勒沃库森十年
当地时间2002年4月9日20点45分，德国北莱茵-威斯特法伦州，勒沃库森市，拜耳竞技体育场。
此时此刻，这座球场凝聚了这座仅有16万人口的小城几乎所有的注意力，他们的主队勒沃库森队迎战欧冠四分之一决赛第二回合的对手利物浦队。在这场极具戏剧性的经典大战中，勒沃库森主场4比2击败对手，以4比3的总比分首次杀进冠军杯半决赛。双方进球梅花间竹，出线形势发生5次转换。这场胜利，就是典型的勒沃库森式的胜利——进攻，意志。
不知道多年之后，巴拉克、卢西奥、施奈德等人再回首，无意中看到这尘封已久的画面，进而回想起那个难忘的赛季，会是怎样的心情？是遗憾，还是自豪，抑或是两者兼有？我想，最后一个的可能性更大吧。空前绝后的三冠王伟业，竟然在最后关头功亏一篑，而这，或许就是勒沃库森十余年的一个缩影，虽然发挥了自己的全部，不过，天往往不遂人意。
但是，作为普通球迷而言，我们有足够的理由为他自豪，为他呐喊，勒沃库森的十年，是星光璀璨的十年，吉尔斯滕、巴拉克、卢西奥、泽罗伯托、施奈德、阿德勒……正是他们铸就了球队永不凋零的传奇，伟大的拜耳竞技场，就是他们纵横驰骋的天地。
想当年，金戈铁马，气吞万里如虎。
上个世纪末本世纪初，勒沃库森队是德国足坛仅次于拜仁的劲旅，在名帅道姆的率领下，他们曾在1997年至2000年三夺联赛亚军，其中2000年甚至与拜仁同分，仅因为净胜球少而无缘王冠。就在勒沃库森人信心满满地冲击2000/2001赛季德甲冠军之时，一个噩耗传来，他们的足球教父克里斯托弗·道姆被拜仁总经理霍内斯揭发吸食可卡因，在强大的舆论压力下，被迫辞去主教练的职务，远走土耳其，同时也失去了竞争德国国家队主教练的希望。
在沃勒尔临时代理主教练一个月之后，球队选中了前德国队主教练福格茨出任球队的新主帅，并任命前国脚托尼·舒马赫、利特巴尔斯基、沃尔夫冈·罗尔夫组成“明星教练组”辅佐福格茨。在福格茨的首秀中，勒沃库森4：0大胜斯图加特，德国足坛也对“明星教练组”这种新执教模式一致表示赞扬，认为这是一理性的执教方式，福格茨也表示这种模式绝非一时头脑发热，而是他深思熟虑的结果。这种吹捧在联赛第十三轮勒沃库森客场3：1力克汉堡排名联赛第一时达到了顶峰，《图片报》甚至要求德国足协也成立类似的教练组，迎接即将到来的韩日世界杯。
就在大家都在讨论勒沃库森能提前多少轮夺冠之时，“明星教练组”的弊病也逐渐显现，媒体开始指责教练员们在训练场上和比赛场外太出风头，随之球队的成绩也一落千丈，相继从冠军杯、联盟杯、德国杯被中淘汰出局，联赛第三十轮竟然被鱼腩弗赖堡队5：2羞辱，彻底失去了争冠资格，总经理卡尔蒙德坐不住了，要求福格茨退回到传统教练模式上来，而传奇球星斯蒂利克也表示：“球员需要一个固定的联系人，勒沃库森这种模式将很难让全队内部的意见一致，这些教练组成一个班子本身就是危险，因为他们都曾有过辉煌，当然都有自己的想法！”
赛季结束，勒沃库森最终取得了第四名的成绩，福格茨勉强保住了球队欧冠的参赛资格，然而却保不住饭碗，就在比赛结束之后，一纸解聘书送到了他的办公室，与福格茨一同离开的还包括利特巴斯基和罗尔夫，只留下托尼·舒马赫收拾残局。
经历了福格茨阵痛之后，勒沃库森选帅重走传统路线，这次他们选中的是前波鸿和萨尔布吕肯主教练托普穆勒，其实，早在福格茨上台前，勒沃库森就已经力邀他的加盟，但当时萨尔布吕肯队不肯放人。
托普穆勒的到来的确给球队带来耳目一新的感觉，在2001/2002赛季，虽然开局并非绝佳，一度曾跌至联赛第五，但是球队凭借漂亮的攻势足球与坚强的意志，在联赛第13轮重新夺回“黄色领骑衫”，这一情况一直保持到联赛倒数第三轮。在欧冠赛场上，小组赛分入
死亡之组的勒沃库森也一路高歌猛进，面对拉科鲁尼亚、尤文图斯与阿森纳的挑战，勒沃库森以三胜一平两负的战绩勇夺小组第一，将老妇人和兵工厂推入淘汰深渊。在淘汰赛中，勒沃库森四分之一决赛对阵利物浦，在首场比赛0：1失利的不利局面下，次回合便发生了本文开头所描述的一幕：巴拉克禁区左侧远射建功，两队重新回到起跑线，沙维尔的头球使利物浦再度总比分超出。下半时开始后，巴拉克与贝尔巴托夫连下两城，勒沃库森总比分反超，替补利特马宁的入球又使利物浦客场进球占优，但“个人主义英雄”卢西奥在第84分钟施以绝杀。比赛结束后，多名球员虚脱倒地，同时也终结了利物浦欧洲两大杯赛15场客场不败的记录。在半决赛中，勒沃库森又依靠两个平局以客场进球的优势淘汰了曼联，与皇马会师欧冠决赛。在德国杯中，勒沃库森也是一路过关斩将，在决赛中将面对沙尔克04的挑战。代表欧洲顶尖豪门的俱乐部组织G14也通过决议，接纳勒沃库森成为G14正式成员。
就在勒沃库森人信心满满夺取“三冠王”的时候，悲剧一个接着一个的发生了，先是在联赛第33轮，球队出人意料的0：1输给了保级球队纽伦堡，而萨默尔率领的多特蒙德则趁机夺走了联赛第一的交椅并笑到了最后，随后在5月11日在先进一球的有利情况下被沙尔克4：2逆转，痛失德国杯，4天之后，他们又倒在了齐达内的天外飞仙之下，1：2输掉了赛季最后一场，也是最重要的一场比赛。从三冠王跌落成前无古人的三亚王，球员们的苦涩难以想象。只有托普穆勒依旧信心满满，面对媒体采访时，这位职业联盟赛季最佳教练甚至不忘与记者开玩笑：“明年的坏运气我们今年都提前用完了。”
就在此时，一个更坏的消息传来，球队的中场双核泽罗伯托与巴拉克双双被拜仁挖走——只是当时他们还没完全意识到这笔交易的毁灭性后果。
元嘉草草，封狼居胥，赢得仓皇北顾
勒沃库森的2002/2003赛季在一片歌舞升平中开始了，球队管理层以及托普穆勒已经被上个赛季的辉煌冲昏头脑，在卖走巴拉克、泽罗伯托等绝对主力后，仅仅买来名不副实的西马克和弗兰萨作为替代品，妄想三线出击，在上个赛季辉煌的基础上再进一步。
然而，作为竞技体育的足球，光靠雄心壮志是没有任何意义的，最终以就是靠实力说话。在联赛中，勒沃库森首轮便被弱旅科特布斯逼平，第三轮2：4惨败于鱼腩球队波鸿，从此战绩一泻千里，直到联赛倒数第二轮，才依靠贝尔巴托夫的出色表现3：0大胜慕尼黑1860，仓皇逃脱降级的命运。而赛季初信心满满的托普穆勒，在冬歇期刚过的2月17日，便被俱乐部解职，成为在德甲40年历史上第262名下课的教练。勒沃库森当时的表现已经达到了历史最低点：1995/1996赛季，勒沃库森队依靠最后一轮逼平凯泽斯劳滕之后才勉强保级，但是正如老队长基尔斯滕所说的那样，当时的勒沃库森情况还不如7年前的那支球队。
托普穆勒的继任者是球队的预备队主教练托马斯·霍尔斯特，事实证明，霍尔斯特远远不如他的前任，托普穆勒至少并没有带队进入降级圈，球队也在欧冠第一阶段小组赛成功出线，而霍尔斯特的球队则长期在降级圈内徘徊，德国杯也被淘汰，欧冠第二阶段小组赛更是创造了6战皆北的丑闻，甚至引来国际足联主席布拉特斥责：“这对足球没有好处。每支球队都应该力争赢球。如果谁不想赢，就不要参加比赛了。为了避免在本国联赛中降级的借口是没有说服力的。”
5月13日，联赛倒数第三轮，当勒沃库森再一次习惯性地1：4惨败汉堡，保级近乎无望的时候，忍无可忍的卡尔蒙德解雇霍尔斯特，请来了前拜仁传奇球星奥根塔勒。换帅如换刀，在奥根塔勒的率领下，球队在最后两轮分别战胜慕尼黑1860和纽伦堡，奇迹般地保级，也算是这个不幸赛季中的万幸，这不得不让我们联想到上个赛季结束托普穆勒接受记者采访时所说的话，的确，最后两轮的霉运被上个赛季用完了。
虽然勒沃库森在联赛的尾声仓皇保级，但是对球队以及整个德甲联赛都造成了难以抹平的伤痕。对于球队而言，错失了在欧洲豪门圈站稳脚跟的最好机会，丧失了大量的球迷群
体以及赞助商，球队也差点被G14开除；对于德甲来说，正是勒沃库森在欧洲赛场的糟糕表现，帮助德甲“顺利夺得”欧洲第四联赛的顺位，欧冠名额也从四个减少为三个。
沉舟侧畔千帆过，病树前头万木春
2003年5月24日，2002/2003赛季德甲联赛最后一轮，勒沃库森客场迎战纽伦堡，这是一场必须获胜的比赛。在客场31200双眼睛的注视下，客队前腰巴斯图尔克在36分钟打入锁定胜局的一球，比赛结束之后，主教练奥根塔勒和球员们疯狂庆祝，队内关系亲密无间，这一切都向外界宣告——一个脱离危机的，新的勒沃库森回来了！
在2003/2004赛季，在奥根塔勒的领导下，勒沃库森取得了惊人的上升势头，虽然后防核心诺沃特尼长期缺阵，老队长吉尔斯滕退役，勒沃库森还是在联赛中一路长歌，最终一洗前耻，夺得探花之位，并因此获得了欧冠联赛的参赛资格。而在赛季末，俱乐部也送走了自己的一代传奇人物，在为勒沃库森服务了20多年之后，球队总经理莱纳·卡尔蒙德退出了历史舞台。这位经历和霍内斯类似的因伤退役球员从俱乐部青训部职员做起，一步一步塑造了球队的辉煌，也承受了球队的失落。
在接下来的一个赛季中，放走卢西奥之后，勒沃库森引进了两位足球先生来增强实力：“美国足球先生”多诺万和“波兰足球先生”克日诺维克。加上本队的“保加利亚足球先生”的贝尔巴托夫，组成了新的三叉戟组合。但是先生们的组合并没有给球队带来多少亮点，由于性格软弱，适应能力不足，美国先生在半年后便宣布离开俱乐部；而克日诺维克也是表现平平，仅有保加利亚先生一人闪光。在这个赛季里，勒沃库森经历了严重的伤病危机，球队灵魂人物诺沃特尼频频受伤，倒是球队老臣拉米劳和施奈德表现及其出色，多次挽狂澜于既倒，帮助球队在欧冠小组赛上出线，虽然最终在八分之一决赛中不敌利物浦，但是已经重新赢得世人的尊敬。
然而好景不长，在奥根塔勒执教的第三个赛季中，勒沃库森开局糟糕，四战仅积4分的成绩创下了球队23年以来最糟糕的联赛开局，随后勒沃库森在联盟杯主场0：1不敌索菲亚中央陆军成为压死骆驼的最后一根稻草，俱乐部新经理豪尔茨豪伊泽表示，“我们不想让俱乐部的危机变得过大，所以只能在合适的时机作出合适的决定，我们感谢奥根塔勒对球队做出的贡献。”而在此时，德国媒体显然对豪尔茨豪伊泽的决定不以为然，“勒沃库森的视线（奥根塔勒的“Augen”在德语里是眼睛的意思）由黯淡转为无光了。”《图片报》如此评述道。而勒沃库森的铁杆球迷们也认为，就因为五场比赛的原因炒掉功勋主帅，有失公平。
高开低走的迷惑
2005年9月18日，奥根塔勒下课后，由俱乐部传奇球星沃勒尔代理主教练一职，三周后的10月9日，球队宣布前德国U21主教练斯基贝正式就任主教练。青训教练出身的斯基伯上任后就开推动勒沃库森的年轻化进程，基斯林、比达尔、辛基维奇等青年才俊纷纷来投，而冈萨洛·卡斯特罗、阿德勒等青训球员迅速成长，他们与罗尔费斯、施奈德、巴巴雷茨、M?弗里德里希等人构筑起了球队的骨架。经过一段时期的磨合后，勒沃库森再度成为一支不容小觑的队伍，而斯基贝推动的这股青春风暴也席卷了德国足坛。但是斯基贝过度信任年轻球员带来的后果就是球队成绩的不稳定，在2007/2008赛季的前半程，斯基贝率领球队一路狂飙，表现良好，一度位列积分榜第二，即使下半程开始后勒沃库森也在积分榜季军位置逗留了很长时间，球队一度距离下赛季欧洲冠军联赛资格很近，但随着联盟杯被俄罗斯圣彼得堡泽尼特队大比分淘汰出局，勒沃库森再度迎来神经质式的溃败，最后仅以第7名结束了整个赛季，错过了联盟杯资格。面对一次又一次的功败垂成，曾经力挺斯基贝的豪尔茨豪伊
泽改变了立场，“因为最终的联赛结果不能令人满意，没有达到参加联盟杯的赛季目标，我们决心立刻与斯基贝分手。”斯基贝下课了，但是他却为勒沃库森培养了基斯林、阿德勒、巴尔内塔等台柱球员，同时也鬼使神差地使球队染上后劲乏力的怪毛病。
接替斯基贝的是前菲尔特队主教练拉巴迪亚，与他的列为前辈相比，拉巴迪亚在勒沃库森没有取得任何值得称道的成绩。在拉巴迪亚的带领下，勒沃库森依旧没有摆脱高开低走的毛病，联赛排名从一度高居榜首，到赛季结束时仅列第9，在德国杯决赛中他们也以0比1负于云达不来梅。这意味着勒沃库森连续两个赛季无缘欧战。赛季结束之后，尽管俱乐部极力挽留，但外界与球员内部的批评却让拉巴迪亚作出了离开勒沃库森转投汉堡的决定。
在拉巴迪亚转会汉堡之后，2009年6月5日，勒沃库森选中了经验丰富的老帅海因克斯接替教鞭，希望老帅的经验能够帮助球队摆脱高开低走的困扰，但是，从上个赛季的表现来看，勒沃库森虽然成绩大幅度提高，但是这一“遗传病”并没有得到多大的改观——在海因克斯率领下，勒沃库森在本赛季士气如虹，联赛第三轮便占据了积分榜榜眼位置，直到第二十三轮他们依旧笑傲群雄，但是自从他们第二十四轮被弱旅科隆队逼平之后，他们再度迎来一场场令人困惑的溃败，最终联赛排名第四，连冠军联赛资格都没能捞到。
在新的赛季，海因克斯的目标只有一个，那就是率领球队夺得历史上第一座联赛冠军，但是，勒沃库森在夏季转会市场上的投入只有区区570万欧元，要实现这个目标，除了全队超水平发挥之外，如何打破球队的高开低走病，将是海因克斯不得不克服的难题。
附一：
勒沃库森十年最佳阵容
勒沃库森的打法素以实而不华攻击性见长，快准狠三招是球队克敌制胜的法宝，团队配合严密，强大的中前场往往能将比赛节奏牢牢地控制在自己的脚下。与强大中场相映成趣的是勒沃库森曾经强大的后卫个人能力，无论是卢西奥、诺沃特尼还是胡安，他们都是国家队的绝对主力球员，在勒沃库森最辉煌托普穆勒时代，球队的战术非常简单，卢西奥和诺沃特尼稳稳占据中路，施奈德和泽罗伯托两边突击，两位前锋吸引对方中卫的注意力，再由巴拉克后排插上以雷霆万钧之势破门得分。
门将：阿德勒
后卫：冈萨洛·卡斯特罗/卢西奥/诺沃特尼/胡安
中场：施奈德/拉米劳/巴拉克/泽罗伯托
前锋：贝尔巴托夫/沃罗宁
附二
勒沃库森历年主要转会记录
附三
勒沃库森10年战绩
刘力磁
有机硅改性水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液的研究 李伟,胡剑青,涂伟萍 (华南理工大学化工与能源学院,广州510640) 摘要:以聚酯多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯等为原料,合成了水性聚氨酯丙烯酸乳液,加入含侧氨基和不饱和双键的有机硅氧烷进行扩链改性,得到了一系列有机硅改性的聚氨酯丙烯酸乳液。对得到的产物进行了表征,对改性前后的体系涂膜的性能进行了比较,结果表明,用有机硅改性的聚氨酯丙烯酸乳液形成的涂膜接触角更大、附着力更强、具有更好的耐水性,但硬度稍有下降。 关键词:水性聚氨酯;有机硅;接触角;耐水性;柔韧性 0引言 水性聚氨酯(WPU)涂料有良好的物理机械性能和优良的耐寒性。但是单一的PU乳液存在自增稠差、固含量低、耐水性差、机械强度不如丙烯酸树脂等缺点,且成本较高。而聚丙烯酸酯(PA)乳液在性能上能与聚氨酯乳液形成互补,所以将聚氨酯乳液和聚丙烯酸乳液复合制备水 性聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)乳液,兼有聚氨酯和聚丙烯酸酯乳液的优点,有很好的应用前景。有机硅树脂表面能低,耐水性、耐候性以及透气性优良,已经广泛用于聚氨酯改性,采用合适化学方法用有机硅对水性聚氨酯-聚丙烯酸酯进行改性,可以得到有良好耐水性以及力学性能的涂膜。本文在聚氨酯链段上引入了几种有机硅氧烷,对得到的产物进行了表征及性能对比,制得了具有优良耐水性及力学性能的聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液[1-2]。 1实验 1.1原料 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、己内酯二元醇(PCL)(M n=2000):工业品,拜耳公司;1,4-丁二醇(BDO):化学纯,上海凌峰化学试剂公司;二羟甲基丙酸(DMPA):工业品,进口;三羟甲基丙烷(TMP):试剂级,上海试剂一厂;N-甲基吡咯烷酮(NMP)、三乙胺(TEA)、乙二胺(EDA)、丙酮:分析纯,湖北大学化工厂;有机硅Z-6011、有机硅Z-6020、有机硅Z-6032:道康宁公司。 1.2合成工艺 1.2.1PU乳液的合成 将聚酯多元醇进行脱水处理后加入到装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中,水浴升温到75～80℃后,加入IPDI,开动搅拌反应1.5～2h,后加入1,4-丁二醇,80℃反应1～1.5h,然后降温到70℃加入二羟甲基丙酸(溶于NMP中)和三羟甲基丙烷,反应2～3h,期间注意用丙酮调节黏度,后降温至50℃以下,加入有机硅后再加三乙胺中和15～20min,出料,在高速剪切下于去离子水中乳化分散,加入乙二胺扩链。减压脱去溶剂,最后得到半透明的带蓝光的PU乳液。 1.2.2PUA乳液的合成 将PU乳液、乳化剂、水混合后置于四口烧瓶中,搅拌加入含有引发剂AIBN的BA溶液,预乳化一段时间于80℃聚合3h,再升温至90℃反应1h,降至室温,出料,得到PUA乳液。 1.3乳液的成膜性能测试 (1)耐水性测试[3]:取适量的乳液涂在聚四氟乙烯板上,室温干燥7d成膜,将膜剪成 2cm×2cm的小块,称质量(m0),然后在水中浸泡一定时间,取出后吸干表面上的液体,称质量(m1)。计算膜的吸水率: 吸水率=(m1-m0)/m0×100% 用上海中晨数字技术设备有限公司JC2000C1型静滴接触角测量仪测量接触角; (2)硬度测试:根据GB/T1730—1993,使用QYB型漆膜摆杆硬度计测量; (3)附着力测试:根据GB1720—1979(1989)测量;
一59(发表文章总数) 17.96（篇均被引用次数） Kim, B. K.（1是排名）1991-2010（文献检索范围日期） Jeong, H. M.(13)1991-10 Lee, J. S.(38)97-03 Lee, S. K.06-09 Lee, M. H.06-08 Lee, J. C.94-10 Kim, T. K.91-94 Tharanikkarasu, K.98-03 Kang, Y. S.01-05 Shin, J. H.01-02 Kim, C. K.91-95 Kim, S. C.95-05 Park, S. H.06-09 Seo, J. W.03-05 韩国国立釜山大学 二22 12.20 Chen, K. N.（5）1997-08 Yeh, J. T.(15)1999-2010 Chen, G. N.（41）97-03 Wang, S. C.06-08 Chen, P. C.06-08 Lai, J. Z.03-05 Shao, C. H.99-00 Ling, H. J.99-04 Chen, K. J.00-02 台湾淡江大学方向多组分固化阻燃等 三42 11.58 Wen, T. C.（2）1994-07 Yang, C. H.（9）1994-07 Cheng, T. T.(32)98-00 Wang, H. L.03-04 Gopalan, A.01-04 Li, Y. J.97-10 Wu, M. S.99-01 Chang, J. S.98-02 Wang, Y. J.99-08 台湾国立成功大学方向多与导电有关四10 11.4 Mequanint, K.（33）02-08 Sanderson, R.02-06 一起发文只两个作者一个德国一个南非 磷化水性聚氨酯 五15 9.93 Radhakrishnan, G. 96-09 Shukla, P. G.98-03 Sivaram, S.98-03 Thanikaivelan, P.07-09 Sundar, S.02-06 Aruna, P.04-08 印度 六31 9.16 Kim, J. H.（3）1997-09 Cheong, I. W.（6）2000-09 Subramani, S.（23）03-07 Kim, E. Y.(31)04-09 Lee, Y. S.03-09 Nomura, M.00-01 Do Kim, H.02-08 韩国延世大学后期主攻WPU粘土方向 七51 8.88 Zhang, L. N.1998-09 Lu, Y. S.(17)02-10爱荷华州立大学植物相关原武大的徒弟 Larock, R. C.（35）是Lu, Y. S.的美国导师Chen, Y.（24）92-07 Huang, J.(28)99-10武汉工业大学 Cao, X. D.(38)03-09 Chang, P. R.（40）08-09 Wang, Y. X.02-09 Zhu, Y04-07武汉工业大学 Wei, M.06-09 武汉工业大学 Wang, N. G.03-05 Wu, Q. X.01-07 Yang, G.03-04 Dufresne, A.08-09 Gong, P.98-99 武汉大学主要和植物有关的
水性聚氨酯固化剂的应用研究 汤诚，华成明 （武汉仕全兴新材料科技股份有限公司，武汉430040） 摘要：仕全兴水性聚氨酯固化剂综合性能与拜耳产品相当，性价比超高；仕全兴水性固化剂种类更为丰富，可满足不同客户的需求；还可为客户定制开发，如快干型水性固化剂、长活化期的固化剂、不同光泽度的哑光固化剂等等；另外，仕全兴以客户为导向，可为客户提供水性聚氨酯固化剂的水漆方案和最为便捷优质的服务，共同推进“油改水”的技术创新与发展。 关键词：水性聚氨酯固化剂；应用方法；特色；高性价比；服务 0 前言 近年来，随着众多厂家的推广和政策导向，水性漆越来越被市场认可，而双组份水性漆的多方面性能指标优于单组份的，并且已能与油性漆媲美，这与水性聚氨酯固化剂的开发与应用是分不开的。 水性聚氨酯固化剂含有大量异氰酸酯基团（-NCO），能与羟基、氨基和羧基等许多官能团发生缩合反应。此外异氰酸酯还能与水反应生成脲，释放出二氧化碳气体。如何有效控制副反应并制备出性能优异的双组份水性漆，需要优选出合适水性固化剂，并详细掌握配方设计要点及配漆制膜关键点。 水性聚氨酯固化剂具有一定的亲水性，能较好的分散于水性体系中，与水性羟基树脂混合均匀交联固化，可广泛使用于涂料工业和胶黏剂领域。而选择
水性聚氨酯固化剂首选需考虑施工便捷性和适用期，NCO基团在水性体系中不可避免的会与水接触，这就要求异氰酸酯与羟基的反应活性要高于其与水的反应活性，活化期至少2h以上，一般是4h,有的领域要求6-8h或以上，且粘度合适。本文详细研究了武汉仕全兴水性聚氨酯固化剂与拜耳固化剂性能对比及其应用特性。 1 实验部分 1.1 主要原料（如表1） 表1 主要原料 原料外观固含量/% 粘度/cps -OH/% -NCO/% 厂家 PUA-1034 乳白带蓝光液体45 800 3.2 / 武汉仕全兴PUA-7140 乳白带蓝光液体40 300 1.6 / 武汉仕全兴HPU-7240 带蓝光半透液体40 500 1.8 / 武汉仕全兴D100 透明液体100 3000 / 18 武汉仕全兴S101 透明液体100 2500 / 21 武汉仕全兴S105 透明液体100 2000 / 21 武汉仕全兴S202 透明液体100 700 / 23 武汉仕全兴S301 透明液体70 1000 / 12.5 武汉仕全兴拜耳305 透明液体100 6800 / 16.2 拜耳 拜耳2547 透明液体100 600 / 23 拜耳 拜耳2655 透明液体100 3500 / 21.5 拜耳 拜耳401-70 透明液体70 600 / 13.4 拜耳
水性聚氨酯涂料是目前市场需求量较大的产品之一, 它适用于热敏温度低于(60 —80) ℃常温交联固化的高、中档木器(家具等), 高档建筑装饰、高级汽车、飞机及航天器材等的中涂和表面涂装。 产品配方： 1、改性三聚体交联剂产品可由TDI 、IPDI 、MD I 和XDI 等异氰酸酯制造。其芳香族NCO 反应温度在(120—150) ℃ ，脂肪族NCO 反应温度在(150—200) ℃。它的最大优点是无黄变, 水白透明, 较适用于羧酸型等水性聚氨酯的常温交联剂。为增强综合性能, 需采用两个NCO 基团活性不同的二异氰酸酯,并要将反应中产生的端NCO 用多元醇- 羧酸反应掉, 以利于胺中和及产物的水溶性。由于其熔点高,反应需分阶段在有机溶剂中进行, 有机膦催化剂及120 ℃ 以上温度, 异氰酸酯可发生自缩聚反应,生成三聚体化合物。其催化剂中戊杂环膦化氢是最有效的, 反应温度低, 收率可达90 % , 再用三聚催化法促进反应完全, 并对残基进行封闭。 产品配方：NCO ：多元醇羧酸( 物质的量比) 为6：1：1.43。 工艺步骤: 多元醇- 羧酸溶液制备, 按配方将新戊二醇、苯偏三甲酸酐、DMPA 、二甲苯、甲苯加入反应釜搅拌,升温至80 ℃ , 完成溶解后, 升温至148 ℃ 回流脱水至透明后, 过滤出料备用。亚胺预聚体的制备: 按配方将二甲苯、甲苯加入反应釜, 升温至148 ℃ 回流脱水后, 加入10 % 磷酸( 甲苯) 液降温至 120 ℃ , 通入氮气, 将TD I 、IPDI 加入单体滴加釜, 在2 . 5h 内完成滴加后, 升温至130 ℃ 反应1h , 将10 % 戊杂环膦化氢液加入滴加釜, 开始缓慢滴加, 不断观察物料反应情况, 防止爆聚, 滴完在130℃ 反应2h 、140 ℃ 1h 、145 ℃ 30min , 降温至70 ℃ , 将多元醇- 羧酸液加入滴加釜开始滴加,滴完在70 ℃ 反应(2—3) h , 检测NCO 转化率达96 % , 加入10 % 醋酸锂液, 此时有两种工艺: 一是降温至25 ℃ , 静置7d ; 二是升温至(80—90) ℃ 反应(2—3) h , 测游离TD I 在0.3% 以下, 加入10 % 对甲苯磺酸甲酯液、10 % 二甲基吡唑液升温至85 ℃ 反应20min , 抽真空脱出2/3量的有机溶剂, 再加入亲水溶剂调节固含量为50 % , 降温至50 ℃ 加入50 % 三乙胺水溶液、N-甲苯二乙醇胺调节p H 值至8.5 , 升温到60 ℃ 反应至透明, 降温到40 ℃ 出料。 2、改性HDI 缩二脲交联剂 产品配方： NCO：H2O = 3：1.1， NCO：OH =6：1, 理论NCO 含量= 15.9 % , 采用分阶段聚合反应、中和法。 工艺步骤: 多元醇- 羧酸溶液的制备, 按配方将新戊二醇、偏苯三甲酸酐、DMPA 、二甲苯、甲苯加入反应釜, 升温至80℃ 溶解均匀, 再升温至148 ℃ 回流脱水至透明无水后, 降温至40 ℃ 出料备用。HDI 预聚体制备: 按配方将己二异氰酸酯、二甲苯加入反应釜, 通入氮气, 升温至65 ℃ , 加入10 % 磷酸(甲
双组份水性氨酯的概述 在分子结构中含有氨基甲酸酯重复链节的高分子化合物称为聚氨酯（简称PU ）树脂。它由二（或多）异氰酸酯、二（或多）元醇与二（或多）元胺通过逐步聚合反应生成。反应机理如式（1.1）所示： nOCN R NCO +nOH R'CONH R NHCO O ()O nOH R'n 组份水性聚氨酯涂料是由组分A （多异氰酸酯预聚物，如多异氰酸酯的二聚体、三聚体或是它们与羟基化合物生成的低分子量的聚合物）以及组分B （含多羟基的水分散体系，即多元醇组分）组成。双组份水性聚氨酯涂料的成功制备，是聚氨酯涂料史上的一个新的突破。 按使用形式水性聚氨酯涂料可分为单组份水性聚氨酯涂料、双组份水性聚氨酯涂料。 聚氨酯树脂即聚氨基甲酸酯树脂，指树脂中含有相当数量的氨酯键的树脂，链中含有交替的软链段和硬链段，使得其聚集态结构为多相结构，这决定了聚氨酯涂料优良的耐磨、柔韧等性能， 自20 世纪40 年代出现以来，在涂料、弹性体、泡沫塑料及粘合剂等方面均已获得广泛应用。随着社会对挥发性有机化合物(VOC)含量危害认识的提高，在原溶剂型聚氨酯涂料的高性能上极大减少了VOC 含量的水性聚氨酯涂料成为发展最为迅速的高分子材料。水性单组分聚氨酯涂料施工方便，但存在耐化学品性、耐磨性、耐热性、硬度等诸多性能的不足。而双组分水性聚氨酯涂料具有成膜温度低、附着力强、耐磨性好、硬度大以及耐化学品、耐侯性好等优越性能，可取代溶剂型双组分聚氨酯涂料，广泛应用于汽车、木器、塑料、工业维护等诸多领域的表面装饰和防护。 1.2水性聚氨酯国外的发展史 1937年德国化学家Otto Bayer 教授首先利用异氰酸酯与多元醇化合物发生加聚反应制得聚氨酯树脂，随后英、美等国家于1945～1949年从联邦德国获得了有关聚氨酯制造技术，并在1953年相继实现工业化[5]。水性聚氨酯的研究开发及其生产几乎与聚氨酯树脂的工业化同时进行。 1943年德国化学家Schlack 在乳化剂及保护胶体存在下，将二异氰酸酯在水
Wateborne Polyurethane Resins & Hardeners Dr. Lucy Bai/ BayerMaterialScience Sept 26, 2010, Guangzhou
Agenda WB PU Background WB PU Performance & Properties Categories of WB PU WB PU Applications Comparsion of SB PU Vs WB PU Summary
Development of Polyisocyanate
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WB PU Performance & Properties Good balance of hardness and flexibility Excellent abrasion resistance Excellent chemical and stain resistance Good film build up and appearance Excellent weather stability Curable at low temperature
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水性聚氨酯的基本知识及研究进展 刘淑芳化工1班040903215 摘要：水性聚氨酯具有良好的物理机械性能、耐寒性、耐有机溶剂，但是由于分子链上含有亲水链使得水性聚氨酯耐水性差、固含量低、光泽差。 关键词：水性聚氨酯，甲苯二异氰酸酯 前言：水性聚氨酯（PU）是以水代替了传统的有机溶剂让聚氨酯溶解于水或者分散于水中而形成的一种聚氨酯树脂。由于水为分散介质具有不燃、气味小、节能、操作方便、不污染环境减少了聚氨酯生产过程中有害气体对环境的污染，符合绿色化学的发展要求，并降低了生产成本等优点，已受到人们的广泛重视。 本文通过认真听李晓教授在课上的讲座及作者在课后查找资料，简要记述了水性聚氨酯的基本知识、包括分子结构、沿革发展、主要应用、制备方法等内容。 1.水性聚氨酯概述 聚氨酯（PU）是聚氨基甲酸酯的简称。结构是—[—CO-NH-R-NH-CO-O-R-O —]n—根据所用原料官能团数目的不同，可以是线性结构或体型结构。水性聚氨酯是指聚氨酯荣誉水或者分散于水中而形成的一种聚氨酯树脂（WPU）。 2.水性聚氨酯的沿革 2.1.1异氰酸酯简介 异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，若以－NCO基团的数量分类，包括单异氰酸酯R－N=C=O和二异氰酸酯O=C=N－R－N=C=O及多异氰酸酯等。 单异氰酸酯是有机合成的重要中间体，可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂，也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。 目前应用最广、产量最大的是有：甲苯二异氰酸酯（Toluene Diisocyanate，简称TDI）；二苯基甲烷二异氰酸酯（Methylenediphenyl Diisocyanate，简称MDI。在李晓教授实验使用主要就是甲苯二异氰酸酯（TDI），本文主要介绍甲苯二异氰酸酯（TDI）为无色有强烈刺鼻味的液体，沸点251°C，比重1.22，遇光变黑，对皮肤、眼睛有强烈刺激作用，并可引起湿疹与支气管哮喘，主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。 2.1.2异氰酸酯的工业化阶段： 1849 德国人伍兹用烷基硫酸盐与氰酸钾进行氰酸钾进行复分解反应得到脂肪族异氰酸酯 1850 赫夫曼用二苯基甲酰胺合成出芳香族异氰酸酯 1884 亨切尔用胺用胺用胺及其盐与光气反应制成了异氰酸酯，奠定了工业化基础。 2.2．1聚氨酯简介 聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯,是主链上含有重复氨基甲酸酯基团(NHCOO )的大分子化合物的统称。它是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,还可含有醚、酯、脲、缩
序列号： 课程论文 课程名称：精细化工工 学生学院：轻工化工学院 专业班级：化学工程与工艺<4> 学号： 学生姓名：
水性聚氨酯树脂的研究现状 XXX （广东工业大学轻工化工学院广州市番禺区大学城外环西路100号510006） 摘要：综述介绍了水性聚氨酯树脂的研究现状，重点介绍了水性聚氨酯树脂的研究现状、生产厂家、市场以及生产工艺，以及未来的发展趋势。 关键词：水性聚氨酯；应用；进展；前景 一、前言 聚氨酯具有耐磨、耐化学药品、耐低温、柔韧性好及粘合强度大、硬度可调范围广等特点，在弹性体、泡沫塑料、涂料及粘合剂等领域已获得广泛的应用。20世纪60年代以来本体型及溶剂型聚氨酯的优异性能已获得各行业的广泛承认，但由于其应用过程中的有机溶剂及残留异氰酸酯具有毒性，严重污染环境，从而限制了其进一步的发展。随着人们环保。能源意识的增强，特别是各国环保法规对涂料体系中有机挥发物（VOC）含量的限制，促进了水性涂料为代表的低污染型涂料的发展。 水性聚氨酯是以水分散介质，将聚氨酯（PU）以不同的方法分散于其中，形成稳定的二元胶态体系。在应用的过程中水性聚氨酯失去水分后聚氨酯高分子再次聚集，通过氢键、分子间力及化学交联等相互作用形成新的高分子聚集形态，从而达到或接近同类PU弹性体性能，形成具有一定性能的水性聚氨酯材料。水性聚氨酯材料以水为分散介质，故与溶剂型聚氨酯及其他聚氨酯材料相比具有无毒、不燃，使用安全可靠、不污染环境，粘合性、成膜性、相容性好，且机械性能优良等诸多优点。 二、国内外水性聚氨酯材料的开发现状 1、聚丙烯酸酯改性聚氨酯 聚丙烯酸酯（PA）树脂具有优异的耐光性、耐候性，受紫外光照射不易黄变，耐酸碱盐