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高等有机化学 考试试题

高等有机化学 考试试题
高等有机化学 考试试题

高等有机化学考试试题

2005级硕士研究生

高等有机化学期末考试

1.试推测6,6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环,哪个位置?亲核取代发生于哪个位置?(4分)

2.计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量,并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为:Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为:Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分)

3.富烯分子为什么具有极性?其极性方向与环庚富烯的相反,为什么?(4分) 4.下列基团按诱导效应方向(-I 和+I )分成两组。(4分)

5.烷基苯的紫外吸收光谱数据如下:

试解释之。(3分)

6.将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分)

水 二甲亚砜 乙醇 N,N-二甲基乙酰胺 18-冠-6 聚乙二醇 乙酸 7.以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应:(3分) CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I -

当加入1,4二氧六环时,该反应加速,为什么? 8.比较下列各对异构体的稳定性。(6分,每题2分)

1.反-2-丁烯 顺-2-丁烯 2.反-1,3-二甲基环己烷 顺-1,3-二甲基环己烷

3.邻位交叉1,2-丙二醇 对位交叉1,2-丙二醇

9.写出下列化合物的立体结构表示式。(4分,每题2分)

-S(CH 3)2 -N=O -OC(CH 3)3 -HgCl -SeCH 3 -B(C 2H5)2OCH 3O

分子式 C 6H 5-R R=H CH 3 C 2H 5 CH(CH 3)2 C(CH 3)3

光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0

10.

(6分,每题2分)

11.从(1R,2S )-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消去乙酸。(4分) 12.预测下列反应中生成的产物的构型。(3分)

13.指出下列化合物的构型,R 还是S?(4分,每题2分)

14.已知苯甲酸、苯乙酸和苯酚的pKa 值分别为4.20、4.31和9.98,试计算下

列化合物的pKa 值。(6分,每题2分)

1)对氯苯甲酸 2)对氯苯乙酸 3)对硝基苯酚

15.判断下列反应的 ρ值,说明哪个ρ值适合于哪个反应?,ρ值分别为2.46、

0.75、-2.39、-7.29。(8分,每题2分)

(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷 指出在下列光学活性化合物中被碱发生外消旋化的化合物,并说明理由。C COOH

OH

C COOH CH 3OH C COOH

CH 3

H

CO O Ph Ph NH 2

H ( S )Cl MgBr O

Ph 2H O O

CH 2(CH 2)821)2)HOOC

H 1)

X X

NO 2

2)X X

S -SH + H +

3)X

P OH OH

O

X

P O - + H +OH

O

2)X

N(CH 3)3I

+ CH 3I

X

N(CH 3)2

16.指出下列反应机理。(6分,每题3分)

17.下列反应具有相同的反应速度,并遵循相同的动力学历程,请解释之。 (4分)

18.解释下列反应产物的形成。(3分)

19.完成下列反应。 (8分,每题2分)

1) 2) 3)

HO

2

O

a)

b)

O

Cl

-

CO 2H

Ph

C O CH(CH 3)2

+

Br 2

OH -

Ph

C O C(CH 3)2

Br + Br -

Ph

C O

CH(CH 3)2+

D 2O

OH -

Ph

C O C(CH 3)2

D

+ DO -

CH 2CH 2NH 2

NaNO H 2SO 4

CH 2CH 2OH

CH 2CH 2OH

+

*

**

H

+CO 2CH 3

230o C

Ph

Ph

O

+

h ν

Ph

O

C 2H 5

CH 3

H

4)

20.完成下列反应。(12分,每个空2分)

1) 2) 3) 4)

OCH 3

NO 2

OCH 3

OH -

3D H 3C 2H 5

H

1100C

?

2500C ?

?

?

NC

CN

?

?

NC

CN

高等有机化学习题教学内容

高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1) 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短?联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位? 联苯的共振结构式可表是如下: (1) 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献,故比乙烷的C 1-C 2键短。 (2) 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中,故有利于发生硝化反应。 2) 方酸为什么是强酸?(强于硫酸) 方酸的共振结构式可表是如下:对吗? 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6,6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环,哪个位置?亲核取代发生于哪个环, 哪个位置? 6,6-二苯基富烯的共振式如下: 由6,6-二苯基富烯的共振式可以看出,亲电取代发生在五元环的2位上,而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量,并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH

环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此,环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况,并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1)吡咯和吡啶分子的极性方向相反,为什么? 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键,也就是电子从氮原子流向五员环,而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭,并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此,两个分子的极性正好相反。 2)富烯分子为什么具有极性?其极性方向与环庚富烯的相反,为什么? 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向,从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷,五员环接受电子后变成负电荷的中心,因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β

高等有机化学习题与期末考试题库(二)

高等有机化学习题及期末复习 一、回答下列问题:(22小题,1-14每题1分,15-22,每题2分,共30分) 1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A. 反应的立体化学不同 B. 反应的动力学不同 C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D. 反应的热力学不同 2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是( ) A. RMgX B. NaHSO3饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物(不)具有旋光性? 4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq) 5. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是 6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下,最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) 9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )

A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基 10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度( ) 11. 下列关于α-螺旋的叙述,错误的是( ) A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定 B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C. 疏水作用使α-螺旋稳定 D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A. II>I>III B. III>I>II C. I>II>III D. II>III>I 13.1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm,请归属以下氢原子的大致位置: A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯上 H 14. 按沸点由高到低排列的顺序是:()>()>()>()>()。 a. 3–己醇; b. 正己烷; c. 2–甲基–2–戊醇; d. 正辛醇; e. 正己醇。 15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序: 16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序: 17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是: 18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置: 19. 下列化合物那些有手性?

《高等有机化学》试题(A卷)

化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一. 回答下列问题(每题4分,15题,共60 分): 1. 下列分子哪些能形成分子内氢键?哪些能形成分子内氢键? A 、 NO 2COOH B 、 N H C 、F OH D 、 F OH 2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。 3. 写出下列化合物的最稳定构象: a. OH CH(CH 3)2 H 3C H H H b. FCH 2 CH 2OH 4. 利用空间效应,比较下列物质消除反应的速率大小。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号 ┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉

A、OH B、 OH C、 OH D、 OH 5. 比较下列各组化合物的酸性大小。(1) A、COOH NO2B、 COOH OCH3C、 COOH OCH3D、 COOH NO2 (2) A、OH NO2B、 OH OCH3C、 OH OCH3D、 OH NO2 (3)

A 、NH 2NO 2 B 、 NH 2 OCH 3 C 、NH 2 OCH 3D 、NH 2 NO 2 (4) A 、 CH 3 NO 2 B 、 CH 3 OCH 3 C 、CH 3 OCH 3 D 、CH 3 NO 2 6. 下列化合物酸性最弱的是? OH NO 2 OH NO 2 OH NO 2 OH A B C D 7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是? A CH 3CH 2CH 2CH 2OH B CH 3CH(OH)CH 2CH 3 C (CH 3)2CHCH 2OH D (CH 3)3COH 8. 下列物种中的亲电试剂是: ;亲核试剂 是 。

医学八-高等有机化学作业题-2011

Ⅱ《高等有机化学》典型问答题 1、关于酸碱性 1-1.比较以下两个化合物的酸性强弱,并给出合理解释 3)3 COOH COOH C(CH 3)3 A: B: 答:B 的酸性比A 强。当t-Butyl 在邻位时,把羧基挤出 了与苯环所在平面,苯基的+C 效应消失,从而一方面增 大了O-H 键的极性,另一方面又增强了氧负离子的稳定 性。 1-2.丙二酸的pKa1值(2.8)明显小于乙酸的pKa(4.76);而它的pKa2值(5.85) 明显大于pKa1,试解释之。 答:由图可知丙二酸一级电离后,产物稳定性较高,主要原因有两点。第一,羧基的-I 效应,分散了氧负离子的负电荷;第二,可以形成分子内氢键。 而二级电离后,生成的产物空间上排斥力较大,不稳定,故pKa2的值明显偏小。 O H HOOC COOH + 1-3.顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1Z=1.17×10-2和K2Z=2.6×10-7,而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1E=9.3×10-4和K2E=2.9×10-5,试说明其原因。 答:顺式丁烯二酸电离: C C C O O -O H C C C O O -O O -C C HOOC COOH H H H H H A A1 A2 反式丁烯二酸电离: C C C H H C O O O -C C HOOC H H COOH C C C H H C O O O -HO B B1 B2 K1Z>K1E 的原因:A 的空间效应比B 大,故A 比B 不稳定,易发生电离;其次由于生成的产物A1比B1更加稳定(形成了分子内氢键)。 K2Z

期末复习(研究生有机化学)

高等有机化学 高等有机化学期末考试安排时间:2013年1月9日下午14:00 - 16:00 地点:研究生教学楼302考试形式: 半开卷考试, 可带A4纸一页, 可正反面手写或打印, 不可粘贴额外纸张, 不可带教材、课件和其它参考资料。不可互相传阅资料。A4纸多于一页即为作弊。 一、填空题、简答题(20分) 二、按指定的性能排列顺序(10分) 三、完成下列反应,写出主要产物结构,注意立体 化学问题。(30分) 四、解释下列问题。(10分) 期末考试题型 五、写出下列反应的详细机理。(30分) 第四章有机活泼中间体 一、碳正离子稳定性 二、碳负离子稳定性 三、自由基稳定性、反应及机理 四、卡宾反应 六、苯炔产生和反应 第五章饱和碳上的亲核取代反应 5.1 亲核取代反应机理 5.2 邻基参与 机理、立体化学、影响活性因素 5.3 重要的命名反应机理 机理、立体化学(重点是卤素和芳基参与) Appel Reaction 机理Arbuzov Reaction 机理 Appel Reaction 机理Arbuzov Reaction 机理 Mitsunobu Reaction 机理Heine Reaction Malonic Ester Synthesis Gabriel Synthesis 机理 Acetoacetic Ester Synthesis 机理 第六章碳?碳重键的加成反应 6.1 碳?碳重键的亲电加成反应机理 6.2 亲电加成反应的取向 6.3 影响亲电加成反应活性的因素 6.4 亲电加成反应的立体化学 ? 烃基结构的影响 烯烃的羟汞化-脱汞反应烯烃的羟汞化-脱汞反应 烯烃的硼氢化-氧化反应 6.5 共轭体系的亲电加成反应 6.6 碳?碳重键的亲核加成反应(不要求) Prilezhaev reaction (环氧化) Ritter Reaction和机理

(2020年7月整理)高等有机化学模拟考试题二.doc

《高等有机化学》模拟考试题(二) 一.填空 1、几种重要的有机反应活性中间体有------、 ----------、---------、--------、--------和---------。 2、萘磺化时,得到α-萘磺酸是-------控制产物,得到β-萘磺酸是------控制产物。 3、写出下列化合物最稳定的构象式: (1) HOCH 2CH 2F 用Newman 投影式表示为:------------; (2)反式十氢化萘 用构象式表示为:--------; (3)(S)-2-丁醇 用Fischer 投影式表示为:-----------; 4、α-蒎烯1H 3C CH 32 中1和2两个甲基上的亲核化学位移δ值较小者为 --------;这是由于----------所致。 5、 下列烷氧基负离子:(a ) C 6H 5O -,(b )CH 3CH 2CH 2CH 2O -,(c )(CH 3)3CO -,其中碱性最强的是---------,亲核性最强的是---------。 6、有机光化学反应中,分子的激发态常有-------和----------两种。但大多数光化学反应是按-----------进行的。在二苯甲酮与异丙醇的光化学反应中,当加入萘时,该反应中止,反应中的二苯甲酮是---------剂,而萘是二苯甲酮激发态的一种-------剂。 二.写出写列反应的主要产物 C C Ph H 3C CH 3 Ph H + 1 N(CH 2 )OH CH 3 2. C N CH 3OH H 2SO 4 3. OH H 3CO 2SO C O H 3C 4. 3 5. COCHN 2 1)Ag 2O 2) H 2O 6. CH 3 H 3C OCH 2CH=CHCH 3 7. C C 3 OTs H 3C CH 3CH 2ONa 328.

高等有机化学训练题

《高等有机化学》达标训练题 一、选择题 1.下列的自由基按稳定性大小排列顺序正确的为() ①CH 3 ②CH3CHCH2CH2 3③CH3CCH2CH3 3 ④CH3CHCHCH3 3 A. ④>③>②>① B. ③>②>④>① C. ③>④>②>① D. ③>④>①>②2.不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是( ) 3.下列化合物的磺化反应活性最强的是( ) 4.下列化合物中,没有旋光性的是( ) A. CH3CH2CHBrCH3 B. CH3CH2CHBrCH2CH2CH3 C. (CH3)2CHCHBrCH(CH3)2 D. 3 H3 H 5.下列化合物中有芳香性的是() 6. 1,3- 戊二烯比1,4-戊二烯更稳定的原因主要是因为()A.诱导效应B.共轭效应C.空间效应 D.角张力 7.下列化合物中最稳定的构象式为() 8.下列化合物与AgNO3的醇溶液作用,最先出现沉淀的是()A.烯丙基氯B.丙烯基氯C.氯代丙烷D.氯代乙烷 9. 与AgNO3-乙醇溶液反应的活性次序是() A. CH3CH2CH3 B. CH3CH CH2 C. CH3C CH D. CH3

①②③④ A. ③>④>①>② B. ③>②>④>① C. ③>④>②>① D. ④>②>③>① 10. 下列进行S N2反应速率由大到小的次序是() ①1-溴丁烷②2,2-二甲基-1-溴丁烷③2-甲基-1-溴丁烷④3-甲基-1-溴丁烷 A. ④>②>③>① B. ③>②>④>① C. ①>④>③>② D. ①>④>②>③ 11.下列化合物中可以形成分子内氢键的是( ) A.邻甲苯酚B.对甲苯酚C.对硝基苯酚D.邻硝基苯酚12.下列化合物中以S N1反应活性最高的是() 13. 下列醇中,与金属钠的反应活性最高的是() A.1-丁醇B.2-丁醇C.2-甲基-2丙醇D.1-丙醇 14. 下列化合物与卢卡斯试剂反应的活性次序是() A.1-丁醇B.2-丁醇C.3-丁烯-2-醇D.2-甲基-2丙醇15.下列碳正离子稳定性最高的是() + CH3CHCH3+ CH3CH2CH2 + C H3C CH3 CH3CH CH + A. B. C. D. 16.如果亲核取代反应发生了重排反应,则该反应的历程为()A.S N1 B. S N2 C. 说不清 D. 可以为S N1,也可以为S N2 17.下列化合物中,酸性由大到小的顺序为() OH NO2 OH 3 OH OCH3 OH NO2 (A)(B)(C)(D)

高等有机化学 考试试题答案

高等有机化学考试试题答案

2005级硕士研究生 高等有机化学期末考试答案 1.试推测6,6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环,哪个位置?亲核取代发生于哪个位置?(4分) 2.计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量,并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为:Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为:Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分) 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1 =2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子 =(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此,环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。3.富烯分子为什么具有极性?其极性方向与环庚富烯的相反,为什么?(4分) 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向,从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷,五员环接受电子后变成负电荷的中心,因此分子具有极性。 另外,七员环的环上电子流向环外双键,使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷,而七员环给出电子后趋于6π体系。因此,极性方向相反。

4.下列基团按诱导效应方向(-I 和+I )分成两组。(4分) 答: 5.烷基苯的紫外吸收光谱数据如下: 试解释之。(3分) 答:使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应,σ-π超共轭效应又与a-碳上的C-H 键的数目有关。因此,甲基对波长的影响最大,而叔丁基的影响最小。 6.将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分) 负离子溶剂化剂:水 聚乙二醇 乙酸 乙醇 正离子溶剂化剂:N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 7.以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应:(3分) CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I - 当加入1,4二氧六环时,该反应加速,为什么? 答:二氧六环是正离子溶剂化剂,当反应体系中加入二氧六环时,把正离子甲 醇钠中的钠离子溶剂化,使得甲氧基负离子裸露出来,增强了其亲和性,故加速反应。 8.比较下列各对异构体的稳定性。(6分,每题2分) 1.反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1,3-二甲基环己烷 〉反-1,3-二甲基环己烷 3.邻位交叉1,2-丙二醇 〉对位交叉1,2-丙二醇 9.写出下列化合物的立体结构表示式。(4分,每题2分) 分子式 C 6H 5-R R=H CH 3 C 2H 5 CH(CH 3)2 C(CH 3)3 光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷-I 效应:-S(CH 3)2 -N=O -O(CH 3)3 -HgCl 2 +I 效应:-SeCH 3 -B(C 2H5)2 OCH 3O H 3C CH 2OH O R H

2020版《有机化学-II》

中国海洋大学本科生课程大纲 课程名称有机化学ⅡOrganic ChemistryⅡ课程代码 课程属性学科基础课时/学分32/2 课程性质必修实践学时0 责任教师代水星课外学时 课程属性:公共基础/通识教育/学科基础/专业知识/工作技能,课程性质:必修、选修 一、课程介绍 1.课程描述(中英文): 《有机化学》课程是材料专业的一门学科基础课程。该课程的内容包括有机化合物的基本原理和基本知识,比如有机化合物的组成、结构、物理性质、化学反应机理等。除此之外,该课程还是一门理论与实验并重的课程。 Organic chemistry is the foundation course for students who major in the materials science.The course includes the basic theory and knowledge of organic compounds,such as the composition,structures,physical property and chemical reaction mechanism.In addition, Organic chemistry is also a course which puts the theory and experiment on the same level. 2.设计思路: 根据有机化合物的种类或化学反应的种类,将课程内容分为缩合反应、周环反应、胺、含氮芳香化合物、杂环化合物、有机合成基础、新型有机合成方法、有机共轭材料共8章。其中,缩合反应、周环反应、胺、含氮芳香化合物、杂环化合物,作为学习的重点;有机合成基础、新型有机合成方法、有机共轭材料作为了解性知识,目的在于整合有机化学整门课程知识点,达到融会贯通、学以致用的目的。此外,有机化学是一门 -1-

高等有机化学习题

试卷一 一.化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体?写出构型式、命名并标记其构型。(10分) (1E,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯(1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1E,3S)-1-氯-3-溴-1-戊烯(1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 二.完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)(2分×10)1. 2. 3. 4. 5.++ 6. 7. 8. 9. 10. 三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在()中。(2分×10) 1.S N2反应速率的快慢(a>d>b>c) 2.羰基化合物亲核加成反应活性的大小( b>d>e>c>a)

3.碳正离子稳定性的大小(c >b >a ) 4.作为亲核试剂亲核性的强弱(b >c >a ) 5.酯碱性水解反应速率的大小(c >a >d >b ) 6.化合物与1mol Br 2 反应的产物是() 7.进行S N 1反应速率的大小(b >a >c ) 苄基溴 α-苯基溴乙烷 β-苯基溴乙烷 8. 下列化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小的顺序是(c >b >a ) CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CHBrCH 3 CH 3CH 2CBr(CH 3)2 9.作为双烯体,不能发生D-A 反应的有(a.b ) 。 10. 化合物碱性的强弱(a >d >c >b ) 四.回答下列问题(14分) 1.由下列指定化合物合成相应的卤化物,是用Cl 2还是Br 2?为什么?(6分) 甲基环 -1-溴-1,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有,溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物2Br 用 a 己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。 个氢是都是仲氢。 12 都可以,环己烷的2Br 还是2Cl 用 b 2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物是什么?(2)写出反应类型,(3)写出反应历程,(4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体(若存在的话)。(8分) (1)反应的产物 叔丁醇(CH 3)3COH (2)反应类型 S N 1反应 (3)反应历程:→ →

高等有机化学教学大纲

《高等有机化学》教学大纲 课程名称:高等有机化学 学时/学分:54/4 先修课程:无机化学、有机化学 适用专业:化学 开课教研室:有机化学 一、课程的性质和任务 1.课程性质:本课程是化学专业师范方向本科生的专业选修课程。 2.课程任务:本课程基本任务是在学习四大基础化学的基础上,对《有机化学》课程的进一步深化,为有关后继课程《精细化学品化学》和《有机合成化学》的学习以及毕业论文打下良好的理论基础。通过本门课程的学习,要求学生掌握有机反应历程的分类和测试方法。熟悉各类基本有机反应的历程、立体化学关系、影响因素和在有机合成上的应用。理解一些基本的有机反应理论,并能够用所学的知识解决一些有机化学问题和指导专业有机实验。 二、课程教学基本要求 本课程的教学环节包括课堂讲授,学生自学,习题讨论课,习题,答疑,质疑,期中测验和期末考试。通过上述基本教学步骤,要求同学们能用现代化学的理论知识,认识有机化学中化学键的本质,深刻认识有机化学分子结构与物理、化学性质的内在联系和变化规律。掌握高等有机化学的基本原理、动态学原理及其有机化学的五大反应原理。掌握研究反应机理和设计合成方法。从微观电子结构层次上认识有机化学动态反应过程。通过有机化合物的结构可推测其物理性质和化学反应性质。学会并领悟分析问题、解决问题的方法和技能,为继续学习相关课程奠定理论基础,为从事相应专业的工作提供必要的理论知识。本课程课堂讲授(包括自学、讨论)54学时,以便于每学期根据实际情况调整教学,考试方式为闭卷考试,总评成绩:平时成绩占40%,期末考试占60%。 三、课程教学内容

第一章化学键. (一)主要内容 1.偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用 2.共振论与分子轨道,共振论在有机化学中的应用,分子轨道理论简介 (二)基本要求 掌握偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用。共振论与分子轨道,共振论在有机化学中的应用,分子轨道理论简介。解决难点:共振论与分子轨道,共振论在有机化学中的应用,分子轨道理论简介。 第二章有机化学中的电子效应和空间效应 (一)主要内容 1.诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应 2.有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性的影响、空间效应对酸碱性的影响 3.利用堵位基团的空间效应进行选择性反应 (二)基本要求 掌握诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应、有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性的影响、空间效应对酸碱性的影响。解决难点:空间效应对酸碱性的影响。 第三章反应机理及研究方法 (一)主要内容 1.有机反应的类型如:取代反应、加成反应、消除反应、重排反应、氧化还原反应、协同反应 2.研究反应机理的方法 (二)基本要求 掌握研究反应机理的方法。解决难点:研究反应机理的方法。 第四章氧化与还原反应 (一)主要内容 1.催化氧化、催化脱氢、二甲基亚砜氧化 2.氨氧化、过氧化物氧化、锰化合物氧化、四氧化锇氧化、铬酸及其衍生物氧化、

高等有机化学-中南

中南大学考试试卷(A) 2006-2007 学年第一学期期末考试试题时间110分钟高等有机化学课程48学时3学分考试形式:开 卷 专业年级:临床医学(八)0501班总分100分,占总评成绩70 % 1.下列化合物中的碳碳键的IR吸收波数由高到低排序为:()A.③>②>① B. ①>②>③ C.②>③>① D. ①>③>② 2.下列化合物的1HNMR化学位移δ值由高到低排序为:()

A.③>②>① B. ①>②>③ C.②>③>① D. ③>①>② 3.下列卤代烃发生S N1亲核取代反应的活性顺序由大到小排列为:() A.②>③>① B. ①>③>② C. ③>②>① D. ①>②>③ 4.下列碳负离子中,其稳定性由高到低排列为:()

A.①>②>③>④ B. ①>③>④>② C. ①>③>②>④ D. ④>①>③>②5.下列胺与BEt3反应,最慢的是:()6.下列化合物与HCN加成时平衡常数K值由大到小排列为:() ①C6H5CHO ②CH3COCH3③HCHO ④C6H5COCH3 A.①>②>③>④ B. ①>③>②>④ C. ③>①>②>④ D. ②>①>③>④7.下列化合物的亲电加成活性由高到低的顺序为:()

A.③>②>①>④ B. ①>③>②>④ C. ①>④>②>③ D. ④>①>②>③8.下列负离子的稳定性由高到低的顺序为:() A.④>③>①>② B. ②>①>③>④ C. ③>①>②>④ D. ①>③>②>④9.下列化合物的酸性最强的是:()

A.④>③>①>② B. ②>①>③>④ C. ②>①>④>③ D. ①>③>②>④10.下列化合物的亲电取代活性由大到小排列为:( ) ①硝基苯②苯酚③苯④甲苯 A.④>②>③>① B. ②>④>①>③ C. ③>①>②>④ D. ②>④>③>①11.下列化合物的水解速率由大到小的排列为:() ①CH3COOCH3②ClCH2COOCH3③CH3CH2COOCH3 ④Cl2CHCOOCH3 A.③>②>④>① B. ①>③>②>④ C. ④>②>①>③ D. ②>④>①>③12.下列化合物具有芳香性的是:() 13.下列化合物不具有旋光性的是:()

(0080)《高等有机化学》复习思考题及答案

(0080)《高等有机化学》复习思考题 1.1下列化合物是否有极性?若有,请标明偶极矩方向。 1.2下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速度快?哪一个最慢?为什么? (1)CH 3COCH 2CH 3 (2) HCHO (3)CH 3CH 2CHO 1.3.下列各组化合物在KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快? (1) (2) (3) 1.4.试解释亲核加成反应中,ArCH 2COR 的反应活性为何比ArCOR 高。 1.5比较下列各组化合物的酸性强弱,并予以解释。 1) HOCH 2CH 2COOH 和CH 3CH(OH)COOH 2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸 3) ClCH 2COOH 、CH 3COOH 、 FCH 2COOH 、CH 2ClCH 2COOH 、CH 3CHClCOOH 1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱,并从结构上予以解释。 1) CH 3CH 2NH 2 和 2) 和 3) 和 4) 和 2.1. 解释下列概念 1)构造 2)构型 3)构象 4)极端构象 5)优势构象 B r H CH 3Cl Cl CH 3 C C CH 3CH 3Cl Cl C C B r HO O C H Cl CO O H OH HO O C H Cl Cl Cl NH 2HO N H 2N H 2O 2N N H 2NH N H N

6)构象能 7)区域选择反应 8)区域专一反应 9)内消旋体 10)外消旋体 11)S N 2反应 2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的,还是非对映异构? 2.3. 请指出下列化合物哪些可以拆分。 2.4.请确认下列用fischer (费歇尔)投影时表示的氨基酸的构型是R 还是S 构型? 2.5. 从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。 3.1试比较下列化合物的酸性强弱,并加以解释: (1)丁酸 丁炔-2-酸 顺丁烯-2-酸 (2)对氯苯甲酸与对氟苯甲酸 (3)乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯 4.1.预测下面反应在无水AlCl 3催化下的主要产物。 H 2C=CH 2 + (CH 3)3CCl (1)H H C H 3C H 3H H 3C H CH 3a b (2)H 3H 3C C H 3C H 3C a b (3)NH 2CH 3H 2N H 3C a b (4)Br CH 3H H CH 3Br H CH 3Br Br CH 3H a b (5)H HS CH 2O H CHO NH 2H H 2N CHO CH 2O H HS a b OH OH (1)CH 3H 3C (2)C C C Ph H 3C Cl Ph (3)c b a H COOH CH H 2N 2SH H COOH CH H 2N 2Ph H COOH CH 3H 2N A 2H 53S D S 32H 5

高等有机化学试题及答案

高等有机化学试题及答 案 Company number:【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】

江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一单项选择题(本大题共10题,每小题3分,共30分) 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是( A ) 2.下列自由基稳定性顺序应是( D ) ① (CH3)3C·② CH3CHC2H5③ Ph3C·④ CH3CH2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B ) A. CH3CH2COOH B. Cl2CHCOOH C. ClCH2COOH D. ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是( A ) A. (CH3)3CCl B. CH3Cl C. CH3CH2CH2Cl D. (CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C ) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B ) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生( C )反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D ) 10.下列几种构象最稳定的是( B ) 二写出下列反应的主要产物。(本大题共4题,每小题2分,共8分)1. 答案: 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 4 答案: 3. 答案: 4. 答案: 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性并标明R 或S构型,它们是SN1还是SN2(本大题共6分)

《高等有机化学》试题(C卷)

化学/应用化学 专业 函授本科 《高等有机化学》试卷 C (试卷共6页,答题时间120分钟) 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一. 回答下列问题(每题4分,15题,共60分): 1.下列化合物化合物与NaI —丙酮溶液反应活性大小顺序 为 。 A B C D CH CH-CH 3 CH 2 CH-CH 2Br CH 3- CH-CH 3 Br Br CH 3-CH 2-CH 2Br 2. 1—丁醇 B.2—丁醇 C.2——甲基—2—丁醇与卢卡斯试剂反应的活性顺序为 3.下列试剂亲核性大小顺序是 A B C CH 3O -CH 3CH 2O - CH 3-CH-O - CH 3 CH 3-C-O -CH 3CH 3 D 4.按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是: a. b.C H 3 c.C l O H d.NO 2 e. 5. 按S N 2反应活性由大到小排列的顺序是:( )>( )>( )。 a.C H 3C H 2Br b. c.C H 3C C H 3 C H 3 C H 2Br C H 3C H C H 3 C H 2Br 6. 下列化合物或离子中具有芳香性的是: 。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号

a. b. c. N d. N S e.+ 7.按碱性由强到弱排列的顺序是:()>()>()>()。 N H a. b. N c. N H d. NH2 8.下列化合物能发生碘仿反应的是:。 a.ICH 2 CHO b.CH3CH2CHO c.CH3CH2CHCH3 O H d.C6H5CO CH3 e.CH3CHO f.CH3CH2CH2O H 9.按沸点由高到低排列的顺序是::()>()>()。 a.C H2O H C H2O H C H2O C H3 C H2O C H3 b. c.C H2O C H3 C H2O H 10.下列羧酸与乙醇酯化速度由快到慢的顺序是:()>()>()。 a. CO O H b. CO O H CH3 c. CO O H CH3 CH3 11. 试比较下面三种化合物与CH 3 ONa发生S N反应的相对活性。 A. NO2 CH2Cl B. NO2 CH3 Br C. NO2 CH3 F 12. 比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性。 A. B. C. CH3CH=CHCH2Br CH3CH2CH2Br CH3CCH2Br = O 13. 下面三种化合物一硝化时,所得间位产物的多少次序如何? A. B. C. C6H5CH3C6H5CHCl2C6H5CCl3

高等有机化学练习题(2006级研究生)

高等有机化学练习题A 一、按指定性能由高到低或由大到小排序 1、-I 效应: ( > > ) A B NR 3 NR 2 C NO 2 2、+C 效应: ( > > ) A B C NH 2 OH F 3、与HCN 加成时平衡常数K 值的大小: ( > > > ) A 、 CH 3CHO B 、 CH 3COCH 3 C 、ClCH 2CHO D 、 C 6H 5COCH 3 4、亲电取代活性: ( > > > ) A 、 甲苯 B 、 苯胺 C 、 硝基苯 D 、 氯苯 5、碳负离子的稳定性: ( > > ) CH C A 、 B 、 C 、CH 2 CH CH 3CH 2 6、下列化合物中各N 原子的碱性: ( > > ) N N H C O NHCH 3 ① ②③ 7、构象的稳定性: ( > ) OH OH HO A 、 B 、 8、 试剂的亲核性: ( > > > ) A 、 B 、 C 、 O Cl O H 3CO O O 2N 9、亲核取代反应活性: ( > > > ) Br Br Br A 、B 、C 、 10、碳正离子的稳定性: ( > > > ) CHCH 3 CH 2 A 、 B 、 C 、CHC 6H 5

11、亲电加成反应的活性: ( > > > ) A 、氯乙烯 B 、丙烯 C 、异丁烯 12、酸性: ( > ) A 、环戊二烯 B 、 环庚三烯 二、写反应主要产物 H 2SO 4 1、 C OH CH 2CH 3 2、 OH O O 3、 C C Ph Ph CH 3 Ph OH H 4、CH 3CH CHCH 2CH 2CH CHCF 3 2 5、 3)2 25-HCl 6、 OCH CH 2 三、写出下列反应的机理 1、 25(CH 3)2CCH 2CH 32H 5+CH 3C CH CH 3CH 3 (CH 3)3CCH 2Br H 2C CCH 2CH 3 3+

高等有机化学期末复习题+答案

补充练习 一、 完成下列反应式 3 3 H 1. CH 3OH 2. C 6H 5 C=O 6H 5 H CH 3p-ClC 6H 4MgBr (1)(2) H 2 O/ H + 3.COCH 3 +HCHO + N H 4. C 2PhCO 3H (CH 3)3CCHO + 5. Ph 3P=CHCOCH 3 COCH 3 OC C 6H 5 236. 吡啶 = O 7. HO CH 2NH 2 HNO 2 8. CH 2CH 2 O CH C OC 2H 5 O Br C H ONa 9. C 6H 5C C CH 3OH CH 3C 6H 5 OH H 2SO 4

10. CH3 O +CH 2 =CH CH3 C O C2H5ONa 二、写出下列反应机理 1.C CH O O 2525 CH OH COOC2H5 2. O Cl C2H5ONa COOC2H5 3.CH2CH2 OTs HO 4. NH2 O Br2 ,NaOCH3 3 H N OCH3 O C2H5ONa 5. O O O COCH3 三、简要说明下列问题 1. (S)-3-溴-3-甲基己烷在H2O-丙酮中得外消旋的3-甲基-3-己醇。 2 . 试解释化合物A的乙酸解反应的结果为构型保持产物B。

3 O CH3COONa 3 3 O-C-CH3 O O A B 3. 试说明为什么内消旋(赤式)-1,2-二溴-1,2-二苯乙烷和碱作用主要生成 顺式-1-溴-1,2-二苯乙烯?而(苏式)-1,2-二溴-1,2-二苯乙烷却主要得到反式产物? 4. 请预测下列反应的主要产物为(A)还是(B)?并分析其原因。 CH3CO3H O O + (A)(B) 5. 当具有立体化学结构的3-溴-2-丁醇(A)与浓HBr反应时生成内消旋的2,3-二溴丁烷,而3-溴-2-丁醇(B)的类似反应则生成外消旋2,3-二溴丁烷,请从反应历程的角度说明这一反应的立体化学。 3 3 (A)(B)

高等有机化学各章习题及答案

亲核取代反应 预计下列各对反应中哪一个比较快?解释之。 (1) CF 3 C CH 33 OSC 6F 5 O Ⅰ Ⅱ 和 H 3C C CH 33 OSC 6F 5 O 在100%乙醇中溶剂解反应。 (2) H 2C=CHCH 2CH 2OTs (Ⅰ)或H 3CCH=CHCH 2OTs (Ⅱ)在98%的甲酸中溶剂解反应 (3) O OP h CH CH CH C O OPh 和 在醋酸中的溶剂解反应。 试对下列反应提出合理的反应机理。 (1) OCH 3 H 3 Cl Cl- (2) OH N OCCH 3 H + ,△(CH 3CO )2O O 旋光性反应物 外消旋化产物 用碱性氧化铝处理2—溴代—ρ—羟基乙苯生成一种白色固体:40~43℃,IR :1640cm -1 ;UV :282nm (水中),261nm (醚中);NMR 在和(TMS 内标)处有两个等幅单峰,元素分析(%):C,;H,%,对产物提出合理的机构,并提出此产物生成的机理。 具有结构式A 的物质在弱碱水溶液中反应,得产物B 。

S N + 2C C 6H 5 O CH 3 Br-NaHCO 3/H 2O S N C 6H 5OH C O CH 3 A B 这是一个分步骤完成的反应。其第一步为HO - 对A 的进攻 (1) 试给出一个由A 生成B 的可信的反应机理; (2) 核磁共振(NMR )的实验证实,B 中的N —(C=O)键的转动速度比A 中的N —CH2键的 转动速度低的很多。其可能原因是什么? 写出下列反应的机理 (1) C H 3C H 3CH 3 CH 2OH P h 3P ,CCl 4 CH 2Cl CH 3 C H 3CH 3 (2) C 6H 5CH 2SCH 2CHCH 2SCH 2C 6H 5 C 6H 5CH 2SCH 2CSCH 2C 6H 5 SOCl 2 OH H CH 2Cl (3) (E tO)3P +CH 3I 回流 P OE t tO CH 3 O 4.6 2—乙酰氧基环己醇对甲苯磺酸酯酸解时,发现反式异构体比顺式异构体快670倍。且顺式异构体得到的是反式二醋酸酯(构型变化),而由于反式异构体得到的却是构型保持的产物。试解释其原因?

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