吡啶的应用领域
吡啶的应用领域
4.1 吡啶类化合物
吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。
表4.1 吡啶类化合物的应用领域表
吡啶
分类产品名称产品用途
合成农用化学品
除草剂（百草枯、敌草炔、毒莠定）除田间杂草，控制水生杂草
杀虫剂（毒死蜱、甲基毒死蜱、菊酯）广谱杀虫剂，高效、低毒家用卫生杀虫剂合成吡啶硫酮盐
吡啶硫酮锌或2-羟基吡啶-N-氧化物锌
盐
广谱抗菌剂，可杀革兰菌、真菌，是国际通
用的去头屑洗发水的剂等等。
合成季盐十六烷基吡啶翁氯化物生产簌口水、护发品调节剂、相转移催化剂合成新型高分子
化合物
聚4-（3-吡咯啉基）吡啶（带有高效
酰化催化剂基团）
合成哌啶
双吡啶基双秋姆四硫醚橡胶硬化促进剂
N，N-二甲基吡啶翁盐氯化物植物生长调节剂
树脂产品环氧固化剂
有机合成产品基团保护剂、特殊溶剂合成染料
蓝色基BB、蓝色基RR、分散蓝S-RB、
可溶性还原灰IBL、可溶性还原蓝IBC
等
合成医药、医药中
间体及其溶剂
制头孢菌素、类固醇、磺胺的溶剂
制抗组织胺类、解毒药用吡啶吸收氯
制青霉素中用十五烷基溴化物作为蛋
白质的沉淀剂
提取金霉素时作破乳剂
2-氯吡啶的亲核反应可生成抗阻胺剂、
溴苯胺马来酸酯、氯苯胺马来酸酯
这类吡啶衍生物在日化、医药方面有广泛应
用
二异焦酰胺治疗心率不齐药
其它
十二烷基吡啶翁盐氯化物人造丝纺织的润滑剂
多种衍生物前体（如：吡啶-N-氧化物、
吡啶翁过氯化物、苯基吡啶翁氯、卤代吡啶、氨基吡啶等）
2-甲基吡啶合成农用化学品
杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、抑制球虫
生长药
合成化工中间体
2-乙烯基吡啶，生产苯乙烯-丁二烯-
乙烯基吡啶三元共聚乳胶
轮胎帘布胶黏剂、纤维与弹性体间的胶黏
剂、汽车V形传送带、丙烯酸纤维共聚单体
（助染
剂）
兽用驱虫剂化学合成中间体
3-甲基吡啶合成烟酸/烟酰胺
血管扩张药治疗视神经萎缩、视网膜病变
VE烟酸酯、肌醇烟酸酯、甘露醇烟酸
酯、尼可杀米等
动物饲料添加剂
合成农用化学品
吡啶醚除草剂控制野草生长
氟禾草灵、吡氟氯禾草灵旱田除草剂
哌草丹水田除草剂
吡虫啉
适于种子处理和农作物种子包衣（可早期持
续防治，后期叶面喷雾防治）
4-甲基吡啶合成化工中间体、
医药中间体
4-乙烯基吡啶、异烟肼、异烟酸
离子交换、金属回收悬浮剂、催化剂载体和
抗结合核药等
4-二甲氨基吡啶
催化剂、小分子的4-二甲氨基吡啶已广泛用
于医药、农药、染料
纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一
些高效农药和还原染料，其具体应用实例有：
（1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号等40余种常用药的合
成原料。
（2）农药：用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草炔、吡氟禾草灵（稳杀
特），高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成。
（3）染料：合成可溶性还原紫14R等10个品种及活性翠蓝KN-G、阳离子
艳黄10GFF等。
4.2 3-甲基吡啶
3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，同时，也是合成抗糙皮病的维生素、烟酸、烟酰胺等的原料，亦可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。
在农药工业中可以合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等；合成的杀虫剂包括吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫咪、TI-304 等数十个品种，合成的杀菌剂包括啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等。其中吡氟禾草灵是美国、日本等除草剂的主导品种。吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂的三大品种之一，这两个品种2001年全球销售额均突破2亿美元。另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶的烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药。
近年来，国内甲基吡啶衍生物发展迅速，农药领域对3-甲基吡啶的需求增长迅速，吡啶类农药正在成为消费热点。虽然目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是很大，但未来前景非常看好，年需求增长速度将达15%以上。国家为鼓励开发和生产部分国内紧缺的优秀农药品种，曾规定2003年进口农药原药及中间体继续执行增值税先征后返政策，3-甲基吡啶就是其中之一。
在医药行业中，3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、维生素B、尼可拉明和强心药等。
在饲料行业，烟酸和烟酰胺除用于医药外，还大量用于饲料工业。
中国是全球饲料生产大国，2000年中国仅饲料一项就需要烟酸2000吨以上，国内多年已有多家科研机构研发了3-甲基吡啶合成烟酸技术，由于国内缺乏3-甲基吡啶原料而未实现工业化。
目前国内原料供应正常，近年来烟酸在国内发展较快。已有数家企业拟建或正在建设较大规模的烟酸装置，瑞士龙莎公司1998年已在广州合资建成3400吨/年烟酸装置，产品全部出口。烟酸/烟酰胺是国内3-甲基吡啶目前的主要消费领域。
在其他行业，3-甲基吡啶还可用于合成香料、染料、日化用品等。3-甲基吡啶可合成多种系列化的衍生物产品，这些产品多为高附加值、专用型的精细化工中间体，如2-氯-5-吡啶甲胺、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2-氯-3-三氯甲基吡啶、2,3-二氯-三氟甲基吡啶、2-氯烟酸、5-氯烟酸、3-吡啶甲腈、3-吡啶甲胺、3-吡啶甲醛、3-吡啶甲醇等，3-甲基吡啶的新用途正在不断开发之中。
4.3 2-甲基吡啶
2-基吡啶和小甲基吡啶为联产产品，其中2-甲基吡啶除用于医药外，主要用于生产丁吡胶乳（Z-VP），一种子午线轮胎中尼龙帘子布的粘接剂。
2-甲基吡啶可用于合成除草剂、兽药、氮肥增效剂、橡胶助剂、染料中间体、胶片感光材料、医药朴尔敏、长效磺胺、局部麻醉药和泻药等。最近国外开发出以2-甲基吡啶为原料合成重要农药中间体2-羟基-3,5,6-三氯吡啶、2-三氟甲基-6- 氯吡啶、4-氨基-3,4,5-三氯吡啶-2-羧酸等很有开发前景的产品。
除上述用途外，2-甲基吡啶主要用于生产2-乙烯基吡啶和2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶与丁二烯、苯乙烯的乳液共聚为橡胶骨架材料的浸胶丁吡胶乳，其中2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶占丁吡胶乳组成的15%，目前国内仅极少数企业小规模生产乙烯基吡啶，因此国内丁吡胶乳主要依赖进口。
4.4 4-甲基吡啶
4-甲基吡啶在医药上用于合成异烟肼和解毒药双复磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。
4-甲基吡啶在医药行业用于合成异烟肼、解毒药双复磷和双解磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。特别是由4-甲基吡啶合成的4-乙烯基吡啶，可以与苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸酯等进行共聚得到聚乙烯基吡啶，作为纸张增强剂和改性剂，另外聚乙烯基吡啶可与溴甲烷进行烷基化反应得到重要的弱碱性离子交换树脂。
4-甲基吡啶还可用于合成结核病防治药物异烟肼，由于近十年来全球结核病
发病率呈明显上升趋势，作为抗结核的高效药物异烟肼，具有很好的发展前景。
4.5 2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶
2-氯吡啶的衍生物吡啶硫铜锌在日化领域主要用于防治头皮屑的药物的合成；医药工业中，以2-氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药物马来酸氯苯那敏、抗心律失常药双异丙吡胺；中枢神经兴奋药醋哌甲酯；镇咳止痰药吡哌乙胺等。农药工业中，由吡啶合成的吡啶硫酮是一种高效低毒的杀菌防霉剂，广泛应用于化工、涂料、水处理等多个领域，其钠盐是名称为万亩定的高效杀菌剂，用于多种农作物，并且是优良的蚕用杀菌剂；2-氯吡啶衍生物2-氯-4-氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂的关键单体；由2-氯吡啶还可以合成多种高效农药。
2,6-二氯吡啶是一种重要的专用精细化工中间体，主要用于特定的医药和农药的合成，2,6-二氯吡啶本身就可作杀菌剂，将其用氢氧化钠水解，然后氯化得到3,5,6-三氯-2-吡啶酚，该品用于合成目前全球广泛使用的高效、广谱、低残毒杀螨剂O,O-二乙基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基磷酸酯；另外还可合成重要的香料麝香吡啶等产品。
4.6 吡啶的其它应用
吡啶还有许多重要的衍生产品，如六氢吡啶是重要的化工原料，主要用于麻醉药、止痛药和植物生长调节剂棉壮素的生产；
3-乙基吡啶、2,5-二甲基吡啶、乙酰基吡啶是具有发展前景的新型杂环香料，可用于烟草和食品中；
2,6-二甲基吡啶可用于生产心血管药物血脉宁、驱虫药驱蛲净、可的松乙酸酯、氢化可的松等；
2,3,5-三甲基吡啶是合成新型抗溃疡药奥美拉唑的关键中间体；
2,4,6-三甲基吡啶用于合成口服避孕药甲地孕酮、维生素A；
2,3-二氟-5-氯吡啶用于合成诺华公司新开发的除草剂炔草酯等；
另外溴代吡啶、多氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍生物用途
广泛，发展潜力很大。
详细内容参见六鉴网(https://www.sodocs.net/doc/e68732020.html,)发布《吡啶技术与市场调研报告》。
4_二甲氨基吡啶合成工艺的改进_孙卫东
2006年5月内蒙古大学学报(自然科学版)M ay2006第37卷第3期Acta Scientiar um Naturalium U nivers itatis NeiM ongol Vol.37No.3 文章编号:1000-1638(2006)03-0276-03 4-二甲氨基吡啶合成工艺的改进X 孙卫东1,王小明2,单红岩2,张锁秦2,李耀先2 (1.赤峰学院化学系,内蒙古赤峰024001;2.吉林大学化学学院,长春130023) 摘要:采用DM F法合成了4-二甲氨基吡啶,并对该合成工艺进行了优化.由吡啶与氯化亚砜 合成中间体双吡啶盐酸盐的收率从文献报道的57%提高到65%;由中间体与DM F合成目标 化合物的收率从文献报道的53%提高到73%.所用合成方法简化了操作步骤,降低了合成成 本,减少了三废排放. 关键词:4-二甲氨基吡啶;双吡啶盐酸盐;合成 中图分类号:T Q253.2 文献标识码:A 4-二甲氨基吡啶(4-Dim ethylam inopyridine,简称DM AP)是一种新型高效催化剂,对酰化、酯化、酯交换、烷基化等有机反应均有明显的催化效果.对于酰化反应,DM AP的催化活性是传统催化剂吡啶的104～105倍.DM AP具有用量少、收率高、反应条件温和、溶剂选择范围广等优点,已经广泛应用到科研及精细化工领域〔1,2〕.随着DM AP应用范围的不断扩展,其需求量与日俱增. DM AP的合成有多种途径,均以吡啶作为起始原料〔3～5〕.一种相对简捷、比较适合于工业化生产的方法是DM F法.该法只有两步,即先用吡啶与氯化亚砜反应生成中间体N-(4-吡啶基)氯化吡啶盐酸盐(简称双吡啶盐酸盐),再与二甲基甲酰胺反应生成DM AP.反应式如下: 国内对该方法的改进已有多篇文献报道〔6～17〕.为了简化操作、提高收率、降低成本和减少三废排放,我们对该法做了进一步的研究,提出一套更为合理的合成工艺,并就有关问题进行了探讨. 1 实 验 1.1 主要试剂与仪器 吡啶经KOH干燥,DM F经4~分子筛干燥,其余试剂均为分析纯. X-4显微熔点测定仪(北京第三光学仪器厂,温度计未经校正),美国M er cury Varian YH-300型核磁共振仪(溶剂为CDCl3,T M S为内标). 1.2 实验操作 1.2.1 双吡啶盐酸盐的合成 向配有机械搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝管(上口接干燥管) X收稿日期:2005-10-29 作者简介:孙卫东(1959～),男(蒙古族),内蒙古喀喇沁旗人,副教授.
吡啶
吡啶 汉语拼音：bǐdìng 英文名称：pyridine 中文名称2：氮(杂)苯 CAS No.：110-86-1 分子式：C5H5N 分子量：79.10 吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。 吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。 [编辑本段]物理性质 外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。 熔点(℃)：-41.6 沸点(℃)：115.3 相对密度(水=1)：0.9827 折射率：1.5067（25℃） 相对蒸气密度(空气=1)：2.73 饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃ 闪点(℃)：17 引燃温度(℃)：482 爆炸上限%(V/V)：12.4 爆炸下限%(V/V)： 1.7 溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。） [编辑本段]化学性质 吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 [编辑本段]用途 除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。 吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。 [编辑本段]来源（合成方法） 吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。 也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 [编辑本段]衍生物 吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。 中文名称：吡啶 [编辑本段]危险信息及使用注意事项(MSDS) 燃爆危险：本品易燃，具强刺激性。 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 吡啶的危害:
气相色谱定量分析方法
归一化法 归一化法有时候也被称为百分法（percent），不需要标准物质帮助来进行定量。它直接通过峰面积或者峰高进行归一化计算从而得到待测组分的含量。其特点是不需要标准物，只需要一次进样即可完成分析。 归一化法兼具内标和外标两种方法的优点，不需要精确控制进样量，也不需要样品的前处理；缺点在于要求样品中所有组分都出峰，并且在检测器的响应程度相同，即各组分的绝对校正因子都相等。归一化法的计算公式如下： 当各个组分的绝对校正因子不同时，可以采用带校正因子的面积归一化法来计算。事实上，很多时候样品中各组分的绝对校正因子并不相同。为了消除检测器对不同组分响应程度的差异，通过用校正因子对不同组分峰面积进行修正后，再进行归一化计算。其计算公式如下： 与面积归一化法的区别在于用绝对校正因子修正了每一个组分的面积，然后再进行归一化。注意，由于分子分母同时都有校正因子，因此这里也可以使用统一标准下的相对校正因子，这些数据很容易从文献得到。 当样品中不出峰的部分的总量X通过其他方法已经被测定时，可以采用部分归一化来测定剩余组分。计算公式如下： 内标法 选择适宜的物质作为预测组分的参比物，定量加到样品中去，依据欲测定组分和参比物在检测器上的响应值（峰面积或峰高）之比和参比物加入量进行定量分析的方法叫内标法。特点是标准物质和未知样品同时进样，一次进样。内标法的优点在于不需要精确控制进样量，由进样量不同造成的误差不会带到结果中。缺陷在于内标物很难寻找，而且分析操作前需要较多的处理过程，操作复杂，并可能带来误差。 一个合适的内标物应该满足以下要求：能够和待测样品互溶；出峰位置不和样品中的组分
重叠；易于做到加入浓度与待测组分浓度接近；谱图上内标物的峰和待测组分的峰接近。内标法的计算公式推导如下： 式中，Ai，As分别为待测组分和内标物的峰面积；Ws，W分别为内标物和样品的质量；Gwi/s是待测组分对于内标物的相对质量校正因子（此值可自行测定，测定要求不高时也可以由文献中待测组分和内标物组分对苯的相对质量校正因子换算求出）。 内加法 在无法找到样品中没有的合适的组分作为内标物时，可以采用内加法；在分析溶液类型的样品时，如果无法找到空白溶剂，也可以采用内加法。内加法也经常被称为标准加入法。 内加法需要除了和内标法一样进行一份添加样品的处理和分析外，还需要对原始样品进行分析，并根据两次分析结果计算得到待测组分含量。和内标法一样，内加法对进样量并不敏感，不同之处在于至少需要两次分析。下面我们用一个实际应用的例子来说明内加法是如何工作的： 题：在分析某混合芳烃样品时，测得样品中苯的面积为1100，甲苯的面积为2000，（其它组分面积略）。精确称取40.00g该样品，加入0.40g甲苯后混合均匀，在同一色谱仪上进混合后样品测到苯的面积为1200，甲苯的面积为2400，试计算甲苯的含量。 分析：本题的分析过程是一个典型的内加法操作，其中内加物为甲苯，待测组分为甲苯和苯。 解：1. 由于进样量并不准确，因此两次分析的谱图很难直接进行对比。为了取得可以对比的一致性，我们通过数字计算调整两次分析苯的峰面积相等。此时由于两次分析苯峰面积相等，因此可以断定两次分析待测样品的进样量是相等的。需要注意的是：此时两次分析的总的进样量并不相等，添加后样品比原始样品调整后的进样量中，多了添加的内标物的量。调整可以用原始样品谱图为依据，也可以用添加后样品谱图为依据。但是通常采用原始样品作为依据以便计算最终结果时比较简单。注意：选用的依据不同，中间计算结果会产生差异，但不会影响最终结果。依据的谱图一旦选定，计算就应该围绕此依据进行。 在以原始样品谱图为依据的情况下，调整添加后样品谱图中甲苯的峰面积如下： 对比两次分析，甲苯的面积增加为2200-2000＝200。在两次分析待测样品量相同的情况下，内加物面积的增加来自于内加量。也就是说，由于内加物的加入，导致了内加物峰面积的增
杂环化合物
第10章杂环化合物 §10.1 杂环化合物的分类和命名 10.1.1 分类 1、按照环的多少分类 ?单杂环：常见的是五元杂环和六元杂环，环上的杂原子有一个或两个。 ?五元杂环： ?六元杂环： ?吡喃没有芳香性，生成盐后则具有芳香性。 ?稠杂环：由苯环与单杂环或两个以上单杂环稠合而成的。 10.1.2 命名 常见的基础杂环多数是具有芳香性的，命名时作为杂环化合物的母核。 1、音译法 中文名称采用音译法，用带口字旁的同音汉字表示。 对于无特定名称的杂环化合物，中国化学会1980年颁布的有机化学命名原则规定： 采用“杂”字作介词，把杂环看作是相应的碳环母核中碳原子被杂原子置换后的衍生物来命名。 ?国外现在采用的Hantzsch-Widman系统，规范了10元以下一般杂环的词尾词干的书写
格式。 ?为了正确表明取代基位置，需将杂环母核编号，编号规则主要有： （1）含一个杂环原子的单杂环，从杂原子开始编号。 有时也使用希腊字母，把靠近杂原子的位置叫做α位，其次是β位，再其次是γ位。 （2）含两个及以上相同杂环原子的单杂环，编号从连有氢原子的杂原子开始，并使另一杂原子所在位次保持最小。 （3）含两个及以上不同杂环原子的单杂环，编号从价数小杂原子开始，价数相同时则从原子序数小的开始。 ?因此，常见杂原子编号优先顺序为O、S、N。 ?一般常见的稠杂环有特定的编号，或是沿用习惯。 §10.2 五元杂环化合物 10.2.1 结构和物理性质 1、结构 这三种杂环上的原子都是sp2杂化，为平面结构。 ?每个碳原子垂直于环平面的p轨道有一个电子，杂原子垂直于环平面的p轨道有二个电子。
体外诊断常用的几种方法和原理
时间分辨荧光免疫（简称TRF）分析法是用三价稀土离子作为示物，标 记蛋白质，多肽，激素，抗体，核酸探针或生物活性细胞，待反应体系发生后，用时间分辨光分析仪测定最后产物中的荧光强度，以此来判断反应体系中被测物质的浓度。 原理：TRF采用了双抗体夹心时间分辨免疫荧光分析法，其中抗原与已包被的抗体结合成抗体抗原复合物，洗涤后再加入銪标记抗体与已结合的抗原联接成抗一抗体—抗原—抗—抗体—Eu复合物。增强液将标记在抗体上的Eu3+离子解离到溶液中，在溶液中Eu3+离子和增强液形成了高荧光强度的螯合物。荧光强度和样品中的抗原浓度成正比。 电化学发光免疫测定(Electrochemiluminescence immunoassay,ECLI).ECLI 是继放 射免疫、酶免疫、荧光免疫、化学发光免疫测定以后的新一代标记免疫测定技术.电化学发光法源于电化学法和化学发光法,而ECLI 是电化学发光(ECL)和免疫测定相结合的产物,是一种在电极表面由电化学引发的特异性化学发光反应,包括了电化学和化学发光二个过程.ECL 不仅可以应用于所有的免疫测定,而且还可用于DNA／RNA探针检测。 ECL 反应底物有两种：·三氯联吡啶钌和·三丙胺 电化学发光反应原理 电化学反应过程：在工作电极上(阳极)加一定的电压能量作用下,二价的三氯联吡啶钌释放电子发生氧化反应而成为三价的三氯联吡啶钌,同时,电极表面的三丙胺也释放电子发生氧化反应而成为阳离子自由基TPA+ ,并迅速自发脱去一个质子而形成三丙胺自由基TPA·,这样,在反应体系中就存在具有强氧化性的三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 和具有强还原性的三丙胺自由基TPA·. 化学发光过程:具有强氧化性的三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 和具有强还原性的三丙胺自由基TPA·发生氧化还原反应,结果使三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 还原成激发态的二价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]2+,其能量来源于三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 与三丙胺自由基TPA·之间的电势差,激发态[Ru(bpy)3]2+ 以荧光机制衰变并以释放出一个波长为62Onm 光子的方式释放能量,而成为基态的[Ru(bpy)3]2+. 循环过程:上述化学发光过程后,反应体系中仍存在二价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]2+ 和三丙胺(TPA),使得电极表面的电化学反应和化学发光过程可以继续进行,这样,整个反应过程可以循环进行.通过上述的循环过程,测定信号不断的放大,从而使检测灵敏度大大提高,所以ECL 测定具有高灵敏的特点. 化学发光免疫分析原理化学发光免疫分析包含两个部分, 即免疫反应系统和化 学发光分析系统。化学发光分析系统是利用化学发光物质经催化剂的催化和氧化剂的氧化, 形成一个激发态的中间体, 当这种激发态中间体回到稳定的基态时, 同时发射出光子(hM) , 利用发光信号测量仪器测量光量子产额。免疫反应系统是将发光物质(在反应剂激发下生成激发态中间体) 直接标记在抗原(化学发光免疫分析) 或抗体(免疫化学发光分析) 上, 或酶作用于发光底物。
盐酸吡哆醇
中文名称: 盐酸吡哆醇 中文同义词: 5-羟基-6-甲基-3,4-吡啶二甲醇盐酸盐;盐酸B6醇;盐酸吡哆素;盐酸吡哆辛;维生素B6盐酸盐;盐酸吡多醇;盐酸吡多辛;盐酸维生素B6 英文名称: Pyridoxine hydrochloride 英文同义词: 3-hydroxy-4,5-dimethylol-alpha-picolinehydrochloride;4,5-bis(hydroxym ethyl)-2-methylpyridin-3-olhydrochloride;4,5-bis(hydroxymethyl)-3-hyd roxy-2-methylpyridinehydrochloride;4-pyridinedimethanol,5-hydroxy-6-m ethyl-hydrochloride;5-hydroxy-6-methyl-3,4-pyridinedicarbinolhydrochl oride;aderominehydrochloride;aderoxin;aderoxine CAS号: 58-56-0 分子式: C8H12ClNO3 分子量: 205.64 分子结构： 熔点 214-215 °C(lit.) 储存条件 2-8°C 溶解度 H2O: 0.1 g/mL at 20 °C, clear, colorless 水溶解性 0.1 g/mL (20 oC) 敏感性 Light Sensitive 化学性质白色结晶性粉末，无臭，味酸苦，加热升华。干燥品对空气和光稳定，水溶液遇空气渐被氧化变色，并随pH值升高氧化加速。Mp205-209℃(分解)，在290nm±1nm波长处有最大吸收(0.1 mol/L HCl)。易溶于水(1：4.5)，溶液显酸性，微溶于乙醇(1：90)和丙酮，不溶于乙醚和氯仿。低毒，LD50(大鼠，经口)4000 mg/kg。 其他产品： W0024-1 5-核黄素磷酸钠盐二水物/核黄素-5-磷酸钠盐二水物/核黄素磷酸钠/维生素B2磷酸钠二水物/黄素单核苷酸钠二水物/核黄素-5’-磷酸酯钠二水物/5’-磷酸核黄素钠二水物/FMN-Na W0025 维生素B3/烟酸/菸酸/3-吡啶羧酸/吡啶-3-羧酸/3-噼啉酸/吡啶-3-甲酸/3-吡啶羟酸/吡啶-3-羟酸/3-噼啉酸/尼克酸/尼古丁酸/氮苯酸-[3]/烟碱素/3-吡啶甲酸/VB3 W0026 异烟酸/4-吡啶羧酸/吡啶-4-羧酸/4-吡啶羟酸/吡啶-4-羟酸/4-噼啉酸 /4-吡啶甲酸/吡啶-4-甲酸/异尼克酸/COA W0027 维生素B5/D-泛酸钙/本多生酸钙/(R)-N-(2,4-二羟基-3,3-二甲基-1-氧代丁基)-β-丙氨酸钙/N-(2,4-二羟基-3,3-二甲基丁酰)-β-氨基丙酸钙/右旋泛酸钙/VB5 W0029 维生素B6/盐酸吡哆辛/盐酸吡哆醇/盐酸B6醇/盐酸吡哆素/5-羟基-6- 甲基-3,4-吡啶二甲醇盐酸盐/2-甲基-3-羟基-4,5-双羟甲基吡啶盐酸盐/VB6
杂环化合物
第十七章 杂环化合物 一、写出下列化合物的构造式： 1，3－甲基吡咯 2，碘化N,N －二甲基四氢吡咯 3，四氢呋喃 4，β－氯代呋喃 5，α－噻吩磺酸 6，糠醛，糠醇，糠酸 7，γ－吡啶甲酸 8，六氢吡啶 9，β－吲哚乙酸 10，8－羟基喹啉 H 1. CH 3 N 2. N CH 3 CH 3 + I -O 3. 4. Cl O 5. S SO 3H 6. O O O CHO CH 2OH COOH 7. COOH N 8. N H 9. N H CH 2COOH 10. N 二、用化学方法区别下列各组化合物： 1，苯，噻吩和苯酚 解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应的是苯酚。在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色的位噻吩。 2，吡咯和四氢吡咯 解：吡咯的醇溶液使浸过浓盐酸的松木片变成红色，而四氢吡咯不能。 3，苯甲醛和糠醛 解：糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色。
三、用化学方法，将下列混合物中的少量杂质除去。 1，苯中混有少量噻吩 解：在室温下用浓硫酸处理，噻吩在室温与浓硫酸反应生成α－噻吩磺酸而溶于浓硫酸，苯不反应。 2，甲苯中混有少量吡啶 解：用浓盐酸处理，吡啶具有碱性而与盐酸生成盐溶于水相，分离出吡啶。 3，吡啶中有少量六氢吡啶。 解：六氢吡啶是仲胺，在氢氧化钠水溶液中与对甲基苯磺酰氯反应生成固体，过滤除去六氢吡啶。 四、试解释为什么噻吩，吡咯，呋喃比苯容易发生亲电取代反应而吡啶比苯难发生？ 解：噻吩，吡咯，呋喃是五元杂环化合物，属于多л－电子杂环化合物，芳环上电子云密度比苯大，所以易于发生亲电取代。而吡啶是六元杂环化合物，是缺л－电子杂环化合物，芳环上电子云密度小于苯环，所以难于发生亲电取代反应。 五、完成下列反应式：
三种有机多吡啶铂配合物的合成及性质
三种有机多吡啶铂配合物的合成及性质 2016-07-17 13:14来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 铂(II)配合物1~3的合成线路平面四边形多吡啶铂(II)配合物因其独特的配位几何和丰富的光化学物理性质及在化学传感器、电致发光、抗癌药物、光催化等众多领域中表现的良好潜在应用, 已引起人们的极大兴趣和广泛研究. 由于重原子效应, 铂(II)金属配合物通常能产生强的自旋-轨道耦合作用, 使原本禁阻 的跃迁变为允许, 从而表现强的荧光发射性质. 此外, 配体的结构性质对铂(II)金属配合物的发光性能具有非常重要的影响,因此, 在新型铂(II)金属配合物光功能分子材料的研究开发中, 有机配 体的设计合成尤为重要和关键. 江西理工大学冶金与化学工程学院陈景林等人应用2,2′-联吡啶-6-甲酸甲酯(bpym)和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶-6-甲酸甲酯(mbpym), 制得3个铂(II)配合物[Pt(bpyc)Cl](bpyc=2,2′-联吡啶-6-甲酸根, 1),[Pt(mbpyc)Cl](mbpyc=4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶-6-甲酸根, 2)和 [Pt(mbpyc)(PPh3)](ClO4)(3). 配合物3的X射线单晶衍射结果表明,Pt(II)中心离子与mbpyc的1个氧原子和2个氮原子以及三苯基膦的1个磷原子配位, 构成一个变形的N2OP平面四边形. 在紫外可见吸收光谱中,配合物1~3的乙腈溶液在320~450 nm 范围内有一个弱的低能量吸收带,它会受三齿螯合配体取代基和辅助配体的影响,可归属为金属到配体的电荷转移跃迁(1MLCT)、配体到配体的电荷转移跃迁(1LLCT)和配体内的电荷转移跃迁(1ILCT),与含时密度泛函理论 (TD-DFT)计算结果一致. 在室温固态荧光发射光谱中,配合物1~3均有一个荧光发射峰,它也受 辅助配体和三齿螯合配体取代基的影响.
含吡啶基配体及吡啶合物的研究进展
吡啶配体及吡啶配合物的研究进展 应用化学专业覃春莺指导教师银秀菊 [摘要]近年来，吡啶配体及吡啶配合物的研究越来越受到人们的关注。吡啶配体含有多个配位点，其配位模式多种多样、复杂多变，而且不拘一格，能形成的配合物稳定配合物。最近，人们以其为配体，合成了相当数量的吡啶配合物，并研究了这些吡啶配合物的合成、结构、性能表征以及应用。本文主要按在配合物中的作用分三类对吡啶配体进行了介绍。同时，从无机和有机两个方面也对吡啶配合物进行了介绍，并分别对吡啶配体和吡啶配合物在各个领域中的应用进行了简要概述。 [关键词] 吡啶基配体；吡啶配合物；吡啶化合物；应用 Progress of pyridine ligands and pyridine compounds Student majoring in Applied Chemistry QinChunying Tutor YinXiuju [abstrast]In recent years, pyridine frame ligands and the research content pyridine compounds by more and more people's attention. Pyridine ligand contains a number of service sites, the coordination mode varied, complex and eclectic, can form stable complexes complexes..Rencently people with its for ligand, quite a number of pyridine compounds were composed, then studied the properties and application. From this paper to complexes with three points. Firstly, base on the role of compounds, three types of pyridine were introduced. Secondly, two angles of pyridine ligands intraduced. Thirdly, pyridine ligands and pyridine compounds of application were summarize. [key word]pyridine ligands; Pyridine complex inorganic; Pyridine-organic complexes; application. 前言 吡啶配体及其衍生物具有σ给电子能力及π受电子能力，能够与多种金属形成稳定的配合物，是现在配位化学中应用最为广泛的螯合配体[1]。这些配体及配合物已广泛的用于分子催化[2，3]，太阳能转换[4]，比色分析[5]，除草剂[6]，分子
气相色谱法
气相色谱法测定丁醇中少量甲醇含量 一、实验目的 1. 掌握用外标法进行色谱定量分析的原理和方法。 2. 了解气相色谱仪氢火焰离子检测器FID的性能和操作方法。 3. 了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。 4. 学习气相色谱法测定甲醇含量的分析方法。 二、实验原理 在丁醇生产的过程中，不可避免地有甲醇产生。甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体，是一种对人体有害的物质。甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，对神经系统尤其是视神经损害严重，人食入 5 g 就会出现严重中毒，超过 12. 5 g 就可能导致死亡，在白酒的发酵过程中，难以将甲醇和乙醇完全分离，因此国家对白酒中甲醇含量做出严格规定。根据国家标准（GB10343-89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g?L-1(优级)或0.6 g?L-1（普通级）。 气相色谱法是一种高效、快速而灵敏的分离分析技术，具有极强的分离效能。一个混合物样品定量引入合适的色谱系统后，样品被气化后，在流动相携带下进入色谱柱，样品中各组分由于各自的性质不同，在柱内与固定相的作用力大小不同，导致在柱内的迁移速度不同，使混合物中的各组分先后离开色谱柱得到分离。分离后的组分进入检测器，检测器将物质的浓度或质量信号转换为电信号输给记录仪或显示器，得到色谱图。利用保留值可定性，利用峰高或峰面积可定量。 外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液，准确进样，根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。在相同操作条件下，依据样品的峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其相应含量。利用气相色谱可分离、检测丁醇中的甲醇含量，在相同的操作条件下，
气相色谱分析实例
永久性气体色谱分析 1.方法原理 以13X或5A分子筛为固定相，用气固色谱法分析混合气中的氧、氮、甲烷、一氧化碳，用纯物质对照进行定性，再用峰面积归一化法计算各个组分的含量。 2.仪器和试剂 ①仪器气相色谱仪，备有热导池检测器；皂膜流量计；秒表。 ②试剂13X或5A分子筛（60~80目）；使用前预先在高温炉内，于350℃活化4h后备用。纯氧气、氮气、甲烷、一氧化碳装入球胆或聚乙烯取样袋中。氢气装在高压钢瓶内。3.色谱分析条件 固定相：13X或5A分子筛（60~80目）；不锈钢填充柱管φ4mm×2m；柱温：室温。 载气：氢气，流量30mL/min 检测器：热导池检测器，桥流200mA；衰减1/2~1/8，检测室温度：室温。 气化室：室温，进样量用六通阀进样，定量管0.5mL。 4.定性分析 记录各组分从色谱柱流出的保留时间，用纯物质进行对照。 5.定量分析 由谱图中测得各个组分的峰高和半峰宽计算各组分的峰面积。已知氧、氮、甲烷、一氧化碳的相对摩尔校正因子分别为2.50、2.38、2.80、2.38。再用峰面积归一法就可计算出各个组分的体积百分数（%）。
白酒中主要成分的色谱分析 1.方法原理 白酒的主要成分为醇、酯和羟基化合物，由于所含组分较多，且沸点范围较宽，适合用程序升温气相色谱法进行分离，并用氢火焰离子化检测器进行检测。 为分离白酒中的主要成分可使用填充柱或毛细管柱，常用的填充柱固定相为GDX-102；16%邻苯二甲酸二壬酯+7%吐温-60/硅烷化101白色载体（60~80目）；10%聚乙二醇20M/有机载体402（80~100目）；15%吐温-60+15%司班-60/6201红色载体（60~80目）等。也可使用以聚乙二醇20M或FFAP交联制备的石英弹性毛细管柱。 2.仪器和试剂 ①仪器带有分流进样器和氢火焰离子化检测器的气相色谱仪、皂膜流量计、微处理机。 ②试剂氮气、氢气、压缩空气，与白酒中主要成分对应的醛、醇、酯的色谱纯标样。 3.色谱分析条件 色谱柱：冠醚+FFAP交联石英弹性毛细管柱φ0.25mm×30m，固定液液膜厚度df=0.5um。程序升温：50℃（6min）以40℃/min升温至220℃（1min）。 载气：氮气，流量1mL/min。燃气：氢气，流量50mL/min。助燃气：压缩空气，流量500mL/min。 检测器：氢火焰离子化检测器，高阻1010Ω，衰减1/4~1/16，检测室温度200℃。 气化室：250℃，分流进样分流比1：100，进样量0.2uL。 4.定性分析 记录各组分的保留时间和保留温度，用标准样品对照。 5.定量分析 以乙酸正丁酯作内标，用内标法定量。
吡啶钌配合物光谱性质理论计算
吡啶钌配合物光谱性质理论计算 2016-07-03 12:58来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 理论计算钌配合物的轨道电 子云分布 1991年, Gratzel等报道了染料敏化太阳能电池(DSSC)在AM1.5模拟日光照射下具有7.1%~7.9%的光电转换效率. 由于DSSC具有制备工艺简单、成本低廉及理论转换效率较高等优点, 已成为硅基太阳能电池的有力竞争者. DSSC主要由导电玻璃基片、纳米级多孔薄膜、染料光敏剂、电解质及对电极组成. 其中, 光敏染料是DSSC 的光捕获天线, 起着收集太阳光能量的作用. 光敏染料吸收太阳光并将激发态的电子转移到电子受体(TiO2导带), 同时产生的染料氧化态又能很快地从电解质中得 到电子而被还原至基态. 因此, 光敏染料的性能直接影响DSSC的光电转换效率, 是DSSC能够高效工作的重要因素之一. 为了获得理想的染料敏化剂, 人们已经开 展了大量的研究. 近20年来, 在已合成的数以千计的染料分子中, 联吡啶钌基配合物是最早被应用到DSSC领域, 并且是迄今为止效率最高、性能最好的一类光敏染料, 其具有良好的可见光谱响应特性、突出的氧化还原可逆性和非常高的化学稳定性.包括 N3染料、N719染料和N749染料及其衍生物, 其中最高的转换效率接近12%. N749 染料由于引入了三联吡啶配体, 使其吸收谱带扩展到近红外区920 nm处. 但是 N749有3个硫氰酸盐配体(NCS), 一方面, 硫氰酸盐配体会影响染料分子稳定性, 因为硫氰酸盐配体和金属Ru之间形成的配位键很弱, 导致光敏染料发生显著的分 子分解行为. 另一方面, 含硫氰酸盐配体的光敏染料分解后产生的含氮产物会造成环境污染. 因此, 近年来, 人们尝试利用多齿配体代替硫氰酸盐配体, 合成了系列环金属联吡啶钌配合物, 但是这些染料在长波区 (λ= 800nm)的光吸收性质不理想. 最近, Li等合成了一系列Ru-N-杂环卡宾配合物染料,研究表明N-杂环卡宾-吡啶配体是一类特殊的给体基团,它具有独特的电子性质. 哈尔滨理工大学化学与环境工程学院张桂玲等人以N749染料为母体, 保留三联吡啶配体 ( tcterpy)作为辅助配体, 利用两齿的N-杂环卡宾-吡啶配体(NHC-py)替代2个硫氰酸(NCS)配体设计了一系列同时含有三齿配体和两齿配体的 染料分子1~4. 利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法对染料 分子1~ 4及母体分子N749的几何结构、电子结构和光谱性质进行了系统的理论研究. 研究结果表明, 该系列分子具有良好的光吸收性能, 最低能吸收波长可达到 800 nm, 吸收跃迁为MLCT/LLCT混合跃迁.
2,3-二氯吡啶的生产工艺与技术路线的选择
2,3-二氯吡啶的生产工艺与技术路线的选择 2.1 2,3-二氯吡啶合成方法 文献报道的2,3-二氯吡啶的合成方法较多，主要有以下几种： 2.1.1 2,3,6-三氯吡啶还原法… 2.1.2 2-氯吡啶合成法… 2.1.3 3-氯吡啶合成法… 2.1.4 3-氨基吡啶合成法… 2.1.5 2-氯-3-氨基吡啶合成法 以2-氯-3-氨基吡啶为起始原料合成2,3-二氯吡啶的方法其实是第四种方法的一部分，区别在于起始原料的不同。该合成法主要包括两步反应：2-氯-3-氨基吡啶首先进行重氮化反应，然后发生Sandmeyer氯代反应得到2,3-二氯吡啶。 第4、5两种方法由于各中间产物不用纯化，在同一反应锅中可完成全部工序，且各步反应均采用盐酸作溶剂，反应试剂便宜易得，适宜于工业化生产。 2.1.6 2-氯-3-硝基吡啶合成法 以2-氯-3-硝基吡啶为起始原料合成2,3-二氯吡啶的文献报道很少。该合成法主要以苯基氯化鳞为氯化试剂，由2-氯-3-硝基吡啶合成2,3-二氯吡啶。
该方法由于试剂价格较高，且不易制备，该法也不宜工业化。 2.2 2,3-二氯吡啶合成研究 华中师范大学冯忖等比较了文献报道的几种2,3-二氯吡啶的合成方法，探索了一条以3-氨基吡啶为原料，经过氯化、重氮化和sandmeyer反应，中间体不分离，一锅合成2,3-二氯吡啶的经济合理的合成路线，总收率达到66.9％，含量98％以上。通过控制反应条件提高了氯化反应的选择性，减少了过度氯化副产物的生成，并且通过控制反应条件减少了sandmeyer反应中联吡啶副产物的产生。同时对反应产生的副产物进行了分离纯化，sandmeyer反应中副产2,2-二氯-3,3-联吡啶和2,2,6-三氯-3,3-联吡啶的获得，进一步佐证了该反应是经自由基进行的反应机理。以下是实验部分。 2.2.1 仪器与试剂… 2.2.2 实验步骤… 2.2.3 结果与讨论… 2.3 2,3-二氯吡啶的生产技术进展… 河北亚诺化工有限公司CN101302190“一种制备2,3-二氯吡啶的方法”，公开了一种工艺简单和高产率制备2,3-二氯吡啶的方法：在浓盐酸中，以3-氨基吡啶为起始原料，Fe2+或Fe3+作为氯化催化剂，双氧水与盐酸的混合物或氯气作为氯化剂对3-氨基吡啶进行氯化反应。反应混合物不经分离再以Cu+或Cu2+作为重氮化/氯代反应催化剂，加入亚硝酸钠水溶液进行重氮化/氯代反应，一锅法制备2,3-二氯吡啶，用常规方法分离提纯产品，产品纯度大于99.2％，以3-氨基吡啶
碳纳米管_Nafion_联吡啶钌修饰的ITO固相电化学发光电极
第25卷第4期2011年7月山东理工大学学报(自然科学版) Journal of Shandong University of Technology (Natural Science Edition )Vol.25No.4J ul.2011 收稿日期:2011204214 基金项目:山东省自然科学基金资助项目(ZR2009BM029) 作者简介:张周凡,女,zhanggf168@https://www.sodocs.net/doc/e68732020.html, ;通讯作者:孙雪梅,女,xuemsun @https://www.sodocs.net/doc/e68732020.html, 文章编号:1672-6197(2011)04-0026-04 碳纳米管/Nafio n 2联吡啶钌修饰的 ITO 固相电化学发光电极 张国凡,孙雪梅 (青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042) 摘 要:将Nafio n 膜、多壁碳纳米管和发光试剂联吡啶合钌固定在ITO 电极上,制成可以运用到毛细管电泳和微流控芯片电化学发光检测中的微型电致化学发光固定化电极.考察了电极的循环伏安特性、扫描速度对电极发光强度的影响,研究了该电极在检测三丙胺TPA 中的电化学发光行为,得到了具有良好重现性的微型碳纳米管/Nafion 复合膜修饰ITO 电极.实验得到检测TPA 的线性范围为(1.0×10-8～5.0×10-6mol .L -1),线性回归系数为0.9986,以电化学发光强度与噪声比值(S/N )为3时得到浓度检测限为2.6×10-9mol .L -1. 关键词:固相电化学发光传感器;ITO 电极;联吡啶钌;修饰电极中图分类号:O657.8 文献标识码:A A solid 2state electroch emiluminescence sensor o f carbon fib er microdisk bu nd le electrod e based on carbon nanotube/N af ion 2Ru(bpy)32+modif ication ZHAN G Guo 2fan ,SUN Xue 2mei (College of Chemistry and Molecular Engineering ,Qingdao University of Science and Technology ,Qingdao 266042,China ) Abstract :Carbon nanot ube/Nafion 2Ru (bpy )32+were immobilized on ITO elect rode for t he solid 2state electrochemiluminescence sensor which can be used in capillary elect rop horesis or microflu 2idic chip s elect rochemiluminescence detection.The cyclic voltammet ric characterization of immo 2bilized Ru (bpy )32+and t he effect of scan rate on ECL intensity in p ho sp hate buffer solution have been st udied.The ECL behavior of Ru (bpy )32+immo bilized into t he CN T/Nafion composite 2modified elect rode was very good when TPA was detected.The linear range of TPA was 1.0×10-8～5.0×10-6mol L -1.The correlation coefficient of t he met hod was 0.9986.The limit of de 2tection (S/N =3)was 2.6×10-9mol ?L -1. K ey w ords :solid 2state electrochemiluminescence sensor ;ITO elect rode ;t ris (2,2’2bipyridyl )ru 2t henium ;modified electrode 电致化学发光由于其可控性好、灵敏度高、选择性好、仪器简单和分析速度快等特点引起了人们的广泛注意,并发展成为一种重要的分析检测方法,广泛应用于免疫测定和DNA 分析、化学传感和光学 研究等领域,同时还被用于色谱和毛细管电泳检测 等领域.联吡啶钌是一种普遍采用的发光效率较高的电化学发光活性物质,近年来得到了广泛的应用.常规采用的溶液型电化学发光体系是将一定浓度的
气相色谱法(附答案)
气相色谱法（附答案） 一、填空题1. 气相色谱柱的老化温度要高于分析时最高柱温_____℃，并低于固定液的最高使用温度，老化时，色谱柱要与_____断开。答案：5～10 检测器 2. 气相色谱法分离过程中，一般情况下，沸点差别越小、极性越相近的组分其保留值的差别就_____，而保留值差别最小的一对组分就是_____物质对。答案：越小难分离 3．气相色谱法分析非极性组分时应首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序出峰，如烃和非烃混合物，同沸点的组分中_____大的组分先流出色谱柱。答案：非极性极性 4．气相色谱法所测组分和固定液分子间的氢键力实际上也是一种_____力，氢键力在气液色谱中占有_____地位。答案：定向重要5．气相色谱法分离中等极性组分首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序流出色谱柱。答案：中极性 6．气相色谱分析用归一化法定量的条件是______都要流出色谱柱，且在所用检测器上都能_____。 答案：样品中所有组分产生信号 7．气相色谱分析内标法定量要选择一个适宜的__，并要求它与其他组分能__。答案：内标物完全分离 8．气相色谱法常用的浓度型检测器有_____和_____。答案：热导检
测器(TCD) 电子捕获检测器(ECD) 9. 气相色谱法常用的质量型检测器有_____和_____。答案：氢火焰检测器(FID) 火焰光度检测器(FPD) 10. 电子捕获检测器常用的放射源是_____和_____。答案：63Ni 3H 11. 气相色谱分析中，纯载气通过检测器时，输出信号的不稳定程度称为_____。答案：噪音 12. 顶空气体分析法是依据___原理，通过分析气体样来测定__中组分的方法。答案：相平衡平衡液相 13. 毛细管色谱进样技术主要有_____和______。答案：分流进样不分流进样 14. 液—液萃取易溶于水的有机物时，可用______法。即用添加_____来减小水的活度，从而降低有机化合物的溶解度。答案：盐析盐15．气相色谱载体大致可分为______和______。答案：无机载体有机聚合物载体 16．所谓气相色谱固定液热稳定性好，主要是指固定液在高温下不发生__、__和分解。答案：聚合交联 17. 气相色谱程序升温的方式有_____升温和_____升温。答案：线性非线性 18．气相色谱法分析中，不同的色谱柱温会对柱效、_____、_____、_____和产生影响。
联吡啶衍生物芳基钌配合物的合成及其与DNA、蛋白质相互作用
第34 6期2018 6 月无机化 学学报 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Vol.34 No.6 1079-1085 联吡啶衍生物芳基钌配合物的合成及其与D N A 、蛋白质相互作用 葛超1王红艳1董益利 1李季1徐芸1顾秋予1 苏志1钱勇P e te r J. S a d le r 2刘红科* ，# 南京师范大学化学与材料科学学院，南京 210023)(2Department of Chemistry ,University of Warwick ,Gibbet Hill Road ,Coventry CV4 7AL ,UK)摘要：以 2 种配体 4,4"-dimeth 〇l-2$2"-bipyridi n e (L1)和 4"-methyl-(2,2"-bipyridine)-4-carbaldehyde oxime (L2)$ 分别与芳基钉一聚 体[RuCl 2(!6-p-cymene )]2 合成了 2 种新型单核配合物[Ru(!6-_p-cymene)(L1)Cl]Cl (1)和[Ru(!6-_p-cymene)(L2)Cl]Cl (2)。应用元素分析、 ESI-MS 和1H NMR 对配合物的组成和结构进行表征，通过紫外光谱法和荧光光谱法研究了配合物的水解及其与CT-DNA 和血 清蛋白的结合性质，并且进行了细胞毒性研究。结果表明，在水溶液中配合物1比2在动力学上更稳定("^J'Sh-y i h ^D 'h -1 (2));配合物均通过嵌入作用与双链DNA 结合，但2有较强的结合能力(#b :7.8xl03L .moH (1)、1.86xl04L .moH (2))。配合物均能 与蛋白质发生相互作用，引起蛋白静态猝灭，但1作用较强(#A :1.04x105 L .mol-1 (1)、8.62x104L .mol-1 (2))。配合物与蛋白的较强 结合 ，可能是其 性高的 。关键词：芳基钌；联吡啶；DNA/BSA 结合作用 中图分类号：O614.82+1 文献标识码：A 文章编号：1001-4861(2018)06-1079-07 DOI ： 10.11862/CJIC.2018.148Ru?-Arene Complexes Based on Bipyridyi Derivatives Ligand:Syntheses, Characterization and Interaction with DNA/BSA GE Chao 1 WANG Hong-Yan 1 DONG Yi-Li 1 LI Ji 1 XU Yun 1 GU Qiu-Yu 1 SU Zhi 1 QIAN Yong!1 Peter J. Sadler 2 LIU Hong-Ke*'1 (School of Chemistry and Materials Science, Nanjing Normal University, Nanjing 21002), China)(^Department of Chemistry, University of Warwick, Gibbet Hill Road, Coventry CV4 1AL, UK)Abstract ： Two novel ruthenium-arene complexes of general formula [Ru(!6-p-cymene)(L)Cl]Cl, where L=4,4"- dimethyl-2,2"-bipyridine (1)，4"-methyl-(2,2"-bipyridine)-4-carbaldehyde oxime (2)，were synthesized. They were characterized by elemental analysis, mass spectrometry and 1H NMR spectroscopy. The hydrolytic property and binding activity of complexes with CT-DNA and serum proteins were detected by UV spectroscopy and fluorescence spectroscopy; the cytotoxic assay was also conducted. The results indicated that 1 is more dynamically stable in the aqueous solution than 2. Complexes 1 and 2 bind to DNA double helix structure via intercalation with the binding constants of 7.8x103 L(nol -1 (1) and 1.86x104 Lcnol -1 (2)， respectively. These complexes also exhibit strong interaction with protein and cause quiescent quenching of proteins with the binding constants of 1.04x105 L(nol -1 (1) and 8.62x104 Lcnol -1 (2)，respectively. Strong binding ability between complexes and protein may be the reason of low cytotoxicity. Keywords ： ruthenium-arene; bipyridine; DNA/BSA binding 收稿日期：2017-11-06。收修改稿日期：2018-04-23。 国家自然科学基金重点国际合作项目(No.21420102002)，自然科学基金(No.21601088,21771109,21778033)，江苏省333工程人才专项基金， 江苏省六大人才高峰和江苏省自然科学资金(No.BE2013716，BK20171472)资助。 *通I 联系人。E -m a il :liuhongke@https://www.sodocs.net/doc/e68732020.html, ，07250@https://www.sodocs.net/doc/e68732020.html,