第五章+络合滴定法
络合滴定返滴定法文档
钛镍形状记忆合金化学分析方法 第1部分 镍量的测定 丁二酮肟沉淀分离－EDTA 络合-ZnCl 2返滴定法 1 范围 本部分规定了钛镍形状记忆合金中镍含量的测定方法。 本部分适用于钛镍形状记忆合金中镍含量的测定，测定范围：50.00% ～ 60.00%。 2 方法摘要 试料以硫酸硝酸混酸溶解，用柠檬酸络合钛及其它元素，在pH9～10用丁二酮肟沉淀镍使其与干扰元素分离，沉淀用热盐酸溶解，在pH6定量加入EDTA 溶液，以二甲酚橙为指示剂，用ZnCl 2标准滴定溶液滴定。 3 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 硫酸(ρ约1.84g/mL)。 3.2 硝酸(ρ约1.40g/mL)。 3.3 氨水(ρ约0.90g/mL)。 3.4 盐酸(1+1)。 3.5 柠檬酸溶液(100g/L)。 3.6 丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)：溶解5g 丁二酮肟于500mL 乙醇中， 储存于棕色瓶中。 3.7 乙二胺四乙酸二钠(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O ，EDTA)溶液，c (EDTA)约0.05mol/L ：称取18.6gEDTA ，溶于约500mL 热水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.8 二甲酚橙指示剂：称取1g 二甲酚橙与100g 氯化钾混合研磨均匀。 3.9 乙酸—乙酸钠缓冲溶液：称取200g 无水乙酸钠（CH 3COONa 溶于1000mL 水中加入12.4mL 冰乙酸， pH=6.0 。将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。 3.10 镍标准溶液：称取2.0000g 纯镍[w (Ni)>99.99%]于200mL 烧杯中，加入20mL 水，15mL 硝酸（3.2），低温加热至完全分解，冷却，将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。此溶液1mL 含2.00mg 镍。 3.11氯化锌标准滴定溶液： 3.11.1配制 称取13.63g 氯化锌溶解于500mL 水中，加入1mL 盐酸(3.4) ，加水至5000mL ，混匀。 3.11.2标定 移取10.00mLEDTA 溶液(3.7)于250mL 烧杯中，加入约70mL 水10mL 缓冲溶液（3.9），少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.11)滴定至溶液由黄色变为紫红色终点。取3 份标定，标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.11)体积的极差不超过0.10mL ，取其平均值。 1 V K 10 式中： K ——氯化锌消耗体积对EDTA 体积换算系数； V 1——氯化锌消耗体积，单位为毫升（mL ）；
第5章、配位滴定法(答案)
第5章配位滴定法习题答案 1.EDTA与金属离子的配位反应有何特点？ 答：广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物；稳定，一般lg K MY> 15; 络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物；络合比简单，一般为1：1。 2. EDTA与金属离子配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？影响条件稳定常数大小的因素有哪些？ 答：在无副反应存在的情况下用平衡常数来衡量反应进行的程度，在有副反应存在的情况下用条件平衡常数来衡量反应进行的程度；响条件稳定常数大小的因素有：酸效应、配位效应、干扰离子效应等。 3. 影响配位滴定图月范围大小的因素有哪些？是怎样影响的？ 答：（1）lg K′的影响：K′增大10倍，lg K′增加1，滴定突跃增加一个单位。 （2）C M的影响：C M增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 4. 为什么大多数的配位滴定需要在一定的缓冲溶液中进行？ 答：络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液来保持酸度相对稳定，因为：（1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K′MY与pH有关； （3）指示剂需在一定的酸度介质中使用 5. 金属指示剂的作用原理是什么？应当具备的主要条件是什么？ 答：金属指示剂本身是弱的配位剂，在一定条件下，指示剂与金属离子形成有一定稳定性的配合物，该配合物与指示剂本身具有显著不同的颜色。 6. 指示剂为什么会被封闭？如何消除？ 答：指示剂的封闭现象是指某些指示剂能与某些金属离子生成极为稳定的络合物，这些络合物较对应的MY络合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA，也不能夺取指示剂络合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象就叫指示剂的封闭现象。 可能原因：（1）MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 （2）终点变色反应的可逆性差。 解决方法：（1）若封闭现象是滴定离子本身M引起的，则可采用返滴定法。例二甲酚橙XO，Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA，采用返滴法测定铝。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题 1． 填空 （1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。 （2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。 （3） K / MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。 （4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件 下， 越大，突跃 ；在条件常数K / MY 一定时， 越大，突跃 。 （5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM /一定时，K / MY 越大，络合滴定 的准确度 。影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg / MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。在K / MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。 （6） 在[H + ]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。 解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为 HOOCCH 2 - OOCCH 2 CH 2COO -CH 2COOH + +HN CH 2CH 2 NH 。配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222?,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ?= + 进 行计算，标准溶液常用浓度为 ?L -1 。 （2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七 种 型体存在，其中以 Y 4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH?10时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。 （3） K / MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为 Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。 （4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度C M 和络合物的条件形成常数MY K / 。在金属离子浓度一定的条件下，MY K / 值 越大，突跃 也越大 ；在条件常 数K / MY 一定时， C M 越大，突跃 也越大 . （5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△p M /一定时，K / MY 越大，络合滴定 的准确度 越高 。影响K /MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH -的影响 ，其中酸度愈高， H +浓度 愈大，lg / MY 值越小 ； 螯合 的络合作用常能增大 K 稳 ，减小 K 离 。在K /MY 一定时，终点误差的大小由△pM /、、C M 、K / MY 决定，而误差的正负 由△pM / 决定。 （6） 在[H + ]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为
第三章 络合滴定法习题
第三章 络合滴定法习题 一、填空题 1、在L m o l ??-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol ??-2104.1。平衡时 ] )([243 + NH Cu ＝ 1 -?L mol ，] )([233 + NH Cu ＝ 1 -?L mol 。 （3 2NH Cu -+ 络合物的4 1lg ~lg ββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。 2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为 。（XO 的3 .6=pKa ，3.8lg =-XO Pb K ） 3、某溶液含有M 和N 离子，且NY MY K K lg lg >>。MY K 'lg 先随溶液pH 增加而增 大，这是由于 。然后当pH 增加时，MY K 'lg 保持在某 一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。 4、在含有+ 2Zn 和+ 3Al 酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标 准溶液滴定其中的+ 2Zn 。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ； 加入F NH 4 的作用是 。 5、在pH=5.0的- -Ac HAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+ 2Pb 至化学计量点时，当 溶液中 - Ac 浓度增大时，sp b pP '和 sp pPb 值的变化情况是：sp b pP ' ； sp pPb 。 6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+ 3Al 。应加 入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。 7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1、EDTA 的6 1 ~pKa pKa 分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时，以 EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。以下叙述正确的是：（ ） A 、滴定至50%时，pCa=pY ； B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ； C 、滴定至150%时，pCa=pY ； D 、以上说法都不正确。 2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若N M c c 10=，TE=0.1%， 2 .0=?pM 。则要求K lg ?的大小是多少？（ ）
络合滴定法
第三章络合滴定法 一．选择题 1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1 3.0，1 4.0。以下答案不正确的是---( ) (A) K1=109.0(B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0 3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=10 4.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( ) [已知lg K(ZnY)=16.5] (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 4. αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小(D) [M]=[L] 5. 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn溶液,(要求?pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是--------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7 6. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等(B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等(D) 上述说法都不正确 7. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lg K(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5, lgαY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为--------------------------------------------------------( ) (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3% 8. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？-------------------------------------------------------( ) (A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； (B) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； (C) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液； (D) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。
第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1，则[Y 4-]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = — （2）[Y 4-] = 45.610020.0=×10-9（mol·L -1） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定 （2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 ! 4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解：（1）Fe 3+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈ （2）[OH -] =]Cu [2+sp K =0200.0102.220-?=×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～ 6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算： · （1）EDTA 溶液的浓度；
第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1 ，则[Y 4- ]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = （2）[Y 4-] =45.610020.0=×10-9 （mol·L -1 ） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1 （不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1 ，
lg K’= lg K稳－lgαY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH= 时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lgαY(H) = ，lg K’=lg K稳－lgαY(H) = － = ，lg K’＜8，∴不能准确滴定 （2）lgαY(H) = lg K稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈。4．试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 解：（1）Fe3+：lgαY(H) = lg K稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe2+：lgαY(H) = lg K稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lgαY(H) = lg cK稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH≈
络合滴定实验中滴定条件的控制
第3卷第2期 2001年6月 辽宁师专学报 Journal of Liaoning T eachers College V ol.3N o.2 Jun.2001 文章编号:1008-5688(2001)02-0098-03 络合滴定实验中滴定条件的控制 张艳华 (营口职业技术学院,营口 115003) 摘 要:通过一些实际例子,说明了在络合滴定分析实验中控制滴定条件的重要性以及如何从酸度、掩蔽剂等几个方面控制滴定条件. 关键词:络合滴定;条件;控制 中图分类号:O657 文献标识码:A 在分析化学中,络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法,目前应用最多的方法是以乙二胺四乙酸(简称E DT A)等氨羧络合剂为滴定剂,测定各种金属离子.由于E DT A 的存在形体受酸度的影响较大,在不同pH值溶液中以不同的七种形体存在,而与金属离子络合只能以Y4-形式为配位体,因此E DT A与金属离子的络合物稳定性受酸度影响较大,即存在酸效应;又由于E DT A与金属离子具有广泛的络合性,大多数金属离子都能与E DT A形成多个五元环结构的螯合物,因些各金属离子间干涉影响较大,即存在一个选择性问题;再由于络合滴定中所使用的金属指示剂也是一种有机络合剂,也存在酸效应问题,受溶液pH 值的影响较大,且在使用中还存在着“封闭现象”、“僵化现象”等问题,受干扰离子的影响.因此,选择、控制滴定条件在络合滴定分析实验中显得十分重要.下面从几个方面以及一些实际例子来说明控制滴定条件的重要以及怎样采用合适的方法控制滴定条件. 1 控制好溶液酸度 不同的金属离子与E DT A所形成的络合物的稳定性是不相同的,而络合物稳定性的大小又与溶液酸度有关.因此络合滴定要选择并控制溶液酸度在适当范围内,一则可使被滴定离子与E DT A稳定络合,定量地反应;二则可利用控制的酸度消除某些干扰离子的影响.此外,指示剂受酸度的影响也较大,很多指示剂在不同的酸度条件下呈不同颜色.控制溶液的酸度在适当范围,可使指示剂颜色变化适合滴定终点的要求. 例如,水泥中铁和铝的测定就是用控制溶液酸度的方法用E DT A进行连续络合滴定,将试样用HCl和H NO3溶解后,用氨水调整pH=2～215.在此条件下用E DT A滴定Fe3+,由于Al3+及水泥中的Ca2+、Mg2+离子在这个酸度下不能与E DT A络合,故均不干扰滴定,但若pH<115,则Fe3+与E DT A络合不完全,使结果偏低;而若pH>3,则Al3+有干扰,使结果偏高,当试样中Al的含量较高时(如矾土水泥),则pH值应控制在115～210之间,以减少大量Al3+的干扰.因此滴定溶液的pH值要准确控制,要用pH试纸检验. 收稿日期:2000—11—02 作者简介:张艳华(19602),女,辽宁营口人,讲师,主要从事化学、化工教学及研究.
网上练习(络合滴定法)
第五章：络合滴定法 一、选择题 1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0 C．lg k(1) 不= -9.0 D．lg k(1) 不= -1.0 2. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（）：A A．1：1；B．1：2； C．1：4；D．1：6 3．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是（）C A．2；B．4；C．6；D．8 4. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）B A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关 5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（）D A．[MLn]=[M][L]n； B．[MLn]=Kn[M][L]n； C．[MLn]= βn [M] n [L]； D．[MLn]= βn [M][L]n 6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（）B A．H6Y；B．H2Y； C．HY D．Y 7．下列几种说法正确的是（）AD A．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物； B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物； C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物； D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物 8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+； B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+； C．滴定Cu2+ 时，Zn2+、Cd 2+ 等不干扰； D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰 9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（）C A HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl2 10. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）B
实验四络合滴定法测定水的硬度(精)
实验四 络合滴定法测定水的硬度 一、实验目的 １．加深对络合滴定条件的理解，练习络合滴定的基本操作。 ２．掌握EDTA 溶液的标定方法。 ３．测定水的硬度。 二、实验原理 水中金属阳离子与乙二胺四乙酸或它的二钠盐作用，生成一种可溶性的螯合物。?钙、镁离子于pH10均与EDTA 以1:1（摩尔比）的比例络合。将指示剂铬黑Ｔ加到含钙、镁离子的溶液（pH=10.0± 0.1）中能与钙、镁离子络合，溶液变成酒红色。当用EDTA 滴定达到终点时，EDTA 自铬黑Ｔ的酒红色络合物中夺取钙、镁离子而使铬黑Ｔ指示剂游离，溶液从酒红色变为蓝色。 三、试剂 １．pH10缓冲液：称取16.9g 氯化氨，和143mL 浓氨水混合，用蒸馏水稀释到250mL 。?以此溶液1～2mL 加于50mL 被滴定溶液中达终点时pH 值为10。 ２．铬黑Ｔ指示剂：1g 染料铬黑Ｔ和100gNaCl 一起研磨混合。 ３．0.01mol/LEDTA 标准溶液：?称取二水合EDTA 二钠盐3.725g ，溶于蒸馏水，并稀释到1000mL ，用标准锌溶液标定。 标定：??称取0.2034g 在800～1000℃灼烧过的分析纯氧化锌,?于100mL 的烧杯中，加少量1+1盐酸使之完全溶解,?加入50mL 蒸馏水并移入250mL 容量瓶中,用蒸馏水稀至标线，摇匀。吸取此溶液25.00mL 于250mL 锥形瓶中，用氨水中和至中性（可用酸碱指示剂指示，如甲基红，由红——黄），加1～2mL 缓冲液,加0.01g 铬黑Ｔ指示剂，用EDTA 待标液滴定，当溶液由酒红色转变为蓝色时即为终点。记录EDTA 消耗的体积。 250 00 .251000)(???= V M m EDTA C 式中： m —ZnO 的质量(g)； M —ZnO 的摩尔质量，M ＝81.4； V —滴定时所消耗的EDTA 溶液的体积，mL 。 四、测定步骤：
络合滴定法
第三章 络合滴定法 一、填空题 1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。 2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。 4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物； C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应； D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0 3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关 系式中哪一个是正确的？（ ） A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ; B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ； [ZnY 2 -] C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ] D. [ Zn 2+ ] 2 = K ˊ Zn Y ； 4.在pH= 5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4- 5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ） A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ; B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ; C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ; D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn ˊsp 。 6.为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量，以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中，哪一种 是正确的？（ ） A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
络合滴定法试题库(判断题)
络合滴定法试题库（判断题） 1.EDTA滴定某种金属离子的最低pH值可以在林旁(Ringbom)曲线上方便地查出来。( √ ) 2.任何条件下EDTA与金属离子形成的配合物都很稳定。( × ) 3.EDTA滴定金属离子到达终点时，溶液呈现的颜色是MY离子的颜色。( × ) 4.用EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+离子中的Ca2+时，Mg2+的干扰可采用沉淀掩蔽法来消除。 ( √ ) 5.在PH=～10，用EDTA滴定Ca2+、Al3+中的Ca2+时,用NH4F可较为理想的掩蔽Al3+.( × ) 6.溶液的酸度越小，EDTA与金属离子越易配位。(× ) 7.配位滴定中，酸效应系数越小，生成的配合物稳定性越高。( √ ) 8.用EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+离子中的Ca2+时，Mg2+的干扰可采用沉淀掩蔽法来消除。 ( √ ) 9.EDTA滴定金属离子反应中，因酸效应的存在，所以，K(MY’)总是≤K(MY)。(√ ) 10.在两种金属离子M、N共存时，如能满足△lgK≥5，则N离子就不干扰M离子的测定。( √ ) 11.为避免EDTA滴定终点拖后现象的发生，金属指示剂应具有良好的变色可逆性。( √ ) 12.用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是游离指示剂In的颜色。( √ ) 13.酸效应系数越大，配合物的稳定性越大。(× ) 14.由酸效应曲线可得金属离子能以EDTA配位滴定法进行测定的最高pH值。( × ) 15.因lgK(FeY)= 25.1，lgK(AlY)=16.3，所以可通过控制溶液酸度的方法来实现Fe3+、Al3+ 的连续滴定。( √ ) 16.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。(√ ) 17.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。(× ) 18.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。(× ) 19.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。(× ) 20.配位滴定中，α Y(H) =1表示Y与H+没有发生副反应。( √ ) 21.Ag++2NH 3[Ag(NH 3 ) 2 ]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。 ( √ ) 22.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。( × ) 23.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。(√ )
络合滴定习题与答案
第六章思考题与习题 1．填空 （1） EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，其水溶液pH为，可通过公式进行计算，标准溶液常用浓度为。 （2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。 EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。 （3） K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。 （4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K/MY一定时，越大，突跃 。 （5） K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度。影响K/MY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg/MY
; 的络合作用常能增大 ，减小 。在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。 （6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。 解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为 HOOCCH 2 - OOCCH 2 CH 2COO -CH 2COOH + +HN CH 2CH 2 NH 。配 制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222?,其水溶液pH 为 ，可通过公式5 4 ][a a K K H ?=+进行计算，标准溶液常用浓 度为 ?L -1 。 （2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ?10时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。 （3） K /MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为 Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。 （4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度C M 和络合物的条件形成常数MY K /。在金属离子浓度一定的条件下， MY K /值 越大，突跃 也越大 ；在条件常数K / MY 一定时， C M 越大，
络合滴定法word版
第三章络合滴定法习题 1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下 Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10-15 Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016 Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45 Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4 试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。 解：Cu-柠檬酸 lgK稳= pK不稳=14.2 Cu-乙酰丙酮 lgK稳=lgβ=16.34 Cu-乙二胺 lgK稳=lg(K1 K2)=19.99 Cu-磺基水杨酸 lgK稳=lgβ2=16.45 Cu-酒石酸 lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4 ∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是: 2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu2+。已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0
αCu(NH3) = 1+β1[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.36 αCu(C2O42-) = 1+β1[C2O42-] +β2[C2O42-]2 = 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9 αCu(OH-) = 1+β1[OH-] ＝1+106×10-4.74＝ 101.26 αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.36 3. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。 lgK＇MgIn = lgK MgIn － lgαEBT= 7.0 －1.6 = 5.4 4. 钙指示剂（Calmagite）的结构式为（），但它的逐级质子化常数只有两个，lgK1H=12.4，lgK2H=8.1， a. 简述没有K3H的原因； b. 已知lgK CaIn=6.1，计算在pH=12.0时的lgK＇CaIn值。 解b: pH=12.00时 αIn= 1 +β1[H+] +β2[H+]2 = 1+1012.4-12 +1012.4+8.1-2×12 = 3.5 lgK＇CaIn = lgK CaIn － lgαIn= 6.1 － 0.54 = 5.56 5. 已知M(NH3)4 2+的lgβ1~lgβ4为2.0，5.0，7.0，10.0，M(OH)4 2+的lgβ1~lgβ4为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离氨浓度为0.01 mol·L-1，pH=9.0。试问溶液中主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又是多少？
第3章络合滴定法
第3章 络合滴定法 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。从路易斯酸碱理论来说，络合反应也是路斯酸碱反应，所以络合滴定与酸碱滴定法有许多相似之处，学习时可对照比较，但络合滴定中也有自身的特点，内容更复杂。络合反应在分析化学中应用广泛，有关理论和实践知识是分析化学重要的内容之一。 3.1 络合滴定分析中常用的络合剂和络合平衡 3.1.1 常用的络合剂 络合反应中常用的络合剂很多，如测定金属离子的络合滴定剂、掩蔽剂、指示剂和金属缓冲溶液等等。络合剂的分类方式也很多，按络合剂中的键合原子分类，可分为：（1）氧配位螯合剂：如磺基水扬酸、 酒石酸、柠檬酸、乙酰丙酮等；2.氮配位络合剂：如氨、乙二胺、联吡啶、邻二氮菲等；（3）氧、氮配位络合剂：8-羟基喹啉、氨三乙酸及EDTA 氨羧络合剂等；（4）硫配位螯合剂：如铜试剂、2-巯基苯并噻唑等。 1. 氨羧络合剂 络合滴定中重要的滴定剂是具有-N(CH 2COOH)2基团氨羧络合剂，常见的氨羧络合剂见下表。 2. 乙二胺四乙酸的性质： (1) 乙二胺四乙酸结构：（ethylenediaminetetreacetic acid ）简称EDTA ，具有结构如图所示。一个分子中含有二个-N(CH 2CO OH)2基团，与金属离子结合时有六个配位原子，可形成五个五元螯合环，具有很强的络合性能，是常用的络合滴定剂和掩蔽剂。 (2) EDTA 性质：EDTA 在水中的溶解度不大，EDTA 的二钠盐溶解度较大，EDTA 是六元酸，可用H 6Y 2+表示，有六级离解常数。各级解离常数与对应的质子化常数如后。 ++++=Y H H Y H 526， 9.0a H 69.02Y 6H Y 5H H a 101 ,10) ()()(1 1== == -+++K K c c c K
络合滴定法学习要点
络合滴定法学习要点 1、络合滴定ABC 2、络合滴定的条件是什么？ 3、络合滴定曲线是怎样绘制的？ 4、络合滴定曲线有什么意义和用途？ 5、络合滴定突跃如何计算？ 6、络合滴定误差如何计算？ 1、络合滴定ABC 络合滴定法又叫配位滴定法，是以生成金属络合物为滴定反应基础的容量分析，通常教材中介绍的络合滴定是指以EDTA滴定M（或M滴定EDTA）的反应体系。 络合滴定受到pH值（EDTA酸效应和M的水解效应）、共存的其他络合剂L（M的络合效应）、共存的其他金属离子N（争夺EDTA，对EDTA 的共存离子效应）的四重影响。分析化学中将各种影响用副反应系数α来表示，计算出各自的α值，再与绝对稳定常数K合并，构成条件稳定常数K’MY，或lgK’MY。引入条件稳定常数后，原来简单溶液的EDTA-M络合平衡的平衡定律表达式就可替换成用M总浓度M’和EDTA总浓度Y’及MY总浓度MY’（一般情况下忽略MY的副反应）表示的化学平衡定律。各项副反应系数的定义式和计算式如下： （1）酸效应系数（影响EDTA，使EDTA质子化，降低[Y]浓度）：
6Y(H)1[Y']1[H ][Y]H i i i αβ+===+∑ 其中：6EDTA [Y']=[Y]+[HY]+......[H Y]=c （M ’中不含MY 项，络合滴定中必须考虑，可以查表） （2）络合效应系数（影响M ，L 与M 络合，降低[M]浓度）： M(L)1 [M']1[L][M]n i i i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[ML]+......[M L] （Y ’中不含MY 项，络合滴定中比较常见的影响，重点） （3）水解效应系数（影响M ，生成羟基络离子，降低[M]浓度）： M(OH)1 [M']1[OH][M]n i i i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[MOH]+......[M OH] （不含MY 项，该效应相当于OH 对M 的络合效应，滴定条件下一般可以忽略） （4）共存离子效应系数（对EDTA ）： ''Y(H)NY NY [Y']1[N]1[N ][Y] K K α==+=+ 其中：[Y']=[Y]+[NY] （Y ’中不含MY 项，络合滴定中考虑共存金属离子干扰及消除时要用到，通过加入一种掩蔽剂进去，使干扰的N 生成稳定络离子，就不再干扰M 的滴定了。加了掩蔽剂的情况在计算共存离子效应系数时要用到上式中后面的表达式，K ’NY 是指NY 考虑酸效应和掩蔽剂的络合时的条件稳定常数，而N ’是指游离N 及掩蔽剂与N 生成的各
第五章 配位滴定法(人卫版分析化学)
第五章配位滴定法 1．基本概念 稳定常数：为一定温度时金属离子与EDTA配合物的形成常数，以KMY表示，此值越大，配合物越稳定。 逐级稳定常数和累积稳定常数：逐级稳定常数是指金属离子与其它配位剂L逐级形成MLn型配位化合物的各级形成常数。将逐级稳定常数相乘，得到累积稳定常数。 副反应系数：表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平衡浓度之比。它是分布系数的倒数。配位剂的副反应系数主要表现为酸效应系数αY(H)和共存离子效应αY(N)系数。金属离子的副反应系数以αM表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位剂和羟基的影响。 金属指示剂：一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。 金属指示剂必须具备的条件：金属指示剂与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别。金属指示剂与金属配合物（MIn）的稳定性应比金属-EDTA配合物（MY）的稳定性低。一般要求K MY'>K MIn'>102。 最高酸度：在配位滴定的条件下，溶液酸度的最高限度。 最低酸度：金属离子发生水解的酸度。 封闭现象：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能将其从MIn中夺取出来，以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。 2．基本原理 （1）配位滴定法：EDTA与大多数金属离子能形成稳定配位化合物，此类配合物不仅稳定性高，且反应速度快，一般情况下，其配位比为1：1，配合物多为无色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金属离子的定量分析。 （2）准确滴定的条件：在配位滴定中，若化学计量点和指示剂的变色点ΔpM'=±0.2，将lgC×K MY'≥6 或C×K MY'≥106作为能进行准确滴定的条件，此时的终点误差在0.1%左右。 （3）酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度对金属离子、EDTA和指示剂都可能产生影响，所以必须控制溶液的酸度，需要考虑的有：满足条件稳定常数38时的最高酸度；金属离子水解最低酸度；指示剂所处的最佳酸度等。 （4）选择滴定的条件：当有干扰离子N共存时，应满足ΔlgCK'=lgC M K MY'-lgC N K MY'≥5（TE%=0.3，混合离子选择滴定允许的误差可稍大）。可采用控制酸度和使用掩蔽剂等手段来实现选择性滴定的目的。 （5）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。 （6）配位滴定法能直接或间接测定大多数的金属离子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。只要配位反应符合滴定分析的要求，应尽量采用直接滴定法。若无法满足直接滴定的要求或存在封闭现象等可灵活应用返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。 3．基本计算 （1）条件稳定常数：lgK MY'=lgK MY-lgαM - lgαY+ lgαMY （2）滴定曲线上的pM'： （3）化学计量点的pM'：pM'=0.5×（pCM SP + lgK MY'） （4）终点时的pM'（即指示剂的颜色转变点，以pMt表示）：pMt = lgKMIn - lgαIn(H) （5）Ringbom误差公式： 1．计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。