中药化学-醌类

中药化学-醌类

中药化学

醌类

醌类化合物是中药中一类具有琨式结构的化学成分。主要分为苯醌、萘琨、菲琨和蒽醌四种类型。在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。

特点：

?醌类在植物中的分布非常广泛。

?醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材中，也可存在于茎、种子和果实中。?醌类化合物的生物活性是多方面的。如番泻叶中的番泻苷类化合物具有较强的致泻作用；大黄中游离的羟基蒽醌类化合物具有抗菌作用，尤其是对金黄色葡萄球菌具有较强的抑制作用；茜草中的茜草素成分具有止血作用；紫草中的一些萘琨类色素具有抗菌、抗病毒及止血作用；丹参中的丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等。还有一些醌类化合物具有驱绦虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等作用。

苯醌类

苯醌类化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物多数为

对苯醌的衍生物。

Lily 2019-05-08

Qtof

天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如中药凤眼草果实中的2.6-二甲氧基对苯醌，及白花酸藤果和木桂花果实中的信筒子醌。

具有苯醌类结构的泛醌类能参与生物体内的氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类，其中辅酶Q10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。

萘醌类

萘琨类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi（2,6）三种类型。但天然存在的大多为α-萘琨类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。

具有α-萘琨基本母核的胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用；

蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用；

拉帕醌具有抗癌作用。

菲醌类

天然菲琨分为邻醌及对醌两种类型，例如从中药丹参根中得到的多种菲琨衍生物，均属于邻菲琨类和对菲琨类化合物。

蒽醌类

蒽醌类成分按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。

单蒽核类

1. 蒽醌及其苷类

天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。

天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常被羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。

它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷。

根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为大黄素型和茜草素型两种类型。a. 大黄素型

羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。例如大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型。

大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷类，一般有单糖苷和双糖苷两类。

b. 茜草素型

羟基分布在一侧的苯环上，此类化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。例如茜草中的茜草素等化合物即属此型。

茜草中除含有游离蒽醌外，还含有木糖和葡萄糖的蒽醌苷类化合物，已分离得到的有单糖苷和双糖苷。

2. 蒽酚或蒽酮衍生物

蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体-蒽酮。

蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物常以游离状态或结合状态与相应的羟基蒽醌共存于植物中。蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中。新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚。如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解除去糖才能易于被氧化转变成蒽醌衍生物。

双蒽核类

1. 二蒽酮类

二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一分子氢，通过碳碳键结合而成的化合物。其结合方式多为C10-C10’,也有其他位置连结。

例如大黄及番泻叶中致泻生物主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮衍生物。

二蒽酮类化合物的C10-C10’键与通常C-C键不同，易于断裂，生成相应的蒽酮类化合物。如大黄及番泻叶中含有的番泻苷A的致泻作用是因其在肠内变成大黄酸蒽酮所致。

2. 二蒽醌类

蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列。

3. 去氢二蒽酮类

中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两环之间以双键相连接者称为去氢二蒽酮。此类化合物颜色多呈暗紫红色。其羟基衍生物存在于自然界中，如金丝桃属植物。

4. 日照蒽酮类

去氢二蒽酮进一步氧化，α与α’位相连组成一新六元环，其多羟基衍生物也存在于金丝桃属植物中。

5. 中位萘骈二蒽醌类

这一类化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式，也是天然产物中高度稠和的多元环系统之一（含8个环）。如金丝桃素为萘骈二蒽酮衍生物，存在于金丝桃属某些植物中，具有抑制中枢神经及抗病毒的作用。

物理性质：

?醌类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定

的颜色。取代的助色团越多，颜色越深，有黄、橙、棕

红色以至紫红色等。

?游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯醌类及

萘醌类还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，利用此性质可

对其进行分离和纯化。

?游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸

乙酯、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂，几乎不溶于水。与

糖结合成苷后极性显著增大，已溶于甲醇、乙醇中，在

热水中也可以溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶

于苯、乙醚、氯仿等极性较小的有机溶剂中。蒽醌的碳

苷在水中溶解度都很小，亦难溶于有机溶剂，但易溶于

吡啶中。

?有些醌类成分不稳定，应注意避光。

化学性质：

?醌类化合物多具有酚羟基，故具有一定的酸性。在碱性水溶液中成盐溶解，加酸酸化后游离又可析出。

?醌类的颜色反应主要基于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基性质。

醌类化合物的提取：

?有机溶剂提取法

游离醌类的极性较小，可用极性较小的有机溶剂提取。苷类极性较苷元大，故可用甲醇、乙醇和水提取。实际工作中，一般选用甲醇或乙醇作为提取溶剂，可以把不同类型、不同存在状态、性质各异的醌类成分都提取出来，所得的总醌类提取物可进一步纯化分离。

?碱提酸沉法

用于提取具有游离酚羟基的醌类化合物。酚羟基与碱成盐而溶于碱水溶液中，酸化后酚羟基游离而沉淀析出。

?水蒸气蒸馏法

适用于分子量小的具有挥发性的苯醌及萘醌类化合物。

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比如我。

醌类化合物

第九章醌类化合物 § 9.1 结构 § 9.2物理性质 § 9.3 酸性 § 9.4 显色反应及其应用 § 9.5 提取 § 9.6 分离 § 9.7 大黄 § 9.1结构 苯醌萘醌菲醌蒽醌 9.1.1苯醌类 对苯醌：邻苯醌： 结构式实例：见书 9.1.2萘醌 自然界得到的几乎均为α－萘醌（1,4-萘醌，对醌） 从结构上考虑可以另有β（1,2-萘醌，邻醌）及amphi(2,6-萘醌)］ 举例：维生素K1等。识别 @@ 9.1.3菲醌 天然成分： 邻醌：丹参醌Ⅰ丹参醌ⅡＡ丹参醌ⅡＢ 对醌: 丹参新醌（甲乙丙） 9.1.4蒽醌类 包括：蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。 9.1.4.1单蒽核类 蒽醌衍生物（游离或成苷；其中的酚OH或COOH多以成盐形式存在） 1 分类 @@ 大黄素型：羟基：分布在两侧的苯环上，例如大黄酸等。 茜草素型：羟基：分布在一侧的苯环上，例如茜草素等。 大黄素型结构平面对称，可翻转，R1、R2可互换位置。 酸性由强至弱： -COOH 1个β-OH (2个α-OH＋1个CH2-OH) 2个α-OH 大黄酸 > 大黄素 > 芦荟大黄素 > 大黄酚、默写结构 @@ 大黄素甲醚 梯度萃取 所用碱液： @@ 5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.5% NaOH(或KOH) 1-5% NaOH

2.衍生物（还原产物） [H] [H] 互变 蒽醌氧化蒽酚蒽酚蒽酮 [O] [O] （易氧化，天然少见） 结构式见书 NP.146 识别 @@ 9.1.4.2双蒽核类 1. 二蒽酮类衍生物 两分子蒽酮相互结合而成 例：番泻苷Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ（大黄及番泻叶中致泻的主要成分）见书 NP.148 写出区别点: @@ A – C B – A D -- C 番泻苷Ａ是由二分子的大黄酸蒽酮葡萄糖苷经C10—C10ˊ结合而成， 在肠内该C10—C10ˊ键断裂后，产生致泻成分单分子大黄酸蒽酮。 2. 二蒽醌类等其它二聚物（略） 结合位置? 不是C10—C10ˊ 9.1.4.3蒽醌苷类的主要苷键 1. 大部分为氧苷 例如：大黄素-1-O-β-D-葡萄苷（单蒽核蒽醌苷类） 番泻苷Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ（二蒽酮苷类） 2. 个别为碳苷类 @@ （很难被水解，因为Ｃ原子上无共享电子对，不易质子化） 例如： 芦荟苷系蒽酮碳苷（糖做为侧链经Ｃ-Ｃ键直接与蒽环连接）， 为芦荟致泻的主要成分。 §9.2 物理性质 1．颜色： 颜色酚OH助色团 @@ 无色：没有 有色：有，引入 色深：越多，色越深，黄－橙－棕红－紫红 2．升华等特性：游离醌类多具有升华性（区别苷类） 小分子苯醌及萘醌并具有挥发性，能随水蒸汽蒸馏。 及时小结

中药化学知识点总结(生物碱以及苷类).

中药化学知识点总结（生物碱以及苷类） 如何对中药有效成分进行分离与精制 根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？ 1．结晶法 需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。 结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。 判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距≤2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。 2．沉淀法 可通过4条途径实现： 1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。 2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。 4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。 根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？ 1．液-液萃取 选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子愈大，愈好分离。 2．纸色谱（PC） 属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。 3．分配柱色谱 可分为正相色谱与反相色谱。正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。反相色谱与此相反，适宜分离脂溶性化合物。 如何根据物质分子大小对中药有效成分进行分离与精制？ 1.透析法 适用于水溶性的大分子成分（如蛋白质、多肽、多糖）与小分子成分（如氨基酸、单糖、无机盐）的分离。 2.凝胶过滤法 又称凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱。分离混合物时，各组分按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。常用凝胶有葡聚糖凝胶（Sephadex G）和羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）。前者只适于在水中应用。后者既可在水中应用，又可在有机溶剂中应用，分离混合物时，既有分子筛作用，又有吸附作用。如分离游离黄酮时，主要靠吸附作用；分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用。 3.超滤法 4.超速离心法 根据物质吸附性的差别, 如何对中药有效成分进行分离？ 在中药化学成分分离及精制工作中，应用较多的是固液吸附，其中涉及吸附剂、被分离物质和洗脱剂

中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖

16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖

二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型，当C1-OH和C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为D，向下的为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应：糖在浓H2SO4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似，但进攻的基团是CH3CO+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元。 13、β-消除反应：在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类，若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者α-消除。如果

(精)《中药化学》讲义：醌类

（精）《中药化学》讲义：醌类 醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。 第一节结构与分类 醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。 一、苯醌类 可分为邻苯醌和对苯醌两大类。 二、萘醌类 许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。 三、菲醌类 天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型。 四、蒽醌类 蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。

按是否含糖和是否形成苷来分类，分为游离蒽醌和结合蒽醌。 (一)单蒽核类 1.蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。 (1)大黄素型这类蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。许多中药如大黄、虎杖等有致泻作用的活性成分就属于此类化合物。羟基蒽醌类衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷存在。 (2)茜草素型这类蒽醌其羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色，种类较少，如中药茜草中的茜草素及其苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素。 2.氧化蒽酚类 蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醌，故两者较少存在于植物中。 3.蒽酚或蒽酮类 蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。在新鲜大黄中含有蒽酚类成分，贮存2年以上则检测不到蒽酚。如果蒽

中药化学《苷类》重点总结及习题

中药化学《苷类》重点总结及习题 本章复习要点： 1．了解糖和苷类化合物的含义、结构分类及分布。 2．掌握苷的一般性质：溶解性、旋光性、显色反应和色谱检识。 3．掌握苷的常用提取、分离方法。 4．熟悉糖和苷的结构研究程序和方法。 第一节苷的结构和分类 【苷的含义】 糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。 【结构类型】 1.糖的结构类型 单糖：为最小糖单位，如葡萄糖、鼠李糖等糖的类型低聚糖：2-9分子单糖聚合而成，如蔗糖、芸香糖、龙胆二糖等 多糖：10分子以上单糖聚合而成，如人参多糖、黄芪多糖等 ★糖的绝对构型：在糖的哈沃斯式中，用六碳吡喃糖上5位（五碳呋喃糖上4位）取代基取向来判定糖的D-型或L-型，向上为D-型，向下为L-型；端基碳原子的相对构型α或β是指：用端基C的绝对构型（R或S）和离端基最远端的手性碳原子的绝对构型（R或S）比较，一致就是β构型，不同就是α构型。 2.苷的结构分类 （1）按苷键原子分 醇苷：红景天苷 氧苷酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷 酯苷：山慈姑苷A、B 苷氰苷：苦杏仁苷 硫苷：萝卜苷 氮苷：腺苷 碳苷：牡荆素、芦荟苷 按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷 按植物体内存在状态：原生苷、次生苷 按苷特殊性：皂苷 （2）其他分类方法按生理作用：强心苷 按糖的种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷

按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷 按糖链的数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷 第二节苷的性质 【性状】 1.形态 苷类均为固体，其中含糖基少的苷类可能形成完好晶形的结晶，而含糖基多的苷多是无定型粉末，有引湿性。 2.颜色 苷类是否有颜色取决于苷元（共轭系统的大小及助色团的有无）。 3.气味 苷类一般是无味的；个别有苦味或对黏膜有刺激性（如皂苷、强心苷）。 【旋光性】 苷都有旋光性（糖和/或苷元），且多呈左旋。糖为右旋。 【溶解性】 溶解性：水甲（乙）醇乙醚（苯）石油醚苷元（亲脂性）： - + + +（-）苷（亲水性）： + + - - 【苷键的裂解】 1.目的：有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖、糖与糖之间的连接方式等。 2.方法 （1）酸水解 ★原理：苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。 ★规律： ①按苷键原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 ②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 ③酮糖苷较醛糖苷易水解。 ④吡喃糖苷中易难顺序：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷 ⑤2位取代糖中水解易难顺序：2,3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖 ⑥芳香族苷因苷元部分有供电子结构，比脂肪族苷容易水解。 ▲注意：对于难水解和苷元结构不稳定的苷类，通常为了防止

中药化学糖和苷

中药化学第三章糖和苷 内容提要： 1.糖和苷的分类与结构特征 2.糖和苷的理化性质 3.苷的提取与分离方法 4.苷类化合物的结构研究 5.苦杏仁 第一节糖的定义与分类 （一）糖的定义 糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。通式：C X（H2O）Y （二）糖的分类 根据能否水解和分子量大小分类 1.单糖 糖结构可以用Fischer投影式和Haworth投影式表示。

将单糖Fischer投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型，其羟基向右的为D型，向左的为L型。 单糖成环后，生成一对差向异构体α与β两种构型： ①Fischer式中C 1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH顺式的为α，反式的为β。 ②Haworth式中C1OH与C5（或C4）上取代基（C6或C5）同侧的为β，异侧的为α。 （1）五碳醛糖 D-核糖（D-ribose,nb） （2）六碳醛糖

（3）甲基五碳醛糖 （4）六碳酮糖 （5）糖醛酸（单糖分子中羟甲基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸）

配伍选择题： A.五碳醛糖 B.六碳醛糖 C.甲基五碳醛糖 D.六碳酮糖 E.糖醛糖 1.木糖是 [答疑编号505630030101] 【正确答案】A 2.葡萄糖是 [答疑编号505630030102] 【正确答案】B 3.鼠李糖是 [答疑编号505630030103] 【正确答案】C 2.低聚糖 由2～9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖。依据单糖个数分类： 依据是否含有游离的醛基或酮基分类：

中药化学醌类

中药化学第四章醌类 考点精要： 1.苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的分类及基本构造。（掌握每种结构特点及代表化合物） 2.醌类化合物的颜色、升华性、溶解性及与结构的关系。（掌握不同类别的特殊性质） 3.蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系。（掌握分子中羧基与羟基数目及位置对酸性的影响规律） 4.蒽醌类化合物的显色反应。（掌握不同显色反应名称、适用对象、所用显色剂及现象） 5.蒽醌类化合物的常用提取分离方法。（掌握常用提取溶剂及分离方法和原理） 6.蒽醌类化合物的IR光谱特征、MS裂解规律。 7.大黄中所含主要醌类化合物的化学结构、提取分离方法。 8.丹参中所含主要醌类化合物的化学结构、鉴定方法和生物活性。 9.紫草和虎杖中主要化学成分的结构类型。（熟悉） 第一节结构与分类 醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物,以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。 醌类化合物基本上具有αβ-α＇β＇不饱和酮的结构，当其分子中连有-OH、-OCH 3等助色团时，多显示黄、红、紫等颜色。在许多常用中药如大黄、虎杖、丹参、紫草等中含此类化合物，其中许多有明显的生物活性。 醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。

一、苯醌 对苯醌：稳定，天热存在多为此类 邻苯醌：不稳定 多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有-OH、-CH3、-OCH3等基团取代。 代表化合物：从中药软紫草中分得的几个对前列腺素PGE2生物合成有抑制作用的活性物质arnebinol、arnebinone等就属于对苯醌类化合物。 Arnebinol arnebinone

二、萘醌 代表化合物：从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。 三、菲醌类 天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型 代表化合物：中药丹参根中提取得到多种菲醌衍生物，其中丹参醌Ⅰ、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物，而丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙则为对醌类化合物。

执业中药师中药化学醌类复习资料

第四章醌类 考点精要： 1.苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的分类及基本构造。（掌握每种结构特点及代表化合物） 2.醌类化合物的颜色、升华性、溶解性及与结构的关系。（掌握不同类别的特殊性质） 3.蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系。（掌握分子中羧基与羟基数目及位置对酸性的影响规律） 4.蒽醌类化合物的显色反应。（掌握不同显色反应名称、适用对象、所用显色剂及现象） 5.蒽醌类化合物的常用提取分离方法。（掌握常用提取溶剂及分离方法和原理） 6.蒽醌类化合物的IR光谱特征、MS裂解规律。 7.大黄中所含主要醌类化合物的化学结构、提取分离方法。 8.丹参中所含主要醌类化合物的化学结构、鉴定方法和生物活性。 9.紫草和虎杖中主要化学成分的结构类型。（熟悉） 第一节结构与分类 醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物,以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。 醌类化合物基本上具有αβ-α＇β＇不饱和酮的结构，当其分子中连有-OH、-OCH 3等助色团时，多显示黄、红、紫等颜色。在许多常用中药如大黄、虎杖、丹参、紫草等中含此类化合物，其中许多有明显的生物活性。 醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。

一、苯醌 对苯醌：稳定，天热存在多为此类 邻苯醌：不稳定 多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有-OH、-CH3、-OCH3等基团取代。 代表化合物：从中药软紫草中分得的几个对前列腺素PGE2生物合成有抑制作用的活性物质arnebinol、arnebinone等就属于对苯醌类化合物。 Arnebinol arnebinone

二、萘醌 代表化合物：从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。 三、菲醌类 天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型 代表化合物：中药丹参根中提取得到多种菲醌衍生物，其中丹参醌Ⅰ、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物，而丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙则为对醌类化合物。

中药化学教案—第三章苷类化合物

第三章苷类化合物 课次：8、9 课题：第三章苷类 一、目的要求：1．说出苷的含义和结构特点、结构分类。2．简述苷类的一般理化性状。3．详述苷的水解作用及其水解前后结构、性质的变化规律。4．简述苷和苷元的提取原理和提取方法。5．详述氰苷结构、水解产物的结构特点及与药效、毒性的关系。6．了解氰苷、硫苷、吲哚苷类中药的研究情况。 二、内容摘要：1．苷的含义、结构和分类。2．苷的理化性质：一般形态、溶解性、旋光性、水解性、苷的非特征检识等。3．苷类的一般提取方法。 4．氰苷、硫苷、吲哚苷的结构、性质和检识方法。 5．苦杏仁苷。 三、重点：1．苷的含义、结构和分类。2．苷的水解作用及其水解前后结构、性质的变化规律。3．苷类的一般提取方法。 四、难点：1．苷的水解作用及水解前后物质结构、溶液性质的变化规律。2．氰苷、硫苷、吲哚苷的结构性质。 五、育人目标： 通过典型氰苷－苦杏仁苷的结构、性质的学习，进一步认识毒性和药性的辩证关系及其在中药炮制和临床应用中的意义。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程：组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 课程引入：以甜叶菊苷为例，说明苷在植物体中的广泛存在，再以苦杏仁为例，说明苷的水解与药物炮制的关系。引出学习苷类的重要性。 展示目标：略 进行新课： 第三章苷类 苷类，又称配糖体。是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。1．单糖苷：由于单糖有a及B两种端基异构体。因此形成的苷也有a -苷和B -苷之分。在天然的苷 类中，由D型糖衍生而成的苷；多为B -苷（例如B -D-葡萄糖苷），而由L型糖衍生的苷， 多为a -苷（例如a -L-鼠李糖苷），但必须注意B -D-糖苷与a-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的，例如：B -D-葡萄糖苷a -L-鼠李糖苷苷中与苷元连接的单糖最常见的有 D 一葡 萄糖，此外，还有D-芹糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、D-核糖、D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、D-葡萄糖醛酸及D-半乳糖醛酸。 (1)五碳醛糖：L 一芹糖、B—木糖、L 一阿拉伯糖、D 一核糖 ( 2) 甲基五碳糖： D 一鸡纳糖、L 一鼠李糖、 D 一夫糖 (3)六碳醛糖：D 一葡萄糖、D甘露糖、D —乳糖 ( 4) 六碳酮糖：L 果糖 ( 5)糖醛酸： D 葡萄糖醛酸；L 半乳糖醛酸2．寡糖苷： 与苷元连接的双糖常见的有龙胆双糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布双糖、槐糖。芸香糖、新橙皮糖等。叁糖以上苷只在强心苷中介绍，其它比较少见。 第一节结构与分类苷类涉及范围较广，苷元的结构类型差别很大，几乎各种类型的天然成分都可与糖结合成苷，且其性质和生物活性各异，在植物中的分布情况也不同。由于这些原因，一般将苷类按不同的观点和角度作不同方式的分类。

中药化学》各章的显色反应总结

醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义 判断香豆素的C －6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs 或Emerson 反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。 木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。 1．三氯化铁反应——检查酚羟基 2．Labat 反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色） 3．Ecgrine 反应（变色酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色） 在。若有3-OH 和（或）5-OH ，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH ，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH ，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH 的存在。 二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。 ①二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。 ②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。 ③分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉

图9-3 强心苷的显色反应 按作用部位分： 2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应 甲型强心苷的特征反应，因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环，故不能反应。 作用于五元不饱和内酯环 1． Legal 反应 2. Kedde 反应 3. Raymond 反应 4. Baljet 反应 用于甲型与乙型强心苷的鉴别 作用于甾核 1． 醋酐-浓硫酸（L-B ）反应 2． Salkowski （氯仿-浓硫酸）反应 3． 三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应 4. 三氯化锑（五氯化锑）反应 202221O O 23O OH O O CH 3OH O O CH 3OH O O CH 3OH O OH CH 2OH OH OH 作用于a-去氧糖 1. Keller-Kiliani （K-K ）反应 2. 对二甲氨基苯甲醛反应 3. 占吨氢醇反应 4. 过碘酸-对硝基苯胺反应

第四章 醌类化合物

第四章醌类化合物 一、写出下列化合物结构式： 1. 大黄酚 2. 大黄素 3. 大黄素甲醚 4. 芦荟大黄素 5. 大黄酸 6.茜草素 7.紫草素 二、填空题： 1．醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。2．中药中苯醌类化合物主要分为（）和（）两大类。萘醌类化合物分为（）、（）及（）三种类型。 3．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。4．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（）和（）两种，前者羟基分布在（）上，后者羟基分布（）上。 5．Borntrager反应主要用于检查中药中是否含（）及（）化合物。对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（）的专属性反应。 6．游离蒽醌的分离常用（）和（）两种方法。 7．常用的甲基化试剂有（）、（）及（）等。 8．羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有（）个吸收峰。蒽醌母核上具有β-酚羟基则第三峰吸收强度logε值在（）以上。 三.单项选择题： 1.在IR光谱中，1-OH蒽醌的羰基峰的特征是（） A、1675cm-1处有一强峰 B、1675~1647cm-1和1637~1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24-38cm-1 C、1678~1661cm-1和1626-1~616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40~57cm-1 D、在1675cm-1和1625cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距60cm-1 2.下列蒽醌类化合物酸性强弱顺序应该是（） ①O O CH 2 OH OH OMe ② O O OH OH COOH

③O CH 2 OH OH OH ④ O O OMe CHO A.1>2>3>4 B.2>1>3>4 C.2>3>1>4 D.2>4>1>3 3.醌类化合物结构中具有对醌形式的是（） A.苯醌 B.萘醌 C.蒽醌 D.菲醌 4.可用于区别大黄素和大黄素－8－葡萄糖苷的反应是（） A.Molish反应 B.加碱反应 C.醋酸镁反应 D.对押硝基二甲苯胺反应 5.醌类化合物取代基酸性强弱顺序是（） A.β－OH>α—OH>－COOH B.－COOH >β－OH >α—OH C.α—OH >β－OH>－COOH D.－COOH > α—OH>β－OH 四、多选题： 1.下列属于醌类化合物的理化性质为（） A．为无色结晶 B．多为有色固体 C.小分子苯醌和萘醌类具挥发性 D．游离醌类多有升华性 E.游离蒽醌能溶于醇，苯等有机溶剂，难溶于水 2．大黄素的性质是（） A.具有脂溶性 B.具有升华性 C.具有旋光性 D.具有挥发性 E.可发生Molish反应 五、简答题： 1.为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。 2.比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。

中药化学-醌类

中药化学-醌类 中药化学 醌类 醌类化合物是中药中一类具有琨式结构的化学成分。主要分为苯醌、萘琨、菲琨和蒽醌四种类型。在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。 特点： ?醌类在植物中的分布非常广泛。 ?醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材中，也可存在于茎、种子和果实中。?醌类化合物的生物活性是多方面的。如番泻叶中的番泻苷类化合物具有较强的致泻作用；大黄中游离的羟基蒽醌类化合物具有抗菌作用，尤其是对金黄色葡萄球菌具有较强的抑制作用；茜草中的茜草素成分具有止血作用；紫草中的一些萘琨类色素具有抗菌、抗病毒及止血作用；丹参中的丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等。还有一些醌类化合物具有驱绦虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等作用。 苯醌类 苯醌类化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物多数为 对苯醌的衍生物。 Lily 2019-05-08 Qtof

天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如中药凤眼草果实中的2.6-二甲氧基对苯醌，及白花酸藤果和木桂花果实中的信筒子醌。 具有苯醌类结构的泛醌类能参与生物体内的氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类，其中辅酶Q10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。 萘醌类 萘琨类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi（2,6）三种类型。但天然存在的大多为α-萘琨类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 具有α-萘琨基本母核的胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用； 蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用； 拉帕醌具有抗癌作用。 菲醌类 天然菲琨分为邻醌及对醌两种类型，例如从中药丹参根中得到的多种菲琨衍生物，均属于邻菲琨类和对菲琨类化合物。

中药化学

《中药化学》教案首页 授课题目：第一章绪论 基本教材：中药化学(新世纪全国高等中医药院校规划教材) 教学目的：1、了解中药化学学科性质、任务、研究范围及在本专业中的地位。 2、了解中药化学在中医药现代化和中药产业化中的作用。 3、了解当前中药研究概况、研究方法和今后发展的趋势。 4、掌握几个基本概念：有效成分、无效成分、有效部位、有效部位群。 教学重点：1、中药化学的学科性质、任务和研究范围。 2、几个基本概念。 教学难点：中药化学在中药现代化及产业化中的作用。 教学手段：多媒体讲授 计划学时：2学时

时间分配教学内容与步骤备注 30分钟30分钟 30分钟10分钟第一章绪论 第一节中药化学的研究对象和任务 1、中药化学含义 2、研究对象 3、研究任务 4、有效成分有效部位的概念 第二节中药化学在中医现代化和中药产业化中的作用 一、中药化学在中医药现代化中的作用 1、阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 2、促进中药药效理论研究的深入 3、闽明中药复方配伍的原理 4、闽明中药炮制的原理 二、中药化学在中药产业化中的作用 1、建立和完善中药的质量评价标准 2、改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效 3、研制开发新药、扩大药源 第三节中药及天然药物的有效成分研究概况与发展趋 向 采用多媒 体和板书相结 合的方法进行 教学并结合实 例进行概念的 解释 结合实例 讲述中药化学 在中医药现代 化及产业化中 的作用

本章学习小结：本章作为中药化学教学的开始，主要让学生了解中药化学 的含义，任务以及中药化学的研究方向，要让学生明确几个重要的概念，如：有效成分和有效部位的区别等。同时通过对中药化学在中药现代化及中药产业化中的作用的讲解，加强学生对中药化学学这门课重要性的认识，以激发学生的学习兴趣。 思考题： 1、中药有效成分和有效部位的区别和联系。 2、中药化学的发展与其他相关学科的联系。 3、中药化学在中药现代化中的意义。 课后分析： 中药化学是一门难度较大的课程，根据以往的教学经验，在整个教学过程中一方面注意对基础化学知识的复习。另外，加强对本门课程重要性的认识，通过多种教学方法以提高学生学习兴趣。

专一[中药化学] 蒽苷及醌类的品种

专一[中药化学]蒽苷及醌类的品种 1、大黄： ①含蒽醌衍生物，有游离状态的和解离状态的，其中以结合状态者为主，游离状态者占少部分。游离蒽醌衍生物有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素，大黄素甲醚等，为大黄的抗菌成分。结合型蒽醌衍生物，为游离蒽醌类的葡萄糖苷、双葡萄糖苷或双蒽酮苷，为大黄的主要泻下成分，其中以双蒽酮苷最强，双蒽酮苷为番泻苷A、B、C、D、E、F等。 ②含鞣质类物质，有没食子酰葡萄糖、没食子酸、d-儿茶素，为收敛成分。 ③尚含挥发油、有机酸、脂肪酸、甾醇及多种无机元素。 2、虎杖： ①蒽醌化合物，以游离型为主，结合型的含量较低;游离型蒽醌有：大黄素，大黄素甲醚，大黄酚、为大黄的抗菌成分；结合型蒽醌有：大黄素、大黄素甲醚的葡萄糖苷。 ②二苯乙烯类化合物：芪三酚为抗菌成分，芪三酚苷有镇咳即降血脂作用。 ③鞣制及酚性化合物。 ④多种多聚糖。 ⑤黄酮类化合物等。 3、何首乌： ①二苯乙烯苷化合物，如2，3，5，4′-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷，有抗衰老、提高免疫能力、防止动脉硬化及保肝作用。 ②卵磷脂。 ③蒽醌类衍生物。主要为大黄素、大黄素甲醚、大黄酚及苷。 ④鞣质。 ⑤铁及锌含量较高。 4、紫草： 紫草均含有多种相似的萘醌类色素并为紫草的有效成分。这些萘醌类色素的母核均为紫草素。其中以β，β，-二甲基丙烯酰紫草素，去氧紫草素，乙酰紫草素，β- 乙酰基异戊酰阿卡宁为主要成分。 5、丹参： ①脂溶性菲醌类化合物，如丹参酮Ⅰ、ⅡA、ⅢB、隐丹参酮等及其异构体。 ②水溶性的酚酸类成分，如原儿茶醛，丹参酸A、B、C、D、E、F、G,醚迭香酸等。 其中隐丹参酮是抗菌主要有效成份。 6、巴戟天： ①蒽醌类化合物甲基异茜草素、甲基异茜草素-1-甲醚、大黄素-甲醚等。 ②植物甾醇。 ③树脂和多种氨基酸成分等。 7、茜草： ①蒽醌类衍生物，如茜草素、羟基茜草素，异茜草素等。 ②萘醌类衍生物，如大叶茜草素、2-氨基甲酰基-3-甲氧基1，4-萘醌等。 8、番泻叶：

中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

精品文档 第二章糖和苷 、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1. 0D-葡萄吡喃糖 3. 0D-甘露吡喃糖 5. 0D-木吡喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 9. a L-呋吡喃糖 11?伕D-半乳吡喃糖醛酸 13芦丁糖 15. 樱草糖 17. 槐糖19.棉子糖 投影式如下: 2. a-L-鼠李吡喃糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 6. 0D-核呋喃糖 8. 3-D-果呋喃糖 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸 12. 新橙皮糖 14. 蔗糖 16. 麦芽糖 18. 海藻糖 20.槐三糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 2. a-L-鼠李吡喃糖 OH 0H 3. 0D-甘露吡喃糖

CH2CH 0H 5. 0D-木吡喃糖 6. 0D-核呋喃糖 OH 8. 3-D-果呋喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 OH ----- O H 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸9. a L-呋吡喃糖 OH 11.伕D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖

COOH H OH 13.芦丁糖 15?樱草糖 OH H.OH 16?麦芽糖 14.蔗糖 HO

CH2OH J——0 CH2OH J——0 TI,OH 17?槐糖 HO—I 0H 0OH 18?海藻糖 HQH 19.棉子糖 H0 OH 20?槐三糖

二、名词解释 I. 1C 和C1构象式 3.1。和4C i 构象式 5. D 构型、L 构型 7毗喃型糖、呋喃型糖 9. Molish 反应 II. 乙酰解反应 13. 伕消除反应 15. 苷化位移 17. 前手性碳 19. 苷化位移中的同五异十其余 七 解析： 2. N 和A 构象式 4. B 构型、a 构型 6. 相对构型、绝对构型 8?低聚糖、多糖 10. 还原糖、非还原糖 12. 酶解反应 14.Smith 降解（过碘酸降解） 16. 端基碳 18. Bio-gel P 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以 C 2、C 3、 C 5、O 四个原子构成的平面为准，当 C 4在面上，C 1在面下时，称为4C 1，简称为 1 C1式或N 式当C 4在面下，C 1在面上时，称为 C 4，简称为1C 式或A 式。 HO OH II,OH

(精)中药化学讲义：皂苷

（精）中药鉴定学讲义：皂苷 考点精要： 1.皂苷的结构特点及分类； 2.皂苷的理化性质（发泡性、溶血性、显色反应）； 3.皂苷的提取与分离； 4.皂苷的结构测定（MS、13C-NMR、IR）； 5.中药实例。 定义： 皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。c 第一节结构与分类 皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。 三萜皂苷——苷元为三萜类化合物。 甾体皂苷——苷元为甾体类化合物。 单链皂苷——由苷元的一个羟基或羧基与糖形成的苷。 双链皂苷——由苷元的两个羟基或羧基与糖形成的苷。 构成皂苷的糖主要有D-葡萄糖、D-木糖、D-半乳糖、D-核糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖等。 一、三萜皂苷 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。 皂苷的三萜类型主要有： （一）四环三萜

（二）五环三萜

续表

二、甾体皂苷 （一）螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类 （1）甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E 和F环以螺缩酮形式相连接。 （2）一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。 （3）分子中可能有多个羟基，大多数在C-3上有羟基。 （4）在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-2。C-20位上的甲基都是α构型， C-22位对F环也是α构型。

（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 C-25有两种构型： 当甲基位于环平面上的直立键时为β型，其绝对构型为L型，称为螺旋甾烷，如菝葜皂苷元和剑麻皂苷元等； 当甲基位于环平面下的平伏键时为α型，其绝对构型为D型，称为异螺旋甾烷，如薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元等。 （二）呋甾烷醇类 呋甾烷醇类是螺旋甾烷醇或异螺旋甾烷醇类F环开环后糖与26-OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷，此类化合物C-22位引入α-OH或α-OCH3，C-26位有β-0H且与糖相连形成苷键，因此，这类皂苷均为双糖链皂苷。研究表明，在新鲜植物中，一些螺旋甾烷类皂苷实际上并不存在，只不过是在植物的干燥、储存过程