铝沉积的溶剂。

(4)电流密度与阴极电流效率有着密切关系。当电流密度小于7mA/cm2时,阴极电流效率能够达到97%以上,相对的铝沉积层晶粒粗大且分布均匀。电流密度过大时,阴极电流效率降低、铝沉积层致密并产生枝晶现象。电解时间、电极极距都影响电解沉积层质量和阴极电流效率。随着电解时间的延长,阴极电流效率降低,晶粒尺寸增大。如果电流密度为10mA/cm2,当电解时间大于4小时后开始出现枝晶现象。电子显微镜分析表明:随着电流密度的增加,沉积层粒度逐渐变小,同时沉积致密性也逐渐增加。

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10.期刊论文张欣.张丽鹏.于先进.ZHANG Xin.ZHANG Li-peng.YU Xian-jin室温离子液体电沉积铝及其合金的研

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引证文献(3条)

1.苏立峰.李亚琼.吴开基.殷韧.郭之号.翟秀静.符岩.李斌川离子液体1-丁基-3-甲基咪唑-氯铝酸盐体系的电化学

研究[期刊论文]-材料与冶金学报 2009(2)

2.李岩.凌国平.刘柯钊.陈长安.张桂凯热处理对201不锈钢与铝镀层界面组织转变的影响[期刊论文]-材料科学与工程学报 2009(3)

3.田国才.李坚.华一新离子液体在有色金属冶金中的应用[期刊论文]-过程工程学报 2009(1)

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