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Chapter 3 纯流体热力学性质计算(Part B)

第七章、统计热力学基础习题和答案

统计热力学基础 题 择 一、选 1. 下面有关统计热力学的描述,正确的是:( ) A. 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 B. 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 C. 统计热力学是热力学的理论基础 D. 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科B 2.在研究N、V、U 有确定值的粒子体系的统计分布时,令∑n i = N,∑n iεi = U, 3.这是因为所研究的体系是:( ) A. 体系是封闭的,粒子是独立的 B 体系是孤立的,粒子是相依的 C. 体系是孤立的,粒子是独立的 D. 体系是封闭的,粒子是相依的 C 4.假定某种分子的许可能级是0、ε、2ε和3ε,简并度分别为1、1、2、3 四个这样的分子构成的定域体系,其总能量为3ε时,体系的微观状态数为:( ) A. 40 B. 24 C. 20 D. 28 A 5. 使用麦克斯韦-波尔兹曼分布定律,要求粒子数N 很大,这是因为在推出该定律 6.时:( ) . 假定粒子是可别的 B. 应用了斯特林近似公式 C. 忽略了粒子之间的相互作用 D. 应用拉氏待定乘因子法 A 7.对于玻尔兹曼分布定律n i =(N/q) ·g i·exp( -εi/kT)的说法:(1) n i 是第i 能级上的 粒子分布数; (2) 随着能级升高,εi 增大,n i 总是减少的; (3) 它只适用于可区分的独 8.立粒子体系; (4) 它适用于任何的大量粒子体系其中正确的是:( ) A. (1)(3) B. (3)(4) C. (1)(2) D. (2)(4) C 9.对于分布在某一能级εi 上的粒子数n i ,下列说法中正确是:( ) 10.A. n i 与能级的简并度无关 B. εi 值越小,n i 值就越大 C. n i 称为一种分布 D.任何分布的n i 都可以用波尔兹曼分布公式求出 B 11. 15.在已知温度T 时,某种粒子的能级εj = 2εi,简并度g i = 2g j,则εj 和εi 上分布的粒子数之比为:( ) A. 0.5exp( j/2εk T) B. 2exp(- εj/2kT) C. 0.5exp( -εj/kT) D. 2exp( 2 j/kεT) C 12. I2 的振动特征温度Θv= 307K,相邻两振动能级上粒子数之n(v + 1)/n(v) = 1/2 的温度 13.是:( ) A. 306 K B. 443 K C. 760 K D. 556 K B 14.下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关:( ) A. S、G、F、C v B. U、H、P、C v C. G、F、H、U D. S、U、H、G B 15. 分子运动的振动特征温度Θv 是物质的重要性质之一,下列正确的说法是: ( ) A.Θv 越高,表示温度越高 B.Θv 越高,表示分子振动能越小 C. Θv 越高,表示分子处于激发态的百分数越小 D. Θv 越高,表示分子处于基态的百分数越小 C 16.下列几种运动中哪些运动对热力学函数G 与A 贡献是不同的:( ) A. 转动运动 B. 电子运动 C. 振动运动 D. 平动运动 D 17.三维平动子的平动能为εt = 7h 2 /(4mV2/ 3 ),能级的简并度为:( )

第二章均匀物质的热力学性质教案

热力学与统计物理课程教案 第二章均匀物质的热力学性质

2.1 内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 1、全微分形式、、、G F H U 在第一章我们根据热力学的基本规律引出了三个基本的热力学函数,物态方程、内能和熵,并导出了热力学基本方程:PdV TdS dU -=①。即U 作为V S 、函数的全微分表达式。 焓的定义:PV U H +=,可得:VdP TdS dH += ②,即H 作为P S 、函数的全微分表达式。 自由能:TS U F -=,求微分并代入①式可得:PdV SdT dF --= ③ 吉布斯函数:PdV TS U G +-=,求微分并代入①可得:VdP SdT dG +-=④ 2、麦氏关系的推导 U 作为V S 、的函数:()V S U U ,=,其全微分为:dV V U dS S U dU S V ??? ????+??? ????= 与(1)式比较,得:V S U T ??? ????=,S V U P ??? ????-=, 求二次偏导数并交换次序,得:V S S P V T V S U ??? ????-=??? ????=???2⑤, 类似地,由焓的全微分表达式②可得: P S H T ??? ????=,S P H V ??? ????=,P S S V P T P S H ??? ????=??? ????=???2⑥, 由自由能的全微分表达式可得: V T F S ??? ????=-,T V F P ??? ????=-,V T T P V S V T F ??? ????=??? ????=???2⑦ 由吉布斯函数的全微分表达式可得: P T G S ??? ????=-,T P G V ??? ????=,P T T V P S P T G ??? ????-=??? ????=???2⑧。 ⑤-⑧四式给出了V P T S ,,,这四个量的偏导数之间的关系。 2.2 麦氏关系的简单应用

统计热力学深刻复知识题及答案解析

第三章 统计热力学 复习题及答案 1.混合晶体是由晶格点阵中随机放置N C 个C 分子和D 分子组成的。 (1) 证明分子能够占据格点的花样为 !!)!(D C D C N N N N W += ,若N N N D C 2 1 ==,利用斯特林公式证明 N W 2= (2) 若==D C N N 2,利用上式计算得42=W =16,但实际上只能排出6种花样,究竟何者正确? 为什么? 解:(1)证明:取)(D C N N +的全排列,则总共排列的花样数为)!(D C N N +种,现C N 个相同的C 和D N 个相同的D 。故花样数为!!)!(D C D C N N N N W += 当N N N D C 2 1 ==时 2])!21 [(!)!21()!21()! 21 21(N N N N N N W = += 取自然对数: N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N W 2ln 2ln 2 1 ln ln 21ln ln )21ln(ln )2 1 ln(ln ]21)21ln(21[2ln )!21ln(2!ln ln ==-=--=-=+--=---=-= N W 2=∴ (2)实际排出6种花样是正确的,因为Stirling 是一个近似公式适用于N 很大时才误差较小。而在N 为4时,用 42=W 来计算就会产生较大误差。 2.(1)设有三个穿绿色、两个穿灰色和一个穿蓝色制服得军人一起列队,试问有多少种对型?现设穿绿色制服得可有三种肩章并任取其中一种佩带,穿灰色制服的可有两种肩章,而穿蓝色的可有两种肩章,试 列出求算队型数目的公式。

热力学与统计物理试题及答案

热力学与统计物理试题及 答案 Revised by BLUE on the afternoon of December 12,2020.

一.选择(25分 ) 1.下列不是热学状态参量的是( ) A.力学参量 B 。几何参量 C.电流参量 D.化学参量 2.下列关于状态函数的定义正确的是( ) A.系统的吉布斯函数是:G=U-TS+PV B.系统的自由能是:F=U+TS C.系统的焓是:H=U-PV D.系统的熵函数是:S=U/T 3.彼此处于热平衡的两个物体必存在一个共同的物理量,这个物理量就是( ) A.态函数 B.内能 C.温度 D.熵 4.热力学第一定律的数学表达式可写为( ) A.W Q U U A B +=- B.W Q U U B A +=- C.W Q U U A B -=- D.W Q U U B A -=- 5.熵增加原理只适用于( ) A.闭合系统 B.孤立系统 C.均匀系统 D.开放系统

二.填空(25分) 1.孤立系统的熵增加原理可用公式表示为()。 2.热力学基本微分方程du=()。 3.热力学第二定律告诉我们,自然界中与热现象有关的实际过程都是()。 4.在S.V不变的情况下,平衡态的()最小。 5.在T.VB不变的情形下,可以利用()作为平衡判据。 三.简答(20分) 1.什么是平衡态平衡态具有哪些特点 2. 3.什么是开系,闭系,孤立系? 四.证明(10分) 证明范氏气体的定容热容量只是温度的函数,与比容无关 五.计算(20分) 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β,等温压缩系数 T K

参考答案 一.选择 1~5AACAB 二.填空 1. ds≧0 2. Tds-pdv 3. 不可逆的 4. 内能 5. 自由能判据 三.简答 1.一个孤立系统,不论其初态如何复杂,经过足够长的时间后,将会达到这样状态,系统的各种宏观性质在长时间内不发生变化,这样的状态称为热力学平衡态。特点:不限于孤立系统 弛豫时间 涨落 热动平衡 2.开系:与外界既有物质交换,又有能量交换的系统

第三章流体的热力学性质习题

第三章 流体的热力学性质 一、选择题(共7小题,7分) 1、(1分)对理想气体有( )。 )/.(??T P H B 0)/.(=??T P H C 0)/.(=??P T H D 2、(1分)对单位质量,定组成的均相流体体系,在非流动条件下有( )。 A . dH = TdS + Vdp B .dH = SdT + Vdp C . dH = -SdT + Vdp D. dH = -TdS -Vdp 3、(1分)对1mol 符合)/(b V RT P -=状态方程的气体,T P S )(??应是( ) A.R/V ; B.R ; C. -R/P ; D.R/T 。 4、(1分)对1molVan der Waals 气体,有 。 A. (?S/?V)T =R/(v-b) B. (?S/?V)T =-R/(v-b) C. (?S/?V)T =R/(v+b) D. (?S/?V)T =P/(b-v) 5、(1分)对理想气体有 A. (?H/?P)T <0 B. (?H/?P)T >0 C. (?H/?P)T =0 6、(1分)对1mol 理想气体 T V S )(??等于__________ A R V - B V R C R p D R p - 二、填空题(共3小题,3分) 1、(1分)常用的 8个热力学变量 P 、V 、T 、S 、h 、U 、A 、G 可求出一阶偏导数336个,其中独立的偏导数共112个,但只有6个可通过实验直接测定,因此需要用 将不易测定的状态性质偏导数与可测状态性质偏导数联系起来。 2、(1分)麦克斯韦关系式的主要作用是 。 3、(1分)纯物质T-S 图的拱形曲线下部称 区。 三、名词解释(共2小题,8分) 1、(5分)剩余性质: 2、(3分)广度性质 四、简答题(共1小题,5分) 1、(5分)简述剩余性质的定义和作用。(5分) 五、计算题(共1小题,12分) 1、(12分)(12分)在T-S 图上画出下列各过程所经历的途径(注明起点和箭头方向),并说明过程特点:如ΔG=0 (1)饱和液体节流膨胀;(3分) (2)饱和蒸汽可逆绝热膨胀;(3分) (3)从临界点开始的等温压缩;(3分) (4)过热蒸汽经冷却冷凝为过冷液体(压力变化可忽略)。(3分)

材料热力学试三:各种热力学性质的计算

材料热力学试三:各种热力学性质的计算

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新型材料设计及其热力学与动力学 The excess Gibbs energies of bcc solid solution of (Fe,Cr) and fcc solid solution of (Fe,Cr) is represented by the following expressions: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T log e T) For the bcc phase, please do the following calculations using one calculator. (a) Calculate the partial Gibbs energy expressions for Fe and Cr (b) Plot the integral and partial Gibbs energies as a function of composition at 873 K (c) Plot the activities (a Cr and a Fe) as a function of composition at 873K (d) What are the Henry’s law constants for Fe and Cr? For the fcc phase, please do the calculations (a) to (b) by using your own code 翻译: BCC(Fe,Cr)固溶体的过剩吉布斯自由能和fcc固溶体(Fe,Cr)的吉布斯自由能表达式如下: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T ln T) G ex/J 对于体心立方相,请使用计算器做下面的计算。 (a)计算Fe和Cr的局部吉布斯能量表达式; (b)画出873K时局部吉布斯自由能和整体吉布斯自由能的复合函数图。 (c)画出873K时Fe和Cr反应的活度图。 (d)F e和Cr亨利定律常数是什么? 对于fcc,请用你自己的符号计算a和b。

材料热力学练习三:各种热力学性质的计算

新型材料设计及其热力学与动力学 The excess Gibbs energies of bcc solid solution of (Fe,Cr) and fcc solid solution of (Fe,Cr) is represented by the following expressions: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T log e T) For the bcc phase, please do the following calculations using one calculator. (a) Calculate the partial Gibbs energy expressions for Fe and Cr (b) Plot the integral and partial Gibbs energies as a function of composition at 873 K (c) Plot the activities (a Cr and a Fe) as a function of composition at 873K (d) What are the Henry’s law constants for Fe and Cr? For the fcc phase, please do the calculations (a) to (b) by using your own code 翻译: BCC(Fe,Cr)固溶体的过剩吉布斯自由能和fcc固溶体(Fe,Cr)的吉布斯自由能表达式如下: G ex(bcc)/J=x Cr x Fe (25104-11.7152T); G ex(fcc)/J=x Cr x Fe (13108-31.823T+2.748T ln T) G ex/J 对于体心立方相,请使用计算器做下面的计算。 (a)计算Fe和Cr的局部吉布斯能量表达式; (b)画出873K时局部吉布斯自由能和整体吉布斯自由能的复合函数图。 (c)画出873K时Fe和Cr反应的活度图。 (d)F e和Cr亨利定律常数是什么? 对于fcc,请用你自己的符号计算a和b。

第七章、统计热力学基础习题和答案

统计热力学基础 一、选择题 1. 下面有关统计热力学的描述,正确的是:( ) A. 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 B. 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 C. 统计热力学是热力学的理论基础 D. 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科 B 2.在研究N、V、U有确定值的粒子体系的统计分布时,令∑n i = N,∑n iεi = U, 这是因为所研究的体系是:( ) A. 体系是封闭的,粒子是独立的 B 体系是孤立的,粒子是相依的 C. 体系是孤立的,粒子是独立的 D. 体系是封闭的,粒子是相依的 C 3.假定某种分子的许可能级是0、ε、2ε和3ε,简并度分别为1、1、2、3 四个这样的分子构成的定域体系,其总能量为3ε时,体系的微观状态数为:( ) A. 40 B. 24 C. 20 D. 28 A 4. 使用麦克斯韦-波尔兹曼分布定律,要求粒子数N 很大,这是因为在推出该定律时:( ) . 假定粒子是可别的 B. 应用了斯特林近似公式 C. 忽略了粒子之间的相互作用 D. 应用拉氏待定乘因子法 A 5.对于玻尔兹曼分布定律n i =(N/q)·g i·exp( -εi/kT)的说法:(1) n i是第i 能级上的粒子分布数; (2) 随着能级升高,εi 增大,n i总是减少的; (3) 它只适用于可区分的独立粒子体系; (4) 它适用于任何的大量粒子体系其中正确的是:( ) A. (1)(3) B. (3)(4) C. (1)(2) D. (2)(4) C 6.对于分布在某一能级εi上的粒子数n i,下列说法中正确是:( ) A. n i与能级的简并度无关 B. εi值越小,n i 值就越大 C. n i称为一种分布 D.任何分布的n i都可以用波尔兹曼分布公式求出 B 7. 15.在已知温度T时,某种粒子的能级εj = 2εi,简并度g i = 2g j,则εj和εi上分布的粒子数之比为:( ) A. 0.5exp(ε j/2kT) B. 2exp(- εj/2kT) C. 0.5exp( -εj/kT) D. 2exp( 2ε j/kT) C 8. I2的振动特征温度Θv= 307K,相邻两振动能级上粒子数之n(v + 1)/n(v) = 1/2的温度是:( ) A. 306 K B. 443 K C. 760 K D. 556 K B 9.下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关:( ) A. S、G、F、C v B. U、H、P、C v C. G、F、H、U D. S、U、H、G B 10. 分子运动的振动特征温度Θv 是物质的重要性质之一,下列正确的说法是:( ) A.Θv越高,表示温度越高 B.Θv越高,表示分子振动能越小 C. Θv越高,表示分子处于激发态的百分数越小 D. Θv越高,表示分子处于基态的百分数越小 C 11.下列几种运动中哪些运动对热力学函数G与A贡献是不同的:( ) A. 转动运动 B. 电子运动 C. 振动运动 D. 平动运动 D 12.三维平动子的平动能为εt = 7h2 /(4mV2/3 ),能级的简并度为:( )

习题流体混合物的热力学性质

第六章 流体混合物的热力学性质 6-1实验室需要配制1500cm 3 的防冻液,它含30%(mol%)的甲醇(1)和70%的H 2O (2)。试求需要多少体积的25℃时的甲醇和水混合。已知甲醇和水在25℃、30%(mol%)的甲醇的偏摩尔体积: 131632.38-?=mol cm V , 132765.17-?=mol cm V 25℃下纯物质的体积:1 3 1727.40-?=mol cm V , 1 32068.18-?=mol cm V 解:混合物的摩尔体积与偏摩尔体积间关系: 132211025.24765.177.0632.383.0-?=?+?=+==∑mol cm V x V x V x V i i 需防冻液物质的量:mol V V n t 435.62025 .241500 === 需要甲醇物质的量:mol n 730.18435.623.01=?= 需要水物质的量: mol n 705.43435.627.02=?= 需要甲醇的体积: 3 183.762727.4073.18cm V =?= 需要水的体积: 3183.762727.4073.18cm V =?= 6-2 某二元液体混合物在固定T 和p 下的焓可用下式表示: )2040(600400212121x x x x x x H +++= 式中H 的单位为Jmol-1。试确定在该温度和压力下: (1) 用x 1表示的1H 和2H ; (2) 纯组分焓H 1和H 2的数值; (3) 无限稀释下液体的偏摩尔焓∞ 1H 和∞ 2H 的数值。 解:(1))2040(600400212121x x x x x x H +++= )]1(2040)[1()1(600400111111x x x x x x -+-+-+= 21311211120202020600600400x x x x x x --++-+= 31201180600x x --= 322)1(20180420x x --+=

(完整word版)第9章统计热力学练习题练习题及答案

第九章统计热力学练习题 一、是非题 1、由理想气体组成的系统是独立子系统。( ) 2、由非理想气体组成的系统是非独立子系统。( ) 3、由气体组成的统计系统是离域子系统。( ) 4、由晶体组成的统计系统是定域子系统。( ) 5、假设晶体上被吸附的气体分子间无相互作用,则可把该气体系统视为定域的独立子系统。( ) 6、独立子系统必须遵守∑∑==i i i i i N N N εε的关系,式中ε为系统的总能量, εi 为粒子在i 能级上的能量,N 系统总粒子数,Ni 为分布在能级i 上的粒子数。( ) 7、平动配分函数与体积无关。( ) 8、振动配分函数与体积无关。( ) 9、设分子的平动、振动、转动、电子等配分函数分别以等表示,则分子配分函数q 的因子分解性质可表示为:e r v t q q q q q ln ln ln ln ln +++=。( ) 10、对离域子系统,热力学函数熵S 与分子配分函数q 的关系为ln N U q S Nk Nk T N =++。( ) 二、选择题 1、按照统计热力学系统分类原则,下述系统中属于非定域独立子系统的是:( ) (1)由压力趋于零的氧气组成的系统。 (2)由高压下的氧气组成的系统。 (3)由氯化钠晶体组成的系统。 2. 对定域子系统,某种分布所拥有的微观状态数W D 为:( )。 (1)D !i N i i i g W N =∏ (2) D !! i g i i i N W N N =∏ (3)D !i g i i i N W N =∏ (4) D !! i n i i i g W N n =∏ 3、玻耳兹曼分布:( ) (1)就是最概然分布,也是平衡分布; (2)不是最概然分布,也不是平衡分布;

热力学与统计物理试题及答案

一.选择(25分) 1.下列不是热学状态参量的是( ) A.力学参量 B 。几何参量 C.电流参量 D.化学参量 2.下列关于状态函数的定义正确的是( ) A.系统的吉布斯函数是:G=U-TS+PV B.系统的自由能是:F=U+TS C.系统的焓是:H=U-PV D.系统的熵函数是:S=U/T 3.彼此处于热平衡的两个物体必存在一个共同的物理量,这个物理量就是( ) A.态函数 B.内能 C.温度 D.熵 4.热力学第一定律的数学表达式可写为( ) A.W Q U U A B +=- B.W Q U U B A +=- C.W Q U U A B -=- D.W Q U U B A -=- 5.熵增加原理只适用于( ) A.闭合系统 B.孤立系统 C.均匀系统 D.开放系统 二.填空(25分) 1.孤立系统的熵增加原理可用公式表示为( )。 2.热力学基本微分方程du=( )。

3.热力学第二定律告诉我们,自然界中与热现象有关的实际过程都是()。 4.在S.V不变的情况下,平衡态的()最小。 5.在T.VB不变的情形下,可以利用()作为平衡判据。 三.简答(20分) 1.什么是平衡态?平衡态具有哪些特点? 2.什么是开系,闭系,孤立系? 四.证明(10分) 证明范氏气体的定容热容量只是温度的函数,与比容无关 五.计算(20分) 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β,等温压缩系数 T K

参考答案 一.选择 1~5AACAB 二.填空 1. ds≧0 2. Tds-pdv 3. 不可逆的 4. 内能 5. 自由能判据 三.简答 1.一个孤立系统,不论其初态如何复杂,经过足够长的时间后,将会达到这样状态,系统的各种宏观性质在长时间内不发生变化,这样的状态称为热力学平衡态。 特点:不限于孤立系统 弛豫时间 涨落 热动平衡 2.开系:与外界既有物质交换,又有能量交换的系统 闭系:与外界没有物质交换,但有能量交换的系统, 孤立系:与其他物体既没有物质交换也没有能量交换的系统四.证明

水的热力学性质介绍

物质常用状态参数:温度、压力、比体积(密度)、内能、焓、熵。(只需知道其中两参数)比容和比体积概念完全相同。建议合并。单位质量的物质所占有的容积称为比容,用符号"V" 表示。其数值是密度的倒数。 比热容(specific heat capacity)又称比热容量,简称比热(specific heat),是单位质量的某种物质,在温度升高时吸收的热量与它的质量和升高的温度乘积之比。比热容是表示物质热性质的物理量。通常用符号c表示。比热容与物质的状态和物质的种类有关。 三相点是指在热力学里,可使一种物质三相(气相,液相,固相)共存的一个温度和压力的数值。举例来说,水的三相点在0.01℃(273.16K)及611.73Pa 出现;而汞的三相点在?38.8344℃及0.2MPa出现。 临界点:随着压力的增高,饱和水线与干饱和蒸汽线逐渐接近,当压力增加到某一数值时,二线相交即为临界点。临界点的各状态参数称为临界参数,对水蒸汽来说:其临界压力为22.11999035MPa,临界温度为:374.15℃,临界比容0.003147m3/kg。 超临界流体是处于临界温度和临界压力以上,介于气体和液体之间的流体。由于它兼有气体和液体的双重特性,即密度接近液体,粘度又与气体相似,扩散系数为液体的10~100倍,因而具有很强的溶解能力和良好的流动、输运性质。 当一事物到达相变前一刻时我们称它临界了,而临界时的值则称为临界点。 临界点状态:饱和水或饱和蒸汽或湿蒸汽 在临界点,增加压强变为超临界状态;增加温度变为过热蒸汽状态。 为什么在高压下,低温水也处于超临界?(如23MP,200℃下水状态为超临界?)应该是软件编写错误。 超临界技术: 通常情况下,水以蒸汽、液态和冰三种常见的状态存在,且是极性溶剂,可以溶解包括盐在内的大多数电解质,对气体和大多数有机物则微溶或不溶。液态水的密度几乎不随压力升高而改变。但是如果将水的温度和压力升高到临界点 (Tc=374.3℃,Pc=22.1MPa)以上,水的性质发生了极大变化,其密度、介电常数、黏度、扩散系数、热导率和溶解性等都不同于普通水。水的存在状态如图:

热力学与统计物理课后习题答案第一章

试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数。 解:已知理想气体的物态方程为 (1)由此易得 (2) (3) (4) 证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得: 如果,试求物态方程。 解:以为自变量,物质的物态方程为 其全微分为 (1)全式除以,有 根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为 (2)上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有 (3)

若,式(3)可表为 (4)选择图示的积分路线,从积分到,再积分到(),相应地体 积由最终变到,有 即 (常量), 或 (5)式(5)就是由所给求得的物态方程。确定常量C需要进一步的实验数据。 在和1下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为可近似看作常量,今使铜块加热至。问: (a)压强要增加多少才能使铜块的体积维持不变?(b)若压强增加100,铜块的体积改变多少? 解:(a)根据题式(2),有 (1)上式给出,在邻近的两个平衡态,系统的体积差,温度差和压强差之间的关系。如果系统的体积不变,与的关系为 (2)在和可以看作常量的情形下,将式(2)积分可得 (3)将式(2)积分得到式(3)首先意味着,经准静态等容过程后,系统在初态和终态的压强差和温度差满足式(3)。但是应当强调,只要

初态和终态是平衡态,两态间的压强差和温度差就满足式(3)。这是因为,平衡状态的状态参量给定后,状态函数就具有确定值,与系统到达该状态的历史无关。本题讨论的铜块加热的实际过程一般不会是准静态过程。在加热过程中,铜块各处的温度可以不等,铜块与热源可以存在温差等等,但是只要铜块的初态和终态是平衡态,两态的压强和温度差就满足式(3)。 将所给数据代入,可得 因此,将铜块由加热到,要使铜块体积保持不变,压强要增强(b)题式(4)可改写为 (4)将所给数据代入,有 因此,将铜块由加热至,压强由增加,铜块体积将增加原体积的倍。 简单固体和液体的体胀系数和等温压缩系数数值都很小,在一定温度范围内可以把和看作常量. 试证明简单固体和液体的物态方程可近似为 解: 以为状态参量,物质的物态方程为 根据习题式(2),有 (1)将上式沿习题图所示的路线求线积分,在和可以看作常量的情形下,有 (2)或 (3)

关于热力学与统计物理答案第二章

第二章 均匀物质的热力学性质 2.1 已知在体积保持不变时,一气体的压强正比于其热力学温度. 试证明在温度保质不变时,该气体的熵随体积而增加. 解:根据题设,气体的压强可表为 (),p f V T = (1) 式中()f V 是体积V 的函数. 由自由能的全微分 dF SdT pdV =-- 得麦氏关系 .T V S p V T ??????= ? ??????? (2) 将式(1)代入,有 ().T V S p p f V V T T ?????? === ? ? ?????? (3) 由于0,0p T >>,故有0T S V ??? > ????. 这意味着,在温度保持不变时,该气体的熵随体积而增加. 2.2 设一物质的物态方程具有以下形式: (),p f V T = 试证明其内能与体积无关. 解:根据题设,物质的物态方程具有以下形式: (),p f V T = (1) 故有 ().V p f V T ??? = ???? (2) 但根据式(2.2.7),有 ,T V U p T p V T ?????? =- ? ??????? (3) 所以

()0.T U Tf V p V ???=-= ???? (4) 这就是说,如果物质具有形式为(1)的物态方程,则物质的内能与体积无关,只是温度T 的函数. 2.3 求证: ()0;H S a p ???< ???? ()0.U S b V ??? > ???? 解:焓的全微分为 .dH TdS Vdp =+ (1) 令0dH =,得 0.H S V p T ???=-< ???? (2) 内能的全微分为 .dU TdS pdV =- (3) 令0dU =,得 0.U S p V T ??? => ? ??? (4) 2.4 已知0T U V ??? = ????,求证0.T U p ?? ?= ???? 解:对复合函数 (,)(,(,))U T P U T V T p = (1) 求偏导数,有 .T T T U U V p V p ?????????= ? ? ?????????? (2) 如果0T U V ??? = ????,即有 0.T U p ?? ?= ???? (3) 式(2)也可以用雅可比行列式证明:

气体热力学性质表

一、制冷用图形符号(JB/T7965-95) 1 主题内容与适用范围 本标准规定了制冷用阀门及管路附件、制冷机组、辅助设备、控制元件等的图形符号。 本标准适用于绘制制冷系统的流程图、示意图和编制相应的技术文件。 2 引用标准 GB4270 热工图形符号和文字代号 GB4457.4 机械制图图线 GB4458.5 机械制图尺寸注法 GB1114 采暖、通风与空气调节制图标准 3 一般规定 3.1 本标准中的图形符号一般用粗实线绘制,线宽b应符号GB4457.4的规定,对管路、管件、阀及控制元件等,允许用细实线(线宽为b/3)绘制。在同一图样上,图形符号的各类线型宽度应分别保持一致。 3.2 文字代号应按直体书写,笔划宽度约为文字高度的1/10。 3.3 图形符号允许由一基本符号与其他符号组合,图形符号的位置允许转动。 3.4 绘制图形符号时,可按本标准所示图例,按比例适当放大或缩小。 3.5 在不违反本标准的前提下,各单位可作出补充规定。 4 介质代号 介质代号见表1。 表 1 5 图形符号 5.1 管道 管道的图形符号见表2。 5.2 管接头 管接头的图形符号见表4。 5.3 管路弯头及三通 管路弯头及三通的图形符号见表5。 表 2 表 3 表 4 表 5 (续表) 5.4 阀门 阀门的图形符号见表6。 5.5 控制元件和测量用表

控制零件和测量用表的图形符号见表7。 5.6 管路附件 管路附件的图形符号见表8。 5.7 动力机械 动力机械的图形符号见表9。 5.8 辅助设备 辅助设备的图形符号见表10。 5.9 制冷机组 制冷机组的图形符号见表11。 5.10 空调系统 空调系统的符号应符合GBJ 114的规定。 表 6 (续表) 表 7 (续表) 表 8 (续表) 表 9 (续表) 表 10 (续表) 表 11 二、制冷空调电气技术资料 表2-1 电气技术中项目种类的字母代码表 (续表) 注:因为一个项目可能有几种名称,故可能有几个字母代码,使用时应选较确切的代码。表2-2 我国电气设备常用文字符号新旧对照表 (续表)

第七章 统计热力学习题及解答

第七章 习题及解答 1. 设有一个体系,由三个定位的一维简谐振子所组成,体系能量为νh 2 11,这三个振子在三个固定的位置上振 动,试求体系全部的微观状态数。 解 对振动 νυενh )2 1 (+=,在总能量 νενh 2 11 =时,三个一维简谐振子可能有以下四种分布方式: (1) N 0=2, N 4=1, ν εν h 2 1 20?=, νεν h 2 94 =, 3!2!1! 31==t (2) N 0=1, N 2=2, νεν h 2 1 10 ?=, ν ενh 2 5 22?=, 3! 2!1! 32==t (3) N 0=1, N 1=1, N 3=1, ν εν h 21 0=, νενh 2 31= , νενh 2 7 3= , 6!1!1!1!33==t (4) N 1=2, N 2=1, νεν h 2 3 21 ?=, νεν h 2 5 2=, 3! 2!1! 34==t Ω= t 1+t 2+t 3+t 4=3+3+6+3=15 2. 当热力学体系的熵函数S 增加0.418J 〃K -1时,体系的微观状态数增加多少?用1/?ΩΩ表示。 解 S 1=kln Ω1, S 2=kln Ω2, S 2-S 1=kln(Ω2/Ω1) ln(Ω2/Ω1)=(S 2-S 1)/k =(0.418J·K -1)/(1.38×10-23J 〃K -1)=3.03×1022 1/Ω?Ω=(Ω2 -Ω1 )/Ω1 =(Ω2 /Ω1 )-1≈Ω2 /Ω1 = exp(3.03×1022) 3. 在海平面上大气的组成用体积百分数可表示为:N 2(g)为0.78,O 2(g)为0.21,其他气体为0.01。设大气中各种气体都符合Bolzenmann 分布,假设大气柱在整个高度内的平均温度为220K 。试求:这三类气体分别在海拔10km ,60km 和500km 处的分压。已知重力加速度为9.8m·s -2。 解 所用公式为p=p 0e -Mgh/RT ,其中M(空气) =29g·mol -1, M(N 2)=28g·mol -1, M(O 2)=32g·mol -1, M(其它)=[M(空气)-0.78M(N 2)-0.21M(O 2)]/0.01 =44 g·mol -1, 海拔10km 处 2 33N 0028109.810100.78exp 0.17408.314220p p p -?? ????=-= ???? 233O 0032109.810100.21exp 0.03788.314220p p p -?? ????=-= ????

热力学统计物理课后习题答案

第一章 热力学的基本规律 1.1 试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数T 。 解:已知理想气体的物态方程为nRT pV = 由此得到 体胀系数T pV nR T V V p 1 1== ??? ????= α, 压强系数T pV nR T P P V 1 1== ??? ????= β 等温压缩系数p p nRT V p V V T 1 )(112=-?? ? ??=???? ????- =κ 1.2证明任何一种具有两个独立参量T ,P 的物质,其物态方程可由实验测量的体胀系数和等温压缩系数,根据下述积分求得()? -=dp dT V T καln ,如果P T T 1 ,1 = =κα,试求物态方程。 解: 体胀系数 p T V V ??? ????= 1α 等温压缩系数 T T p V V ???? ????- =1κ 以T ,P 为自变量,物质的物态方程为 ()p T V V ,= 其全微分为 dp V dT V dp p V dT T V dV T T p κα-=? ??? ????+??? ????= dp dT V dV T κα-= 这是以T ,P 为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,得 ()?-=dp dT V T καln 根据题设 , 若 p T T 1,1== κα ???? ? ??-=dp p dT T V 11ln 则有 C p T V +=ln ln , PV=CT 要确定常数C ,需要进一步的实验数据。

1.4描述金属丝的几何参量是长度L ,力学参量是张力£,物态方程是(£,L,T)=0,实验通常在大气压下进行,其体积变化可以忽略。线胀系数定义为F T L L ??? ????= 1α ,等温杨氏模量定义为T L F A L Y ??? ????= ,其中A 是金属丝的截面。一般来说,和Y 是T 的函数,对£仅有微弱的依赖关系。如果温度变化范围不大,可以看作常数。假设金属丝两端固定。试证明,当温度由T1降至T2时,其张力的增加为)T -(T -Y A £12α=?。 解: f (£,L,T)=0 ,£=F £(L,T) dT T dL L dT T d L T L ??? ????-??? ????+??? ????=££££ (dL=0) 1££-=??? ??????? ??????? ????T F L L L T T αα YA L AY L L T L T T F L -=-=??? ??????? ????-=??? ????££ dT YA d α-=£ 所以 )T -(T -Y A £12α=? 1.6 1mol 理想气体,在27o C 的恒温下发生膨胀,其压强由20P n 准静态地降到1P n ,求气体 所做的功和所吸收的热量。 解:将气体的膨胀过程近似看做准静态过程。 根据? -=VB VA pdV W , 在准静态等温过程中气体体积由VA 膨胀到VB ,外界对气体所做的功为 A B A B VB VA VB VA P P RT V V RT V dV RT pdV W ln ln -=-=-=-=? ? 气体所做的功是上式的负值, W =A B P P RT ln -= 300ln20J= 103 J 在等温过程中理想气体的内能不变,即U=0 根据热力学第一定律U=W+Q , 气体在过程中吸收的热量Q 为 Q= W = 103 J 在25o C 下,压强在0至1000pn 之间,测得水的体积为 V=103P+106P 2cm 3mol 1 如果保持温度不变,将1mol 的水从1pn 加压至1000pn ,求外界所作的功。 解:将题中给出的体积与压强的关系记为 V=A+BP+CP 2 由此得到 dV=(B+2CP)dP

统计热力学答案

第六章统计热力学初步答案 一、判断题: 1.错。U,V,N一定时,系统有多少种分布以及每一种分布的微态数都是确定的。2.错。U,V,N一定时,粒子可以在不同能级间转移。 3.错。E,V,N一定时系统处于每一个微观状态的概率相等。 4.前半句话对,后半句话不对。玻尔兹曼分布就是最概然分布,但它不是平衡分布,只是能代表平衡分布。 5.对。 6.对。 7.错。 8.对。 9.错。 10.对。 11.错。S、C V与零点选择无关。 12.对。 13.错。 14.错,W B<< Ω。 15.错。g r = T/σΘ适用的条件是T>> Θr,不能用于低温。 二、单选题: 1. B; 2. D; 3. C; 4. B; 5. A; 6. C; 7. B; 8. B; 9. B;10.C; 11.A;12.C;13.D;14.B;15.C;16.C;17.C;18.A;19.B;20.B; 21.B;22.B;23.C;24.B;25.D;26.B;27.B;28.C;29.A;30.C; 31.D;32.B;33.C;34.D;35.A;36.C;37.D;38.C;39.D;。 三、多选题: 1. AC ; 2. B ; 3. BC ; 4. AB ; 5. DE ; 6. CD ; 7. DE ; 8. AD ; 9. AB ; 四、计算题 1.解:氟原子的电子配分函数: q(电子) = g0exp(-∈0/kT) + g1exp(-∈1/kT) + g2exp(-∈2/kT) = (2J0 + 1)exp(-∈0/kT) + (2J1 + 1)exp(-∈1/kT) + (2J2 + 1)exp(-∈2/kT) = 4 ×e0 + 2 × exp(-0.5813) + 6 × exp(-147.4) = 5.118 2.解:(1) q0,V = 1/[1-exp(-Θv/T)] = 1/[1-exp(-Θv/1000)] = 1.25 exp(-Θv/1000) = 1-1/1.25 = 0.20 所以Θv = 3219K (2) N0/N = g0exp(-∈0/kT)/q0,V = g0exp(-∈0/kT)/[exp(-∈0/kT)q0, = 1/q0,V = 1/1.25 = 0.80

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