2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--硫的氧化物和含氧酸

A 元素化学 10：硫的氧化物和含氧酸

（时间：2.5 小时 满分：100 分）

第一题（8 分）SOCl 2的结构、制备和性质

化合物 SOCl 2 是一种液态化合物，沸点 77℃，实验室中可用 CaSO 3 和 PCl 5 混合共热制备。

在工业生产和化学实验中，SOCl 2 是一种重要的化学试剂。在盛有 10mL 水的锥形瓶中小心地 滴加 8～10 滴 SOCl 2，可观察到反应剧烈发生，液面上有白雾形成，并逸出刺激性气味的气体。

1．指出 SOCl 2 的分子构型。

2．写出 CaSO 3 与 PCl 5 共热制备 SOCl 2 的化学方程式。

3．写出 SOCl 2 与 H 2O 完全反应的化学方程式。

4．设计一些简单实验来验证你写出的化学方程式（3）是正确的。

（只需给出实验原理和 现象，无须描述实验仪器和操作）。

5．工业上往往用 ZnCl 2·3H 2O 和 SOCl 2 混合共热来制取无水 ZnCl 2。说明该种制法可行

性的原因。

6．SOCl 在有机化学中作氯化剂。写出苯甲酸和 SOCl 反应的化学方程式。

2

2

7．为了使（6）生成的有机物与混溶在其中的过量的SOCl 2 分离，可以采用的分离操作是

什么？

第二题（8 分）推断一种硫的氧化物及其性质

A 与 SO 属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K 时，变成橙红色液体。

2

的一种制备方法是：在真空中，将CuO 和硫一起混合加热，可生成A ，同时生成一种黑色固体。

1．画出 A 的结构式。写出上述制备 A 的化学反应方程式。

2．若将 S Cl 与 CuO 在 100～400℃加热时也能生成 A 。试写出该化学反应方程式。

2

2

3．A在碱性条件下能发生歧化反应：A＋OH－→S2－＋S O2－＋SO2－＋H O

2432（1）上述反应包含两个独立的歧化反应，分别写出它们的离子方程式。

（2）若参加反应的A和OH－的物质的量之比为4︰7配平该离子方程式。

4．A可以被酸性KMnO溶液氧化，写出配平的反应方程式。

4

第三题（7分）硫酸工业

右图所示是现今常规的以硫为原料

生产发烟硫酸和硫酸的流程图。

1．在①处投入的原料是液态硫，在

②处发生1500℃的“不完全燃烧”（即

先混入少量干燥空气），然后再在③处于

700℃下再继续燃烧。试说明，为何这种

燃烧方式对环境保护是有利的？

2．在④处二氧化硫被催化氧化成三氧化硫。试问：为使三氧化硫的产率高，该处应采取等温过程还是绝热过程为宜？

3．为何二次催化炉⑦是必须的？

4．⑤处的气体混合物主要是氮气和三氧化硫。为什么气体混合物通过吸收塔⑥后不立即通入二次催化炉？

第四题（9分）SO2的定量分析

空气中SO2含量是目前进行常规大气监测的项目之一。

1．用KIO

－淀粉溶液可定性检验空气中的SO2，写出反应方程式。

3

并列出计算大气中 SO 2 含量（以质量分数表示）的计算公式，写出有关反应方程式。 设 NaOH 2．高锰酸钾法可定量测定空气中的 SO 2 含量：反应器中有 25.00mL 0.0200mol/L 的 KMnO 4 （H ＋）溶液，往其中持续缓缓通入 5.00m 3 空气，结束后，用 0.1000mol/L 标准 (NH 4)2Fe(SO 4)2 溶液滴定过量 KMnO 4 溶液至无色，消耗 22.48mL 。计算空气中 SO 2 的含量（mg/m 3）

3．在 SO 2 定量分析中，也可以用 Br 2 与 SO 2 气体的定量反应来测定。反应中的 Br 2 是由一 个装有酸性溴化钾溶液的电解槽提供，当将空气以 1.20×10－4m 3/min 的流速通入电解槽产生 Br 2 的极室中，此时电流计显示为 7.50×10－6A 时，此极室中 Br 2 浓度保持不变。计算该空气中

SO 2 的含量（mg/m 3）

（F ＝96500C/mol ）

4．为了测量大气中 SO 2 的含量，设计选用 H 2O 2（aq ）及 NaOH （aq ）作试剂的实验方法， （ 浓度为 0.00250mol ·dm －3）

第五题（13 分）硫代硫酸的结构、性质和制备

硫代硫酸钠晶体（Na 2S 2O 3·5H 2O ）俗称海波，又名大苏打。硫代硫酸钠溶液呈弱碱性，可 溶解银的卤化物，但所得无色溶液长期放置后会产生黑色浑浊。硫代硫酸钠具有还原性，遇酸 分解为 S 和 SO 2。由 Na 2SO 3 溶液和 S 粉共煮可制备硫代硫酸钠晶体。

1．根据其名称，画出 S 2O 32－的结构；

2．中学教材中曾用 Na 2S 2O 3 与酸的反应研究浓度对化学反应速 率的影响，通过溶液出现浑浊的先后顺序判断反应速率的快慢。请问 当混合溶液后为什么不立即出现浑浊？

3．S 2O 32－离子中，两个 S 原子是不等价的，请设计实验并写出其中的反应方程式（注：设 计过程中不得出现 S 2O 32－与酸的反应）。

4．在医学上，Na 2S 2O 3 可用作注射液的抗氧剂，还可以内服或静脉注射用作解毒剂。卤素、 氰化物及重金属中毒时，可用 Na 2S 2O 3 解毒。

（1）用化学方程式表示 Na 2S 2O 3 可做脱氯剂的原因；

（2）写出 S 2O 32－用于黑白照相术的反应；

（3）用化学方程式表示 Na 2S 2O 3 把剧毒的 CN －转化为低毒的 SCN －；

5．Na 2S 和 Na 2CO 3 以 2︰1 的摩尔比配成溶液，然后通入足量的 SO 2，可制得 Na 2S 2O 3。 （1）试根据你所学的知识，推测上述反应分几步完成？按反应顺序写出各步的反应式， 并写出总反应式。

（2）上述方法中，如果所得产品呈黄色，请问什么原因？

第六题（12 分）浓硫酸的性质

1．储存浓 H 2SO 4 的铁罐外口出现严重的腐蚀现象 （1）这体现了浓硫酸的什么性质；

（2）写出可能发生反应的化学方程式。

2．金属铜片与浓硫酸加热能迅速反应产生大量气体，但与冷的浓硫酸的反应非常慢，且 不产生气体。在经历足够长时间后，可以检测到 Cu 2S 、CuS 、Cu 2O 、S 、CuSO 4 五种主要氧化 还原反应产物。

（1）为什么产物中不包括 CuO ？

（2）如何检验产物中有 S ？

（3）用氨水溶解上述固体产物，可观察到什么现象，写出反应方程式。

（4）上述五种主要反应产物之间是否有定量关系，写出表达式。

3．含有 SO 3 的发烟硫酸试样 1.400g 溶于水后用 0.8050mol/L NaOH 溶液滴定时消耗 36.10mL 。假设试样中不含其它杂质，求试样中 SO 3 和 H 2SO 4 的百分含量（要求正确保留最后 结果的有效数字位数）。

第七题（9 分）Na 2SO 3 的性质与定量分析

1．某中学生取纯净的 Na 2SO 3·7H 2O 50.00 g ，经 600℃以上的强热至恒重，分析及计算表 明，恒重后的样品质量相当于无水亚硫酸钠的计算值，而且各元素的组成也符合计算值，但将 它溶于水，却发现溶液的碱性大大高于期望值。经过仔细思考，这位同学解释了这种反常现象， 并设计了一组实验，验证了自己的解释是正确的。

（1）他对反常现象的解释是（请用化学方程式表达）

（2）他设计的验证实验是（请用化学方程式表达）

2．实验室定量分析某样品中亚硫酸钠的一种方法是：①在 1.520g 样品中加入碳酸氢钾溶 液、0.13% I 2 的氯仿溶液，在分液漏斗中振荡 15min 。②取①中所得的水溶液，加入一定量乙 酸、足量的饱和溴水溶液，充分振荡，其中碘离子被氧化成碘酸根离子，得到250.00mL 溶液。 ③在②所得溶液中取 25.00mL ，滴加甲酸，除去其中过量的 Br 2。④将③所得溶液中加适量的 醋酸钠，再加入足量的碘化钾溶液，振荡溶液。⑤用标准的硫代硫酸钠溶液滴定④中所得溶液， 共消耗 0.1120mol/L Na 2S 2O 3 15.10mL 。

（1）写出各步操作中所发生反应的离子方程式；

（2）①中为什么要用 0.13% I 2 的氯仿溶液，而不直接用 I 2 的水溶液？

（3）计算样品中亚硫酸钠的质量百分含量。

M 2S 2O 第八题（8 分）

保险粉是 Na 2S 2O 4 的工业名称，是最大宗的无机盐之一，年产量 30 万吨，大量用于印染业，并用来漂白纸张、纸浆和陶土。

1．S 2O 42－中的 4 个 O 原子是完全等价的，写出它的电子式；并列 举一种与其具有相似空间构型的分子；

2．甲酸法是生产保险粉的主要生产方法之一，其中最主要的步骤 是把甲酸与溶于甲醇和水混合溶剂里的 NaOH 混合，再通入 SO 2 气体。

（1）写出甲酸法生产保险粉的化学反应方程式；

（2）甲酸法中使用的甲醇并不参加反应，你认为它的作用是什么？

（3）反应后的混合物中分离保险粉应当采用的操作是什么？

3．实验室中用锌粉作用于NaHSO 3－H 2SO 3 的混合溶液，可生成 Na 2S 2O 3，写出反应方程式；

4．研究人员已经使用和正在研究用其它工业原料和 SO 2 反应来制取保险粉，例如，使用

NaBH 4 已经达到工业生产的规模（pH ＝5～6）

。你能写出该反应的离子方程式吗？

5．保险粉的用途之一是除去废水里的 CrO 42－。据说这是迄今除去中性或碱性废水里的 CrO 42－的最有效的方法。往废水里通 SO 2 不能达此目的。试写出配平的离子方程式。

第九题（13 分）推断几种硫的含氧酸

1．比较组成是 M 2S 2O x 的三种盐，这里 x 是三个不同的整数，M 是碱金属，这三种盐各自 适合于下面所说的某些方面。①阴离子以 O －O 键为特征；②阴离子以 S －S 键为特征；③阴 离子以 S －O －S 键为特征；④它是由硫酸氢盐热分解形成；⑤它是由硫酸氢盐阳极氧化形成； ⑥它是由亚硫酸盐水溶液与硫反应形成；⑦它的水溶液使溴化银溶解；⑧它的水溶液与氢氧化

物（MOH ）发生中和作用，产生硫酸盐（M 2SO 4），⑨在水溶液

中，它能使 Mn （Ⅱ）盐氧化成高锰酸盐。

M 2S 2O

将正确的 x 值填入下表中各分子式内，并把对上述每种盐的 M 2S 2O

判定，用适当的字母填入相应的方格中；

2．在化学反应中，溶剂的极性对物质的氧化性和还原性产

生重大影响。在－20℃时，将 SO 3 加到无水乙醚中，再将与SO 3 等物质的量的 H 2S 气体通入到 上述体系中，发现有无色晶体 A 出现。进一步测定发现，A 中含有 24.44%的硫元素。

（1）写出 A 的化学式（结构简式）；

（2）写出生成 A 的化学方程式；

（3）简述乙醚在制备 A 过程中的作用。

3．在无氧的条件下以干燥的钠汞齐（以Na-Hg表示）和干燥的二氧化硫一起振荡，只制得固态化合物A。已知A中钠元素的质量分数为26.44%。

（1）试确定A的化学式并命名A。

（2）写出生成A的化学反应方程式。

（3）若在有氧的条件下，进行上述反应，会有什么样的结果？说明A具有什么样的化学性质？

（4）若将A加热到463K时，质量减轻了18.39%。分析得到的固体残渣，发现是两种物质（记为B和C）组成的混合物。试通过计算写出A分解的化学反应方程式。

（5）如何通过实验进初步确定B和C可能是什么样的物质？

第十题（10分）定量推理一种含硫化合物

化合物X由短周期4种元素组成，是一种具有极强吸水性的液体，熔点18.5℃，沸点189

℃，与空气接触易发生氧化反应。取X3.9g，在足量O

2中燃烧，所得2种气体产物用Ba(OH)

2

吸收，可得沉淀30.6g；另取X3.9g，在足量O

2中燃烧，所得气体产物用1.00mol/L KI

3

溶液

60.0mL吸收，所得溶液可被0.80mol/L的Na S O溶液25.0mL滴定。

223

1．通过计算确定X的化学式

2．写出X的名称；

3．分别写出X在空气中氧化和燃烧的反应方程式；

4．用X精制催化裂化柴油，是提高柴油氧化安定性的一项新技术。精制后柴油中携带X 的多少，是生产过程控制产品质量的关键。

（1）X在生产中的主要用途是什么？

（2）为分析柴油中混有X的含量，先需用某物质从中将X萃取出来，该萃取剂是什么，说明理由。

。

《硫的氧化物和含氧酸》知识要点

一、硫酰

1．

（X ＝F 、Cl 、Br ） 2．卤化硫酰（砜）

：SO 2X 2 3．烷基亚砜（砜）

：如 SO(CH 3)2 4．硫酰胺：SO 2(NH 2)2

二、氧化物

1．SO 2 的制备：Na 2SO 3、Cu ＋H 2SO 4、H 2S 、FeS 2、CaSO 4＋C ＋SiO 2 2．SO 2 的化学反应：O 2、H 2S 、Cl 2、PCl 5 3．非水溶剂：2SO 2＝SO 2＋＋SO 32－ 4．SO 3 的结构与反应：三聚体

三、酸与盐

1．亚硫酸（H 2SO 3）

2．硫酸（H 2SO 4：Cu 、C 、P 、HBr ）

3．焦硫酸（H 2S 2O 7、H 2SO 4·SO 3）：K 2S 2O 7＋Fe 2O 3（有酸性） 4．硫代硫酸及盐（Na 2S 2O 3）

：还原性 ①结构、②反应：酸分解、I 2、Cl 2、AgBr 、③制备：Na 2SO 3＋S ；Na 2CO 3＋Na 2S ＋SO 2 5．连硫酸

6．连二亚硫酸钠（保险粉：Na 2S 2O 4·2H 2O ）：还原性 7．过硫酸及其盐：结构、强氧化性（检验 Mn 2＋）

四、几个名词解释

1．亚硫酰氯（thiony chloride ）

：化学式 SOCl 2。无色发烟液体。有强烈刺鼻臭味，刺激皮肤等。 比重 1.655（10℃）。熔点－105℃、沸点 79℃。能与苯、氯仿、四氯化碳混溶。加热至 140 ℃以上分解成氯气、二氧化硫和一氯化硫。水中分解成盐酸和亚硫酸。在酸、碱、醇中亦分 解。将二氯化硫用三氧化硫氧化而得。用作氯化剂和催化剂。

2．硫酰氯（sulfuryl chloride ）

：化学式 SO 2Cl 2。无色流动性液体。有强烈刺鼻气味。蒸气腐蚀 皮肤等。比重 1.6674。熔点－54.1℃，沸点 69.1℃。溶于冰醋酸、苯、甲苯、醚及其他有机 溶剂。长期放置微有分解，产生二氧化硫和氯气而转变成黄色。遇冷水缓慢分解，生成硫酸 和氯化氢。遇热水或碱则迅速分解。可与冰水生成水合物SO 2Cl 2·15H 2O 。由干燥的二氧化 硫和氧气的混合物通过活性炭或樟脑等催化剂而制得，也可由氯磺酸与催化剂共热来制取。 用作有机合成的氯化剂、磺化剂、氯磺化剂，以及溶剂和催化剂。也用于制造药物、染料、 塑料等。

3．二氧化硫（sulfur dioxide ）

：亦称“亚硫酸酐”。具窒息性的无色气体。比重 1.434（液体）。 熔点－72.7℃。沸点－10℃。于常压、－11℃或常温、405.3 千帕下，二氧化硫气体即可液化。 溶于水，一部分与水化合形成亚硫酸，溶于乙醇、乙醚和氯仿。强还原剂；在催化剂存在下 易被氧化成三氧化硫。将黄铁矿或硫黄在空气中焙烧即得。用于制造亚硫酸盐、保险粉等， 此外也可用作杀菌剂或毛、丝等的漂白剂。液态二氧化硫则可用作制冷剂。

4．三氧化硫（sulfur trioxide ）

：亦称“硫酸酐’ 白色固体。强烈刺激和腐蚀皮肤、粘膜等。有 三种存在形式。熔点：α型 16.83℃、β 型 62.4℃、γ 型 16.8℃。沸点 44.8℃。易升华。一般 为三种形式不同比例的混合物，故熔点不恒定。干燥的三氧化硫不腐蚀金属等，也不呈现酸 性。露置于空气中迅速吸收湿气，散发白雾。溶于水中成硫酸，溶于浓硫酸中成发烟硫酸， 都同时大量放热。与氯化氢化合成为氯磺酸。由二氧化硫在催化剂存在下氧化而得。用作氧 化剂、有机化合物的磺化剂等。十一

1．A ：

S

（

（ 二 （ 参考答案（专题 10）

第一题（8 分）

1．三角锥（0.5 分）

2．CaSO ＋2PC1 ＝CaC1 ＋2POCl ＋SOC1 （1 分）

3 5 2 3 2

3．SOCl ＋H O ＝SO ＋2HCl （1 分）

2 2 2

4．向水解产物的水溶液中通入 H S 气体有淡黄色（硫磺）沉淀析出（2H S ＋SO ＝3S ↓

2 2 2

＋2H 2O ）

；向另一份水解产物的水溶液中加入 AgNO 3 溶液有白色（AgCl ）沉淀析出（Ag ＋＋Cl －

＝AgCl ↓）（2 分）

5．直接加热 ZnCl ·3H O ，由于 Zn 2＋水解得不到 ZnCl 。SOCl 与晶体 ZnCl ·3H O 混合

2 2 2 2 2 2

共热时，SOCl 2 优先于 Zn 2＋与水结合生成 HCl ，减少了 Zn 2＋与 H 2O 反应的程度，同时生成的

HCl 抑制 Zn 2＋水解，最终得到无水 ZnCl 。（1.5 分）

2

6． －COOH ＋SOCl 2→ －COCl ＋SO 2↑＋HCl ↑（1 分）

7．蒸馏（1 分）

第二题（8 分）

S O

2CuO ＋5S

2S O ＋Cu S （各 1 分）

2 2

2．S 2Cl 2＋CuO

S 2O ＋CuCl 2（1 分）

3．

（1）5S O ＋14OH －＝4S 2－＋3S O 2－＋7H O 2 2 4 2

S O ＋4OH －＝S 2－ ＋SO 2－＋ 2H O （各 1 分） 2 3 2

（2）12S 2O ＋42OH － ＝11S 2－＋3S 2O 42－＋7SO 32－＋ 21H 2O （1.5 分） 4．S 2O ＋2MnO 4－＋2H ＋＝2SO 42－＋2Mn 2＋＋H 2O （1.5 分）

第三题（7 分）

1．硫酸工业的第一步是生产二氧化硫，在①处投入液态硫进入燃烧炉②的物质，除硫外 还有干燥的空气。空气中带入氮气，在很高的温度下，如1500℃时，空气中的氮气和氧气反应 生成有毒的氮化物。若通过控制供燃烧硫的氧量，使硫的燃烧不完全，氧消耗在硫燃烧上，即

使过程中生成了氮氧化物，由于硫过量，氮氧化物也会与之反应。在温度较低，如700℃下， 使剩余的硫氧化，不致于生成氮氧化物，所以这种燃烧方法对环境保护有利。 2.5 分）

2．从二氧化硫氧化成三氧化硫的反应来看，2SO ＋O

2

2

2SO 是一个放热反应。由

3

于催化剂活性温度的要求，二氧化硫催化氧化成三氧化硫的反应必须有一个最佳反应温度。为

使三氧化硫的产率高，取保持最佳反应温度的等温过程为宜。 1.5 分）

3．通过一次催化炉④不可能将二氧化硫完全氧化成三氧化硫。为充分利用原料，所以设 置二次催化炉⑦，使尚未反应的二氧化硫尽量催化氧化成三氧化硫，这对于降低成本和环境保

护都是必要的。（1.5 分）

4．⑤处的混合气体主要是三氧化硫和氮气及少量的二氧化硫，通过吸收塔⑥后，只能吸收 一部分三氧化硫。若将这种含三氧化硫多、二氧化硫少的混合气体直接通入第二个催化炉⑦，

时带入催化剂表面上的三氧化硫的分压比较高， 氧化硫的分压很低，不利于反应进行。1.5

分） 第四题（9 分）

1．2KIO ＋5SO ＋4H O ＝I ＋3H SO ＋2KHSO （1 分）

（ 1

2．MnO 4－～5Fe 2＋，与 SO 2 反应的 MnO 4－的物质的量：

0.0200×25.00－0.1000×22.48/5＝0.0504mmol

5SO 2～2MnO 4－，n(SO 2)＝2.5×0.0504＝0.1260mmol ＝8.07mg 计算空气中 SO 2 的含量为 1.61mg/m 3（2.5 分）

3．SO 2＋Br 2＋2H 2O ＝H 2SO 4＋2HBr （1 分）

[7.50×10－6×60×64070]/[2×96500×1.20×10－4]＝1.24mg/m 3（1.5 分）

4．实验方法：①收集一定质量的大气样品 W 1；②用 H 2O 2（aq ）吸收 SO 2（H 2O 2 量要足 够）；H 2O 2（aq ）＋SO 2（g ）＝H 2SO 4（aq ）；③用 0.00250M NaOH 滴定 H 2O 2 吸收液，设用去

V 1（cm 3）

，H 2SO 4 ＋2NaOH ＝Na 2SO 4 ＋2H 2O 。则 SO 2 的质量分数为：([V 1×0.00250×64.0]/[2 ×W 1×1000])×100%（3 分）

第五题（13 分）

1．

（0.5 分）

2．虽然反应立即进行了，但刚开始时析出 S 的量很少。颗粒半径没有达到浑浊液分散质 的半径，因而没有呈现浑浊。当 S 聚集比较多时溶液才浑浊。（1.5 分）

3．用“同位素标记”实验证明。

①用 35S 和 SO 32－化合反应生成硫代硫酸根：35S ＋SO 32－→35SSO 32－（1 分） ②S 2O 32－和足量的 AgNO 3 反应，先生成 Ag 2S 2O 3 沉淀：

35SSO 2－＋2Ag ＋→Ag 35SSO ↓（白） 1 分）

3 2 3

③Ag 2S 2O 3 沉淀，接着分解为黑色的 Ag 2S ：Ag 235SSO 3＋H 2O →Ag 235S ＋H 2SO 4（0.5 分）

④实验证明 35S 只在 Ag 2S 中，而 H 2SO 4 中却无 35S ，可见 S 2O 32－中 2 个 S 是不同的（1 分） 4．

（1）Na 2S 2O 3＋4Cl 2＋5H 2O →2H 2SO 4＋2NaCl ＋6HCl （1 分） （2）AgBr ＋2Na 2S 2O 3→Na 3[Ag(S 2O 3)2]＋NaBr （1 分）

（3）Na 2S 2O 3＋KCN →Na 2SO 3＋KSCN （1 分）

5．

（1）①Na 2CO 3＋SO 2＝Na 2SO 3＋CO 2↑ ②Na 2S ＋SO 2＋H 2O ＝Na 2SO 3＋H 2S ③2H 2S ＋SO 2＝3S ＋2H 2O ④Na 2SO 3＋S ＝Na 2S 2O 3（各 0.5 分） 总反应：2Na 2S ＋Na 2CO 3＋4SO 2＝3Na 2S 2O 3＋CO 2↑（1 分）

（2）主要因为产品中含有 S ，可能原因：①通入过量SO 2 使 pH ＜7，酸性条件 Na 2S 2O 3

会分解；②Na 2CO 3 用量少了，生成的 S 不能完全被 Na 2SO 3 吸收。（1.5 分） 第六题（12 分）

1．

（1）吸水性 酸性（各 0.5 分） （2）Fe ＋H 2SO 4＝FeSO 4＋H 2↑（1 分） 2．

（1）CuO 易溶于 H SO 中（1 分） 2

4

（2）把沉淀放入几毫升酒精中，经充分振荡、静置，然后把上层清液注入盛水的试管

中，有明显的白色浑浊现象，得到呈乳白色的硫的水溶胶。 1.5 分） （3）部分沉淀溶解呈极浅的蓝色；然后在空气中又缓慢变成很深很深的绛蓝色（ 分） Cu 2O ＋4NH 3·H 2O ＝2[Cu(NH 3)2]＋＋2OH －＋3H 2O （0.5 分）

4[Cu(NH 3)2]＋＋8NH 3·H 2O ＋O 2＝4[Cu(NH 3)4]2＋＋4OH －＋6H 2O （1 分）

或 BH 4 ＋3HSO 3 ＋5H 2SO 3＝4HS 2O 4 ＋H 3BO 3

＋5H 2O S 1 （

（4）3[n(Cu 2S)＋n(CuS)＋n(S)]＝n(Cu 2O)＋n(CuSO 4)（2 分） 3．w(SO32－)＝7.9% w(H 2SO 4)＝92.1%（各 1.5 分）

第七题（9 分）

1．

（1）4Na 2SO 3＝3Na 2SO 4＋Na 2S （1 分） （2）①设 Na 2SO 3 完全转化为 Na 2SO 4 和 Na 2S, 需分别检出 SO 42－离子和 S 2－离子。SO 42

－离子的检出：SO 2－＋Ba 2+＝BaSO ↓不溶于盐酸。 S 2－离子的检出：方法 1：加

4 4

沉淀剂如： 2－＋Pb 2+＝PbS ↓(黑) （或醋酸铅试纸变黑）其他沉淀剂也可得分。 方

法 2：加盐酸 S 2－＋2H +＝H 2S↓（可闻到硫化氢特殊气味）

（2 分） ②设 Na 2SO 3 未完全转化为 Na 2SO 4 和 Na 2S ，检出 SO 42－加盐酸时以及检出 S 2－采用 方法 2 时，除发生已述反应外，均会发生如下反应：SO 32－＋2S 2－＋6H +＝3S ↓＋3H 2O （1 分）

2．

（1）①SO 32－＋I 2＋2HCO 3－＝SO 42－＋2I －＋2CO 2↑＋H 2O ②I －＋3Br 2＋3H 2O ＝IO 3－＋6Br －＋6H ＋；③Br 2＋HCOOH ＝2HBr ＋CO 2↑ ④6H ＋＋IO 3－＋5I －＝3I 2＋3H 2O ⑤I 2＋2S 2O 32－＝2I －＋S 4O 62－（各 0.5 分）

（2）防止未反应的 I 2 进入水溶液中（0.5 分）

（3）例算关系：SO 32－～2I －～2IO 3－～6I 2～12S 2O 32－

25mL 中 n(Na 2SO 3)＝1.409×10－4（mol ） 250mL 中 m(Na 2SO 3)＝0.1775g Na 2SO 3%＝11.68％（2 分）

第八题（8 分）

1．

（O 原子外围电子略） N 2H 4（各 0.5 分）

2．

（1）HCOONa ＋2SO ＋NaOH ＝Na S O ＋CO ＋H O （1 分） 2

2 2 4

2

2

（2）降低水溶液的极性，会使易溶于水的产物——保险粉从混合溶剂里结晶出来（分） （3）过滤（0.5 分）

3．Zn ＋2NaHSO ＋H SO ＝Na S O ＋ZnSO ＋2H O （1 分） 3

2

3

2 2 4

3

2

4．BH －＋8HSO －＋5H ＋＝4HS O －＋H BO ＋5H O （1.5 分）

4 3 2 4 3 3 2 － － － 或 BH 4－＋8HSO 3－＋H ＋＝4S 2O 42－＋H 3BO 3＋5H 2O

或 BH －＋7HSO －＋H SO ＝4S O 2－＋H BO ＋5H O

4 3 2 3 2 4 3 3 2

5．2CrO 2－＋3S O 2－＋4H O ＝2Cr(OH) ↓＋4SO 2－＋2HSO －（2 分）

4

2 4

2

3

3

3

第九题（13 分）

1．Na S O ：②⑥⑦ Na S O ：③④⑧ Na S O ：①⑤⑨ 2 2 3

2 2 7

2 2 8

2．

（1）H S O ·2(C H ) O （2 分） 2 2 3 2 5 2

（2）SO 3＋H 2S ＋2(C 2H 5)2O →H 2S 2O 3·2(C 2H 5)2O （1 分） （3）一种溶剂，降低反应物氧化性和还原性。 1

分） 3．（1）A ：Na S O （1.5 分）；连二亚硫酸钠（0.5 分）； 2 2 4

（2）2SO 2＋2Na-Hg →Na 2S 2O 4＋2Hg （1 分）

（3）有 O 2 存在时，A 会被氧化得到 Na 2S 2O 6：Na 2S 2O 4＋O 2→Na 2S 2O 6（1 分） 说明 Na S O 具有强还原性。（0.5 分）

2 2 4

（4）2Na 2S 2O 4→Na 2S 2O 3＋Na 2SO 3＋SO 2（1.5 分）

（5）取少许固体残渣，加入适量的水，然后滴加AgNO 溶液，若产生白色沉淀，随后

。 。

沉淀颜色变黑，则证明固体残渣中有 Na 2S 2O 3；再取少许固体残渣，加强热后，加 入水，溶液的 pH 值由弱碱性变成强碱性，则证明 Na SO 有：4Na SO →3Na SO

2 3 2 3 2 4

＋Na 2S （各 1.5 分）

第十题（10 分）

1．I 2＋2S 2O 32－＝S 4O 62－＋2I －（0.5 分）

与气体反应 I 2 的物质的量为 1.00×0.0600－0.80×0.0250/2＝0.0500mol （1 分） 与 I 2 反应气体物质的量为 0.1000/nmol ，X 的式量则为 39.0nmol （0.5 分）

短周期元素燃烧的常见气体产物且能与碱反应或与 I 2 反应的有 CO 2、SO 2 等（0.5 分） 不妨设与 I 2 反应的是 SO 2，其物质的量是 0.050mol ，产生 BaSO 3 10.9g （0.5 分） 剩余沉淀如果为 BaCO 3，质量为 19.7g ，物质的量为 0.100mol ；（0.5 分） X 的式量为 78.0g/mol ，化学式为 C 2H 6SO （1 分）

2．二甲亚砜（1 分）

3．2(CH 3)2SO ＋O 2＝2(CH 3)2SO 2 (CH 3)2SO ＋4O 2＝2CO 2＋3H 2O ＋SO 2（各 1 分） 4．

（1）（极性）溶剂（1 分） （2）蒸馏水（0.5 分） 相似相溶原理，极性萃取极性（1 分）

十一

5．亚硫酸（sulfurou acid ）约含 6％二氧化硫的水溶液，其中一部分与水化合生成亚硫酸。无 色液体。有窒息性二氧化硫气味。比重约1.03。为硫的含氧酸，其中硫为正四价。仅存在于 水溶液中。不稳定，易分解逸出二氧化硫，加热时更甚，故宜在需用时配制。在空气中逐渐 氧化成硫酸。是二元酸，18℃时其二级酸离解常数为 k 1＝1.54×10－2，k 2＝1.02×10－7。具有 氧化性和还原性。一般用作还原剂，如用来漂白羊毛、蚕丝、纸浆等。

6．硫酸（sulfuric acid ）硫的最重要的含氧酸，其中硫为正六价。纯粹的无水硫酸为无色无臭 的油状液体。不纯物则呈黄色或棕色。熔点10.36℃（100％）。沸点 338℃（98.3％）。340℃ 左右分解成三氧化硫和水。一种最活泼的二元强酸，能与许多金属反应。浓硫酸有强烈的吸 水性，可用作脱水剂，能使木材等碳水化合物炭化。同水混合时，放出大量的热，应将浓硫 酸徐徐加入水中同时加以搅拌，切勿将水滴入浓硫酸。具有强烈的腐蚀性和氧化性，不可同 衣服和皮肤接触。通常用的是各种不同浓度硫酸的水溶液。用塔式法和接触法制取，前者所 得为粗制稀硫酸，浓度在 75％左右；后者可得 98.3%的纯浓硫酸。常用作化学试剂和用于制 造肥料，并广泛应用于净化石油以及染料等工业中。

7．焦硫酸（pyrosulfuric acid ）化学式 H 4P 2O 7。无色透明晶体。极易吸湿，在空气中强烈发烟。

有强腐蚀性。比重 1.9。熔点 35℃。易溶于水，同时放出大量热。由浓硫酸与三氧化硫混合 而成。用作脱水剂和磺化剂。

8．硫代硫酸钠（sodium thiosulfate ）俗称“海波”。化学式 Na 2S 2O 3·H 2O 。无色透明晶体。湿 空气中稍有潮解。33℃以上的干燥空气中风化。比重1.729（17℃）。熔点 48℃（迅速加热） 溶于水和松节油，不溶于乙醇。水溶液呈弱碱性，可溶解银的卤化物和其他许多盐类。100 ℃失去全部结晶水，更高温度则分解为硫化钠和硫酸钠。遇强酸则分解，析出硫黄和放出二 氧化硫。具还原性。由亚硫酸钠溶液与硫粉共煮而得。用于纺织品漂白后去氯，照相业中用 作定影剂（溶解照相底片或感光纸上尚未露光的卤化银） 9．连二亚硫酸钠（sodiun hydrosulfite ）俗称“保险粉”。化学式 Na 2S 2O 4·2H 2O 。白色结晶粉 末；有时略带黄色或灰色。具有臭味。干燥状态比较稳定，潮湿时易被空气氧化而逐渐分解 为硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3）和焦亚硫酸钠（Na 2S 2O 5）。会着火燃烧，加热至 190℃发生爆炸。 易溶于水，不溶于乙醇。将锌粉溶解于亚硫酸氢钠溶液中，用石灰乳处理后连二亚硫酸钠留 在溶液中，经盐析、脱水、干燥而制得。是强还原剂。主要用作印染还原剂，也是纸浆、麻、 油等的漂白剂。此外，在气体分析中还可用以吸收氧气。

初中化学竞赛辅导讲义(十)

初中化学竞赛辅导讲义(十) 可能用到的相对原予质量：H 一1 C--12 N 一14 O--16 Na 一23 Mg-24 S-32 C1—35.5 K —39 Ca —40 一、选择题(本题共l0小题，每小题1分，共10分。每小题只有1个选项符合题意) 1．下列有关数据项目中，描述物质化学性质的是 ( ) A ．熔点 B ．沸点 C ．硬度 D ．着火点 2．下列说法中，你不赞成的是 ( ) A ．生产和使用电瓶车时无污染，不应限制生产和使用 B ．为了保护环境，充分利用资源，要将垃圾分类回收 C ．即使将烟囱建的高一些，也未必能够避免烟所产生的环境污染 D ．认识酸雨、温室效应、臭氧空洞的产生需要一定的化学知识 3．中科院广州化学研究所采用最新的纳米技术，成功地开发了“用二氧化碳制取全降解塑料”的新技术。下列说法错误的是 ( ) A ．该技术有助于减少“白色污染” B ．泫技术有助于缓解“温室效应” C ．该技术开辟了利用二氧化碳的新途径 D ．全降解塑料不属于有机合成材料 4．“群众利益无小事，食品安全是大事”下列做法会导致食品对人体健康有害的是 ( ) A ．用蔗糖作食品的甜味剂 B ．用干冰保藏易腐败的食物 C ．用甲醛溶液浸泡海产品 D ．用袋装生石灰作饼干类食品的干燥剂 5．受热时软化成型，冷却后固化，但一经固化后，就不能用加热的方法使之软化的塑料，属于热同性塑料。制造下列物品应该用热固性塑料的是 ( ) A ．炒菜用的铁锅手柄 B ．食品包装袋 C ．雨衣 D ．电线外面的塑料护皮 6．近来我国航天事业的发展突飞猛进，“神六”载人航天飞船已经顺利升空和返航。下列燃料电池比较适合在宇宙飞船上使用的是 ( ) A ．氢氧燃料电池 B ．乙醇燃料电池 C ．甲烷燃料电池 D ．一氧化碳燃料电池 7 8，氮化硅是一种新型陶瓷材料的主要成分，能承受高温，可用于制造业、航天业等领域，已知 氮、硅的原子结构示意图依次为：N ，Si 。请推测氮化硅的化学式（分子式） 为 ( ) A ．Si 3N 4 B ．Si 4N 3 C ．Si 3N 7 D ．Si 7N 3 9．双氧水(H 2O 2)的沸点比水高，但受热易分解。某试剂厂制得7％一8％的双氧水，欲将其浓缩 成30％的溶液，可采用的适宜方法是(蒸馏是利用液体沸点不同分离液体混合物的一种方法) +14 2 8 4 +7 2 5

高中化学竞赛辅导参考资料(全)

绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。

第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1

历年高中化学竞赛有机题

历年有机试题 一． 有机结构 （1999）第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C 5H 6Br 2，含五元环），欲得产物B ，而事实上却得到芳香化合物C （分子式C 15H 18）。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ，得到的产物是D ，写出D 的结构式。 [解题思路] 1．对比产物C 的分子式（C 15H 18）和起始物A 的分子式（C 5H 6Br 2）可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的，而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。 2．试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A 必须是1，2-二溴环戊烯，C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论： 3．为什么A 与金属钠反应会得到C 呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔（B ），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp 杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B 写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B 的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。 5．C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C 得出D 应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C 的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见，D 是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分 若答B 的结构式为： 亦给2分 6-2 要点：B 不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 6-3 A B C

高中化学竞赛专题辅导：有机反应历程(四)

有机反应历程（四） 【例1】芳香族化合物氯苯（Ⅰ）、硝基苯（Ⅱ）、N，N‐二甲苯胺（Ⅲ）、苯甲醚（Ⅳ）等进行硝化时，其反应速度的快慢顺序如何？ A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅳ B．Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅰ＞Ⅱ C．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ D．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅲ 解：B。 【例2】某溴苯与Br2＋FeBr3反应只得到一种三溴苯产物，该溴苯应为： 解：C。因‐Br是邻对位定位基，所以，A．和B．都有两种三溴苯产物，而D．有3种三溴苯产物。 （2）亲核取代反应 在特殊结构或特殊条件下产生。 ①加成—消除历程 芳环上有吸电子基使之活化，以‐NO2最强， 如OH‐、CN‐、‐OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如， 已被核磁和X射线所证实。 【例3】2，4‐二硝基氯苯和氨发生反应生成2，4‐二硝基苯胺的反应历程是什么？ A．亲电取代反应 B．双分子消除—加成反应 C．双分子加成—消除反应 D．单分子亲核取代反应 答：C． ②苯炔历程（消除—加成历程）发生于试剂碱性很强时。 特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上，可以在它的邻位。 【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时，其反应可能的中间体是什么？ A．碳正离子 B．卡宾Carbene C．碳负离子 D．苯炔 解： 故为D．

5．饱和碳原子上的亲核取代反应 通式是：Nu‐＋R－L→NuR＋L‐ 其中Nu‐表示亲核试剂，可以是负离子或带未共享电子对的中性分子；R—L表示作用物、为中性分子或正离子；L表示离去基团。 反应进行有两种类型，一种是单分子亲核取代反应SN1，速率=k1[RL]；另一种为双分子亲核取代反应S N2，速率=k2[RL][Nu‐：]。S N2为一步反应，亲核试剂进攻与离去基团离去同时发生。例如： SN1为二步反应，先离解成碳正离子，随即快速的受试剂进攻。例如， 其势能图如图4－1所示。 判断反应按S N2或S N1进行，可从作用物结构、亲核试剂亲核性强弱、离去基团离去的难易及溶剂极性等方面分析，从产物的立体化学及改变反应条件对反应速度的影响来判别。 作用物结构： 【例1】在加热条件下，下列化合物分别与氢氧化钠水溶液作用，反应最快的是哪一个？ A．氯乙烷B．氯乙烯 C．3‐氯丙烯 D．氯甲烷 答：C．，S N1与S N2均最快。 凡使碳正离子稳定的因素，有利于S N1；空间障碍小，有利于S N2；α和β位有大的取代基，不利于S N2。 亲核试剂亲核性强，有利于S N2，亲核原子相同时，碱性与亲核性有平行关系，如O原

2007年全国高中学生化学竞赛试题及详解

2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （时间：3小时满分：100分） 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分）

3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。

高中化学竞赛培训专题作业

元素化学专题练习 1.I2和S2O32－间发生的是一个速率快、定量进行的反应。由于强酸能促进S2O32－的分解， 而强碱液中I2将发生歧化反应，所以该反应需在近中性条件下进行。 ⑴写出I2和S2O32-间发生的反应方程式； ⑵若把I2液滴入S2O32-液中，即使在碱性条件下（pH～11）也能发生定量反应，为什 么？ ⑶若把S2O32-液滴入I2液中，即使在酸性条件下（pH～1）仍能发生定量反应，为什 么？ 2.氧和硫是同族元素，性质相似。试用化学方程式表示下列实验事实： ⑴CS2和Na2S (aq)一起振荡，水溶液由无色变成有色； ⑵SnS2溶于Na2S (aq)； ⑶SnS溶于Na2S2 (aq)。 3.试用一种试剂将可溶性硫化物、多硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐和硫酸盐彼此区分开 来。写出反应方程式和反应现象。 4.给出SOCl2分子的空间构型和成键情况，为什么SOCl2既可以作为路易斯酸，又可作为 路易斯碱？ 5.某液体物质A具有与CO2相似的结构，A与Na2S反应生成化合物B，B遇酸能产生恶 臭的有毒气体C及物质A，C可使湿润的醋酸铅试纸变黑。A与Cl2在MnCl2催化下作用可生成一种不能燃烧的液体物质D；A与Cl2O作用则生成极毒气体E和透明液体F。 试推断从A到F各代表什么物质？ 6.欲测定大气中H2S的含量，试用Cd (NO3)2溶液、I2溶液及Na2S2O3溶液为试剂，设计 一种测定方法，写出有关反应式，导出大气中H2S含量的计算公式（以质量分数表示）（设Cd (NO3)2溶液浓度为M1 mol·L-1；I2溶液浓度为M2 mol·L-1；Na2S2O3溶液浓度为M3 mol·L-1；H2S的摩尔质量为34 g·mol-1。 7.SO2分子中，S原子已满足八隅体规则，为什么还可以作为路易斯酸接受电子对形成配 合物？试给出SO2F-和(CH3)3NSO2可能的结构并预测它们与OH-的反应。 8.现有五瓶无色溶液分别是Na2S，Na2SO3，Na2S2O3，Na2SO4，Na2S2O8，如何通过试验 加以确认，写出有关反应方程式。

2020届高中化学竞赛辅导(一)原子结构元素周期律

2020届高中化学竞赛辅导（一）原子结构元素周期 律 原子结构元素周期系 一．〔4分〕某元素的离子R2＋有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是，R元素在周期表中的位置是，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是。 二．〔2分〕235 92U原子吸取一个慢中子后，分裂成136 54 Xe和90 38 Sr，写出核反应方程式。 三．〔7分〕有人建议依照〝最高价阳离子〞电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。 1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型； 2．周期数和每周期元素个数是否发生变化； 3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的〔即完全相同〕 4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做如何样的变动？ 四．美国和俄罗斯科学家组成的一个研究小组10月16日宣布，他们成功制造出了门捷列夫元素周期表中的118号元素。他们通过设在俄罗斯杜布纳的U400回旋加速器实验设备，两次将许多钙－48离子加速，用来轰击人造元素锎〔Cf〕－249，从而制造出3颗新原子：每颗新原子的原子核包含118个质子和179个中子。118号元素原子存在时刻仅为0.9毫秒。研究人员观看到了118号元素原子的〝衰变链〞过程，证实了新元素的存在。其衰变过程中依次开释出一种相同的粒子后得到116、114、112号元素，112号元素最终裂变为两颗大小差不多的其他原子。 1．指出118号元素在周期表中的位置； 2．写出合成118号元素的核反应方程式； 3．指出衰变过程中112号元素模样的质量数。 五．〔4分〕2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。 X是用高能48Ca撞击243 93Am靶得到的。通过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连 续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号〔左上角标注该核素的质量数〕，写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。

高二化学竞赛辅导培训计划

高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。 学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行，其它时间待定 六、负责老师： 每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓

高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析

智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。

高中化学竞赛用书推荐

高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一

高中化学竞赛模拟试题(附答案)

竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分) Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 。其水溶液可有三2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl 3 种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr的杂化方式 3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。 4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO 加热至冒烟来实现，写出 4 (CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。 1. 写出制取(CN)2的反应方程式。 2. (CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。 请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。 3. HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。 4.液态的HCN不稳定，易聚合。其中，三聚体中包含有2种不同环境的C, 2 种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的 SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下 其中大球为Sm，小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关，他是将如图（a）层的1/3Sm原子用一对Co原子代替，并且这对Co原子不在（a）平面上而是出于该平面的上方和下方，其连线被（a）平面垂直平分。且相邻两（ABAB……型排列，三方晶胞则为ABCABC……型排列。

高中化学竞赛用书

For personal use only in study and research; not for commercial use 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编） 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一本通》和《高中化学奥赛实用题典》（南京大学丁漪主编，南京大学多位教授参加编写） 我比较推荐的有《华罗庚学校化学读本，高1~高3》（春雨组织编写的，南京大学化学院多名教授编写，吉林教育出版社）《金牌教程?高三化学》（施华主编，南京大学出版社）《高中化学奥赛培训教程》（袁永明主编，中国石化出版社，四川大学教授负责编写）《高中化学竞赛高级教程》（胡列扬主编，浙江大学出版社），都是最近几年比较新颖、体系完备的参考书籍 综合科普类： 《化学实验的启示与科学思维的训练》（严宣申主编，北京大学出版社）、《奥林匹克化学》（吴国庆、李克安、严宣申、段连运、程铁明编写，北京大学出版社）、《中学化学竞赛导引——从高考到奥林匹克竞赛》（钮泽富、因尧、因红编著，上海教育出版社）（以上三本主编都是国家化学奥赛命题组负责人、著名大学教授，书中对竞赛训练的科学思维讲述很好，体现他们命题思想），《物质结构和性质的关系——中学化学疑难浅析》（周志华著，科学普及出版社，周老师是我大老板，以前在南师大主讲结构化学，研究功能材料，同时也是课程与教学论博士生导师，他的这本书结合化学键、分子间作用力、氢键和物质聚集状态对宏观性质的影响，深入浅出阐明结构和性质的关系，非常适合竞赛辅导）、《和中学生谈化学》（金松寿编著，陕西科学技术出版社，这本小册子的亮点也在于结构这条主线在化学学习中的应用） 期刊杂志类： 南师大化科院创办的《化学教与学》一般每年的高考模拟题可作为江苏预赛的模拟卷，也会收集前一年的江苏省预赛、夏令营选拔、全国初赛和当年的决赛题作为资料出版；《化学教育》、《化学教学》、《中学化学教学参考》、《中学化学》一般每期都有专门栏目刊

高中化学奥林匹克竞赛专题练习：专题三 化学热力学基础

专题三 化学热力学基础 学号 姓名 得分 1、25℃，KNO 3在水中的溶解度是6mol ·dm -3，若将1 mol 固体KNO 3置于水中，则KNO 3变成盐溶液过程的ΔG 的符号为_____________，ΔS 的符号为_____________。 2、已知下列反应 ： H 2（g ）= 2H （g ） △H = +Q 1 ；1/2O 2（g ）= O （g ） △H = +Q 2 2H （g ）+ O （g ）= H 2O （g ） △H = －Q 3 ；H 2O （g ）= H 2O （l ） △H = －Q 4 H 2（g ）+ 1/2O 2（g ）= H 2O （l ） △H = －Q 5 试指出Q 1、Q 2、Q 3、Q 4、Q 5的关系 。 3、假设反应H 2 (g)?→? 2 H (g) 的内能变化ΔU 与键能ΔH H-H 相等，已知ΔH H-H 为433.2 kJ ·mol -1 ，则键焓ΔH 是 kJ ·mol -1 。 4、298 K 时，生成气态水的Δf G 0m = -228.6 kJ ·mol -1，Δr S 0m = -44.4 J ·mol -1·K -1 ， 则 其Δf H 0m 为_________________________。 5、27℃时，将100g Zn 溶于过量稀硫酸中，反应若分别在开口烧杯和密封容器中进行，哪种情况放热较多？多出多少？ 6、已知下列反应的焓变为： H 2 (g) +2 1I 2 (s) = HI (g) Δr H 0 m = 25.9 kJ ·mol -1 21 H 2 (g) = H (g) Δr H 0 m = 218 kJ ·mol -1 21 I 2 (g) = I (g) Δr H 0 m = 75.7 kJ ·mol -1 I 2 (s) = I 2 (g) Δr H 0 m = 62.3 kJ ·mol -1 计算反应 H (g) + I (g) = HI (g) 的焓变Δr H 0 m 。 7、100 g 铁粉在25℃溶于盐酸生成氯化亚铁（FeCl 2）， (1) 这个反应在烧杯中发生； (2) 这个反应在密闭贮瓶中发生；两种情况相比， 哪个放热较多？ 简述理由。 8、已知： BaO （s ）+ H 2O （l ）= Ba(OH)2（s ） △H = －103 kJ·mol -1 Ba(OH)2(s) + aq = Ba 2＋ （aq ）+ 2OH － （aq ） △H = －52 kJ·mol -1 Ba(OH)2·8H 2O （s ）+ aq = Ba 2＋ （aq ）+ 2OH － （aq ）+ 8H 2O △H = + 64 kJ·mol -1

(完整版)初中化学竞赛辅导总资料剖析

初中化学竞赛辅导资料-----初中基本概念和理论 A组 i．一瓶气体化验知其中只有一种元素，则该气体是 A 一种单质 B 一种化合物 C 单质与化合物的混合物 D 既可能是一种单质，也可能是几种单质的混合物 ii．“垃圾是放错了位置的资源”，应该分类回收。生活中废弃的铁锅、铝质易拉罐、铜导线等可以归为一类加以回收，它们属于 A 有机物 B 金属或合金 C 氧化物 D 盐 iii．某药品说明书中标明，本品每克含碘15mg、镁65mg、锌1.5mg、锰1mg，这里所指的各成分是指 A 元素 B 原子 C 分子 D 游离态物质 iv．在我们的日常生活中出现了“加碘食盐”、“高钙牛奶”、“富硒茶叶”、“含氟牙膏”等商品。这里的碘、铁、钙、硒、氟应理解为 A 元素 B 单质C 分子 D 氧化物v．上海天原化工厂，目前生产的液氯含氯99.6％，含水分小于0.05％，在化工生产中，这种液氯可看做 A 纯净物 B 混合物 C 化合物 D 单质 vi．物质A里只有1×1022个分子，在这些分子里共含有2×1022个原子，那么A物质一定是 A 单质 B 化合物 C 纯净物 D 混合物 vii．下列有关纯净物的叙述中，正确的是 A 由同种元素组成的物质一定是纯净物 B 所有分子都是由相同种类、相同数目的原子构成的物质一定是纯净物 C 只有一种元素的阳离子和一种元素的阴离子构成的物质一定是纯净物 D 纯净物一定具有固定的熔点和沸点 viii．下列各组物质，从物质分类的角度看，后者从属于前者的一组是 A 酸酐、氧化物 B 酸、含氧酸 C 盐、酸式盐 D 碱、碱性氧化物 ix．下列化合物的组成中，一定含有氢元素，不一定含有氧元素的是 ①碱②酸③酸性氧化物④碱式盐⑤酸式盐⑥铵盐⑦结晶水合物 A 只有①④⑦ B 只有②⑥ C 只有②⑤⑥ D 只有③⑦ x．下列变化中，氧元素由游离态变为化合态的是 A 从空气中分离出氧气 B 白磷自燃 C 胆矾晶体受热分解 D 氯酸钾受热分解 xi．下列过程有元素化合价变化的是 A.用磷制造烟幕 B.撒布干冰产生云雾 C.用液态氢发射火箭 D.加热胆矾颜色变白 xii．下列关于化合价的说法正确的是 A 非金属元素在化合物里总显负价 B 在离子化合物里，元素化合价的数值就是该元素一个原子得失电子的数目 C 同种元素在同一化合物里化合价一定相同 D 不论在离子化合物还是共价化合物里，正负化合价的代数和都等于零 xiii．两种化合物AB和DB2，若A元素的化合价与H2O中O的化合价的绝对值相同，则D的化合价为 A ＋4 B ＋2 C －2 D －3 xiv．下列各组物质中，具有不同原子团的是 A.FeSO4与Fe2(SO4)3 B.Na2SO4与Na2SO3 C.NH4Cl与NH4Br D.KMnO4与K2MnO4 xv．下列现象中，不一定发生了化学变化的是 A.爆炸 B.浓硫酸放在空气中质量增加了 C.有水滴产生的过程 D.煤气中毒 xvi．下列变化中，属于化学变化的是 A.由于冰得到二氧化碳气体 B.石油的分馏 C.烧瓶中盛有二氧化氮气体,加入活性炭后,红棕色逐渐消失 D.熟石膏和水混合得石膏

全国高中学生化学竞赛初赛试题及答案

1-3该离子是（）。

A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→A+H2O NH2OH+HN﹡O2→B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分） X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g·cm-3。 3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层 型结构的堆积方式。

3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g 样品，与25mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。

高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座专题练习：专题二_溶液

第二讲溶液 1、现有50 g 5 %的硫酸铜溶液，要使其溶液浓度提高至10 %，应该采取措施有： （1）可蒸发水 g。 （2）加入12.5 %的硫酸铜溶液 g。 （3）加入无水硫酸铜粉末 g。 （4）加入蓝矾晶体 g。 2、在1 L水中溶解560 L（标准状况）的氨气，所得氨水的密度是0.9 g/cm3，该氨水溶液的质量分数是（1），物质的量浓度是（2），质量摩尔浓度是（3），摩尔分数是（4）。 3.在10℃时，向100g25.2%的稀硝酸中先后加入固体碳酸氢钠和氢氧化钠共20.4g，恰好完全反应，把所得溶液蒸发掉39.5g水后，刚好成为饱和溶液，求此溶液中溶质的质量以及该溶质在10℃时的溶解度各是多少？ 4、Na2CrO4在不同温度下的溶解度见下表。现有100 g 60℃ GAGGAGAGGAFFFFAFAF

时Na2CrO4饱和溶液分别降温到（1）40℃（2）0℃时，析出晶体多少克？（0—20℃析出晶体为Na2CrO4·10H2O，30—60℃析出晶体为Na2CrO4·4H2O） 5、在20℃和101 kPa下，每升水最多能溶解氧气0.0434 g，氢气0.0016 g，氮气0.0190 g，试计算： （1）在20℃时202 k Pa下，氢气在水中的溶解度（以mL·L-1表示）。 （2）设有一混合气体，各组分气体的体积分数是氧气25 %、氢气40 %、氮气35 %。总压力为505 k Pa。试问在20℃时，该混合气体的饱和水溶液中含氧气的质量分数为多少？ GAGGAGAGGAFFFFAFAF

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6、已知CO2过量时，CO2与NaOH反应生成NaHCO3（CO2＋NaOH ＝NaHCO3）。参照物质的溶解度，用NaOH（固）、CaCO3（固）、水、盐酸为原料制取33 g纯NaHCO3。 （1）若用100 g水，则制取时需用NaOH g。（2）若用17.86 g NaOH（固），则需用水 g。 7、下表是四种盐的溶解度（g）。 请设计一个从硝酸钠和氯化钾制备纯硝酸钾晶体的实验（要求写出化学方程式及实验步骤）。 GAGGAGAGGAFFFFAFAF

高中化学竞赛试题

第一题（12分） 银以游离态单质银或以硫化矿的形式存在于自然界。无论以何种形式存在的银矿，都可用氰化钠溶液浸取，而获得银氰配合物的溶液，再在溶液中用锌还原即可得粗银。 1．试写出上述有关的三个配平的化学方程式。 2．银器使用日久逐渐变黑而失去美丽的外观。对变黑的银器多用抛光的方法使之恢复光泽，但这样黑绣中的银也随之损失掉。一种化学除银黑锈的简便方法是：含食盐的稀溶液于铝容器内，将变黑银器浸入溶液中，并使银器与铝容器接触，放置一段时间后，黑锈就会褪去，而银却极少损失。写出除锈的化学反应方程式。 3．金属金常常可以在铝硅酸盐岩石中发现，它很细地分散在其他矿物之中。从金矿中提取金，传统的且效率极高的方法也是氰化法。试写出配平的化学方程式。 第二题（6分） 汞有一种化合物X，室温下是无气味、白色结晶粉末，不溶解于水，400～500℃时升华，光照能分解，常用做电极材料。X俗名轻粉，可由水银、明矾、食盐等混合炼制，有攻毒杀虫消水肿之功效。 1．写出X的化学式和电子式； 2．写出制备X的化学方程式； 3．从反应体系中分离出X的方法。 第三题（25分） 铜是一种重要的导电金属，含铜最丰富的自然资源是黄铜矿（CuFeS2）。一般铜的冶炼以黄铜矿为原料。 1．常规冶炼方法是①通入适量氧气，将金属转化为低价硫化物；②通入适量氧气，将金属转化为低价氧化物；③加入SiO2将铁以矿渣形式除去；④将铜的硫化物和氧化物按适当比例混合反应得到单质粗铜。 （1）写出各步反应方程式和总反应方程式。 （2）上述方法得到的是粗铜，如何得到精铜？ 2．除上述干法外，另一种用湿法冶炼的技术是：①用FeCl3、CuCl2的混合液处理富铜矿砂，使其中的Cu元素转变为难溶物A，S元素转变为硫磺沉淀；②将沉淀分离出来，用NaCl溶液处理所得的沉淀物，使A溶解变成化合物B，从而和硫黄分离；③控制条件使B在溶液中通过歧化反应生成铜，并得到母液C。 （1）指出化合物A、B各是什么物质； （2）写出①②③步处理的化学方程式； （3）如何处理母液C？ 3．据最新报道，有一种叫Thibacillus ferroxidans的细菌在氧气存在下可以将黄铜矿氧化成硫酸盐。反应是在酸性溶液中发生的。 （1）试写出配平的化学方程式。