有机合成练习题答案
有机合成复习题解题提示
1．由不多于5个碳的醇合成：
H
HO
解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得：
CH 3CH 2OH
CH 3CHO(A)K 2Cr 2O 7/H +
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2MgBr
TM
PBr 3
Mg/Et 2O
i.A
ii.H 3O
2．由乙醇为唯一碳源合成：
H
OH O
解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物：
CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 3CH=CHCHO
CH 3CH 2CH 2CHO
TM
题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同！ 3．由三个碳及以下的醇合成：
O
OH
解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物：
CH 3OH CH 3I
CH 3MgI (A)
OH
OCH 3
OCH
3
Claisen 酯缩合
O
OH
OMgI
O
O
NH 4Cl
H 2O
缩醛和镁盐同时水解
4．由苯及其他原料合成：
Ph OH
提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。
5．由乙醇及必要的无机试剂合成：
OH
解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成：
OH
O
MgBr
2CH
3CHO
+
OH
CH 3CH
2MgBr +CH 3CHO CH
3CH 2Br
CH
3CH 2OH
OH
O H
O
6．由乙醇合成：
OH
提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7．由苯及两个碳的试剂合成：
OH
Ph Ph
解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：
O
Br MgBr
OH
MgBr
8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：
CH2OH
提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。
Br OH
CHO
CH2OH
9．由乙醛、PPh 3为原料合成：
CH 3CH 2CH 2C=CHCH 3
2CH 3
解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自Wittig 反应；丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；
CH 33CH=CHCHO CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2CCH 2CH TM OH
O
10．完成下列转变：
OH
O
H
H CH 3
解：产物的C=O 双键来自反应物OH 的氧化；顺式双键来自叁键的Lindlar 催化加氢；而叁键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻C=O 的。
Br
OH
Br
O
Br
O
O O
O CH 3
O
H
H CH 3
11．完成下列转变：
CH 3CH 3CH 2
解：产物的双键来自酮羰基的Wittig 反应，而酮来自醇的氧化，因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则的醇。
CH 3
CH OH
3
12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成：
H
3
CH 3H
解：两个双键均要来自叁键的部分还原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取代。
HC ≡CH
CH 3C ≡CH 3C ≡CCH 2H
H 3C H
OH H
H 3C Br
H
H 3C H
CH 3
反式还原
13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成：
3
解：立体化学表明应该由顺-2-丁烯来氧化，而顺2-丁烯还是来自叁键的Lindlar 催化还原。
HC ≡CH 3C ≡CCH H
CH 3
H
H 3C
TM
14．由苯和四个碳及以下的试剂合成：
Ph
OH
Ph
解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成：
TM
CO 2Et +
CO 2Et
15．由苯及两个碳以下的试剂合成：
Ph
Ph OAc
解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷：
MgBr
OH
TM
16．用上面类似的方法合成：
OAc
提示：其他步骤相同，只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。
i.PBr 3
ii.Mg/Et 2O
CH 3MgI +
CH 3CH 2CH 2OH
O
Et 2O
CH 3CH 2CH 2MgBr
HCO 2Et
OH
Ac 2O
OAc
17．用三个碳及以下的试剂合成：
O
O
解：目标产物是一个缩酮，去掉被保护的酮可见一个顺式二醇；顺式双键是来自炔的提示信息，则此二醇来自乙炔与甲醛的加成：
TM
HC ≡HOCH 2C ≡CCH 2OH
OH
OH
18．由苯和环己烷为原料合成：
Ph
提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水。 19．用四个碳及以下的试剂合成：
解：关键是中间反式双键的合成方法，需采用稳定化的Wittig 试剂与醛反应才能保证顺式
立体化学：
A
3
CH 2Br
CH 2PPh -H-P +Ph 3
20．由甲苯及必要试剂合成：
H 3C
O
提示：向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次Friedel-Crafts 酰基化。 21．由苯、甲苯和必要试剂合成：
H 3C
解：在上题的基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。
H 3C H 3C HO 2C O
H 3C HO 2C
H 3C
O
H 3C
OH
芳构化
TM
22．由苯及两个碳的试剂合成：
Ph OH
O
提示：类似3的合成。
23．由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成：
CO2H
解：烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，之后水解脱羧得到一元酸：
CH2Br
+
CH2Br
CH2CH(CO2Et)2
24．由乙酰乙酸乙酯及两个碳的试剂合成：
H3C H
O CH3
解：乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还原：HC≡CH CH3C≡CH3C≡CCH2OH
H3C
H H
CH2OH H3C
H H
CH2Br
H3C
O
CO2Et
H
CH3
H
H3C
O
H
CH3
H
25．由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成：
N
O
解：最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化，实际需要合成的是相应的羧酸。可采用丙二酸酯的两次烷基化并水解脱羧来实现。
CH2(CO2Et)n-C3H7CH(CO2Et)n-C3H7C(CO2Et)2
C2H5