农药废水的污染现状及处理技术研究进展

农药废水的污染现状及处理技术研究进展

摘要：本文简要介绍了目前国内农药废水的污染现状，农药废水的化学特征。论述了国内农药废水治理的普遍方法，包括机理、优点、不足及运用情况、运用效果。并总结了最新组合技术在专项治理方面应用的相关数据。最后客观地展望了农药废水处理工艺的发展趋势和前景。

关键词：农药废水、污染、处理技术

随着科技水平的日益发展，广大农民将使用农药作为一种保重农业生产的重要方式已经是很普遍的现象了，没错，农药对农业保持稳产、丰产也的确起到了很大作用，现在生产上应用的农药品种已有上百种。在常熟地区，随着改革开放的深入发展，农药事业发展很快，新兴的农药厂也逐渐增家，农户能选购的农药种类多，再也不需为病虫草害发愁了。

但随之而来的也引发了一系列问题：一方面广大农户文化水平偏低，农药专业知识较少，盲目地使用农药，常会有不能对症下药，不按时下药，如此不能科学用药的情况，这往往会致使农药药效底，此时就会有农民私自增加用药量、用药频率以取得良好的效果，这样一来，就使得害虫的抗药性成倍增加，如此恶性循环受害的往往是人类自己。另一方面，在生产农药的过程中，会产生大量的农药废水，而这些废水难于处理，如此，环境的负担日益加重。

1.我国农药使用现状

1.1目前农药使用情况

农药作为农业生产的重要投入物质,对农业发展和人类粮食供给做出了巨大的贡献。有资料表明, 世界范围内农药所避免和挽回的农业病、虫、草害损失占粮食产量的1/3。在我国, 以占有世界7%的耕地面积养活着占世界22%的人口, 其中农药的作用功不可没。

我国是农药生产和使用的大国，且农药生产的技术含量低、生产工艺落后、设备老化，导致原材料利用率低，损耗较大，一般只有30%~40%得到利用，60%~70%以“三废”形式排入环境中。而农药生产废水历来以毒性大、浓度高、治理难，成为社会关注的重点。农药品种中高毒性品种比例较大，其中杀虫剂占7 0 %，而杀虫剂中有机磷酸酯又占70%，有机磷酸酯中高毒品种占70%，这种结构的不合理性增加了污染治理的难度。其中废水污染源主要来自产品生产过程，每生产1 t 产品就有几吨甚至十几吨废水排出，已进行处理的则是为数不多，而处理达标的更是少之又少。

如此现况已经影响到生态环境和人民的身体健康，长远来看这将会影响到我国人口、经济、社会、资源、环境等各方面的可持续发展。由此，农药废水的问题俨然成为了一个大问题，农药废水的治理任重而道远。

1.2农药生产废水的主要特点

在我国农药废水多为有机磷农药，品种多，生产工艺复杂，副产物多，排放量大，色重，味臭，难生化等特点。

可概括为以下几点。

(1) 有机物的质量浓度高：综合农药废水在处理前COD(胆甾醇氧化酶)通常在几千mg/L到几万mg/L 之间，而农药生产过程中合成废水的COD可高达几万mg/L，有时甚至高达几十万mg/L以上。

(2)污染物成分十分复杂：农药生产涉及很多有机化学反应，很多废水中不仅含有原料成分，而且含有很多副产物、中间产物。

(3)毒性大，难生物降解：在毒死蜱生产废水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等，均为难被微生物降解的化合物。同时有些废水中除含有农药和中间体外，还含有苯环类、酚、砷、汞等有毒物质，抑制生物降解。

(4)有恶臭及刺激性气味：对人的呼吸道和粘膜有刺激性，严重时可产生中毒症状，危害身体健康。

(5)水质、水量不稳定：由于生产工艺不稳定、操作管理等问题，造成吨产品废水排放量大，为废水处理带来一定难度。

2.农药废水的处理技术

农药废水主要为有机磷废水，近年来对其处理基本围绕着分解和去除废水中的有机硫、磷进行，大体可分为物理处理法，化学处理法，生物处理法。物理处理法包括: 吸附、萃取、气提、絮凝沉降等方法，化学处理法包括: 氧化、还原、水解等方法。

2.1物理方法

物理方法包括吸附法、汽提、吹脱法、絮凝、沉降法、萃取法、超声波技术处理法等。

2.1.1 吸附法

吸附是一种物质附着在另一物质表面的过程。废水处理工业中常用的吸附剂有：大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土等。其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵，使用受到一定的限制，且存在活化再生的问题，而粉煤灰吸附虽效果不及前者，但处理简便、成本低廉，可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。

2.1.2 汽提、吹脱法

气提、吹脱法是将气体吹入废水，使溶解性气体或易挥发性物质变成气体，从而净化废水的过程。近年来有很多学者研究此方法并不断应用于各种难降解废水的处理中。湖南海利集团采用蒸汽气提回收乐果硫磷酯工段废水中的氨氮，氨氮去除率可达85%，大大提高了废水的可生化性。

2.1.3絮凝、沉降法

絮凝沉降是采用加入絮凝剂破坏废水悬浮颗粒的稳定性，消除颗粒间的斥力，使颗粒接触并吸附在一起，再通过絮凝剂进行架桥及网捕，形成大颗粒从水中分离的方法。该方法因操作简单，成本低廉而广泛应用在废水处理中。现有絮凝剂主要有无机絮凝剂及有机絮凝剂两大类，无机絮凝剂主要有硫酸铝，聚合氯化铝、聚合硫酸铁等，有机絮凝剂主要有聚丙烯酰胺和甲醛－双氰胺类。

2.1.4萃取法

采用与水不溶而能很好溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分接触，利用污染物在水及溶剂中溶解度的不同，达到分离和净化废水的目的。常用的有络合萃取、液膜萃取。在处理丙溴磷废水时采用TBP与环己烷形成络合剂萃取回收水中的氯酚，氯酚回收率可达98%。沈阳化工院采用液膜萃取含酚废水，也达到很好

的效果。

2.1.5超声波技术处理法

超声波技术作用原理为通过超声波作用产生空化效应加速分子的热运动，破坏有机物胶粒的稳定性，使之与混凝剂更有效的进行混凝，难降解有机污染物被分解为环境可以接受的小分子物质，从而提高废水可生化性。该法不仅操作简便、降解速度快, 还可以单独或与其他水处理技术联合使用。

3.2化学方法

化学法是指通过向农药废水中添加化学试剂或进行化学反应, 从而去除有

机污染物质, 它包括常规化学氧化法、因耗能大和易产生二次污染物而很少使用的燃烧法、近年来迅速发展的超临界水氧化、电化学氧化、光催化降解法等。下面是对其的分类介绍。

3.2.1化学氧化法

(1)臭氧氧化法

臭氧在水中有较高的氧化还原电位, 氧化能力强, 可以将有毒、难生物降解有机物环状分子或长链分子的部分断裂，从而使大分子物质变成小分子物质，生成易于生化降解的物质，消除或减弱它们的毒性，提高废水的可生化性。臭氧能在一定程度上降解有机磷农药废水, 但会产生毒性更高的降解产物。由于臭氧生产设备较复杂、投资大和耗电高, 使水处理成本提高, 从而限制了该技术的应用。一般它与其它氧化技术联合,

(2)Fenton试剂氧化法

Fenton法是利用Fe2+为催化剂在酸性条件下氧化分解H2O2, 产生羟基自由基, 把有机污染物质最终氧化成水、二氧化碳、无机酸和盐。Fenton反应的最大优势是不会对环境造成二次污染。通过Fenton试剂对久效磷降解研究表明，Fenton试剂能在较短的时间内得到较高的COD去除率, 反应符合准一级反应。由于此方法具有诸多优点，近期有学者将其与其他传统方法连用取得了新的效果，如微波-Fenton-活性炭法，在微波诱导作用下加强了Fenton试剂产生的·OH 对有机磷分子结构的攻击性，对废水中有机物的降解起到了强化作用，特别是对敌敌畏和氧化乐果这样比一般有机磷分子更稳定、毒性更强的物质，能够取得较好的降解效果。实验数据表明，在一定的试验条件下，对100 mL COD 为360～400 mg/L 的废水，当pH 为3.5，活性炭投加量为3.0gFeSO4·7H2O 投加量为0.25 g，30% H2O2投加量为1 ml，微波功率为680 W，辐照时间为7 min 时，处理后的出水COD降至40～44 mg/L，COD 去除率平均达89%，出水COD可达国家地表水Ⅴ类标准。

(3)湿式氧化法

是一种有效的处理高浓度、有毒、有害、生物难降解废水的高级氧化技术。有机磷农药废水在高温高压下, 不断通入空气, 有毒的有机物被氧化分解为无毒物质, 其中有机磷化合物转变成H3PO4, H2S和有机硫被氧化成H2SO4。用湿式氧化法处理乐果废水, 有机磷去除率超过95%, 有机硫去除率达到82% 。湿式氧化法可以作为终端处理方法, 也可以用作生化处理的预处理手段, 提高其生化性。但对于浓度偏低的废水, 氧化时放出的热量不足以维持反应所需, 限制了其应用范围。近年来湿式催化氧化法快速发展。加入催化剂能大大降低反应温度( 200℃~ 280℃ )和压力( 3. 7Mpa) , 提高氧化分解能力, 降低费用。利用担载型双金属活性组分作催化剂处理某农药厂废水, 废水的COD去除率可达到91.3% 。

(4)电催化氧化法

电催化氧化处理技术是一种高级的电化学氧化工艺，是利用外加电场作用，在特定的电化学反应器内，通过一系列设计的化学反应、电化学过程或物理过程，达到预期的去除废水中污染物或回收有用物资的目的。在反应过程中一般是直接氧化和间接氧化同时进行。现在应用较多的电催化氧化技术是以活性碳、惰性金属( Ag，Pt，Ti 等) 和表面涂覆PbO2，SnO2，Sb2O5等氧化膜的惰性金属为阳极，以铁板为阴极，通过电极的直接和间接作用，达到去除污染物、净化水质的目的。湖南海利集团将这一技术运用到硫磷酯废水及甲基嘧啶磷的废水处理中，COD 去除率可达45%，可生化性得到大幅的提高。电催化氧化技术处理农药废水污染物是一种极具应用前景的环境友好技术，但该技术目前在选择高效电极、设计反应器等方面仍需改进。

(5)光催化氧化法

TiO2作为一种新兴的光催化剂，目前引起了各国环境工作者的兴趣。锐钛型TiO2在紫外光的照射下能产生氧化性极强的羟基自由基，能够氧化降解有机物，使其转化为CO2、H2O 以及无机物，降解速度快，无二次污染，为降解处理有机磷农药提供了新思路。袁胜利等用磁控反应溅射制备TiO2薄膜，研究其对有机磷农药废水——敌敌畏（DDVP）光催化的降解效果及与其相关影响因素的关系。在相同条件下，20、30、40cm2纳米TiO2/不锈钢箔片对400 ml初始浓度为 4.52×10-4mol·L-1敌敌畏溶液3h的光催化降解率分别为39.2%、57.3%和81.2%，以40cm2的纳米TiO2/不锈钢箔片光催化降解效果最好。李涛等探讨了“磁性颗粒负载型TiO2”用于光催化氧化-生物工艺，处理有机磷农药废水的可行性。试验结果表明，难降解废水经80min光催化氧化后，在生物段的COD去除率可达85%以上；在光催化预处理阶段生成的中间产物（对硝基苯酚和磷酸三乙酯）对后续生物处理会产生特别严重的影响。张新荣等利用纳米TiO2-SiO2/beads负载复合光催化剂，利用其光催化活性及高效吸附性，能使有机磷农药在其表面迅速离集，随光照时间的延长，有机磷农药的光解率逐渐提高，光照80min后，试验用敌百虫已完全降解。另有学者通过试验确定TiO2/粉煤灰协同Fenton试剂处理百草枯农药废水的最佳条件：TiO2、H2O2与FeSO4·7H2O投加量分别为150g/L、5 ml/L和300 mg/L，反应20min时，脱色率为92.23%，COD Cr去除率为67.61%。TiO2/粉煤灰协同Fenton试剂处理百草枯废水效率高且操作方便，被认为有良好的应用前景，值得进一步探讨研究。

(6)超临界水氧化法

超临界水氧化技术(SCWO)是一种能彻底破坏有机污染物结构的新型氧化技术, 其原理是利用超临界水作介质氧化分解有机物。由于超临界态水具有极低的介电常数和良好的扩散、传递性能, 有机污染物和氧气在超临界水温度> 374.3℃，压力P > 22Mpa中完全互溶而发生类似于焚烧的完全氧化。研究表明，SCWO 法能有效降解有机磷农药乐果和甲胺磷，随着反应温度的升高、压力的增大、停留时间的延长，去除率也随之增加。虽然SCWO 技术为消除有机磷农药废水提供了新途径；但是现阶段仍然存在反应条件较为苛刻(高温、高压)，设备易腐蚀，固体颗粒特别是盐类物质在超临界条件下溶解度很低，容易堵塞反应器管路等问题。

3.2.2化学还原法（微电解法）

铁—炭微电解属电化学还原技术，利用铁—炭体系形成的微原电池对水中难降解污染物进行处理。微电解作用机理主要包括：(1) 铁屑的吸附作用，(2) Fe

的还原作用，(3) 微电解产物Fe2+、氢的还原作用，(4) Fe2+/Fe3+的絮凝作用。匡蕾、扬庚等将此法用在处理有机磷农药中间体乙基氯化物生产废水中，处理后水的COD、硫化物、总磷的去除率分别高达90.2%、99.4%、95.0%，废水的可生物降解性明显提高，为进入生化创造了条件。近期有学者提出Fenton试剂强化微电解的工艺，此法集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、电沉积及共沉积等作用于一体，能够实现大分子有机污染物的断链，进一步去除难降解有机物。并将其高效、经济地用于含氰农药废水的预处理，更大地发挥微电解处理效果。实验结果表明，在总反应时间为3.0h、反应开始时加入1ml/L H2O2、反应1.5h后再加入3 ml/L H2O2的条件下，出水COD为372.0mg/L，COD去除率可达80.2%，出水ρ(CN-)为2.2mg/L，色度为20倍，BOD5/COD为0.35，可实现处理效果与经济成本的最优化。采用紫外-可见光谱分析处理后废水，发现Fenton试剂强化微电解反应可破坏部分微电解作用难以降解的有机物，但对苯环的降解能力均有限。

3.2.3水解法

有机磷农药水解分为碱式水解、酸式水解。碱式水解机理为OH-进攻P原子，发生Sn2取代。碱性条件下从三酯水解成二酯容易，再继续水解困难，因此一般停留在一级水解阶段。在酸性条件下水解反应的机理一般认为首先使连酯的氧原子上质子化，然后碳原子受到攻击发生Sn取代反应，经不断取代，最终水解为无机磷。化学水解法处理有机磷农药废水从理论上看是可行的，从实际应用看是有效的，尤其适宜处理高浓度有机磷废水处理。如在酸性条件水解水胺硫磷，有机磷、硫化物、NH3-N和总磷去除率均大于90%，COD去除率达50%以上。

2.3生物方法

生物法处理废水主要包括好氧生物处理和厌氧生物处理。由于农药废水有机物浓度高、毒性大，不适合直接进行好氧生物处理。近些年很多学者研究先进行厌氧生物处理，如目前主要研究的有厌氧折流板反应器、升流式厌氧污泥反应器等，通过驯化微生物适应废水，同时对于有毒废水还要进行预处理。下面要介绍的是三种主要的处理工艺。

2.3.1生物碳处理法工艺

生物碳处理含氟农药废水工艺是采用生物接触氧化+沉淀+生物碳滤池工艺，对微电解处理后出水进行生物处理。微电解处理后出水经稀释配成生化进水，进入调节池贮存。在此调节废水的pH值以及适当的C/N、C/P比例。原废水进入调节池，经均质、均量后，直接计量后泵入微电解反应器中进行微电解预处理，有效去除废水的色度和部分难降解有机物，另外通过对难降解有机物的去除以及结构的改变，大大改善废水的可生物降解性。出水经石灰中和除氟，去除绝大部分的氟离子后，再经稀释配水，进入生化池。废水在生物接触氧化池中的多种微生物菌群的作用下，将大部分有机物最终分解成二氧化碳、氮气及水，少量难分解的有机物及其分解产物，经两级生物滤池中生物碳的吸附和多种微生物的协同分解作用，出水达标排放或回用。

2.3.2活性污泥法工艺

活性污泥法是当前应用最为广泛的一种生物处理技术。其运行方式很多，主要有传统活性污泥法、阶段曝气法、生物吸附法、完全混合法、延时曝气法、渐减曝气法。为了进一步提高活性污泥法的处理效果，丰富净化功能，简化设备和方便运转，近年来活性污泥法在技术上有了不少的改进，如用氧气代替空气的

纯氧曝气法、深水曝气法、向曝气池投加粉末活性碳、两级活性污泥法（吸附+传统活性污泥法或AB法）、间歇式活性污泥法（SBR法）等，还进一步研究关于活性污泥法脱氮、除磷、脱色、除臭和絮凝剂的应用。河南省某农药厂主要生产氧化乐果农药，日排工业废水约2000 m3，现在采用中和微碱解-厌氧水解-SBR 生化工艺处理该厂废水，使废水处理能力提高到400 m3/d，取得了较为满意的成效。

2.3.3生物膜法工艺

生物膜法将微生物细胞固定在填料上，微生物附着于填料生长、繁殖，在其上形成膜状生物污泥。与常规的活性污泥法相比，生物膜具有生物体积浓度大、存活世代长、生物种类繁多等优点，尤其适宜于特种菌在废水体系中的应用。专家利用半软性填料进行挂膜，处理菊酯类、杂环类综合农药废水。近期有学者采用蜂窝陶瓷载体生物挂膜技术在相同条件下比普通活性污泥法处理COD，TP，DMAC，甲醇等提高，且排出的剩余活性污泥量有明显减少。由于产生的剩余活性污泥少便能减少剩余活性污泥对环境的危害，克服运行中的污泥膨胀现象，对低浓度废水处理取得了很好的成效。但若农药废水毒性较大，将不适合一些微生物生长，以致降解速率及能力下降。所以采用此方法之前多需要预处理的步骤来使废水达到可降解的浓度。

3.关于农药废水组合处理方式的研究

(1)膜生物反应器-高级氧化-超滤组合工艺作为杂环类农药废水深度处理

膜生物反应器-高级氧化-超滤对杂环类农药废水的深度处理工艺是在原有

的预处理＋生物法处理方式的基础上加以改进，由膜生物反应器、高级氧化、超滤三部分组成。通过该方法的运行测试，可去除COD 80％，BOD5 80％，对于NH3-N和SS的去除率达95％。具有出水水质良好，运行稳定，且污泥产量小的特点。该方法占地面积小，仅为30-40m2且的运行成本较低，深度处理单元成本为3.66元/m3。对于新建的高浓度难降解有机废水处理项目，高级氧化亦可作为预处理单元，改变有机物的结构，有利于后续生物处理单元的运行。

(2)混凝气浮-SBR-CRI组合工艺处理低浓度农药废水

混凝气浮-SBR-CRI组合工艺包括混凝气浮、SBR、CRI三个处理单元。混凝气浮是农药废水的有效预处理方法，能去除SS和部分有机物，提高系统的耐冲击负荷能力。SBR系统作为二级处理单元，能够承担主要处理任务，COD Cr、BOD5、N H3-N和TP的去除率分别在80％、90％、70％、90％以上。CRI作为深度处理单元，能进一步降解了废水中的有毒物质。混凝工艺启动迅速，承受周期中断能力强，出水水质的生化性质好且稳定性高。SBR工艺简单明了，自动化程度高，占地面积小，出水水质好且成本低。但当污水水质超标时，处理效果较差，污泥活性受到抑制，出水水质达不到排放要求。

总结

通过对现代技术的观察研究，笔者认为农药废水的治理技术的主要发展趋势是多种技术组合为一体的新技术、新工艺，如前面提到的膜生物反应器-高级氧化-超滤组合工艺、混凝气浮-SBR-CRI组合工艺等。组合技术往往具有效率高，运行管理方便，处理费用低廉等优点。由以上农药工业废水处理工艺技术的发展趋势中可以看出，农药工业的废水处理正朝着综合、系统、高科技的方向发展，这对于农药工业的发展是必不可少的配套技术，其意义十分深远。

但废水的治理毕竟还只是一种被动的环境保护手段，不能从根本上解决环境和生产之间的矛盾，所以在农药开发及生产过程中应尽量采用清洁的原辅材料和能源，采取无废或少废的生产工艺，这样从污染源头削减产污量，才能使污染从源头被消除，最终实现环境、经济、效益的统一。

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摘要：采用微波-Fenton-活性炭组合工艺对有机磷农药混合废水进行处理。

研究了废水初始浓度、初始pH、FeSO4·7H2O 及H2O2投加量、微波功率及辐照时间等因素对处理效果的影响。结果表明：在一定的试验条件下，对100 mL COD 为360～400 mg/L 的废水，当pH 为3.5，活性炭投加量为

3.0gFeSO4·7H2O 投加量为0.25 g，30% H2O2投加量为1 mL，微波功率为680

W，辐照时间为7 min 时，处理后的出水COD 降至40～44 mg/L，COD 去除率平均达89%。

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摘要：采用Fenton试剂强化微电解反应预处理难降解含氰农药废水。实验结果表明，在总反应时间为3.0 h、反应开始时加入1 ml/L H2O2、反应1.5 h后再加入3 ml/L H2O2的条件下，出水COD为372.0 mg/L，COD去除率可达80.2%，出水ρ(CN-)为2.2 mg/L，色度为20倍，BOD5/COD为0.35，可实现处理效果与经济成本的最优化。采用紫外-可见光谱分析处理后废水，发现Fenton试剂强化微电解反应可破坏部分微电解作用难以降解的有机物，但对苯环的降解能力均有限。

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摘要：[目的]通过实验探讨百草枯农药废水处理的新方法。[方法]采用单因素试验确定TiO2/粉煤灰协同Fenton试剂处理百草枯农药废水的最佳条件。

[结果]TiO2、H2O2与FeSO4·7H2O投加量分别为150 g/L、5 ml/L和300 mg/L，反应20 min时，脱色率为92.23%，COD Cr去除率为67.61%。[结论]TiO2/粉煤灰协同Fenton试剂处理百草枯废水效率高且操作方便，有良好的应用前景。

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摘要：杂环类农药废水因其有机物含量高、毒性大而成为水处理的难题。本文介绍了膜生物反应器／高级氧化／超滤组合工艺作为杂环类农药废水深度处理方法，并对该工艺的构筑物参数、经济成本及运行结果进行分析。实验结果表明该法对杂环类农药废水有较好的处理效果，并具有运行成本低、占地面积小的特点。

[9] 郑元武,彭书传,胡真虎.混凝气浮-SBR-CRI组合工艺处理低浓度农药.废水工

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摘要：采用混凝气浮-SBR-CRI组合工艺处理合肥循环经济示范园内的农药废水，结果表明：混凝气浮作为预处理措施，能够有效去除悬浮物和部分有机物；在生化池中添加大粪，提高了废水的可生化性，补充了碳源，使CODCr、BOD5、NH3-N和TP的去除率分别在80%、90%、70%、90%以上；CRI 作为深度处理工艺，进一步降低废水毒性，确保系统出水达标排放。中试研究证明该组合工艺处理低浓度农药废水经济可行。

[10] 孔德双,孔令仁,史俊等.蜂窝陶瓷载体生物膜技术处理农药废水.环境工程学

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摘要：以蜂窝陶瓷为载体进行生物挂膜，处理经化学预处理后的某农药厂有机磷和除虫菊酯类混合废水。对处理结果、蜂窝陶瓷载体及其生物挂膜法的特点进行了深入讨论。当废水的COD为1 600～1700mg/L，TP(总磷)为70～80mg/L，DMAC(二甲基乙酰胺)为0.8～1.2mg/L，甲醇为8～12mg/L，pH为

6.8～

7.2，水温为27～30℃，流量为0.1m3/h，水力停留时间为15h，进水容积

负荷约为2.5kgCOD/(m3·d)时，发现15d就完成生物挂膜，连续运行20dCOD 去除率为73%～75%，TP去除率53%～55%，DMAC去除率为54%～57%，甲醇去除率为91%～93%。与同样条件下的普通活性污泥处理相比，COD去除率提高85%，TP去除率提高83%，DMAC去除率提高119%，甲醇去除率提高27%，排出的剩余活性污泥量减少89%。测得的活性生物膜量为1.8kg/m2，生物膜的厚度为1.5～2mm，用偏光显微镜摄取了载体表面生物膜的图像。[11]马林,张燕,陈康等.电催化氧化技术处理农药废水的研究进展.精细化工中间

体,2012,42,(4):11-15

摘要：农药废水因毒性大、污染物浓度高、成分复杂，是工业废水治理的难题之一。电催化氧化作为一种“绿色技术”，能将农药废水中大分子难降解的污染物氧化为低毒或稳定的小分子有机物，大幅降低废水的COD，为后续的生化处理创造条件。本文对电催化氧化技术进行了分类，并分别介绍了各技术处理农药废水污染物的原理及研究现状，同时展望了该技术今后的研究方向。

水污染对环境的影响

水污染对环境的影响 有人说，地球的颜色是绿色的，她孕育着生命，预示着人类的诞生和未来。我说，她是生命的摇篮，人类的母亲，她把全部的爱无私地奉献给人类的子子孙孙。她的确很大，幅员辽阔，但不是无边无际；她的确很美，山青水秀，但不是青春永远；她的确很富，资源广博，但不是取之不尽，用之不竭。 水是怎样被污染的呢？原因主要有两种：一是自然的，一是人为的。由于雨水对各种矿石的溶解作用，火山爆发和干旱地区的风蚀作用所产生的大量灰尘落入水体而引起的水污染，这属于自然污染。向水体排放大量未经处理的工业废水、生活污水和各种废弃物，造成水质恶化，这属于人为污染。而人们通常所说的水污染主要是指后一种，而且也是最主要的。 一般来说，水自身有自净能力。水的自净能力包括稀释扩散、沉淀堆积、氧化还原以及水中微生物对有机物的分解等。大体可以分四段：第一为污染段，由于大量污染物混入，河流水质恶化，水中溶解氧极少，除了细菌以外，其它生物较少，特别是几乎不存在自氧性生物；第二是分解段，分解有机质的生物逐渐繁殖，生物分解活动激烈，大量消耗溶解氧，鱼类难以生存，出现藻类和需氧较低的原生生物等，而在生化需氧量逐渐降低后，水中溶解氧又逐渐增加；第三为恢复段，藻类、鱼类和其它大型生物重新又活泼起来，水质逐渐变清；第四为清水段，溶解氧接近饱和，水质清洁，自净过程到此完成。

人类生产活动造成的水体污染中。工业引起的水体污染最严重。如工业废水，它含污染物多，成分复杂，不仅在水中不易净化，而且处理也比较困难。 工业废水，是工业污染引起水体污染的最重要的原因。它占工业排出的污染物的大部分。工业废水所含的污染物因工厂种类不同而千差万别，即使是同类工厂，生产过程不同，其所含污染物的质和量也不一样。工业除了排出的废水直接注入水体引起污染外，固体废物和废气也会污染水体。农业污染首先是由于耕作或开荒使土地表面疏松，在土壤和地形还未稳定时降雨，大量泥沙流入水中，增加水中的悬浮物。 还有一个重要原因是近年来农药、化肥的使用量日益增多，而使用的农药和化肥只有少量附着或被吸收，其余绝大部分残留在土壤和漂浮在大气中，通过降雨，经过地表径流的冲刷进入地表水和渗入地表水形成污染。 城市污染源是因城市人口集中，城市生活污水、垃圾和废气引起水体污染造成的。城市污染源对水体的污染主要是生活污水，它是人们日常生活中产生的各种污水的混合液，其中包括厨房、洗涤房、浴室和厕所排出的污水。 污染的水对人体的影响有很多不利的因素：人体中70%—80%是水分，因此长期饮用不良的水质，而导致体质不佳抵抗力自然减弱，则百病发生乃必然，再者长期累积之污染物到达身体无法承受时，再

农药废水处理设计方案

******化工有限公司——农药生产废水处理工程 设计方案 *****化工有限公司 ---2009.9.22---

*****化工有限公司 ——农药生产废水处理工程设计方案 第一章概述 一、项目概况 本项目为*****化工有限公司农药生产废水处理工程，废水来源为丙溴磷和嘧啶类原药产品生产的工艺废水，设计最大废水排量30m3/天。 二、设计目标： 根据山东省半岛地区水污染物排放标准、有机磷类农药工业水污染物排放标准，以及*****化工有限公司工厂现场地理环境，本工程设计遵循的水质排放标准为山东省半岛地区水污染物排放标准（DB37/676-2007）和有机磷类农药工业水污染物排放标准。 三、设计依据 1、《中华人民共和国环境保护法》 2、《中华人民共和国水污染防治法》 3、《农田灌溉水质标准》GB5084-92 4、《GB8978 污水综合排放标准》 5、《GB3838 地面水环境质量标准》 6、《CJ 25.1 生活杂用水水质标准》 7、《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》（DB37/676-2007） 8、《城市污水处理工程项目建设标准》(2001) 9、《给水排水工程设计规范》(GB50069-2002) 10、《钢制焊接常压容器》(JB／T4735-1997) 11、《建筑电器设计建设规范》(GBJ69-84) 四、设计原则

1、根据国家和山东省污/废水有关环境保护法规和用户的要求，排放标准按山东省半岛地区水污染物排放标准（DB37/676-2007）和有机磷类农药工业水污染物排放标准。 2、工艺合理、成熟、稳定。 3、设备运行过程中，便于操作，便于维修，动力消耗为节能性设计，降低运行费用。 五、建设规模和处理程度 1、处理能力 农药生产废水处理，设计处理能力30m3/天。 2、原水水质 本工程设计处理污水的进水水质指标为：丙溴磷与嘧啶类农药生产一般性废水。 第二章工艺流程设计 一、废水特点 ****化工有限公司是以丙溴磷、嘧霉胺等嘧啶类为主要产品的农药企业，其产生的废水属于可生化性差、难降解的有机废水，浓度高（COD值30000mg/l以上）、废水量小（少于30m3/天）。 丙溴磷(profenofos) —— 化学名称：O-(4-溴-2-氯苯基)O-乙基S-正丙基硫代磷酸酯； 分子式：C11H15BrClO3PS； 分子量：373.6； 结构式： P O Cl Br O C2H5O C3H7S

我国水污染现状

水资源就是人类的生命之源,人们的生存离不开水。但就是饮用了被污染的水,人们就会产生疾病甚至死亡。据最精确的估计,全世界每年大约有2、5亿人患上经水传染的疾病,其中大约1000万人死于非命——每三年的死亡人口相当于一个加拿大的人口。 我国水资源概况:我国大小河川总长42万公里,湖泊7、56万平方公里,占国土总面积的0、8%,水资源总量28000亿m3,人均2300立方米,只占世界人均拥有量的1/4,居121位,为13个贫水国之一。目前中国640个城市有300多个缺水,2、32亿人年均用水量严重不足。我国污水、废水排放量每天约为1×108m3之多。水污染现状更就是触目惊心,一项调查表明,全国目前已有82%的江河湖泊受到不同程度的污染,每年由于水污染造成的经济损失高达377亿元。 城市水污染水现状 水源污染源于城市工业、生活污水排放。水利部水资源司与国家环保局的调查表明,1988年全国城市污水排放量达340亿吨,大量污水排入江河湖泊。长江、黄河、珠江、海河、滦河、辽河、松花江七大水系,接纳了全国城市污水排放量的70%。昔日清澈见底的大运河,碧波疏影的秦淮河,许多河段现已变成浊流泛臭的“黑水河”。俗有“东方威尼斯”美誉的苏州河,“五十年代淘米洗菜,六十年代水质变坏,七十年代鱼虾绝代,八十年代洗不净马桶盖”。城市废水污染了江河,也危及城市自身。全国目前有381座城市面临水污染威胁。以我国最大的工业城市上海为例,该市每天排出五百万吨污水(不包括电厂冷却水),其中工业污水占80%、由于这些废水、污水基本上未得到处理即流入苏州河,致使苏州河早已成为污水河。专家们指出,照此下去,不久黄浦江也将成为污染江。 农村水污染现状 随着我国经济发展与人民生活水平的提高,由此带来的严峻的环境污染问题也日益受到人们的关注。过去,我们一直把环保工作重点放在大中城市,而忽视了占全国总面积近90%的广大农村。从而致使农村环境问题日益恶化,而水污染环境问题尤为突出,呈现出迅速恶化趋势,生活污水直排、随处泼洒。由于农村地区的居民居住分散,不可能对生活污水进行统一处理,所以农村地区生活污水对水资源的污染呈上升趋势。关于生活污水处理设施,我们以河北省为例,就对河北省20个自然行政村的调查来瞧:在生活用水方面,除了与中心城市相邻的极少数村外,90%的村子无集中处理生活用水的公共设施,35%的村子还无实现集中供水。这一突出问题,在全国其她农村地区也普遍存在。目前,我国农业每年的化肥使用量已经超过4000万吨,而利用率却只有30%—40%。农药的年使用量达120万吨以上,其中10%—20%附在植物体上,其余都散落在土壤与水中。并且,农药化肥与地膜的使用量有逐年大幅提高的趋势这些都将对水体造成严重的危害。据调查,养殖一头牛产生的废水超过22个人生活产生的废水,养一头猪产生的污水相当于7个人生活产生的废水。并且,近年来畜禽养殖业从农户的分散养殖转向集约化、工厂化养殖,畜禽类的污染面明显扩大。据国家环保总局在全国23个省市的调查,90%的规模化养殖场没有经过环境影响评价,60%的养殖场缺乏必要的污染防治措施。相关的屠宰场、孵化场往往直接将动物血、废水、牲畜的粪便、蛋壳等倾倒入附近的水体,导致大量的N、P流失与河道的水体变黑,富营养化严重。以上的河流受到不同程度的污染,导致我国农村有近7亿人的饮用水中大肠杆菌超标,1、7亿人的饮用水受到有机污染,而且,由于农药等化学物质的广泛使用,

A_O污水处理工艺流程

A/O工艺——原理、特点及影响因素 1.基本原理 A/O是Anoxic/Oxic的缩写，它的优越性是除了使有机污染物得到降解之外，还具有一定的脱氮除磷功能，是将厌氧水解技术用为活性污泥的前处理，所以A/O法是改进的活性污泥法。 A/O工艺将前段缺氧段和后段好氧段串联在一起，A段DO不大于0.2mg/L，O段DO=2～4mg/L。在缺氧段异养菌将污水中的淀粉、纤维、碳水化合物等悬浮污染物和可溶性有机物水解为有机酸，使大分子有机物分解为小分子有机物，不溶性的有机物转化成可溶性有机物，当这些经缺氧水解的产物进入好氧池进行好氧处理时，提高污水的可生化性，提高氧的效率；在缺氧段异养菌将蛋白质、脂肪等

污染物进行氨化（有机链上的N或氨基酸中的氨基）游离出氨（NH 3、NH4+），在充足供氧条件下，自养菌的硝化作用将NH3-N（NH 4+）氧化为HO3-，通过回流控制返回至A池，在缺氧条件下，异氧菌的反硝化作用将NO3-还原为分子态氮（N2）完成C、N、O在生态中的循环，实现污水无害化处理。 2.主要工艺特点 1.缺氧池在前，污水中的有机碳被反硝化菌所 利用，可减轻其后好氧池的有机负荷，反硝 化反应产生的减度可以补偿好氧池中进行 硝化反应对碱度的需求。 2.好氧在缺氧池之后，可以使反硝化残留的有 机污染物得到进一步去除，提高出水水质。 3.BOD5的去除率较高可达90～95%以上， 但脱氮除磷效果稍差，脱氮效率70～80%， 除磷只有20～30%。尽管如此，由于A/O 工艺比较简单，也有其突出的特点，目前仍 是比较普遍采用的工艺。该工艺还可以将缺 氧池与好氧池合建，中间隔以档板，降低工 程造价，所以这种形式有利于对现有推流式 曝气池的改造。

农药废水处理设计方案

农药废水处理设计方案 Company Document number：WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998

******化工有限公司 ——农药生产废水处理工程 设计方案 *****化工有限公司 *****化工有限公司 ——农药生产废水处理工程设计方案 第一章概述 一、项目概况 本项目为*****化工有限公司农药生产废水处理工程，废水来源为丙溴磷和嘧啶类原药产品生产的工艺废水，设计最大废水排量30m3/天。 二、设计目标： 根据山东省半岛地区水污染物排放标准、有机磷类农药工业水污染物排放标准，以及*****化工有限公司工厂现场地理环境，本工程设计遵循的水质排放标准为山东省半岛地区水污染物排放标准（DB37/676-2007）和有机磷类农药工业水污染物排放标准。 三、设计依据 1、《中华人民共和国环境保护法》 2、《中华人民共和国水污染防治法》 3、《农田灌溉水质标准》GB5084-92 4、《GB8978 污水综合排放标准》 5、《GB3838 地面水环境质量标准》 6、《CJ 生活杂用水水质标准》 7、《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》（DB37/676-2007） 8、《城市污水处理工程项目建设标准》(2001) 9、《给水排水工程设计规范》(GB50069-2002) 10、《钢制焊接常压容器》(JB／T4735-1997)

11、《建筑电器设计建设规范》(GBJ69-84) 四、设计原则 1、根据国家和山东省污/废水有关环境保护法规和用户的要求，排放标准按山东省半岛地区水污染物排放标准（DB37/676-2007）和有机磷类农药工业水污染物排放标准。 2、工艺合理、成熟、稳定。 3、设备运行过程中，便于操作，便于维修，动力消耗为节能性设计，降低运行费用。 五、建设规模和处理程度 1、处理能力 农药生产废水处理，设计处理能力30m3/天。 2、原水水质 本工程设计处理污水的进水水质指标为：丙溴磷与嘧啶类农药生产一般性废水。 第二章工艺流程设计 一、废水特点 ****化工有限公司是以丙溴磷、嘧霉胺等嘧啶类为主要产品的农药企业，其产生的废水属于可生化性差、难降解的有机废水，浓度高（COD值30000mg/l以上）、废水量小（少于30m3/天）。 丙溴磷(profenofos) —— 化学名称：O-(4-溴-2-氯苯基)O-乙基S-正丙基硫代磷酸酯； 分子式：C11H15BrClO3PS； 分子量：； 结构式： 嘧霉胺（pyrimethanil）——- 化学名称：N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺； 分子式：C12H13N3；

废水处理工艺及流程说明

福建晶安光电有限公司1300吨/天生产废水处理 工艺流程和设计说明 一、处理对象和来源 本项目废水为生产废水。由外缘切割机、晶棒掏取机、滚切机、各道磨工序的磨床、切片机、倒角机、研磨机、铜抛机、粗抛机和细抛机等工序后的清洗环节产生废水。此外，还有废气处理装臵的外排水、车间地面清洗水、纯水设备冲洗水等生产废水。生产废水总排放量一期为649.07m3/d，二期建成后全厂总量为1298.14m3/d，目前湖头污水处理厂尚未建成，因此近期项目废水经处理达一级标准后排入西溪。 二、废水处理系统进水水质、水量 废水产生量及对应的处理设施设计规模单位：t/d 有机研磨抛光酸碱 一期废水产生量88.6 269.78 133.65 157.04 二期废水产生量88.6 269.78 133.65 157.04 处理设施设计规模180 540 280 300 注：废水处理系统一天运行20h，总设计水量应在1300t/d。 项目运营期间产生的酸洗废液、氨洗废液、切削废液作为危废分类集中收集处臵，暂存在厂区内危险废物储存场（设臵于废水处理站旁，设3 个塑料储罐，容积均为20m3，同时设一个地下储池，容积为100m3），每两周由有资质的危废处理单位清运一次；其它各工序废液可进入废水处理站处理（生活污水单独处理）。 项目废水的进水水质 CODCr BOD5 SS 氨氮总磷LAS 有机废水3000 1800 800 50 10 50 研磨废水1000 800 2300 40 3 45 抛光废水1500 900 1000 45 3 60 酸碱废水450 100 250 456 -- 80

三、废水处理系统出水水质 根据环评要求，该项目产生的废水经处理排放执行国家《污水综合排放标准》中GB8978-96 表4一级标准，具体数值见下表。 排放执行GB8978-96表4一级标准 项目单位标准限值（一级） pH值无量纲6～9 悬浮物(SS) mg/L ≤70 五日生化需氧量(BOD5) mg/L ≤20 化学需氧量（COD）mg/L ≤100 氨氮（NH3-N）mg/L ≤15 总磷mg/L ≤0.5 LAS mg/L ≤5 备注：本项目仅针对以上水质指标进行监测，其余指标不在本处理范围内。

农药废水方案

农药污水处理 设 计 方 案 2017年9月

目录

第一章概述 工程概况 根据企业要求，本次的石墨清洗废水总量为36m3/d. 设计依据 本方案编制依据： 1、业主提供的资料。 2、关于废水处理工程设计的有关规范、标准： ?《中华人民共和国水污染防治法》 ?《中华人民共和国清洁生产促进法》 ?《中华人民共和国固体废弃物污染环境防治法》 ?《污水综合排放标准》(GB8978-1996) ?《室外排水设计规范》(GB50101-2005) ?《给水排水管道工程施工及验收规范》(GB50268-1987) ?《给排水工程结构设计规范》(GB50069-2002) ?《供配电系统设计规范》(GB50052-1995) ?《低压配电设计规范》(GB50054-1995) ?《工业企业厂界噪声标准》(GB12348-1990) ?《机械设备安装工程施工验收通用规范》(GB50231-2009) ?《给水排水管道工程施工及验收规范》(GB 50268-2008) 3、其他现行相关的规范标准

设计特点 ?科学合理地利用土地，布置紧凑，占地面积小，工程投资省，并保证处理工艺实用可靠。 ?处理系统根据需要实现自动化控制，操作管理方便，并在必要的水质控制点采用仪表进行水质监测。 ?保证采用先进、成熟、可靠的处理工艺，使各项指标达到设计要求。 ?充分考虑处理站系统配套的减振、降噪、除臭等措施，以防止对环境的二次污染，并注意与周围环境相协调。 ?因设备布置在潮湿的场所，设备必须具有较好的防潮防腐能力。 ?原水池设计容量大，保证开机可连续运行，节约运行成本。 ?由于原水的浓度大，如采用传统的物理去除方法会有大量的污泥产生同时用药成本也很大，所以我司采用蒸发干燥的技术，对废水经行处理。

水污染现状及危害

水污染现状及危害

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浅谈水污染现状及危害 摘要：水是生命的起源，水是地球上所有生命赖以生存的基础。随着工业的发展、人口的增加、城市化的加剧和化肥、农药使用量的增加，作为生命之源的水已经受到了严重的污染。水污染降低了水体的使用功能，加剧了水资源短缺;水污染严重破坏生态环境、影响人类生存.要想实现人类社会的可持续发展，首先要解决水污染问题。本文通过介绍水污染现状及其危害旨在引起人们对水污染的关注，珍惜并保护水资源。 关键词：水污染、危害、治理措施 水是生命的起源，水是地球上所有生命赖以生存的基础。从古至今，生命的存在仍然以水作为首要条件。没有水，一切生命创造的精彩都将不复存在。但是，随着工业的发展、人口的增加、城市化的加剧和化肥、农药使用量的增加，作为生命之源的水已经受到了严重的污染。我国水形势亦不容乐观：通过网上搜索，我国是世界20多个严重缺水国家之一，全国600多个城市中目前大约一半的城市缺水，水污染的恶化更使水短缺雪上加霜。我国江河湖泊普遍遭受污染，全国75%的湖泊出现了不同程度的富营养化；90%的城市水域污染严重，南方城市总缺水量的60%---70%是由于水污染造成的；对我国118个大中城市的地下水调查显示，有115个城市地下水受到污染，其中重度污染约占40%。21世纪将是一个水比油更宝贵的世纪，保护水资源迫在眉睫！ 一、水污染分类

水的污染有两类：一类是自然污染；另一类是人为污染。而后者是主要的，人为污染大致可分为：工业污染、农业污染、生活污染。 1、工业污染是水污染的主要构成部分，主要包括：汞、 镉、铅等重金属和砷的化合物以及氰根离子、亚硝酸根离子。除 此之外，工业污染还有热污染。具有量大、面广、成分复杂、毒 性大、不易净化、难处理等特点。 2、农业污染源包括牲畜粪便、农药、化肥等。农药污水中，一是有机质、植物营养物及病原微生物含量高，二是农药、化肥含量高。 3、生活污染是来自城乡居民日常生活中产生的各种污水的混合液。生活污水含有来自人类粪便的病原细菌和病毒，以及过量的氮和磷化合物。生活污水的成分99%为水，固体杂质不到1%，大多为无毒物质。 二、我国水污染现状 经过多年的建设，我国水污染防治工作取得了显著的成 绩，但水污染形势仍然十分严峻。近些年来发生的水污染事件依 旧触目惊心：1、淮河水污染事件：1994年7月，淮河上游的河 南境内突降暴雨，颍上水库水位急骤上涨超过防洪警戒线，因此 开闸泄洪将积蓄于上游一个冬春的2亿立方米水放了下来。水经 之处河水泛浊，河面上泡沫密布，顿时鱼虾丧失。下游一些地方 居民饮用了虽经自来水厂处理，但未能达到饮用标准的河水后， 出现恶心、腹泻、呕吐等症状。经取样检验证实上游来水水质恶 化，沿河各自来水厂被迫停止供水达54天之久，百万淮河民众 饮水告急，不少地方花高价远途取水饮用，有些地方出现居民抢

全球水污染现状以及中国水污染现状

全球水污染现状以及中国水污染现状 1.全球水污染现状 目前，全世界每年约有4200多亿m3的污水排入江河湖海，污染了5.5万亿m3的淡水，这相当于全球径流总量的14%以上。 第四届世界水论坛提供的联合国水资源世界评估报告显示，全世界每天约有数百万吨垃圾倒进河流、湖泊和小溪，每升废水会污染8L淡水；所有流经亚洲城市的河流均被污染；美国40%的水资源流域被加工食品废料、金属、肥料和杀虫剂污染；欧洲55条河流中仅有5条水质勉强能用。 水污染对人类健康造成很大危害。发展中国家约有10亿人喝不清洁水，每年约有2500多万人死于饮用不洁水，全世界平均每天5000名儿童死于饮用不洁水，约1.7亿人饮用被有机物污染的水，3亿城市居民面临水污染。在肝癌高发区流行病的调查表明，饮用藻茵类毒素污染的水是肝癌的主要原因。 世界各地水污染的严重程度主要取决于人口密度、工业和农业发展的类型和数量以及所使用的三废处理系统的数量和效率。近年3月21日的世界水日，联合国发布的资料表明：目前全球有11亿人缺乏安全饮用水，每年有500多万人死于同水有关的疾病。据联合国环境规划署预计，今天世界上将有1200万人死于水污染和水资源短缺。如果人类改变目前的消费方式，到2025年全球将有50亿人生活在用水难以完全满足的地区，其中25亿人将面临用水短缺。由于人们饮用了被污染的水，这正是人得病，甚至传染的主要起因之一。据有关报道，发展中国家中估计有半数人，不是由于饮用被污染的水或食物直接受感染，就是由于带菌生物（带病煤）如水中孳生的蚊子间接感染，而罹患与水和食品关联的疾病。这些疾病中最普遍且对人类健康状况造成影响最大的疾病是腹泻病、疟疾、血吸虫病、登革热、肠内寄生虫感染和河盲病（盘尾丝虫病）。联合国教科文组织发布的数据显示，大约80%的类疾病是由质量低劣的饮用水造成的。今天“世界环境日”联合国秘书长安南宣读的声明说，全球每6人中有1人在生活中无法固定获得干净的水源。世界卫生组织估计，仅仅饮用了不安全的水以及缺乏卫生用水而得的疾病，每年死亡的总人数在500万人以上亚洲开发银行认为，亚洲人口的寿命缩短的年数约有42%是由于水源污染和卫生条件差引起的。 由于在水资源保护方面投入不足，印度每天有200多万吨工业废水直接排入河流、湖泊及地下，造成地下水大面积污染，所含各项化学物质指标严重超标，其中，铅含量比废水处理较好的工业化国家高20倍。此外，未经处理的生活污水的直接排放也加剧了水污染程度。流经印度北方的主要河流——恒河已被列入世界污染最严重的河流之列。当地居民饮用和在烹饪时使用受污染的地下水已经导致了许多健康问题，例如腹泻、肝炎、伤害和霍乱等。在印度首都新德里，有条件的家庭都给自家的自来水设施安装了净水器，桶装纯净水也日益受到人们的青睐。由于地下水污染严重，目前在印度市场上销售的12种软饮料，有害残留物含量超标。有些软饮料中杀虫剂残留物含量超过欧洲标准10倍至70倍。 世界卫生组织统计，世界上许多国家正面临水污染和资源危机：每年有300万～400万人死于和水污染有关的疾病。在发展中国家，各类疾病有80％是因为饮用了不卫生的水而传播的。初步调查表明，我国农村有3亿多人饮水不安全，其中约有6300多万人饮用高氟水，200万人饮用高砷水，3800多万人饮用苦咸水，1.9亿人饮用水有害物质含量超标，血吸虫病地区约1100多万人饮水不安全。 统计显示，每年全世界有12亿人因饮用污染水而患病，1500万5岁以下儿童死于不洁水引发的疾病，而每年死于霍乱、痢疾和疟疾等因水污染引发的疾病的人数超过500万。 全球每天有多达6000名少年儿童因饮用水卫生状况恶劣而死亡。在发展中国家，每年约有6000万人死于腹泻，其中大部分是儿童。 在19世纪20世纪曾发生好多起严重事件。如1832～1886年英国太晤士河因水质为病菌污染，使伦敦流行过4次大霍乱，1849年一次死亡在14000人以上，1892年德国汉堡饮水受传染病菌污染，使16000人生病，7500人死亡。1965年春天，美国加利福尼亚的一个小镇，因饮水受病菌污染，发生18000多人患病，5人死亡的流行病。 2.中国水污染现状

废水处理工艺流程

废水处理工艺流程 废水处理工艺流程一般分为三级： 一级处理采用物理处理方法，即用格栅、筛网、沉沙池、沉淀池、隔油池等构筑物，去除废水中的固体悬浮物、浮油，初步调整pH值，减轻废水的腐化程度。废水经一级处理后，一般达不到排放标准（BOD 去除率仅25－40%）。故通常为预处理阶段，以减轻后续处理工序的负荷和提高处理效果。 二级处理是采用生物处理方法及某些化学方法来去除废水中的可降解有机物和部分胶体污染物。经过二级处理后，废水中BOD的去除率可达80-90％，即BOD合量可低于30mg/L。经过二级处理后的水，一般可达到农灌标准和废水排放标准，故二级处理是废水处理的主体。但经过二级处理的水中还存留一定量的悬浮物、生物不能分解的溶解性有机物、溶解性无机物和氮磷等藻类增值营养物，并含有病毒和细菌。因而不能满足要求较高的排放标准，如处理后排入流量较小、稀释能力较差的河流就可能引起污染，也不能直接用作自来水、工业用水和地下水的补给水源。 三级处理是进一步去除二级处理未能去除的污染物，如磷、氮及生物难以降解的有机污染物、无机污染物、病原体等。废水的三级处理是在二级处理的基础上，进一步采用化学法（化学氧化、化学沉淀等）、物理化学法（吸附、离子交换、膜分离技术等）以除去某些特定污染物的一种“深度处理”方法。显然，废水的三级处理耗资巨大，但能充分

利用水资源。 废水处理相当复杂，处理方法的选择，必须根据废水的水质和数量，排放到的接纳水体或水的用途来考虑。同时还要考虑废水处理过程中产生的污泥、残渣的处理利用和可能产生的二次污染问题，以及絮凝剂的回收利用等。常用的废水处理工艺可以分为以下几种： （1）物理法：废水处理方法的选择取决于废水中污染物的性质、组成、状态及对水质的要求。一般废水的处理方法大致可分为物理法、化学法及生物法三大类。 利用物理作用处理、分离和回收废水中的污染物。例如用沉淀法除去水中相对密度大于1的悬浮颗粒的同时回收这些颗粒物；浮选法（或气浮法）可除去乳状油滴或相对密度近于1的悬浮物；过滤法可除去水中的悬浮颗粒；蒸发法用于浓缩废水中不挥发性的可溶性物质等。（2）化学法：利用化学反应或物理化学作用回收可溶性废物或胶体物质，例如，中和法用于中和酸性或碱性废水；萃取法利用可溶性废物在两相中溶解度不同的“分配”，回收酚类、重金属等；氧化还原法用来除去废水中还原性或氧化性污染物，杀灭天然水体中的病原菌等。（3）生物法：利用微生物的生化作用处理废水中的有机物。例如，生物过滤法和活性污泥法用来处理生活污水或有机生产废水，使有机物转化降解成无机盐而得到净化。

我国的工业污染现状

我国的工业污染现状 孔成成C00914042 摘要：本文以我国近代工业发展在经济增长的同时所带来的环境污染的问题进行阐述。通过一些数据表明中国工业经济对环境的污染总体上正处于上升阶段，需要加大治理力度，最后给出了一些建议。 关键词：工业经济发展环境污染 作为我国经济发展的重要支撑，工业发展对经济的影响凸显出其独特性。但随之而来的环境污染问题也在不断突出，我国工业经济发展是国民经济高速发展的主要推动力，而其所造成的环境污染问题也是我国环境问题的主要组成部分。环境污染所带来的危害是无法预测的，保护环境不仅仅是一个国家或者一个民族的事，而是全世界的义务。 下面列举一些重大的环境污染所带来的危害： 马斯河谷事件1930年12月，比利时马斯河谷工业区工厂排放烟尘致使当地几千居民受害。 多诺拉烟雾事件1948年10月，美国多诺拉镇工厂和汽车造成的大气污染使全镇1/2居民受害。 伦敦烟雾事件1952年12月，英国伦敦地面无风且气压很低，潮湿而沉重的空气压在上空，使伦敦一连几天沉浸在浓雾之中，而居

民烧煤取暖和工厂烧煤用的成千上万个烟囱浓雾中喷吐着大量的黑烟，烟雾中的三氧化二铁使二氧化硫氧化产生硫酸泡沫，凝结在烟尘上形成酸雾。结果在4天中有4000余人死亡，之后的两个月中又有近8000人死亡。 洛杉矶光化学污染事件洛杉矶是美国的工业城市，1952年洛杉矶有250多万辆汽车，这此汽车排放大量的氮氧化物、碳氢化合物和一氧化碳。由于阳光强烈，汽车排放的尾气引起以臭氧为主的光化学烟雾，使数百人死亡，植物大面积受害。 水俣事件1952年1955年日本水俣镇附近的一家工厂排放含有甲基汞的废水，甲基汞进入水体后使鱼和贝类富含甲基汞，人和猫食用了这些鱼和贝类就患上极为痛苦的汞中毒病，叫做水俣病，患者一般都耳聋眼瞎，神经失常，多发疯致死。据日本环境厅1972年公布，日本前后三次发生水俣病，患者计900人，受威胁者达2万人。 富山事件1931年，日本某地出现一种怪病，患者骨骼疼痛不堪；1952年有些地方河里的鱼奇怪地大量死亡，稻田也减产；从1955年起这种怪病大量地出现，直到1961年才查明原因，原来是日本富山平原神道川河附近工厂排放含镉废水，两岸农民引水灌溉稻田，水稻直接受到镉污染。农民吃了这种稻米发生中毒，患上骨骼疼痛病，重者全身多处骨折，在痛苦中死亡。 四日事件1955年日本四日市建成第一座炼油厂，1961年因当地工厂废气排放，造成哮喘病大流行，到1972年为止，患者达6000多人。

工业废水中的主要污染物

一、废水中的主要污染物及其危害 了解废水中污染物的种类、性质和浓度，对于废水的收集、处理、处置设施的设计和操作，以及环境质量的技术管理都是重要的；对于该废水危害环境的评价，也是只管重要的。 废水中污染物种类较多。根据废水对环境污染所造成危害的不同，大致可划分为固体污染物、有机污染物、油类污染物、有毒污染物、生物污染物、酸碱污染物、需氧污染物、营养性污染物、感官污染物和热污染等。 二、水质指标 为了表征废水水质，规定了许多水质指标。主要有化学耗氧量、有毒物质、有机物质、悬浮物、细菌总数、pH值、色度、氨氮、磷、生化耗氧量等。一种水质指标可能包括集中污染物的综合指标，而一种污染物也可以造成集中水质指标的表征。如悬浮物可能包括有机污染物、无机污染物、藻类等，而一种有机污染物就可以造成COD、BOD、pH值等几种水质指标的表征。 (一)固体污染物 固体污染物以悬浮物、胶状物和溶解固形物三种形态存在于水中。 1.悬浮物：水中粒径大雨100nm的杂质，一般呈悬浮状态，常造成水质混浊。由无机泥砂类和有机藻类、微生物与菌泥等组成。 2.胶状物：粒径在1~10nm之间，呈胶状。一般是黏土类无机胶体和高分子有机胶体组成。 3.溶解固形物：粒径小于1nm的杂质，主要是一些低分子的化合物，溶解在水中，不影响

水的透明度。 废水水质分析中，把固体污染物分为两类：凡能透过滤膜(孔径0.45μm)的称为溶解性固体(以DS表示)；凡是不能透过的称为悬浮物(以SS表示)；DS与SS的总量称为总固形物(以TS表示)。 固体悬浮物的危害：当水被悬浮物污染，再大量排入自然界水体，将造成水体混浊，颜色改变。会自行沉降的悬浮物沉于水体底部，会危害水底栖生物的繁殖，影响渔业生产；沉积于灌溉的农田，会堵塞土壤空隙，不利于农作物生长；淤积严重，还会堵塞水道。 溶解固形物的危害：当水中溶解固形物的浓度大，造成pH值变化或盐分增加，也将危害水生生物的生长或使水体富营养化，造成藻类疯长，对农业和渔业危害很大。盐分过大，对水质生化处理造成困难。 (二)需氧污染物 废水中凡是能通过生物化学或化学作用而消耗水中溶解氧的物质，统称为需氧污染物。绝大多数需氧污染物都是有机物质，无机物仅有Fe、Fe2+、S2-、CN-等。因此，一般情况下，需氧污染物专指有机污染物。 由于有机物种类繁杂，难以将各种工业废水中的有机物全面定性与定量，现一般用生化耗氧量(BOD)、化学耗氧量(COD)和总耗氧量(TOD)来表征。 (三)油类污染物 油类污染物主要是“石油类”和“动植物油类”有机化合物。

农药废水处理毕业设计

农药废水处理毕业设计

1 前言 1.1概述 毒死蜱[1]是美国陶氏化学公司（Dow. Chemical Co.）于1965年首先开发的一种广谱性有机磷酸酯类杀虫剂，其高效、广谱、低残留和低抗药性，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能有效防治水稻、麦类、玉米、棉花、甘蔗、茶叶、果树、花卉和牧畜等方面的螟虫、卷叶虫、粘虫、介壳虫、蚜虫、叶蝉和害螨等百余种害虫。研究和开发毒死蜱对调整我国农药产品结构，取代甲胺磷、对硫磷等高毒农药，防止农作物病虫害和家畜体外寄生虫均有重要意义。 浙江新安化工集团股份有限公司引进沈阳化工研究院技术，先以三氯乙酰氯和丙烯腈为原料、氯化亚铜为催化剂的常压——锅法生产合成毒死蜱的中间体三氯吡啶酚钠，再用双溶剂法合成毒死蜱。毒死蜱合成工艺[1]如下： （1）三氯乙酰氯法合成三氯吡啶酚钠 将三氯乙酰氯和丙烯腈按摩尔比1:0.9-1:1.3加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应釜中，于120-140℃下加热、搅拌，加入1:1的铜粉和氯化亚铜催化剂，在氮气的保护下反应8-16h，催化剂总量与三氯乙酰氯的摩尔比为0.1:1左右，溶剂为硝基苯、二氯苯或二甲苯。得到褐色的混合物，过滤除去固体催化剂，得到浅黄色透明液体(加成产物)。减压蒸出未反应的原料和溶剂，然后转入带搅拌器、通气管和回流冷凝装置的反应釜中，在30-50℃下通入干燥的氯化氢气体，并搅拌3-10h。减压排出过量的氯化氢气体，得到环合产物吡啶酮。缓慢滴加氢氧化钠溶液，便可看到大量的浅黄色粉末出现，继续搅拌并控制温度在室温，搅拌5-12h，过滤、干燥得到三氯吡啶酚钠。（2）双溶剂法合成毒死蜱 将三氯吡啶酚钠、二氯甲烷、水、三乙烯二胺和三乙基苄基氯化物混合后，加到氢氧化钠、硼酸钠组成的缓冲溶液中，搅拌滴加乙基氯化物，40℃左右反应1-3 h后，冷却至室温，分离出水相，用水洗涤，减压脱除溶剂，得到毒死蜱，收率97%，含量96%以上。 从上述工艺可知：毒死蜱生产废水中含有吡啶酚钠、邻二氯苯、甲苯、腈化物、硫化物、氯化物及重金属离子等，很难生物降解。 1.2设计依据 以浙江新安化工集团股份有限公司提供的毒死蜱农药废水作为设计背景，以小试研究报告提供的数据作为设计参考依据。 1.2.1废水水质、水量 毒死蜱农药废水每天排放50吨，考虑到处理能力裕度10%；还考虑到处理的废水不仅仅是毒死蜱农药废水，还包括污泥浓缩池上清液、污泥压滤液，取这部分的水量为毒死蜱农药废水量的10%。故毒死蜱农药废水的设计处理量为50×(1+10%+10%)=60t/d，考虑到废水处理是连续运行的，毒死蜱农药废水的设计处理量即为2.5m3/h。 废水水质见表1。 表1 废水水质 项目COD(mg/L) 色度(倍) pH

某农药厂废水处理工艺设计(下)

4.4 SBR 反应池 441设计说明 设计方法有两种：负荷设计法和动力设计法，本工艺采用负荷设计法。 根据工艺流程论证，SBR 法具有比其他好氧处理法效果好，占地面积小，投 资省的特点，因而选用SBR 法。该工艺由按一定时间顺序间歇操作运行的反应器 组成。 污水连续按顺序进入每个池，SBR 反应器的运行操作在时间上也是按次序排 列的。SBR 工艺的一个完整的操作过程，也就是每个间歇反应器在处理废水时的 操作过程，包括进水期、反应期、沉淀期、排水排泥期、闲置期五个阶段，如图 3-3。这种操作周期是周而复始进行的，以达到不断进行污水处理的目的。对于 单个的SBR 反应器来说，在时间上的有效控制和变换，即达到多种功能的要求， 非常灵活。 SBR 工艺的操作过程如下: ① 进水期 进水期是反应池接纳污水的过程。由于充水开始是上个周期的闲置期， 所以 此时反应器中剩有高浓度的活性污泥混合液， 这也就相当于活性污泥法中污泥回 流作用。 SBR 工艺间歇进水，即在每个运行周期之初在一个较短时间内将污水投入反 应器，待污水到达一定位置停止进水后进行下一步操作。因此，充水期的 SBR 池相当于一个变容反应器。混合液基质浓度随水量增加而加大。 充水过程中逐步 完成吸附、氧化作用。SBR 充水过程，不仅水位提高，而且进行着重要的生化反 应。充水期间可进行曝气、搅拌或静止。 ② 反应期 在反应阶段，活性污泥微生物周期性地处于高浓度、低浓度的基质环境中， 反应器相应地形成厌氧 — 缺氧—好氧的交替过程。 沉淀期 排水期 图4-3 SBR 工艺操作过程 闲置期

SBR 反应器的浓度阶梯是按时间序列变化的。能提高处理效率，抗冲击负荷，防止污泥膨胀。 ③沉淀期 相当于传统活性污泥法中的二次沉淀池，停止曝气搅拌后，污泥絮体靠重力沉降和上清液分离。本身作为沉淀池，避免了泥水混合液流经管道，也避免了使刚刚形成絮体的活性污泥破碎。此外，SBR舌性污泥是在静止时沉降而不是在一定流速下沉降的，所以受干扰小，沉降时间短，效率高。 ④排水期 活性污泥大部分为下周期回流使用，过剩污泥进行排放，一般这部分污泥仅占总污泥的 30%左右，污水排出，进入下道工序。 ⑤闲置期 作用是通过搅拌、曝气或静止使其中微生物恢复其活性，并起反硝化作用而进行脱水。 4.4.2 设计参数 (1) 周期参数 综合各方面的情况 , 选定周期参数为： 周期数N=4 ( 1/d) 周期长 TC=6h 进水时间Tc=0.5h/ 周期 反应时间 周期 TF=4h/ 周期 沉淀时间 Ts=1h/ 排水时间Tg=0.5h/ 周期 池 (2) 池数n=5 (3) 设计高水 H=5m 位

污水处理厂工艺流程范本

第二部分 污水处理厂 一、工艺流程 典型的城市污水处理工艺流程主要包括机械处理、生化处理、污泥处理等工段，如图1。由机械处理以及生化处理构成的系统属于二级处理系统，其BOD5和SS去除率可达到9 0%～98%。处理效果介于一级和二级处理之间的一般称为强化一级处理、一级半处理或不完全二级处理，主要有高负荷生物处理法和化学法两大类，BOD5去除率可达到45%～75%。具有生物除磷脱氮功能的二级处理系统通常称为深度二级处理。为了去除特定的物质，在二级处理之后设置的处理系统属三级处理，例如化学除磷、絮凝过滤、活性炭吸附等。 机械处理工段 机械（一级）处理工段包括格栅、污水提升泵房、沉砂池、初沉池等构筑物，以去除粗大颗粒和悬浮物为目的，处理的原理在于通过物理法实现固液分离，将污染物从污水中分离，这是普遍采用的污水处理方式。机械（一级）处理是所有污水处理工艺流程必备工程（尽管有时有些工艺流程省去初沉池），城市污水一级处理BOD5和SS的典型去除率分别为25%和50%。

生化处理工段 生化处理是整个污水处理过程的核心，因此我们称污水处理工艺是特指这部分，如氧化沟法、SBR法、A/O法等。污水生化处理属于二级处理，以去除不可沉悬浮物和溶解性可生物降解有机物为主要目的。目前大多数城市污水处理厂都采用活性污泥法。生化处理的原理是通过生物作用，尤其是微生物的作用，完成有机物的分解和生物体的合成，将有机污染物转变成无害的气体产物（CO2）、液体产物（水）以及富含有机物的固体产物（微生物群体或称生物污泥）；多余的生物污泥在沉淀池中经沉淀固液分离，从净化后的污水中除去。污泥处理工段 生化处理工段的污泥，先到污泥泵房，部分污泥回流至生化处理工段，另一部分污泥（剩余污泥）用污泥泵快速输入到污泥浓缩池。污泥浓缩池浓缩一定时间后，上清液回流到污水提升泵房的集水池；浓缩后的污泥再回到另一格污泥调节池，用污泥泵提升到污泥脱水机房。污泥在脱水机房脱水后，制成泥饼外运。 格栅

农药废水处理设计方案

******化工有限公司 ——农药生产废水处理工程 设计方案 *****化工有限公司 *****化工有限公司 ——农药生产废水处理工程设计方案 第一章概述 一、项目概况 本项目为*****化工有限公司农药生产废水处理工程，废水来源为丙溴磷和嘧啶类原药产品生产的工艺废水，设计最大废水排量30m3/天。 二、设计目标： 根据山东省半岛地区水污染物排放标准、有机磷类农药工业水污染物排放标准，以及*****化工有限公司工厂现场地理环境，本工程设计遵循的水质排放标准为山东省半岛地区水污染物排放标准（DB37/676-2007）和有机磷类农药工业水污染物排放标准。 三、设计依据 1、《中华人民共和国环境保护法》 2、《中华人民共和国水污染防治法》 3、《农田灌溉水质标准》GB5084-92 4、《GB8978 污水综合排放标准》 5、《GB3838 地面水环境质量标准》 6、《CJ 25.1 生活杂用水水质标准》 7、《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》（DB37/676-2007） 8、《城市污水处理工程项目建设标准》(2001) 9、《给水排水工程设计规范》(GB50069-2002) 10、《钢制焊接常压容器》(JB／T4735-1997)

11、《建筑电器设计建设规范》(GBJ69-84) 四、设计原则 1、根据国家和山东省污/废水有关环境保护法规和用户的要求，排放标准按山东省半岛地区水污染物排放标准（DB37/676-2007）和有机磷类农药工业水污染物排放标准。 2、工艺合理、成熟、稳定。 3、设备运行过程中，便于操作，便于维修，动力消耗为节能性设计，降低运行费用。 五、建设规模和处理程度 1、处理能力 农药生产废水处理，设计处理能力30m3/天。 2、原水水质 本工程设计处理污水的进水水质指标为：丙溴磷与嘧啶类农药生产一般性废水。 第二章工艺流程设计 一、废水特点 ****化工有限公司是以丙溴磷、嘧霉胺等嘧啶类为主要产品的农药企业，其产生的废水属于可生化性差、难降解的有机废水，浓度高（COD值30000mg/l以上）、废水量小（少于30m3/天）。 丙溴磷(profenofos) —— 化学名称：O-(4-溴-2-氯苯基)O-乙基S-正丙基硫代磷酸酯； 分子式：C11H15BrClO3PS； 分子量：373.6； 结构式： 嘧霉胺（pyrimethanil）——- 化学名称：N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺； 分子式：C12H13N3； 分子量：199.2；

某农药厂废水处理工艺设计(上)

社员管理制度 目录 1绪论 0 1.1 农药厂废水现状 0 1.2 农药厂废水分类及其处理方法 0 1.3 有机磷农药废水的含污情况 (1) 1.4 有机磷农药废水的特点 (1) 1.5 有机磷农药的危害 (1) 2 工程概况 (2) 2.1 项目名称 (2) 2.2 设计任务 (2) 2.3 设计依据和设计原则 (3) 2.3.1 设计依据 (3) 2.3.2 设计原则 (4) 3 污水处理工艺选择 (5) 3.1 选择依据 (5) 3.2 污水处理工艺比选 (6) 3.2.1 各工艺流程 (6) 3.2.2 方案比较 (7) 3.2.3 曝气生物滤池的缺点： (10) 3.2.4 传统SBR法及CASS法 (10) 3.3 SBR工艺概述 (11) 3.4 设计方案 (11) 4 主要构筑物的设计与计算 (12) 4.1 格栅 (12) 4.1.1 格栅说明 (12) 4.1.2 设计参数 (13) 4.1.3 设计计算 (14) 4.2 细格栅 (15) 4.3 曝气沉砂池 (17) 4.3.1 设计说明 (17) 4.3.2 设计参数 (17) 4.3.3 设计计算 (18)

1绪论 1.1 农药厂废水现状 我国农药生产单位分布很广，大部分省、市、县都有农药生产、加工及研究单位。总的农药产量已达到五十万吨左右，农药品种近百种。排出的毒物和有害物质浓度高的废液约有二百二十万吨每年，全年总废水量约为五千万吨左右，其中有机磷农药废水占二千万吨之多。这些废水中的有机物总数约为二万四千吨，平均每天排废水，为十四万吨，如果要把这些废水完全处理，则全国应建造二百八十个日处理量为500m3的污水处理可见，农药废水处理的任务还是十分艰巨和繁重[1]。 有机磷农药在与广虫草害作斗争中曾发挥了重要的作用。并且也是现在和今后一段时间内主要的农用药剂之一。有机磷农药对环境的危害包括二个方面：一是药剂应用时造成的危害；二是药剂生产时排出大务剧毒的工业“三废”，前者可以通过加强管理。开展综合防治，合理用药，控制农药残留劳，改变剂型如控制释放技术，提高使用效果等方法加以控制。后者则需通过工艺改革和三废治理的途径给予解[2]。 1.2 农药厂废水分类及其处理方法 表1.1 农药厂废水分类及处理方法