高考化学有机推断题,含答案

高考有机推断题型分析经典总结

一、有机推断题题型分析

1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。

2、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质为中心的转化和性质来考察。

经典习题】

请观察下列化合物 A — H 的转换反应的关系图（图中副产物均未写出） ，请填写：

⑤稀 NaOH 溶液△

⑥ O 2 ⑦ O 2 Cu △ F

催化剂

（ 1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。 （ 2）写出结构简式： B ；H

。

（ 3）写出化学方程式：反应③

；反应⑥ 。

解析：本题的突破口有这样几点：一是 E 到 G 连续两步氧化，根据直线型转化关系， E 为醇；二是反 应条件的特征， A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应， A 为卤代烃； 再由 A 到 D 的一系列变化中碳 的个数并未发生变化，所以 A 应是含有苯环且侧链上含 2 个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。

、有机推断题的解题思路 解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是

什么物质。首先必须全面地掌握有 机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关 键：

1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）

2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用）

3、积极思考 （判断合理，综合推断） 根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住 特征条件 （特殊性质或特征反应 。但有机物 的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的 关系条件 和 类别条件 。关系条件能告诉有机物间的联

系，类

别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题 的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过 正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面

①浓 NaOH 醇溶液△ ③浓 NaOH

醇溶液△

④足量

H 2

催化剂

C 6H 5-C 2H 5

⑧乙二醇 G

浓硫酸△

H （化学式为 C 18H 18O 4）

CCl 4

的检查，验证结论是否符合题意。

三、有机推断题的突破口

解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推

断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。

已知有机物 A 是由 C 、H 、O 三种元素组成。原子个数比为 2:3:1，其蒸气密度为相同状况下 H 2

密

度的 43倍，E 能与 NaOH 溶液反应， F 转化为 G 时，产物只有一种结构，且 G 能使溴水褪色。现有下 图所示的转化关系：

回答下列问题：

（ 1）写出下列所属反应的基本类型：② ，④ （ 2）写出 A 、B 的结构简式： A ，B （ 3）写出下列化学方程式： 反应② 。

反应③ 。 答案：（1）消去反应；加成反应； 2) CH 3COOCH CH 2；

☆：题眼归纳 ——

[条件 1] 光 照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。 如：①烷烃的取代； 芳香烃或芳香族化合物侧链

烷基的取代； ③不饱和烃中烷基的取代。

浓 H

2SO 4

[条件 2] 170 ℃

这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。

Ni 催化剂

[条件 3] △

或 △ 为不饱和键加氢反应的条件，包括： C=C 、C=O 、 C ≡C 的加成。

[条件 4] 浓 H2SO4

是①醇消去 H 2O 生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；③羧酸和醇生成酯 △

[条件 5]

NaOH

是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。 △

[条件 6]

NaOH

醇溶液

是卤代烃消去 HX 生成不饱和烃的反应条件。

课堂练习】 1、通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：

③ nCH 3COOCH CH 2

催化剂

[CH — CH 2 ]n

3）②

[条件

7]

稀

H2SO4是酯类水解(包括油脂的酸性水解) ；

△

[条件

8]

Cu

或

Ag或[ O ]是醇氧化的条件。

△

[条件

9]

溴水或溴的CCl4 溶液是不饱和烃加成反应的条件。

[条件

10]

KMnO 4(H )是苯的同系物侧链氧化的反应条件(侧链烃基被氧化成-COOH )。

或[ O ]

[条件

11]

显色现象：苯酚遇FeCl3 溶液显紫色；

与新制Cu(OH)2悬浊液反应的现象：加热后有红色沉淀出现则有醛基存在

2、惕各酸苯乙酯( C13H16O2 )广泛用作香精的调香剂。为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：

试回答下列问题： (1)A 的结构简式为；F 的结构简式为

(2)反应②中另加的试剂是；反应⑤的一般条件是。

(3)反应③的化学方程式为。

反应②中另加的试剂是氢氧化钠水溶液；反应⑤的一般条件是浓硫酸，加热。

试写出反应③的化学方程式：

OH

2CH3—CH2—C—CH2OH + O2

3 2 2 2

CH3

(4)上述合成路线中属于取代反应

的是

催化剂OH

2CH3—CH 2—C—CHO + 2H

2O 加热 3 2 2

CH3

②⑥⑦ (填编号 )( 3 分)。

☆：题眼归

纳

物质性

质

①能使溴水褪色的有机物通

常含有

—C＝C—”、“—C≡C—”或“—

CHO”。

(4)上述合成路线中属于取代反

应的是

答案：

(填编号 )。

(1) 试写出： A 的结构简式

CH3—CH 2—C—CH2

CH3 ；(2 分) F 的结构简式

(2)

(3)

3 分) 。

②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有

“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系

物”。

③能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”、“—

C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“— CHO”和“苯

环”只能与 H2 发生加成反应。

④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH) 2 悬浊液反应的有机物必含有“— CHO”。

⑤能与钠反应放出 H2 的有机物必含有“— OH”、“— COO”H 。

⑥能与 Na2CO3或 NaHCO 3溶液反应放出 CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有 -COOH 。

⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。

⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯。

⑨遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。

⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有

“—CH2OH”的醇。比如有机物 A 能发生如下反应：

A→B→C，则 A 应是具有“—CH2OH”的醇， B 就是醛， C应是酸。

☆：题眼归纳——物质转化

1、直线型转化： (与同一物质反应)

O2 O2

醇 O2 醛O2 羧酸乙烯乙醛乙酸

炔烃加H2 稀烃加H2 烷烃

四、知识要点归纳

1、由反应条件确定官能团

2、根据反应物性质确定官能团:

五、注意问题

其中苯环上引入基团的方法：

2、有机合成中的成环反应

例题分析】：

例 1、A、B、C、D、 E、F、G、H、I、J均为有机物。根据以下框图，回答问题：

(1) _____________________________________________________ B 和 C 均为有支链的有机化合物， B 的结构简式为_______________________________________ ； C 在浓硫酸作用下加热

反应只能生成一种烯烃 D， D 的结构简式为_______________________________ 。

(2)G 能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则 G 的结

构简式为

(3)⑤的化学方程式是 _____________________________________ 。

⑨的化学方程式是___________________________________ 。

(4) ____________________________ ①的反应类型是 _______________ ，④的反应类型是__________________________________ ，⑦的反应类型是

(5) _______________________________________________________________ 与 H 具有相同官能团的 H 的同分异构体的结构简式为______________________________________ 。

解析：本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们很多推断信息。A 明显为酯， B 为一元羧酸， C为一元醇，又因为 B和 C均是有支链的有机化合物，所以， B 的结构只能是 CH 3CH(CH 3)COOH ，C 的结构是 CH3CH(CH3)CH2OH 或(CH3)3COH，而 A 就是CH3CH(CH3) COO CH2CH(CH 3)CH 3或 CH3CH(CH3)COOC(CH 3)3酯类化合物。所以，反应①为酯在碱液作用下的水解，反应③为醇的消去，因此， D 为 CH2=C(CH3)2，由反应④的条件可知 E为

CH2=C(CH3)CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解 (即反应⑤) ，便可生成结构为 CH 2=C(CH 3)CH 2OH 的醇 F，反应⑥为醇的催化氧化， G即是 CH 2=C(CH 3)CHO ，而反应⑦是醛的典型氧化， H 为CH2=C(CH 3)COOH ，那么，很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了，容易判断 I 为 CH2=C(CH

3)COOCH3，最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。由以上分析，不难看出框图题涉及的所有物质和

反应都能够逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，思维应该是非常通畅的。

答案：(1)

CH3

CH2= C—CH O

( 1) 下列说法不正确的是 (填字母)

A. 反应①、④属于取代反应

B. 化合物 I 可生成酯，但不能．．发生氧化反应

C. 一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物 I

D. 一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同 (2) 化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为 (不．要．求．写出反应条件) (3) 反应③的化学方程式为 (要求写出反应条件)

(4) 化合物Ⅲ与 phCH 2N 3 发生环加成反应成化合物 V ，不同条件下环加成反应还可生成化合物 V 的同分

异构体。该同分异物的分子式为 ，结构式为 。

(5) 科学家曾预言可合成 C(N 3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过 NaN 3与 NC －CCl 3,反应成功合

成了该物质下。列说法正确的是 (填字母)。

A. 该合成反应可能是取代反应

B. C(N 3)4 与甲烷具有类似的空间结构

C. C(N 3)4 不．可．能．与化合物Ⅲ发生环加反应

D. C(N 3)4 分解爆炸的化学反应方程式可能为： C(N 3)4 C ＋6N

2

CH 3 CH 2= C

— CH

2Cl ＋H 2O H 2O

△

CH 3

n CH 2= C — COOCH 3 催化剂

△

(4)水解反应；取代反应；氧化

(5) CH 2=CHCH 2COOH ；CH 2CH=CHCOOH 。

例 2：(09 年广东卷)叠氮化合物应用广泛，如 NaN 3，可用于汽车安全气囊， PhCH 2N 3可用于合成化

合物 V (见下图，仅列出部分反应条件 Ph —代表苯基

CH 3

CH 2= C — CH 2OH ＋

COOCH 3

)

【答案】 (1)B

Ph

光照

PhCH 3+Cl 2

PhCH 2Cl+HCl

(3)

3 2 2

羟基，为醇类物质，羟基相连的碳原子上存在一个氢原子，故可以发生氧化反应， B 错；化

合物Ⅱ为 烯烃，在一定条件下与水发生加成反应，可能会生产化合物Ⅰ， C 正确；化合物Ⅱ为烯烃，能与氢气 发生加成反应，与反应② (反应②是烯烃与溴加成 )的相同， D 正确。

(3) 反应③是光照条件下进行的，发生的是取代反应：

光照

PhCH 3+Cl 2

PhCH 2Cl+HCl

(4)

书写分子式应该没有问题，因为同分异构体的分子式是相同的，但要注意苯基原子个

数不

要计算错误，分子式为： C 14H 13N 3。书写同分异构体要从结构式出发，注意碳碳双键上苯基位置的

变化，

即。

(5) 合成 C(N 3)4 的反应可能为： NaN 3+NC －CCl 3,→C(N 3)4+Na CN+3Na Cl,属于取代反

应， A 正 确；C(N 3)4相当于甲烷 (CH 4)分子中的四个氢原子被 —N 3所取代，故它的空间结构与甲烷类似， B 正确；

nPhCH=CH 2

CH

— CH 2

n

(2)

(4)C 15H 13N 3；

PhCH 2CH 3

解析】 (1)反应①：

是 — H 被 — Cl 所取代， 为取代反应，反应④：

NaN 3

PhCH 2Cl

PhCH 2N 3 ，可以看作是 —Cl 被—N 3 所取代， 为取代反应， A 正确；化合物Ⅰ含有

nPhCH=CH 2

(2)

CH — CH 2

n

Ph

Cl

PhCH2N3

该分子存在与 2 3相同的基团—N3，故该化合物可能发生加成反应， C 错；根据题意 C(N 3)4 其可分解成单质，故 D 正确。

【考点分析】考查常见有机物的结构与性质。

例3．A、B、C、D、E、F和 G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：

(1)化合物 C 的分子式是 C7H8O，C 遇 FeCl3 溶液显紫色， C 与溴水反应生成的一溴代物只有两

种，则 C 的结构简式为。

(2) D 为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟 NaHCO 3反应放出 CO2，则 D 分子

式为， D 具有的官能团是。

(3 )反应①的化学方程式是。

(4)芳香化合物 B 是与 A 具有相同官能团的同分异构体，通过反应②化合物B 能生成 E 和 F，F 可能的结

构简式是。

(5 )E 可能的结构简式是

解析：C 遇FeCl 3溶液显紫色，说明 C中含有酚－ OH ，剩余的一个 C原子与 H 原子组成一个－CH3，由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种，所以－OH 与－ CH 3处于苯环的对位，即结构简式为：

HO－－ CH3，其式量为 108，则 D的式量为 88，能与 NaHCO 3反应生成 CO2，说明 D为羧酸，

由羧酸的通式： C n H2n O2 可知， n＝4，所以 D 的分子式为 C4H8O2，由于 D 为直链化合物，结构简式为： CH3CH2CH2COOH。A 的结构简式为： CH 3CH 2CH 2COO－－CH 3。①的化学方程式为：

CH 3CH 2CH 2COOH ＋ HO －－CH3 浓H2SO4CH 3CH 2CH 2COO －－CH3＋H2O。

由 C4H8O2＋F C7H14O2＋H2O可知， F的分子式为 C3H8O，其结构简式可能为：

CH3—CH2—CH2—OH；CH 3—CH—CH3。

OH

由 C11H 14O 2＋ H2O C3H8O＋E 可知， E 的分子式为： C8H8O2，由于 B 为芳香化合物，所以 B

中含有一个苯环和一个－ COO－，剩余的一个 C 原子与 H 原子组成一个－ CH3，所以 E 的结构简式为：

(5)

CH3——COOH

答案：( 1)HO －－CH3。

(2)C4H8O2；－COOH (羧基)。

(3)CH3CH2CH2COOH＋HO－－CH3 浓H2SO4CH3CH2CH2COO －－CH3＋H2O。

(4)

CH3—CH2—CH2—OH ；CH3—CH—

CH。

(5)

例 4 ． H 是一种香料，可用下图的设计方案合成。

H

（C6H12O2

）

已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系：

HX R—CH2 —CH2X

R—CH=CH 2 （X 为卤素原子）

R—CHX — CH3

②在不同的条件下，烃 A 和等物质的量 HCl 在不同的条件下发生

加成反应，一个甲基的 B ，也可以生成含有两个甲基的 F。

（ 1） D 的结构简式为。

（ 2）烃 A→B 的化学反应方程式为。

（ 3）F→G 的化学反应类型是。

（ 4） E+G→H 的化学反应方程式为。（ 5 ） H 有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其一氯是：。（用结构简式表示）既可以生成只含有化物有两种的

答案：2．（1）CH3CH2CHO

2）CH 3CH=CH 2+HCl CH3CH2CH2Cl。

3）4）取代反应（或“水解反

应”） CH 3CH 2COOH+CH CHOHCH

浓硫

酸

CH 3CH 2COOCH （CH3）2+H2O。

CH 3—C（CH3）2—CH2—COOH

例 5．根据下列图示填空：

1）化合物A 含有的官能团是__ 、____ 、______ 。（填名

称）

2）B在酸性条件下与Br2 反应得到E，E在足量的氢氧化钠醇

浓硫

酸

反应类型分别是_______ 。

3）D 的结构简式为___________ 。

4）1molA 与2molH2 反应生成1molG ，其反应方程式是

5）与 A 具有相同官能团的 A 的同分异构体的结构简式解析：

思考与讨论：结合本题的解题过程, 可从哪些方面或途径（并非具体）找突破口呢?

【课后巩固练习】

1、某有机物 A 只含 C 、H 、O 三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。

A 的

蒸气密度为相同状况下氢气密度的 77 倍，有机物 A 中氧的质量分数约为 41.6%，请结合下列信息回答相 关问题。

① A 可与 NaHCO 3 溶液作用，产生无色气体；

② 1 mol A 与足量金属钠反应生成 H 2 33.6L （标准状况） ； ③ A 可与 FeCl 3 溶液发生显色反应；

④ A 分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。 请回答：（ 1）A 的分子式是 ；A 中含氧官能团的名称是

。

（ 2）按要求写出下面反应的化学方程式： A + NaHCO 3（溶液）： 。

（3）已知：

ⅰ.

—ONa + CH 3I

—OCH 3 + NaI

有机物 B 的分子式为 C 7H 8O 2，在一定条件下，存在如下转化，可最终生成

请回答： ①反应Ⅱ的化学方程式是 。 ②上述转化中，反应Ⅰ、Ⅱ两步的作用是 。 ③ B 可发生的反应有

（填字母） 。

a. 取代反应

b. 加成反应

c. 消去反应

d. 水解反应

（ 4）芳香族化合物 F 与 A 互为同分异构体，可发生银镜反应， 1 mol F 可与含 3 mol 溶质的

NaOH 溶液作 用 ， 其 苯 环 上 的 一 卤 代 物 只 有 一 种 。 写 出 符 合 要 求 的 F 的 一 种 可 能 的 结 构 简 式。

1）有机物 B 的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的 23倍，分子中碳、氢原子个数比为 1：3 有机物 B 的

O

C OH

A ：

—OCH 3 + HI ⅱ

—OH + CH

CH 3

KMnO 4

2、有机物 A （C 11H 12O 2）可调配果味香精。用含碳、氢、氧三种元素的有机物 B 和 C 为原料合成

分子式为

（2）有机物 C 的分子式为 C 7H 8O ，C 能与钠反应，不．与．碱反应，也．不．能．使 Br 2（ CCl 4）褪

色。 C 的结构简 式为 。

（3）已知两个醛分子间能发生如下反应：

（﹣ R 、﹣ R'表示氢原子或烃基） 用B 和

① 上述合成过程中涉及的反应类型有： （填写序号） a 取代反应； b 加成反应； c 消去反应； d 氧化反应； e 还原反应

② B 转化 D 的化学方程式： ________________________________ ③ F 的结构简式为： 。

④ G 和 B 反应生成 A 的化学方程式： __________________________

（4） F 的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取

代基的所 有同分异构体的结构简式

3、 A 与芳香族化合物 B 在一定条件下反应生成 C ，进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸。 A 的相对分子质量 是 104，1 mol A 与足量 NaHCO 3反应生成 2 mol 气体。已知：

一定条件

RCHO+CH 2（COOH ） 2 RCH=C （COOH ） 2+H 2O ，

一定条件

RCH=C （COOH ） 2 一定条件 RCH=CHCOOH+CO 2

等物质的量的 C 分别与足量的 Na 、NaHCO 3、NaOH 反应时消耗 Na 、NaHCO 3、NaOH 的物质的量 之比是

3） A 的分子式是 ________

4）反应①的化学方程式是 __________________________________________ 。 5）符合下列条件的阿魏酸的同分异构体有 种，写出其中任意一种的结构简式。

① 在苯环上只有两个取代基；②在苯环上的一氯取代物只有两种；③ 1 mol 该同分异构体

与足量

NaHCO 3 反应生成 2 molCO 2。

4、丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作杀虫剂和防腐剂，结构简式如图。 1）丁子香酚分子式为

。

2）下列物质在一定条件下能跟丁子香酚反应的是

a ． NaOH 溶液

b ．NaHCO 3溶液

c ． FeCl 3溶液

d ．Br 2的 CCl 4溶液

3）符合下述条件的丁子香酚的同分异构体共有 种，写出其中任意两种．．的结构简式。

1）

阿魏酸 a ．氧化反应 b ．水解反应 c

．消去反应 d ．酯化反应

2） C 可能发生的反(C 10H 10O 4)

填序

号）。