Removed_2-乙酰吡啶类缩氨基硫脲及其金属配合物的合成、抗菌活性及其机制
2氨基硫脲的合成
化学通报990311
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化学通报
CHEMISTRY 1999年 第3期 No.3 1999
1，3-二氨基硫脲的合成研究
孙晓红 关键词 二氨基硫脲 合成 催化 刘源发
1，3-二氨基硫脲(简称TCH)是一种重要的有机合成中间体，在一些杂环类医药、 农药的合成中有广泛的用途，同时它的一些金属衍生物也具有较大的应用价值。关于 其合成方法文献已有报道［1］，且一直受到研究工作者的重视。在几种不同的合成方 法中，通常采用的是以二硫化碳和水合肼为原料，经两步反应制得TCH，以反应式表示 如下：
从原料来源及工艺条件来看，这是一条合理的工艺路线，二硫化碳与水合肼在较 低温度下反应，先生成二硫代肼基甲酸钅 井(简称HDTC)，后者经加热分解，放出硫 化氢，冷却后过滤，即可得到TCH。但此种方法早期文献报道收率一般低于70%［2,3］, 如加热温度控制不当，反应剧烈，难以控制，TCH的收率会更低，且不安全，目前国内 有关生产厂家仍采用此工艺路线。后有一些文献报道了有关此方法的改进研究，发现 过量的水合肼存在可提高收率［4］，加入水及一些低烷基醇有利于反应进行，但并不 增加反应收率；一些胺或强碱如四亚甲基二胺、氢氧化钠存在下可增加TCH的收率 ［5］；在巯基乙醇存在下，二硫化碳与过量水合肼反应不仅可提高收率，同时可减少 副产物生成，可使水合肼循环套用次数增加，TCH的平均收率～90%［6］。但是以上方 法存在反应时间过长，一般需20h左右及催化剂巯基乙醇价格贵，来源困难的问题。 我们在文献［6］的基础上，对此方法进行了改进研究，研究成功以氯乙醇等卤代 醇代替巯基乙醇，并适当提高脱硫化氢的反应温度，使反应时间大为缩短，在10h以内 即可完成反应，过量的水合肼可循环套用的工艺条件，TCH的收率一般均在90%以上。
1 实验部分
1.1 主要原料及规格 二硫化碳，化学纯； 80%水合肼，化学纯； 2-氯乙醇，分析纯； 1，3-氯-2丙醇，自制； 巯基乙醇，化学纯。 1.2 实验步骤 1.2.1 操作方法 在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝器(上口连有尾气导出管) 的四口烧瓶中加入80%水合肼3mol及适量水，2-氯乙醇12g，冰水浴冷却至15℃左右， 搅拌下滴加二硫化碳1mol，约1h加完，然后在室温下搅拌30min，此时有黄色结晶HDTC 析出。加入6g氢氧化钠，加热升温并控制反应温度在75～85℃之间反应10h，所放出的 硫化氢气体经导气管用稀氢氧化钠吸收。冷却至室温，过滤析出的白色颗粒状TCH。用 150mL甲醇洗涤，干燥，得产物重97.5g,收率92%。 将过滤所得母液及甲醇洗涤液合并，加入反应瓶，搅拌下于15℃左右，30min之 内，滴加0.52mol二硫化碳，继续在此温度下反应1h。冷却至0℃，30min后，过滤析出 https://www.sodocs.net/doc/044945769.html,/web/chemistry/2000/https://www.sodocs.net/doc/044945769.html,/col/1999/hxtb/hxtb9903/... 2011-10-27
4_二甲氨基吡啶合成工艺的改进_孙卫东
2006年5月内蒙古大学学报(自然科学版)M ay2006第37卷第3期Acta Scientiar um Naturalium U nivers itatis NeiM ongol Vol.37No.3 文章编号:1000-1638(2006)03-0276-03 4-二甲氨基吡啶合成工艺的改进X 孙卫东1,王小明2,单红岩2,张锁秦2,李耀先2 (1.赤峰学院化学系,内蒙古赤峰024001;2.吉林大学化学学院,长春130023) 摘要:采用DM F法合成了4-二甲氨基吡啶,并对该合成工艺进行了优化.由吡啶与氯化亚砜 合成中间体双吡啶盐酸盐的收率从文献报道的57%提高到65%;由中间体与DM F合成目标 化合物的收率从文献报道的53%提高到73%.所用合成方法简化了操作步骤,降低了合成成 本,减少了三废排放. 关键词:4-二甲氨基吡啶;双吡啶盐酸盐;合成 中图分类号:T Q253.2 文献标识码:A 4-二甲氨基吡啶(4-Dim ethylam inopyridine,简称DM AP)是一种新型高效催化剂,对酰化、酯化、酯交换、烷基化等有机反应均有明显的催化效果.对于酰化反应,DM AP的催化活性是传统催化剂吡啶的104～105倍.DM AP具有用量少、收率高、反应条件温和、溶剂选择范围广等优点,已经广泛应用到科研及精细化工领域〔1,2〕.随着DM AP应用范围的不断扩展,其需求量与日俱增. DM AP的合成有多种途径,均以吡啶作为起始原料〔3～5〕.一种相对简捷、比较适合于工业化生产的方法是DM F法.该法只有两步,即先用吡啶与氯化亚砜反应生成中间体N-(4-吡啶基)氯化吡啶盐酸盐(简称双吡啶盐酸盐),再与二甲基甲酰胺反应生成DM AP.反应式如下: 国内对该方法的改进已有多篇文献报道〔6～17〕.为了简化操作、提高收率、降低成本和减少三废排放,我们对该法做了进一步的研究,提出一套更为合理的合成工艺,并就有关问题进行了探讨. 1 实 验 1.1 主要试剂与仪器 吡啶经KOH干燥,DM F经4~分子筛干燥,其余试剂均为分析纯. X-4显微熔点测定仪(北京第三光学仪器厂,温度计未经校正),美国M er cury Varian YH-300型核磁共振仪(溶剂为CDCl3,T M S为内标). 1.2 实验操作 1.2.1 双吡啶盐酸盐的合成 向配有机械搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝管(上口接干燥管) X收稿日期:2005-10-29 作者简介:孙卫东(1959～),男(蒙古族),内蒙古喀喇沁旗人,副教授.
荧光光度分析法及药物分析
荧光光度分析法与药物分析 化材院化工3班姚依弟10081224 前言 当紫外光照射到某些物质的时候，这些物质会发射出各种颜色和不同强度的光，而当紫外光停止照射时，这种光线也随之很快地消失，这种光线称为荧光。利用这种能够反映物质特性的荧光对该物质进行定性和定量分析的方法称为荧光分析法。 荧光是分子从激发态的最低振动能级回到它原来的基态时发射的光，激发的完成是由于光的吸收。吸收与荧光密切相关，因为吸收必须先于荧光发射。由于碰撞和热的耗散常使一部分吸收能丧失，剩余荧光的能量比吸收的能量小，因此荧光在更长的波长发射。 【一】荧光分光光度法的分析方法 荧光分析的灵敏度一般都高过应用最广泛的比色法和分光光度法。比色法及分光光度法的灵敏度通常在千万分之几；而荧光分析法的灵敏度常达亿分之几，甚至有千亿分之几的。荧光分析法的另一优点是选择性高。荧光分析法还有方法快捷，重现性好，取样容易，试样需要少等优点。荧光分析法也有它的不足之处，主要是指它比起其它方法来说应用X围还不够广泛，因为有许多物质本身不会产生荧光。 为使荧光分析法的应用更加广泛，发展了各类荧光分析方法，如
对不发荧光的物质可通过某类化学反应使其转变为适合测定的荧光物质，对荧光较弱的物质可采取荧光增敏分析法。荧光分析法可分为直接荧光测定法和间接荧光测定法。直接测定法是利用物质自身发射的荧光进行定量测定。但是自身发荧光的药物寥寥无几，所以一般采用间接法测定。 1、直接荧光分析法 直接荧光分析法适用于自身能产生荧光的药物。因荧光性质与溶液的EF值有关，故荧光强度的测定需在适宜的EF缓冲溶液中进行。对于成分复杂的生物供试品，为了防止干扰，有时需利用萃取、沉淀、色谱分离等方法除去干扰物，以降低荧光空白本底，提高分析灵敏度。已用于直接荧光分析法的药物有盐酸洛哌丁胺、双水杨酯、左旋溶肉瘤素、叶酸等。 本身能发荧光的物质,可用荧光分光光度法直接测定。鲍霞认为可用荧光分光光度法直接测定氧氟沙星胶囊的含量。取氧氟沙星胶囊药粉用醋酸-醋酸钠缓冲溶液配溶液,2h后,室温,用试剂作空白,在RF-5301 型荧光分光光度(日本岛津) 上,以427nm 为激发长,500nm 为发射波长测定荧光强度,计算其标示量的百分含量。本法操作简单,快捷,灵敏度高,结果满意。 2、间接荧光分析法 本身荧光很弱的物质,常采用氧化还原反应、配位反应等化学反应将其变为能发荧光的物质,用荧光分光光度法间接测定。
1,3,4-噻二唑类化合物的合成解析
本科毕业论文 学 院 化学化工学院 专 业 化 学 年 级 2009 级 姓 名 罗红辰 论文（设计）题目 1,3,4-噻二唑类化合物的合成 指导教师 张玉霞 职称 教授 2013 年 5月 16日 学号：
信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）开题报告
信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）中期检查表
目录 摘要 (1) Abstract (1) 前言 (3) 1试验部分 (3) 1.1 主要仪器和实验试剂 (3) 1.2 1,3,4-噻二唑类化合物的合成 (3) 1.3 产物的结构与性能分析 (4) 2结果和讨论 (4) 2.1溶解性及熔点 (4) 2.2红外光谱 (5) 2.3 紫外光谱 (7) 2.4荧光光谱 (9) 3结语 (10) 参考文献 (11)
1,3,4-噻二唑类化合物的合成 学生姓名：罗红辰学号：20095051109 化学化工学院化学专业 指导教师：张玉霞职称：教授 摘要：乙酸在浓盐酸的催化下与氨基硫脲反应生成脂肪族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑，取代苯甲醛与氨基硫脲在六水合氯化铁的催化下关环生成芳香族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物，并对其进行了结构表征和荧光分析。 关键词：噻二唑；取代苯甲醛；氨基硫脲；合成 Abstract:Under the catalysis of concentrated hydrochloric, acetic acid react with thiosemicarbazide and generate an aliphatic 2,5 - disubstituted -1,3,4 – thiadiazole．under the catalysis of ferric chloride hexahydrate，the product of substituted benzaldehyde reacting with thiosemicarbazide synthesize Aromatic 2,5- disubstituted-1,3,4- thiadiazole compounds．And，Their structural characterization and fluorescence analysis were done after synthesis． Keywords:thiadiazole；substituted benzaldehyde；thiosemicarbazide；synthesize 前言 20世纪末以来，化学工作者发现l,3,4-噻二唑在许多领域都有重要应用。在工业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要被用作润滑油脂抗磨极压剂，也用作钼、石墨等矿石的浮选剂[2]。在农业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要用作除莠剂、灭草剂、杀菌、抑菌剂、植物生长调节剂等，用来防治水稻百叶枯病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等[3]。在医药方面，l,3,4-噻二唑是一类具有较高生物活性的杂环化合物，常作为药物中间体主要用来合成具有抗菌，抗焦虑，抗癌活性的药物[4-12]。噻二唑化合物的“碳氮硫”结构作为活性中心已引起广泛关[13-17]，含有3个杂原子的1,3,4-噻二唑衍生物是一类重要的杂环化合物，因该类化合物具N-C-S毒性基而具有广谱生物活性，其应用广泛，发展前景广阔。 以下是脂肪族1,3,4-噻二唑类化合物和芳香族1,3,4-噻二唑类化合物的合成路线：化合物（Ⅰ）的合成路线：
吡啶
吡啶 汉语拼音：bǐdìng 英文名称：pyridine 中文名称2：氮(杂)苯 CAS No.：110-86-1 分子式：C5H5N 分子量：79.10 吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。 吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。 [编辑本段]物理性质 外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。 熔点(℃)：-41.6 沸点(℃)：115.3 相对密度(水=1)：0.9827 折射率：1.5067（25℃） 相对蒸气密度(空气=1)：2.73 饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃ 闪点(℃)：17 引燃温度(℃)：482 爆炸上限%(V/V)：12.4 爆炸下限%(V/V)： 1.7 溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。） [编辑本段]化学性质 吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 [编辑本段]用途 除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。 吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。 [编辑本段]来源（合成方法） 吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。 也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 [编辑本段]衍生物 吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。 中文名称：吡啶 [编辑本段]危险信息及使用注意事项(MSDS) 燃爆危险：本品易燃，具强刺激性。 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 吡啶的危害:
缩氨基硫脲吡咯羧基溶解性毕业论文
摘要 现代生活中，癌症对人类生命和健康的威胁与日俱增，研发有效的抗癌药物一直备受各界关注。吡咯以各种形式的衍生物广泛地存在于自然界, 在生物体的发育、生长、能量储存和转换，生物体的各种信息传递等生命过程中起着重要的作用。氨基硫脲作为一种含硫酰肼，是合成抗结核药氨硫脲和磺胺药物的原料，是一个重要的有机合成中间体。因此，本论文以2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和硫代氨基脲、4-甲基氨基硫脲、4-乙基氨基硫脲、4-异丙基氨基硫脲、4-苯基氨基硫脲为原料，合成了一系列含羧酸的吡咯缩氨基硫脲化合物。此外，我们对目标产物进行溶解性的测试，并通过红外光谱、核磁共振等光谱手段对产物进行了表征，希望能从中筛选治疗癌症的候选药物。 关键词：缩氨基硫脲、吡咯、羧基、溶解性
Abstract In our modern society, the threat of cancer disease to human life and health grows with time elapsing. More attentions have been paid to develop effective anti-cancer drugs. Various forms of pyrrole derivatives are widely existed in nature and play an important role in an organism's development, growth, energy storage and conversion and biometric information transmission of various life processes. Thiosemicarbazide, a sulfur-containing hydrazide, is the raw material of synthesized anti-TB thiourea and sulfa drugs and an important intermediate for organic synthesis. Therefore, in this paper, the series of pyrrole thiosemicarbazones compounds containing Carboxyl group were successfully synthesized by reacting 2,4-dimethyl-5-formyl-pyrrole-3 -carboxylic acid with thiosemicarbazide, 4-methyl thiosemicarbazide, 4-ethyl thiosemicarbazide, 4-iso propyl thiosemicarbazide, 4-phenyl thiosemicarbazide. Solubility of the target product was tested and then confirmed by IR and 1H NMR spectroscopy, we hope to search drug candidates for cancer treatment. Key word: thiosemicarbazone, pyrrole, carboxyl, solubility
有机化学合成常见缩写集锦
1 有机化学合成常见缩写 Ac Acetyl 乙酰基 DMAP 4-dimethylaminopyridine 4-二甲氨基吡啶 acac Acetylacetonate 乙酰丙酮基 DME dimethoxyethane 二甲醚 AIBN Azo-bis-isobutryonitrile 2,2'-二偶氮异丁腈 DMF N,N'-dimethylformamide 二甲基甲酰胺 aq. Aqueous 水溶液 dppf bis (diphenylphosphino)ferrocene 双(二苯基膦基)二茂铁 9-BBN 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 9-硼二环[3.3.1]壬烷 dppp 1,3-bis (diphenylphosphino)propane 1,3-双(二苯基膦基)丙烷 BINAP (2R,3S)-2,2’-bis (diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl （2R,3S)-2.2'-二苯膦－1.1'-联萘亦简称为联二萘磷 BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂dvb Divinylbenzene 二乙烯苯 Bn Benzyl 苄基 e- Electrolysis 电解 BOC t-butoxycarbonyl 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护） %ee % enantiomeric excess 对映体过量百分比（不对称合成术语）%de % diasteromeric excess 非对映体过量百分比（不对称合成术语） Bpy (Bipy) 2,2’-bipyridyl 2,2'-联吡啶 EDA (en) ethylenediamine 乙二胺 Bu n-butyl 正丁基 EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid 乙二胺四乙酸二钠 Bz Benzoyl 苯甲酰基 EE 1-ethoxyethyl 乙氧基乙基 c- Cyclo 环－ Et Ethyl 乙基 FMN Flavin mononucleotide 黄素单核苷酸 CAN Ceric ammonium nitrate 硝酸铈铵 Cat. Catalytic 催化 Fp flash point 闪点 CBz Carbobenzyloxy 苄氧羰基 FVP Flash vacuum pyrolysis 闪式真实热解法 h hours 小时 Min Minute 分钟 hv Irradiation with light 光照 COT 1,3,5-cyclooctatrienyl 1,3,5-环辛四烯 1,5-HD 1,5-hexadienyl 1，5－己二烯 Cp Cyclopentadienyl 环戊二烯基 HMPA Hexamethylphosphoramide 六甲基磷酸三胺 CSA 10-camphorsulfonic acid 樟脑磺酸
年产300吨含量40%甲基肼水溶液可行性研究报告
1总论 1.1项目建设的意义 近年来随着新生抗生素的广泛应用，头孢类抗生素的品种日益增多，需求也以每年20%的速度增长，目前仅临床应用的头孢类抗生素就有30多种，而头孢曲松用量列头孢类抗生素第一位。头孢曲松属第三代抗生素，它具有疗效高、抗菌谱广、抗菌性强、副作用小的优越疗效而被广泛应用于临床。该品种已被列为国家基本药物和基本保险用药。 生产头孢曲松的重要原料为三嗪酸，甲基肼是一种重要的医药中间体，广泛用于新生抗生素头孢曲松原料三嗪酸的合成。国内三嗪酸生产厂家均从青海购运低含量甲基肼合成甲基氨基硫脲来生产三嗪酸，由于运费较高，致使三嗪酸的生产成本居高不下。因此，石家庄市美斯特化工有限责任公司决定在赞皇县建设年产300吨甲基肼生产项目，来支持我国抗生素的发展，从而为头孢曲松的生产降低成本打下基础。 随着城乡医疗应用普及，头孢曲松的市场需求越来越大。随着头孢曲松药物生产的发展，甲基肼作为头孢曲松药物生产的源头原料也将出现旺盛市场。根据市场调查，国内外三嗪酸生产厂家均大量需求甲基肼，并且石家庄市美斯特化工有限责任公司已经和抚顺美强化工有限公司、河北金通医药化工有限责任公司两大三嗪酸生产厂达成协议，为这两家公司提供甲基肼。因此，该项目建成后，产品市场前景非常看好。 1.2编制依据 (1)《中华人民共和国环境影响评价法》，2003.9.1； (2) 《中华人民共和国水污染防治法》，1984.5.11； (3)《中华人民共和国大气污染防治法》，2000.4.29； (4)《中华人民共和国环境噪声污染防治法》，1996.10.29； (5)《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，1995.10.30； (6)《中华人民共和国清洁生产促进法》， 2002.6.9； (7)中华人民共和国国务院令第253号《建设项目环境保护管理条例》，1998.11.29； (8)河北省第八届人民代表大会常务委员会公告第80号《河北省建设项目环境保护管理条例》，1996.12.17； (9)中华人民共和国国务院国发(1996)31号《国务院关于环境保护若干问题的决
4-二甲氨基吡啶(DMAP) 安全技术资料
4-二甲氨基吡啶(DMAP) 安全技术资料 第一部分：化学品名称 产品目录编号：04153 化学品中文名：4-二甲氨基吡啶 化学品英文名：4-Dimethylaminopyridine; DMAP 第二部分：成分/组成信息 有害成份：4-二甲氨基吡啶 纯度：不低于 99% CAS No：1122-58-3 分子式：C7H10N2 分子量：122.17 第三部分：危害性概述 危害性类别： 危害性概述：高毒性、刺激性。 目标组织：眼睛、皮肤、呼吸系统、消化道、神经系统 健康危害： 眼睛：对眼睛有刺激性。 皮肤：中等刺激。皮肤接触有较高毒性。 食入：误食有毒。 吸入：可能有毒，并有可能刺激呼吸道。 慢性毒性：无资料 第四部分：急救措施 眼睛： 立即用大量清水冲洗眼睛至少20分钟，必要时需要将上、下眼睑拉开以保证冲洗干净；若有持续刺激症状应立即就医。 皮肤： 立即除去被污染的衣物，用大量流动清水冲洗至少20分钟；若刺激症状持续发展，应立即就医。食入：立即寻求急性毒性控制机构的帮助；若人已昏迷，切勿通过口腔给与任何食物；除非得到医务人员的指示，切勿使用催吐措施；就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。如呼吸停止，立即进行人工呼吸；如呼吸困难，给予输氧；立即就医。 第五部分：消防措施 易燃性：可燃烧 闪点：124°C (255.2°F)
自燃点：420°C (788°F) 概述：在任何形式的火情发生时，应戴防毒面具，以及全身消防服。 灭火方法：干粉或二氧化碳，不建议使用水灭火。 第六部分：泄漏应急处理 建议工作人员穿戴适当的防尘面罩及防护服。 将泄漏的物质清理，并放入适当的废物容器中。 第七部分：操作处置及储存 操作注意事项： 操作人员必须经过严格训练，或在经过专业训练人员的指导下使用该物质。该物质应在通风橱或类似的条件下使用。操作者应认识到许多物质的毒性、理化性质并没有被人类全面认识，在化学反应过程中有可能形成新的毒性物质。应避免化学物质接触皮肤、眼睛，及衣物。 贮存注意事项： 该物质对湿气敏感。应贮存于阴凉干燥、通风良好的环境下，并避免与热源及不相容的物质混放。在不使用时，应将容器密闭良好。 清洁卫生： 使用后及时彻底清洗，避免接触眼睛及皮肤，避免吸入含有该物质的尘土、蒸汽等。 第八部分：接触控制及个人防护 职业控制： 采取必要的职业控制措施，如操作区域封闭、局部副压通风，或其他控制措施以防止空气中的含量达到危害性的程度。如果以上条件不能达到，操作人员应穿戴适当的防护装备。必要时应寻求专业的培训机构帮助，来选择合适的防护措施，并接受合适的训练、监督。 职业防护： 眼睛：戴化学安全防护眼镜。 皮肤：戴防护服及手套以避免皮肤接触。 衣物：穿防毒物渗透工作服。 呼吸：若空气中该物质的浓度超过限度，应穿戴具有空气过滤装置的防毒面罩，但仅限于空气中该物质的浓度在危害水平10倍以下时适用；否则应穿戴具有正压供气系统的防毒面具。若泄露无法控制、空气中浓度无法估计，以及其他空气过滤装置无法提供足够防护的情形下，也应采用可正压供气的防毒面具。 其他防护： 使用、贮存该物质的场所应配备眼睛冲洗、喷淋装置。 第九部分：理化特性 外观与形状：白色固体。 气味：有淡的氨水气味。 沸点： 162 C。 熔点/冰点： 112-114 oC
PVC生产原料
氯乙烯单体(VCM) 分子式：C 2H 3 Cl 结构式：CH=CHCl 分子量：62.5 在常温常压下，VCM是一种有乙醚香味的气体，其冷凝点为-13.9℃，凝固点为-159.7℃。它的临界温度为142℃，临界压力为52.2大气压，因此尽管它的冷凝点在-13.9℃，但稍加压力就可以得到液体氯乙烯。 氯乙烯的蒸汽压力和温度的关系见下表： 温度℃ -13.9 10 30 40 50 60 蒸汽压(×0.1Mpa) 1 2.5 4.6 6.2 8.1 10.4 氯乙烯易燃，与空气形成爆炸混合物，其爆炸溶度范围很大，3.6~31.0%(体积)，氯乙烯对人体有麻醉作用，可使人中毒，其中毒症状为头晕、浑身无力，逐渐神志不清、站立不稳，严重者四肢痉挛，呼吸变微，最后失去知觉。当氯乙烯蒸汽浓度在1%时开始有麻醉感觉，5%以上时即出现上述症状，所以空气中氯乙烯的最大允许浓度为30mg/m3。 VCM ≥99.9%(wt) 酸（以HCl计）≤1ppm (wt) 铁≤1ppm(wt) 氯甲烷≤80ppm (wt) 水≤200ppm(wt) 乙炔≤5ppm (wt) 乙醛≤5ppm (wt)
脱盐水 VC悬浮聚合对水质有严格的要求，聚合用水宜采用离子交换树脂或电渗析处理过的无离子水。 压力 4.0kg/cm2 G 温度常温 硬度＜5ppm (wt) 氯根≤10ppm (wt) PH值 6~7 引发剂 引发剂是调节VC悬浮聚合速率，并影响聚合放热、聚合周期和聚合釜生产能力的重要助剂。 1、本装置选用的引发剂物化性 a 过氧化二碳酸二—2乙基己酯(有机油溶性)EHP 最高储存温度 -15℃ 自动加速分解温度 5℃ 浓度 39~41%（wt） 总氯化物≤600mg/kg 铁≤2mg/kg 外观结晶片或白色液体 应避免吸入EHP蒸汽，尽量减少与皮肤接触，如眼睛接触到时，立即用大量清水冲洗至少10-15分钟后，马上送医院急救；如不慎吞入时，要一口一口地啜饮水和活性碳，同时送医院；如衣服被弄湿，则用大量清水彻底冲洗皮肤后再用消毒绷带包扎。 b 过氧化新戊酸叔丁酯 (有机油溶性) 最高储存温度 -5℃ 自动加速分解温度 20℃ 浓度 74~76% 活性氧 6.29~6.40%g.
DMAP催化上Boc机理
广泛应用的一种万能超亲核酰化催化剂，利用其氨基和羟基中的氢置换为酰基，而将氨基和羟基保护起来（活性酯，活性酰胺），此一特点被用于提高收率、缩短反应时间、缓和反应时间和改善工艺条件。广泛用于香料、染料、颜料、农药、医药和高分子化合物等领域 4-二甲氨基吡啶是近年来广泛用于化学合成的新型高效催化剂，其结构上供电子的二甲氨基与母环（吡啶环）的共振，能强烈激活环上的氮原子进行亲核取代，显著地催化高位阻，低反应性的醇和胺的酰化（磷酰化，磺酰化，碳酰化）反应，其活性约为吡啶的104～6倍。 加三乙胺，和催化量的DMAP或吡啶，反应机理类似羟基酰化。 4-二甲氨基吡啶是一个新型高效的酰化反应催化剂，可用于醇和酚的酰化成酯，胺的酰胺化，烯醇负离子的O-酰基化，异氰酸酯与羧酸反应生成酰胺， Baylis-Hillman反应、Steglich酯化反应、Staudinger合成、山口酯化反应、硅氢化反应，和醇的三苯甲基化成醚等多种反应。用于萜、甾体、糖及核苷等的合成，在有机合成、药物、农药、香料、染料、颜料合成和高分子领域有很多应用。 DMAP参与的反应有催化剂用量少，产率高，反应条件温和，容易控制，反应时间短，以及适用的溶剂范围广等优点。DMAP对于空阻大、活性低醇类的酯化反应的催化作用尤其显著，能使一般条件下难以完成的反应顺利进行，产率一般较高。[3] 手性的DMAP类似物用于二级醇和Evans酰胺手性助剂等外消旋体的动力学拆分。 [4][5][6]DMAP与溴化氰、高氯酸银在乙腈中反应，可以得到稳定的1-氰基-4-二甲氨基吡啶高氯酸盐，后者可以和含巯基的蛋白质／氨基酸如半胱氨酸，生成2-亚氨基-4-羧基噻唑啉啶。[7] 主条目：Steglich酯化反应 以对乙酸酐对醇的酰化的催化作用为例，说明DMAP的催化机理（下图）。首先，DMAP的吡啶氮原子进攻乙酸酐亲电的羰基碳，形成1-乙酰基-4-二甲氨基吡啶盐，其中乙酰基二甲氨基吡啶盐正离子与乙酸根离子形成一个不紧密的离子对。醇的氧原子亲核进攻与吡啶相连的乙酰基碳原子，而后第一步产生的乙酸根离子立即夺取醇的氢，然后氧负把吡啶挤出去，产生酯，同时重新生成DMAP催化剂，进行下一个循环。DMAP的催化效果比类似的吡啶要强很多的原因，主要有以下几点： 1.DMAP中的二甲氨基有给电子效应，强烈地增加了吡啶环上的电子密度， 使吡啶环氮原子的碱性和亲核性增强。
分光光度法测定镉
分光光度法测定镉 摘要 试剂-2 - 羟基-4 - 正丁氧基-5 - 溴苯丙酮缩氨基硫脲（HBBrPT）已被用于分光光度法对镉（Ⅱ）的测定。HBBrPT试剂与镉（II）的溶液在培养基中有强烈的黄颜色变化。观察到在碱性缓冲溶液（pH =10.00）中最大吸光度在440nm。该摩尔吸光系数桑德尔灵敏度镉（II） - HBBrPT混合液均摩尔-1-1和0.02765ug cm-2分别地。镉（II） - HBBrPT的各种8.46x106混合物的稳定性恒定在1：2，铁也进行了此效果的研究。 关键词：2 - 羟基-4 - 正丁氧基-5 - 溴苯丙酮缩氨基硫脲，光谱学，分光光度法测定，HBBrPT混合物。
缩氨基硫脲被称为分析试剂1-6。所用试剂是由冷凝氨基硫脲形成的羰基化合物。缩氨基硫脲具有生物活性。这些化合物中含有的亚甲基铵为其过渡反应的金属离子，其决定有色配合物的数量。这些试剂进一步的与金属形成络合物，在治疗流感，原生动物，小的疹子，肿瘤等疾病有很大的药用价值。众所周知这些化合物的螯合物可以抑制肿瘤生长，抗结核能力，增加药物的活性。在癌症的治疗中是缩氨基硫脲的金属螯合物的活性。这些金属化合物的螯合物被用作农药和农业杀菌剂。
HBBrPT的制备 试剂-2 - 羟基-4 - 正丁氧基-5 - 溴苯丙酮缩氨基硫脲的制备是通过简单的2 - 羟基-4 - 正丁氧基-5 - 溴苯丙酮缩合，通过采用标准程序制得。该化合物的结构是下面给出的（I）。 方案1。2 - 羟基-4 - 正丁氧基-5 - 溴苯丙酮缩氨基硫脲。 该结构是根据红外光谱，核磁共振和质谱得到的。HBBrPT的熔化点是108-109摄氏度。 溶液的配制 缓冲溶液用盐酸，醋酸和醋酸钠在酸性准备和氢氧化铵，氯化铵的培养基中培养。 金属液和试剂溶液的制备 镉（II）的溶液，用分析试剂硝酸镉制备。镉（Ⅱ）在该溶液中使用的量由EDTA14确定。适量的2 - 羟基-4 - 正丁氧基-5 - 溴苯丙酮缩氨基硫脲溶解在苯中用于制备0.0005 M试剂溶液。 含有5.62-16.86μg/ mL的镉（Ⅱ），10毫升pH为10的碱性缓冲液的溶液的等分试样和1毫升0.0005M-2 - 羟基-4 - 正丁氧基-5 - 溴苯丙酮的溶液缩氨基硫脲于25 mL容量瓶用蒸馏水进行定容。此溶液的吸光度，对比空白试剂测定为440nm。 岛津160A紫外可见分光光度计（日本）配备有1个1cm石英池用这些作出吸光度测量。PH计ELICOL1-120（ELICO，海得拉巴）是用来做pH测量。
吡啶类化合物的应用举例
吡啶类化合物的应用举例 吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。以下举例几种比较常见的吡啶类化合物。 3-甲基吡啶 3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，同时，也是合成抗糙皮病的维生素、烟酸、烟酰胺等的原料，亦可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。 3 －甲基吡啶的合成方法在工业化合成法出现以前，3－甲基吡啶主要从煤焦油中获得。以煤焦油中的粗吡啶先脱渣得水吡啶，然后在填料塔内常压蒸馏，并用纯苯与水共沸蒸馏脱水，截取138℃～145℃馏分，可得纯度约95%的3 －甲基吡啶。由于焦化副产物中吡啶组分多、分离困难，产品产率不高，提取装置复杂，现已基本被合成法所替代。 以丙烯醛和氨为原料这是古老的制备3 －甲基吡啶的方法，早在1970 年John 等申请了专利，Helmut Beschke等采用由氧化铝、硝酸镁、氟化氢铵制备的催化剂，此催化剂中铝、镁、氟的原子比例是1000: 50:100，采用流化床反应器，反应过程中通入氮气作为稀释剂，对3 －甲基吡啶的催化选择性较高，收率达到48．5%，同时副产24．8%的吡啶。也有专利报道此方法合成3 －甲基吡啶收率可达66%。 乙醛与氨催化合成3-甲基吡啶时, 得到主要含3-甲基吡啶和4-甲基吡啶的混合物, 两者比例约为3：1.由于它们沸点接近, 性质相似, 用普通精馏法或其它分离方法如结晶、溶剂萃取等, 很难使二者得到经济有效的分离.采用对甲基苯磺酸为萃取剂可以明显提高萃取效率。 2 , 3一二氯吡啶： 2 , 3一二氯吡啶是重要的精细化工中间体泛应用于医药与农药研究领域"它是新型杀虫剂氯虫苯甲酞胺与H G w 86 的关键中间体. 2 , 3 , 6一三氯吡啶还原法3 是2 , 3一二氯吡啶较早的一种合成方法, 以3一氯吡啶为起始原料合成2 , 3一二氯吡啶的文献报道较多, 主要有两条路线: 以乙酞次氟酸为试剂, 3一氯吡啶生成具有N 一F 键的一对共振体, 然后脱去H F 、二氯甲烷氯化, 选择性的生成2 ,3一二氯吡啶, 收率80 % 。该法由于吡啶3 位活性不够强, 亲电取代不易进行, 原料3一氯吡啶价格较高, 不宜工业化开发。 以2一氯一3一氨基吡啶为起始原料合成2 , 3一二氯吡啶的方法其实是上面方法的一部分, 区别在于起始原料的不同"该合成法主要包括两步反应: 2-氯一3一氨基吡啶首先进行重氮化反应, 然后发生Sandmeyer 氯代反应得到2 , 3一二氯吡啶。反应试剂便宜易得, 适宜于工业化生产" 4一二甲氨基吡啶： 用吡啶催化轻基化合物与酸配的反应, 是一种温和而可靠的酞化反应, 但是, 对于空间位阻较大的醇类的反应, 则酞化难于进行, 产率较低。1967 年,Litvinenk。和Kirichenk。在间氯苯胺的苯甲酞化的动力学研究中发现, 用4一二甲氨基吡啶(简称DMAP ) 代替吡啶时, 反应速率大大增加。 D M A P 的酞化催化作用之所以胜于吡啶和三乙胺等, 这是因为D M A P 亲核性极强,并且在非极性溶剂中与亲核试剂形成浓度很高的N 一酞基一4 二甲氨基吡啶盐。同时, 此盐分
DMAP催化上Boc机理
4-二甲氨基吡啶是近年来广泛用于化学合成的新型高效催化剂，其结构上供电子的二甲氨基与母环（吡啶环）的共振，能强烈激活环上的氮原子进行亲核取代，显著地催化高位阻，低反应性的醇和胺的酰化（磷酰化，磺酰化，碳酰化）反应，其活性约为吡啶的104～6倍。 加三乙胺，和催化量的DMAP或吡啶，反应机理类似羟基酰化。 4-二甲氨基吡啶是一个新型高效的酰化反应催化剂，可用于醇和酚的酰化成酯，胺的酰胺化，烯醇负离子的O-酰基化，异氰酸酯与羧酸反应生成酰胺， Baylis-Hillman反应、Steglich酯化反应、Staudinger合成、山口酯化反应、硅氢化反应，和醇的三苯甲基化成醚等多种反应。用于萜、甾体、糖及核苷等的合成，在有机合成、药物、农药、香料、染料、颜料合成和高分子领域有很多应用。 DMAP参与的反应有催化剂用量少，产率高，反应条件温和，容易控制，反应时间短，以及适用的溶剂范围广等优点。DMAP对于空阻大、活性低醇类的酯化反应的催化作用尤其显著，能使一般条件下难以完成的反应顺利进行，产率一般较高。[3] 手性的DMAP类似物用于二级醇和Evans酰胺手性助剂等外消旋体的动力学拆分。 [4][5][6]DMAP与溴化氰、高氯酸银在乙腈中反应，可以得到稳定的1-氰基-4-二甲氨基吡啶高氯酸盐，后者可以和含巯基的蛋白质／氨基酸如半胱氨酸，生成2-亚氨基-4-羧基噻唑啉啶。[7] 主条目：Steglich酯化反应 以对乙酸酐对醇的酰化的催化作用为例，说明DMAP的催化机理（下图）。首先，DMAP的吡啶氮原子进攻乙酸酐亲电的羰基碳，形成1-乙酰基-4-二甲氨基吡啶盐，其中乙酰基二甲氨基吡啶盐正离子与乙酸根离子形成一个不紧密的离子对。醇的氧原子亲核进攻与吡啶相连的乙酰基碳原子，而后第一步产生的乙酸根离子立即夺取醇的氢，然后氧负把吡啶挤出去，产生酯，同时重新生成DMAP催化剂，进行下一个循环。DMAP的催化效果比类似的吡啶要强很多的原因，主要有以下几点： 1.DMAP中的二甲氨基有给电子效应，强烈地增加了吡啶环上的电子密度， 使吡啶环氮原子的碱性和亲核性增强。 2.第一步形成的1-乙酰基-4-二甲氨基吡啶盐分子中心电荷分散，形成一个 连接不紧密的离子对，酸碱催化下有利于亲核试剂向活化的酰基进行进 攻。 3.1-乙酰基-4-二甲氨基吡啶盐正离子由于取代基的缘故，可以因共振效应 而得到稳定。
吡啶的应用领域
吡啶的应用领域 4.1 吡啶类化合物 吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。 表4.1 吡啶类化合物的应用领域表 吡啶 分类产品名称产品用途 合成农用化学品 除草剂（百草枯、敌草炔、毒莠定）除田间杂草，控制水生杂草 杀虫剂（毒死蜱、甲基毒死蜱、菊酯）广谱杀虫剂，高效、低毒家用卫生杀虫剂合成吡啶硫酮盐 吡啶硫酮锌或2-羟基吡啶-N-氧化物锌 盐 广谱抗菌剂，可杀革兰菌、真菌，是国际通 用的去头屑洗发水的剂等等。 合成季盐十六烷基吡啶翁氯化物生产簌口水、护发品调节剂、相转移催化剂合成新型高分子 化合物 聚4-（3-吡咯啉基）吡啶（带有高效 酰化催化剂基团） 合成哌啶 双吡啶基双秋姆四硫醚橡胶硬化促进剂 N，N-二甲基吡啶翁盐氯化物植物生长调节剂 树脂产品环氧固化剂 有机合成产品基团保护剂、特殊溶剂合成染料 蓝色基BB、蓝色基RR、分散蓝S-RB、 可溶性还原灰IBL、可溶性还原蓝IBC 等 合成医药、医药中 间体及其溶剂 制头孢菌素、类固醇、磺胺的溶剂 制抗组织胺类、解毒药用吡啶吸收氯 制青霉素中用十五烷基溴化物作为蛋 白质的沉淀剂 提取金霉素时作破乳剂 2-氯吡啶的亲核反应可生成抗阻胺剂、 溴苯胺马来酸酯、氯苯胺马来酸酯 这类吡啶衍生物在日化、医药方面有广泛应 用 二异焦酰胺治疗心率不齐药 其它 十二烷基吡啶翁盐氯化物人造丝纺织的润滑剂 多种衍生物前体（如：吡啶-N-氧化物、
吡啶翁过氯化物、苯基吡啶翁氯、卤代吡啶、氨基吡啶等） 2-甲基吡啶合成农用化学品 杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、抑制球虫 生长药 合成化工中间体 2-乙烯基吡啶，生产苯乙烯-丁二烯- 乙烯基吡啶三元共聚乳胶 轮胎帘布胶黏剂、纤维与弹性体间的胶黏 剂、汽车V形传送带、丙烯酸纤维共聚单体 （助染 剂） 兽用驱虫剂化学合成中间体 3-甲基吡啶合成烟酸/烟酰胺 血管扩张药治疗视神经萎缩、视网膜病变 VE烟酸酯、肌醇烟酸酯、甘露醇烟酸 酯、尼可杀米等 动物饲料添加剂 合成农用化学品 吡啶醚除草剂控制野草生长 氟禾草灵、吡氟氯禾草灵旱田除草剂 哌草丹水田除草剂 吡虫啉 适于种子处理和农作物种子包衣（可早期持 续防治，后期叶面喷雾防治） 4-甲基吡啶合成化工中间体、 医药中间体 4-乙烯基吡啶、异烟肼、异烟酸 离子交换、金属回收悬浮剂、催化剂载体和 抗结合核药等 4-二甲氨基吡啶 催化剂、小分子的4-二甲氨基吡啶已广泛用 于医药、农药、染料 纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一 些高效农药和还原染料，其具体应用实例有： （1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号等40余种常用药的合 成原料。 （2）农药：用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草炔、吡氟禾草灵（稳杀 特），高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成。 （3）染料：合成可溶性还原紫14R等10个品种及活性翠蓝KN-G、阳离子 艳黄10GFF等。