二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能、用途和产业链

3.4二甲苯及混合二甲苯 1

3.4.1二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能与用途 (3)

3.4.1.1二甲苯及混和二甲苯生产工艺路线 (3)

3.4.1.2二甲苯及混和二甲苯各工艺路线的比较分析 (3)

3.4.1.3二甲苯及混和二甲苯的性能与用途 (3)

3.4.2二甲苯及混和二甲苯产品链结构及技术分析 (4)

3.4.2.1二甲苯及混和二甲苯下游产品链 (4)

3.4.2.2二甲苯及混和二甲苯产品链技术分析 (4)

3.4.1二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能与用途

3.4.1.1二甲苯及混和二甲苯生产工艺路线

1. 二甲苯的来源及生产工艺路线

工业上二甲苯的来源有4种，即催化重整油、蒸汽裂解汽油、甲苯歧化和煤焦油，前一种来自石油，后一种来自煤。

这4者也是混二甲苯的来源。

1.1催化重整油、蒸汽裂解汽油和煤焦油中提取二甲苯及混合二甲苯

催化重整过程包括了加氢处理和催化重整两大部分，可以处理多种原料。经过催化重整过程，原料中的环烷烃转化成为芳烃，烷烃转化为芳烃或燃料气。裂解汽油是生产乙烯的副产品。典型的裂解汽油含有质量分数0.5到0.8的芳烃成份。由于裂解汽油中含有二烯烃等易聚合成胶状物的极活泼化合物，在裂解汽油进一步加工前必须先加氢处理。煤焦化的主要产品是焦炭，收率为65%到75%，同时放出25%到35%的煤焦气。煤焦气由煤气、焦油和水组成，其中焦油中含有甲苯和二甲苯。以前我国的芳烃原料中，焦油芳烃所占比例较高。

1.2芳烃联合装置生产二甲苯及混合二甲苯

典型的芳烃联合装置通常包括石脑油加氢、催化重整、裂解汽油加氢、芳烃抽提、芳烃分馏、歧化、异构化或吸附分离等装置。其中芳烃转化装置主要包括甲苯歧化制苯和二甲苯,或甲苯与C9芳烃歧化与烷基转移制苯和二甲苯,以及二

甲苯异构化制对二甲苯和邻二甲苯。

芳烃转化过程中,将产量相对过剩的甲苯和价值相对较低的C9芳烃转化为市场所需要的苯和二甲苯的甲苯歧化和烷基转移工艺是非常重要的生产过程。本文主要介绍近年来其生产技术的发展。

1 甲苯歧化和烷基转移工艺

甲苯歧化工艺主要有两类,即包含烷基转移性能的甲苯与C9芳烃的歧化工艺和只处理甲苯的甲苯歧化工艺。

1.1 甲苯歧化与烷基转移工艺

早期实现工业应用的甲苯歧化与烷基转移工艺主要有日本东丽公司和UOP开发的Tatoray工艺、Arco/IFP等开发的Xylene-Plus工艺、Fina开发的T2BX工艺。目前工业生产中采用最多的工艺为UOP的Tatoray工艺,其他工艺应用较少。

a)Tatoray工艺

此工艺由日本东丽公司和美国UOP公司开发,1969年首次应用,采用了固定床绝热临氢反应工艺。该工艺的最大特点是可以利用较多的C9芳烃(含量可在050%变动),较好的原料配比为含C9芳烃40%～60%,该公司声称甚至可处理100%的C9芳烃,可以通过改变物料的平均分子量来改变苯及二甲苯的产率分布,生成二甲苯的质量分数可在46%～67%之间,芳烃单程转化率稳定在40%以上,在典型的50%C9芳烃配比情况下,总转化率接近50%,芳烃总收率在97%以上。催化

剂为沸石型催化剂,目前采用的型号为TA-4。

经典甲苯歧化装置大多采用TatorayTM工艺。UOP公司为该工艺的许可商。到1999年中期,UOP为47套装置签发了技术许可,仅1984-1999年15年间,就签发了29套。到1999年中期,全球采用此工艺的35套装置在运行,当时在建或设计的装置有8套[1]。

b)Mobil公司的甲苯歧化工艺

Mobil公司也是从事甲苯歧化与烷基转移催化工艺研究开发较早的公司之一,并对甲苯歧化工艺进行了多次改进。具有代表性的工艺是MTDP、MTDP-3、MSTDP和TransPlus工艺。MTDP(Mobil)甲苯歧化工艺以甲苯为原料、ZSM-5为催化剂,反应生成苯和混合二甲苯,产物中二甲苯组成为热力学平衡组成。在此基础上又开发出了较新的一代工艺MTDP-3。该工艺采用的催化剂为改性的ZSM-5,是工艺的技术核心。其特点是高空速、低氢/烃比,催化剂寿命长,可再生,并可处理C9芳烃量在25%以下的原料。目前,全球围已有3套装置采用此新工艺。Mobil公司签发改造和单独新建甲苯歧化与烷基转移工艺装置的许可证。此工艺也合并进入了IFP公司开发的芳烃成套工艺之中[2]。MSTDP是Mobil公司1988年开发并工业应用成功的甲苯选择歧化工艺,此工艺以甲苯为原料,生产苯和二甲苯,二甲苯中对二甲苯含量高达82%～90%,是很有吸引力的一种甲苯歧化工艺。

为充分利用重芳烃生产二甲苯,改进MTDP-3工艺在处理C9芳烃上的不足,Mobil公司又开发了包含芳烃脱烷基、烷基转移和歧化反应的TransPlus工艺。此工艺采用了Mobil开发的专有TransPlus催化剂,催化剂可能为β-沸石,可经受

重芳烃而不失活。反应中,氢/烃比较低(1～3),空速较高(WHSV2.5～3.5h-1),转化率为45%～50%。资料介绍其特点是可处理100%的C9芳烃,甚至可处理高达25%的C10芳烃。此工艺1997年首次在中国中油公司应用,据介绍,可在C9含量40%～70%、C10含量约1%～5%的原料情况下,较以往的工艺增加二甲苯30%,节省公用工程开支20%。

c)中石化石油化工研究院S-TDT工艺

中石化石油化工研究院开发了以HAT系列催化剂为核心的甲苯与重芳烃歧化与烷基转移工艺(S-TDT)。此工艺改进了Tatoray工艺,允许使用C10芳烃含量较高的原料。其主要优点是:采用高性能的改性丝光沸石催化剂,不仅有甲苯歧化的功能,还具有C10芳烃转化为较低级芳烃的功能,因而可以甲苯、C9和C10芳烃为原料,生产苯和二甲苯,从而减少了副产物C10及以上重芳烃的排放量,增加苯和二甲苯的产量。原来的烷基转移装置,为避免原料中C10芳烃含量过高而影响催化剂的寿命,不得不把较多的C9芳烃随副产物C10芳烃及C10以上重芳烃排除掉,S-TDT则减少了C9芳烃的排放。此技术1997年首次工业应用,目前已经技术出口,在国外装置上使用。我国拥有约40万吨/年的C10及以上重芳烃资源,如果能够利用S-TDT工艺进行全面处理,预计可增产甲苯和二甲苯16万吨/年,增加效益1.6亿元/年。

1.2 甲苯选择性歧化及烷基转移工艺

经典的甲苯歧化与烷基转移工艺是一种生产混合二甲苯的工艺。由于受热力学平衡的影响,产物中对二甲苯的含量约25%。而对二甲苯是工业上用途最

大的二甲苯品种。传统的方法是将对二甲苯从混合二甲苯中分离出,此步骤是一个能耗很大的过程。分离对二甲苯后的剩余物经异构化转化为平衡产物,返回分离装置。为了减少能耗,最近10余年来,国外对甲苯选择性歧化工艺进行了较多的研究开发。选择性歧化的特点是产物中对二甲苯的含量很高,可以减少分离的难度,甚至可以不需要异构化装置。目前,ExxonMobil和UOP等公司都已经开发成功选择性甲苯歧化工艺。

a)Mobil选择性甲苯歧化工艺

Mobil公司开发选择性甲苯歧化工艺已有20多年。已经开发了两代技术。MSTDP工艺是Mo-bil第一代选择性甲苯歧化工艺,采用高选择性的ZSM-5催化剂,产物二甲苯中的对二甲苯含量达82%～90%。PxMax工艺是Mobil的第二代选择性甲苯歧化工艺,于1997年工业化。此工艺采用了硅改性的HZSM-5催化剂MTPX(5%～10%SiO2/HZSM-5)。较第一代工艺,产物中的对二甲苯纯度更高(90%以上),甲苯的转化率更高,操作温度低,氢/烃比较低。

该工艺的流程是:甲苯原料和富含氢的循环气通过进料/出料热交换器和物料加热器用泵送入PxMax反应器,在气相进行甲苯选择性歧化反应(STDP)生成富含对二甲苯的二甲苯和苯联产品,其它副产物很少。反应流出物经热交换器冷却,液体产物从循环气中分离出来。从分离器出来的富含氢气流循环回反应器中与补加氢气汇合。在稳定器中将液体产物中的轻质气体除去,然后进行产品分馏,未反应甲苯循环回反应器。Mobil公司向市场推出的PxMax工艺有两个版本,一个版本采用了EM-2200催化剂,需在现场进行预结焦择型化处理。另一个版本采用了MTPX催化剂,这类催化剂在制备过程中进行了择型化预处理。这两个工

艺版本比其它的STDP技术具有更高的选择性和更长的运行周期,并可在较低的起始—循环温度、较低的氢/烃循环比下运行。由于PxMax工艺的对二甲苯纯度高,故可以降低与下游产品回收相关联的操作成本。

MTPX催化剂可以免去现场预结焦择型化处理,使得操作简单,投资成本较低[3]。

目前有3套PxMax技术工业化装置。首建的2套装置采用了MTPX催化剂,分别于1996年和1997年投入运行,一套建在Chalmette的路易斯安那州炼油厂,另一套建在Mobil的Beaumont工厂。

采用EM-2200催化剂的第3套装置于1998年在ExxonMobil的Baytown工厂投入运行。国LG-Caltex公司在地区的一条新的生产线将应用PxMax技术,生产能力为35万吨/年对二甲苯和38万吨/年苯,预计于2003年初投产[4]。

PxMax工艺与其它竞争工艺相比,据信可明显提高对二甲苯收率和循环效率,并可节省15%～20%的投资费用和操作费用。

b)UOP的选择性歧化工艺[4]

UOP公司开发了选择性歧化工艺PX-Plus。其工艺流程与Mobil工艺相近。其工艺技术的核心为选择性择型催化剂PX-Plus催化剂。其工艺性能指标为:甲苯的单程转化率30%时,产物中对二甲苯含量90%以上,苯/二甲苯摩尔比1.37。UOP 正在寻求机会开展工业应用[5]。

此外,GTC也声称可以提供他们自己的STDP技术。中石化石油化工科学研

究院也在开发选择性甲苯歧化催化剂,当甲苯的转化率为30%时,对二甲苯的选择性可达90%,已完成中试。

提高生产PX效率的另一方法是提升C8芳烃二甲苯异构化催化剂的性能，除去与二甲苯沸程接近的乙苯(EB)，减少乙苯在循环液流中积累。方法一：采用高效的脱烷基型异构化催化剂，尽可能减少二甲苯损失的同时除去乙苯，使乙苯脱烷基，提高苯产率，但会降低PX收率。方法二：将乙苯转化为二甲苯，如Octafining工艺(Pt／丝光沸石)和Isomar工艺(Pt／SAP0一11)使用双功能催化剂将乙苯临氢异构成二甲苯。[12]由于对二甲苯和其同分异构体沸点相近，回收对二甲苯的环节耗能是整个生产流程中最大的[14]。而对二甲苯的同分异构体的工业需求远不如对二甲苯大。例如在同属二甲苯的三种同分异构体（对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯）中，主流工艺产出比率大约是24:23:53（对:邻:间），而工业上的需求大致是80:18:2（对:邻:间）[4]。因此寻找合适的催化剂，提高对二甲苯相对于其他异构体的产率，或者寻找合适的将对二甲苯异构体转化为对二甲苯的方法，是工业界研究的课题[13]。一般来说回收对二甲苯后还会继续精炼，将残留的同分异构体转化为对二甲苯，提高纯度[4]。

对二甲苯生产工艺总结

2.4 国内外工业制备方法 对二甲苯工业化的生产工艺主要有芳烃联合生产以及甲苯甲醇烷基化法。其中芳烃联合生产法通常包括甲苯歧化及烷基转移、二甲苯异构化、二甲苯吸附分离和二甲苯分离等专利技术 2.4.1芳烃联合生产法 目前拥有全套PX工艺生产技术的专利商有美国UOP公司和法国Axens公司两家，国内外其他公司只拥有单项工艺技术，如日本东丽公司Isolenede的异构化技术和Aromax吸附分离技术、ARCO公司的深冷结晶分离PX技术。其中UOP 公司拥有生产芳烃的全套专利技术，各项工艺技术指标先进，尤其是吸附分离技术核心的模拟移动床旋转阀技术，成熟可靠，PX回收率高，纯度高(大于99.8% )，工艺操作简便，安全可靠，安装方便。 而芳烃联合生产中常用的甲苯歧化及烷基转移方法的典型工艺主要是美国环球油品(UOP )和日本东丽公司联合开发的“Tatoray " 工艺、ExxonMobil公司开发的“MTDP-3”工艺、Arco公司开发的“Xylene-Plus" 工艺、UOP公司开发的"Px-Plus"工艺、Mobile Oil公司开发的MTDP工艺和Mobile公司开发的MSTDP工艺等。 在异构化单元中，常用的工艺有:UOP公司的Isomer工艺、东丽公司的Isolene工艺、Engelhard公司的Octafining工艺等。目前国内各炼油石化企业、科研院校也陆续开发出了自己的异构化催化剂，比如中石化股份公司天津分公司采用SKI-400沸石铂金属催化剂得到了很好的生产效益，并在国内得到广泛使用;再如调整ZSM-5催化剂与丝光沸石催化剂的配比后开发出了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂，其性能可与IFP公司的EU-I媲美。这些催化剂的共同点都是，在尽可能减小对二甲苯损失的同时，通过使乙苯发生异构化甚至脱烷基化和歧化反应，提高乙苯转化率，降低乙苯含量，提升二甲苯收率。

二甲苯MSDS

第一部分：化学品名称 化学品中文名称：1,2-二甲苯 化学品英文名称：1,2-xylene 中文名称2：邻二甲苯 英文名称2：o-xylene 技术说明书编码：115 CAS No.：95-47-6 分子式：C8H10 分子量：106.17 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 1,2-二甲苯≥96％95-47-6 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒：短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。有的有癔病样发作。慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 环境危害： 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制

PX工艺流程的选择

为某一大型综合化工企业设计一座采用清洁生产工 艺制取对二甲苯（PX）的分厂 1 对二甲苯的主要生产工艺 对二甲苯(PX)是石化工业的基本有机原料之一，主要用于生产对苯二甲酸(PTA)及对苯二甲酸二甲酯(DMT)，分别占PX消费量的80％和12％左右，这两 种单体又是生产聚酯纤维和聚酯塑料的原料。此外，对二甲苯在医药、香料、油墨、农药、染料以及溶剂等领域也有着极其广泛的用途。近年来，尤其随着聚酯纤维的迅速发展，对二甲苯的需求量也同益增长，我国呈现出对二甲苯供不应求、价位居高不下的局面。在各种来源的芳烃原料中，都含有一定量的甲苯，通过石油馏分催化重整和蒸汽裂解生产的芳烃，及煤液化或煤气化法制得的芳烃中，都可以得到大量的甲苯。在苯、甲苯、二甲苯中甲苯来源最为充足，但其工业用途远不如苯和二甲苯，故造成甲苯相对过剩。占芳烃总量40％的甲苯还未得到充分利用，大部分用作溶剂和汽油调和剂，但由于近年来世界各国对环保的重视，其用量已日趋减少。因此，将甲苯最大限度的转化为市场需求的高附加值的对二甲苯成为石油化工的一个重要研究方向。 1.1由石油制备 原油首先被蒸馏切割成许多有不同沸程的馏分，对于甲苯和二甲苯的生产最重要的馏分一般称为“直馏轻质石脑油"，并包括比戊烷重直至终沸点在105℃至170℃之间变化的所有原油组分，该馏分是传统的用作生产石油轻芳烃的原料。由石脑油生产二甲苯的过程是，首先生产石油芳烃BTX(苯、甲苯、二甲苯)馏分，然后经过芳烃转化将其他轻芳烃转换成二甲苯，然后从二甲苯中分离出对二甲苯。 1.1.1BTX的制取 将石脑油转化成粗BTX有两种方法，即催化重整和催化裂化。得到的粗BTX 是芳烃和非芳烃的混合物，经过液一液萃取法、萃取蒸馏、共沸蒸馏、选择性吸附、结晶分离和络合分离等方法得到各种纯的芳烃。催化重整就是把石脑油中的环烷烃转化成芳烃和把烷烃转化成芳烃或燃料气。1940年发展了催化重整以来，该法有了极大的发展。这是因为1949年美国UOP公司发明了活性高稳定性好的铂催化剂，提高了芳烃转化率，加长了开车周期，使该法成为制取高辛烷值汽油和芳烃的主要炼油工艺。八十年代初期用该法提供的BTX占世界芳烃总量的65％。重整方法有：铂重整、铼重整、麦格纳重整、强化重整、法国石油研究院催化重整、超重整等。 1.1.2芳烃转化 将需求量相对较少的甲苯和C9芳烃转换为二甲苯，可采用甲苯歧化烷基转 移工艺、二甲苯异构化工艺以及甲苯．甲醇烷基化工艺等。 (1)甲苯歧化与烷基转移 甲苯歧化与烷基转移工艺实质上是指芳烃之间相互转化的一种技术，

二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能、用途和产业链

3.4二甲苯及混合二甲苯 1 3.4.1二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能与用途 (3) 3.4.1.1二甲苯及混和二甲苯生产工艺路线 (3) 3.4.1.2二甲苯及混和二甲苯各工艺路线的比较分析 (3) 3.4.1.3二甲苯及混和二甲苯的性能与用途 (3) 3.4.2二甲苯及混和二甲苯产品链结构及技术分析 (4) 3.4.2.1二甲苯及混和二甲苯下游产品链 (4) 3.4.2.2二甲苯及混和二甲苯产品链技术分析 (4)

3.4.1二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能与用途 3.4.1.1二甲苯及混和二甲苯生产工艺路线 1. 二甲苯的来源及生产工艺路线 工业上二甲苯的来源有4种，即催化重整油、蒸汽裂解汽油、甲苯歧化和煤焦油，前一种来自石油，后一种来自煤。 这4者也是混二甲苯的来源。 1.1催化重整油、蒸汽裂解汽油和煤焦油中提取二甲苯及混合二甲苯 催化重整过程包括了加氢处理和催化重整两大部分，可以处理多种原料。经过催化重整过程，原料中的环烷烃转化成为芳烃，烷烃转化为芳烃或燃料气。裂解汽油是生产乙烯的副产品。典型的裂解汽油含有质量分数0.5到0.8的芳烃成份。由于裂解汽油中含有二烯烃等易聚合成胶状物的极活泼化合物，在裂解汽油进一步加工前必须先加氢处理。煤焦化的主要产品是焦炭，收率为65%到75%，同时放出25%到35%的煤焦气。煤焦气由煤气、焦油和水组成，其中焦油中含有甲苯和二甲苯。以前我国的芳烃原料中，焦油芳烃所占比例较高。 1.2芳烃联合装置生产二甲苯及混合二甲苯 典型的芳烃联合装置通常包括石脑油加氢、催化重整、裂解汽油加氢、芳烃抽提、芳烃分馏、歧化、异构化或吸附分离等装置。其中芳烃转化装置主要包括甲苯歧化制苯和二甲苯,或甲苯与C9芳烃歧化与烷基转移制苯和二甲苯,以及二

PX(对二甲苯)生产工艺

PX（对二甲苯）生产工艺 PX主要来自石油炼制过程的中间产品石脑油，经过催化重整或者乙烯裂解之后获得重整汽油、裂解汽油，再经过芳烃抽提工艺得到混合二甲苯，然后经吸附分离制取。目前国际上典型的PX生产工艺主要有美国UOP公司与法国IFP开发的生产工艺，国内中国石化在2011年也攻克了PX的全流程工艺难关，成了主要的PX技术专利商之一。这些工艺都已攻克了安全生产和环保关，能够保证PX在安全的环境中生产。运用这些先进技术，人类在PX的生产历史上，至今为止没有发生过一件对环境、居民造成严重危害的重特大污染事故。我国从上世纪70年代引进PX生产技术以来，生产PX已有30多年的历史，直到目前，国内13家PX企业没发生过任何生产事故及严重的污染事件。 1、关于PX 对二甲苯（PX）是一种重要的有机化工原料，主要用它可生产精对苯二甲酸（PTA）或对苯二甲酸二甲酯（DMT），PTA或DMT再和乙二醇反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），即聚酯，进一步加工纺丝生产涤纶纤维和轮胎工业用聚酯帘布，PET树脂还可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工业元件等，除此之外，PX还用来做溶剂及生产医药、香料。 基本的行业产业链为：原油→石脑油→混二甲苯（MX）→对二甲苯（PX）→对苯二甲酸（PTA）→聚脂→纺织品等。

2、生产对二甲苯的原料 对二甲苯的原料主要是混二甲苯（MX），混二甲苯是由对二甲苯、邻二甲苯及间二甲苯组成，而混二甲苯过去主要来自于炼焦工业，现在主要来自石脑油的催化重整，或炼油的C6+重整生成油。其次，苯、甲苯等芳烃可以通过烷基化反应，歧化反应生成对二甲苯。 由于石油产业链上原料的限制，以煤炭为原料，通过煤制甲醇，甲醇制芳烃，芳烃分离提取对二甲苯，煤炭或者甲醇也将成为生产对二甲苯的原始原料之一。 3、石化工业生产对二甲苯的主要工艺路线 重整油和裂解加氢汽油中抽提一直以来是生产PX的主要工艺路线，由于PX需求量日益增长，用此工艺来生产PX已远不能满足需求。当前芳烃联合装置的目的是增加二甲苯的产率，同时减少苯的产率。受热力学平衡的限制，通常在二甲苯混合物中间二甲苯（MP）含量较高，而工业上需求量较大的对二甲苯（PX）含量却较低。所以工业上常常通过甲苯歧化和烷基转移工艺、C8芳烃异构化工艺以及甲苯选择性歧化工艺来增产对二甲苯。 1、芳烃抽提 芳烃抽提aromatics extraction也称芳烃萃取，用萃取剂从烃类混合物中分离芳的液液萃取过程。主要用于从催化重整和烃类裂解汽中回收轻质芳烃(苯、甲苯、各种二甲苯)，有时也用从催化裂化柴油回收萘，抽出芳烃以后的非芳烃剩余称抽余油。芳香烃简称“芳烃”，

二甲苯安全技术说明书

二甲苯安全技术说明书 一化学品及企业标识 化学品中文名称: 1，2-二甲苯；邻二甲苯 化学品英文名称：1，2-xylene；o-xylene 企业名称：日照岚桥港务有限公司 地址：日照岚桥港 邮编：276808 电子邮件地址：lanqiaogang@https://www.sodocs.net/doc/207710854.html, 传真号码：86-0633-2660618 企业应急电话：0633-2660637 技术说明书编码B/LQGW-2012 应急电话：0633-2660637 分子式：C8H10 相对分子质量：106.17 CAS号：95-47-6 危险性类别：第3.3类高闪点易燃液体 化学类别：芳香烃 二主要组成部分与性状 主要成分：含量≥96% 外观与性状：无色透明液体，有类似甲苯的气味。 主要用途：主要用作溶剂和用于合成涂料 三健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。有的有癔病样发作。 慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 四急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 五燃爆特性与消防 燃烧性：助燃 闪点（℃）：30 爆炸下限（%）：1.0 爆炸上限（%）：7.0 引燃温度（℃）：463 最小点火能（mJ）：无资料 最大爆炸压力（MPa）:0.764

二甲苯生产实用实用工艺

[wiki]石油[/wiki][wiki]化工[/wiki]生产二甲苯的工艺竞争路线： 1）煤焦油路线生产BTX（通过粗苯催化精制） 2）甲醇和甲苯生产对二甲苯（美国GTC和大连理工大学） 3）甲醇催化转化生产BTX路线（中国科学院山西[wiki]煤炭[/wiki]化学研究所） 第一路线和第二路线目前已经工业化，煤化所的技术则正在开发之中。 目前，在国外出现了一种新的甲醇和甲苯反应制取苯乙烯的中试技术，其经济性将大大好于目前的乙苯脱[wiki]氢[/wiki]技术，希望引起研究界和工业界的高度重视。 1. 选择性甲苯歧化工艺 1. 选择性甲苯歧化工艺 20世纪80年代中到末期美孚公司(现在的埃克森美孚公司)开发了一种选择性甲苯歧化工艺(MSTDP)，使用择形[wiki]催化剂[/wiki]生产富对二甲苯的二甲苯产品。埃克森美孚已向世界的一些生产装置(如科克和信任公司)出售了该技术的专利许可证，近来它停止提供MSTDP工艺许可证，但继续提供其普通甲苯歧化工+艺的技术许可证。埃克森美孚开发了一种更新的甲苯歧化工艺，称为PxMax，近来向韩国LG-加德士出售了该项技术的专利许可证。UOP公司从1997年就提供自己的选择性甲苯歧化技术专利许可，该技术称为PXPlus。更晚些时候，GTC公司(福斯特惠勒的子公司)得到了出售印度石化公司选择性甲苯

歧化工艺GT-STDP的排他权力。 在选择性甲苯歧化(STDP)工艺中得到的富二甲苯产物可直接送到单段结晶或一套小型的Parex装置回收高纯度对二甲苯产品。但这套装置也产生不需要的混合二甲苯，此外还产生大量的苯，苯与二甲苯的质量比接近1.0。每种工艺都有自己的优势。STDP工艺可从甲苯原料提供高浓度对二甲苯物料(大于80[wiki]%[/wiki])和大量的苯副产物；普通甲苯歧化技术C9芳烃可以和甲苯一起加工，得到二甲苯的平衡混合物(对二甲苯含量大约为20%~25%)，但苯副产物较少。普通甲苯歧化技术既应用了甲苯歧化反应，又利用了烷基转移反应。究竟选择何种工艺取决于用户的特殊需要。 (1)埃克森美孚的PxMax工艺。使用MTPX催化剂的PxMax工艺于1996年首次在美国路易斯安那州的一家炼油厂实现工业化，另一套装置在埃克森美孚位于得州贝汤和博芒特的化工厂投产。工艺流程与MSTDP相似，只是催化剂不同。埃克森美孚申请了许多关于其HZSM-5催化剂的专利。最有希望的分子筛催化剂似乎要用沉积的二氧化硅活化，并在转化条件下用含二氧化硅的对二甲苯高效选择性试剂处理。 硅胶改性的HZSM-5催化剂(含5%-10%Si02／HZSM-5)，在甲苯转化率为20％--25％时，对二甲苯的选择性大约为98%。沉积在沸石表面的硅酸盐涂层降低了表面活性，而提高了择形性。一般认为MTPX的优点是反应物基本无法接近外表面的酸性中心。催化剂外表面的酸性中心可以将催化剂孔中的对二甲苯重新异构化为与其他两种异构体的平衡混合物，从而将二甲苯中对二甲苯的含量减少到24%。通过减少催化剂孔中对二甲苯与这些酸性中心的接近，就可以得到相对高含量的对二甲苯。MTPX催化剂通过用对二甲苯高效选择性试剂对表面酸性中心进行化学改性，阻碍了对二甲苯与这些外部酸性中心的接触。 埃克森美孚公司的专利数据表明，随温度升高，对二甲苯的选择性降低，甲苯转化率提

1,2-二甲苯物性表

第一部分：化学品名称化学品中文名称1，2-二甲苯 化学品英文名称1，2-xylene|o-xylene 化学品别名邻二甲苯 分子式C6H4(CH3)2 分子量106.16 CAS No 95-47-6 第二部分：危险性概述 紧急情况概述液体。易燃,其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。对皮肤有刺激性。对水生物有毒。 GHS危险性类别根据GB 30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：易燃液体，类别3；皮肤腐蚀/刺激，类别2；危害水生环境-急性毒性，类别2。 警示词警告 危险信息易燃液体和蒸气，造成皮肤刺激，对水生生物有毒。 预防措施远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。禁止吸烟。保持容器密闭。容器和接收设备接地和等势联接。使用不产生火花的工具。采取措施，防止静电放电。作业后彻底清洗。避免释放到环境中。戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 事故响应如发生皮肤刺激：求医/就诊。脱去被污染的衣服，清洗后方可重新使用。如皮肤(或头发)沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤或淋浴。 安全储存存放在通风良好的地方。保持低温。 废弃处置按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。 物理化学危险易燃液体，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 健康危害吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。意外食入本品可能对个体健康有害。皮肤直接接触可造成皮肤刺激。通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。眼睛直接接触本品可导致暂时不适。 环境危害本品对水生生物有毒。请参阅SDS第十二部分。 第三部分：成分/组成信息 危险组分浓度或浓度范围CAS No 1,2-二甲苯≥99.095-47-6 第四部分：急救措施 一般性建议急救措施通常是需要的，请将本SDS出示给到达现场的医生。 皮肤接触立即脱去污染的衣物。用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。如有不适，就医。眼睛接触用大量水彻底冲洗至少15分钟。如有不适，就医。 吸入立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。如果呼吸困难，给于吸氧。如患者食入或吸入本物质，不得进行口对口人工呼吸。如果呼吸停止。立即进行心肺复苏术。立即就医。 食入禁止催吐，切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。立即呼叫医生或中毒控制中心。 对保护施救者的忠告清除所有火源，增强通风。避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气。使用防护装备,包括呼吸面具。 对医生的特别提示根据出现的症状进行针对性处理。注意症状可能会出现延迟。 第五部分：消防措施 危险特性可与空气形成爆炸性混合物。暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出内容物，从而增加火势和/或蒸气的浓度。蒸气可能会移动到着火源并回闪。液体和蒸气易燃。加热时，容器可能爆炸。暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出内容物。受热或接触火焰可能会产生膨胀或爆炸性分解。 灭火方法与灭火剂合适的灭火介质：干粉、二氧化碳或耐醇泡沫。

二甲苯生产工艺分析

二甲苯生产工艺分析 2007-07-16 一、选择性甲苯歧化工艺 20世纪80年代中到末期美孚公司(现在的埃克森美孚公司)开发了一种选择性甲苯歧化工艺(MSTDP)，使用择形催化剂生产富对二甲苯的二甲苯产品。埃克森美孚已向世界的一些生产装置(如科克和信任公司)出售了该技术的专利许可证，近来它停止提供MSTDP工艺许可证，但继续提供其普通甲苯歧化工+艺的技术许可证。埃克森美孚开发了一种更新的甲苯歧化工艺，称为PxMax，近来向韩国LG-加德士出售了该项技术的专利许可证。UOP公司从1997年就提供自己的选择性甲苯歧化技术专利许可，该技术称为PXPlus。更晚些时候，GTC公司(福斯特惠勒的子公司)得到了出售印度石化公司选择性甲苯歧化工艺GT-STDP的排他权 力。 (1)埃克森美孚的PxMax工艺。使用MTPX催化剂的PxMax工艺于1996年首次在美国路易斯安那州的一家炼油厂实现工业化，另一套装置在埃克森美孚位于得州贝汤和博芒特的化工厂投产。工艺流程与MSTDP相似，只是催化剂不同。埃克森美孚申请了许多关于其HZSM-5催化剂的专利。最有希望的分子筛催化剂似乎要用沉积的二氧化硅活化，并在转化条件下用含二氧化硅的对二甲苯高效选择性试剂处理。 硅胶改性的HZSM-5催化剂(含5%-10%Si02／HZSM-5)，在甲苯转化率为20％--25％时，对二甲苯的选择性大约为98%。沉积在沸石表面的硅酸盐涂层降低了表面活性，而提高了择形性。一般认为MTPX的优点是反应物基本无法接近外表面的酸性中心。催化剂外表面的酸性中心可以将催化剂孔中的对二甲苯重新异构化为与其他两种异构体的平衡混合物，从而将二甲苯中对二甲苯的含量减少到24%。通过减少催化剂孔中对二甲苯与这些酸性中心的接近，就可以得到相对高含量的对二甲苯。MTPX催化剂通过用对二甲苯高效选择性试剂对表面酸性中心进行化学改性，阻碍了对二甲苯与这些外部酸性中心的接触。 埃克森美孚公司的专利数据表明，随温度升高，对二甲苯的选择性降低，甲苯转化率提高；随重时空速(WHSV)提高，甲苯转化率降低，对二甲苯的选择性提高；随氢/烃比提高，甲苯转化率降低，而对二甲苯选择性提高。进一步改进的MTPX催化剂可以降低不需要的副产物，主要是降低乙苯生成量。这是通过增加催化剂加氢或脱氢功能实现的，例如可以加入铂(0.01%-2%)等金属化合物。专利表明，当每10%的Si02/HZSM-5加入0.25%铂时，乙苯生成量可减少3-4倍，而对二甲苯的选择性仍保持在98％以上。此外C9芳烃的生成量也可减少3倍。这种PxMax工艺可提供高效转化，减少了邻位和问位异构体的生成，有利于生成更多的对二甲苯产品。专利中大部分例子表明，PxMax工艺反应器温度稍高于MSTDP工艺(440-443℃)，WHSV和氢／烃比都非常相似。甲苯的转化率明显低于MSTDP工艺，但对二甲苯的选择性较高。预计PxMax的流程与MSTDP工艺相近，老的MSTDP装置可以改造使用MTPX 催化剂。 (2)UOP的PXPlus工艺。UOP的PXPlus工艺在1998年末实现工业化。该工艺与美孚的MSTDP无论在操作上、还是在流程上都很相似。这种PX工艺也是用于同时需要大量苯与对二甲苯的情况。与UOP的Tatory工艺不同，PXPlus和MSTDP工艺不支持会降低苯收率的甲苯和C9芳烃之间的烷基转移反应。当与Raytheon／Niro结晶技术一起应用时，这项技术被

危险化学品间二甲苯危险特性

危险化学品间二甲苯危险特性 标识中文名：1，3二甲苯；间二甲 苯 英文名：1,3-xykene;m-xylene 分子式：C8H10 分子量：106.17 UN编号：1307 危规号：33535 RTECS号： CAS号： 108-38-3 理化性质性状: 无色透明液体，有类似甲苯的气味 熔点/℃ -47.9 溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、 乙醚、氯仿等多数有机物。 沸点/℃ 139 相对密度（水=1） 0.86 饱和蒸气压/kpa 1.33 （28.3℃） 相对密度（空气=1） 3.66 临界温度/℃ 343.9 燃烧热（kJ.mol-1） 4549.5 临界压力/Mpa 3.54 最小引燃能量/mJ 燃烧爆炸危燃烧性：易燃燃烧分解产物 CO CO2 闪点/℃：25 聚合危害：不聚合 爆炸极限（体积分数）/% 1.1-7.0 稳定性：稳定 引燃温度/℃ 525 禁忌物：强氧化剂

险性危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处，。灭火剂：干粉、泡沫、二氧化碳、砂土 毒性接触限值：中国MAC 100mg/m3 美国TVL-TWA OSHA 100ppm，434mg/m3 ACGIH 100ppm，434mg/m3 TLV-STEL ACGIH 150ppm，651mg/m3 对人体危害 侵入途径吸入、食入、经皮吸收，对皮肤、粘膜有刺激性，高浓度对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒：短时间内吸入较高浓度本品可出现上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹣跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。慢性中毒：长期接触可发生神经衰弱综合症，肝肿大，女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。 急救 脱去被污染的衣着，用肥皂和清水彻底冲洗。迅速脱离现场至空气新鲜处；保持呼吸畅通；如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸；就医。 防护工程控制生产过程密闭，加强通风。 个体防护空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时建议佩戴隔离式呼吸器。穿防毒物渗透工作服，

二甲苯安全技术说明书MSDS

二甲苯安全技术说明书MSDS 1、物质的理化常数 国标编号: 33535 ＣＡＳ: 95-47-6 中文名称: 1，2-二甲苯 英文名称: 1，2-xylene；o-xylene 别名: 邻二甲苯 分子式: C8H10；C6H4(CH3)2分子量: 106.17 熔点: -25.5℃ 沸点：144.4? 密度: 相对密度(水=1)0.88； 蒸汽压: 30℃ 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数 溶解性: 有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 无色透明液体，有类似甲苯的气味 状: 危险标记: 7(易燃液体) 用途: 主要用作溶剂和用于合成涂料 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。 慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

二、毒理学资料及环境行为 毒性：属低毒类。 急性毒性：LD501364mg/kg(小鼠静脉) 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：1500mg/m3，24小时(孕7～14天用药)，有胚胎毒性。 污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25μg/(cm3·min)(范围0.7～4.3μg/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5～1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验，主要是测定尿内甲基马尿酸的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中

二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能、用途和产业链

3.4二甲苯及混合二甲苯错误！未定义书签。 3.4.1二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能与用途 (2) 3.4.1.1二甲苯及混和二甲苯生产工艺路线 (2) 3.4.1.2二甲苯及混和二甲苯各工艺路线的比较分析 (7) 3.4.1.3二甲苯及混和二甲苯的性能与用途 (10) 3.4.2二甲苯及混和二甲苯产品链结构及技术分析 (12) 3.4.2.1二甲苯及混和二甲苯下游产品链 (12) 3.4.2.2二甲苯及混和二甲苯产品链技术分析 (14)

3.4.1二甲苯及混和二甲苯的生产工艺、性能与用途 3.4.1.1二甲苯及混和二甲苯生产工艺路线 1. 二甲苯的来源及生产工艺路线 工业上二甲苯的来源有4种，即催化重整油、蒸汽裂解汽油、甲苯歧化和煤焦油，前一种来自石油，后一种来自煤。 这4者也是混二甲苯的来源。 1.1催化重整油、蒸汽裂解汽油和煤焦油中提取二甲苯及混合二甲苯 催化重整过程包括了加氢处理和催化重整两大部分，可以处理多种原料。经过催化重整过程，原料中的环烷烃转化成为芳烃，烷烃转化为芳烃或燃料气。裂解汽油是生产乙烯的副产品。典型的裂解汽油含有质量分数0.5到0.8的芳烃成份。由于裂解汽油中含有二烯烃等易聚合成胶状物的极活泼化合物，在裂解汽油进一步加工前必须先加氢处理。煤焦化的主要产品是焦炭，收率为65%到75%，同时放出25%到35%的煤焦气。煤焦气由煤气、焦油和水组成，其中焦油中含有甲苯和二甲苯。以前我国的芳烃原料中，焦油芳烃所占比例较高。 1.2芳烃联合装置生产二甲苯及混合二甲苯 典型的芳烃联合装置通常包括石脑油加氢、催化重整、裂解汽油加氢、芳烃抽提、芳烃分馏、歧化、异构化或吸附分离等装置。其中芳烃转化装置主要包括甲苯歧化制苯和二甲苯,或甲苯与C9芳烃歧化与烷基转移制苯和二甲苯,以及二甲苯异构化制对二甲苯和邻二甲苯。

甲苯及二甲苯的理化性质及危险特性表

二甲苯的理化性质及危险特性表 标识英文名Xylene 分子式C8H10 分子量106.17 危险货物编号33535 UN编号1307 IMDG规则页码3292 CAS号95-47-6 理化性质外观与性状无色透明液体，有类似甲苯的气味。 熔点℃-25.5 相对密度(空气=1) 3.66 沸点℃144.4 临界温度℃357.2 相对密度（水=1）0.88 临界压力MPa 3.70 饱和蒸汽压KPa 1.33(32℃) 燃烧热Kj/mol 4563.3 最小引燃能量mJ —— 溶解性不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。 毒性与危害接触限值 中国MAC：100mg／m3 苏联MAC：50mg／m3 美国TWA：OSHA 100ppm，434mg／m3；ACGIH 100ppm，434mg／m3 美国STEL：ACGIH 150ppm，651mg／m3 侵入途径吸入、食入、经皮吸收 健康危害 对皮肤、粘膜有刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用；长期作 用可影响肝、肾功能。急性中毒：病人有咳嗽、流泪、结膜充血 等重症者有幻觉、神志不清等，有时有癔病样发作。慢性中毒： 病人有神经衰弱综合征的表现，女工有月经异常，工人常发生皮 肤干燥、皲裂、皮炎。 燃烧爆炸危险性燃烧性易燃闪点℃25 自燃温度℃463 爆炸极限% 下限1.0，上限7.0 危险特性 其蒸汽与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 与氧化剂能发生强烈反应。其蒸汽比空气重，能在较低处扩散到 相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有 开裂和爆炸的危险。流速过快，容易产生和积聚静电。 燃烧分解产物一氧化碳、二氧化碳。 稳定性稳定 聚合危害不能出现 禁忌物强氧化剂 灭火方法泡沫、二氧化碳、干粉、砂土，用水灭火无效。

间二甲苯的发展技术及其发展前景

吉林工业职业技术学院 毕业论文 题目：间二甲苯的发展技术及其发展前景 系部：应用化工系 专业：应用化工 学生姓名：林俊祥 学号： 33 班级：应化5062 指导教师：张小丽 2011年4月15 日

摘要 本文概述了间二甲苯的用途，对国内外的生产现状进行了比较详细的描述，着重介绍了间二甲苯的各种生产技术，包括络合法、吸附分离法、磺化法、反应蒸馏法、共沸精馏法，并稍微提及了间二甲苯的回收技术。通过对国内外间二甲苯市场进行分析对间二甲苯的市场前景进行了预测与展望。 关键词：间二甲苯；络合；吸附分离；磺化；蒸馏

ABSTRACT This article outlines the use of xylene, the production situation at home and abroad a more detailed description, highlighting the variety of m-xylene production technology, including complexation, adsorption separation, sulfonation, the reaction distillation, azeotropic distillation, and little reference to the xylene recovery technology. Through the analysis of domestic and international market for m-xylene m-xylene were predicted market prospects and prospects. Keywords: M-xylene;Complex;Adsorption separation;Sulfonation;Distillation

二甲苯产业链

二甲苯 一、二甲苯的基本定义： 苯环（）上两个氢被甲基（—CH3）取代所生成的产物 （），存在邻、间、对三种异构体（ps：异构体就是它们的分子式是一样的，但是甲基取代的位置不一样）。在工业上，二甲苯即指上述异构体的混合物，即三种形态的物质都有可能存在，主要作为有机溶剂使用。而我们网上一些公司的报价很多都说混合二甲苯，混合二甲苯是对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和乙苯的混合物。（混合二甲苯沸点138℃，熔点-34℃。溶于乙醇和乙醚，不溶于水。有毒，毒性比苯和甲苯小。易燃，蒸气与空气形成爆炸性混合物。） 二、二甲苯的基本信息： 缩写：DMB CAS：1330-20-7 结构简式：C6H4 (CH3)2 外观：一种无色透明液体 密度：0.86 沸点：138.35～144.42℃ 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、氯仿和乙醚。 毒性：中等，有一定致癌性。有刺激性，很臭！ 级别：一般为净水3℃和5℃馏程的优级品和一级品。 三、二甲苯的上下游 上游：（工业上）粗苯、石脑油 四、二甲苯的主要用途 广泛用于涂料、树脂、染料、油墨等行业做溶剂；用于医药、炸药、农药等行业做合成单体或溶剂；也可作为高辛烷值汽油组分，是有机化工的重要原料。还可以用于去除车身的沥青。 五、二甲苯的生产工艺

主要由石油催化重整料、裂解汽油、焦炉副产汽油经分离而得。 六、我国库存粗略统计（最新） 4月2日讯：据粗略统计，截止上周末，华东地区甲苯库存港口总量约在11.2-11.4万吨附近，较前一周末统计下降16.91%；混合二甲苯港口库存总量约在6.7-6.9万吨，较前一周下降22.73%。而华南地区甲苯库存约在2.1-2.3万吨，较前一周统计水平下降26.67%，混合二甲苯库存总量约在1.6-1.8万吨，较前一周统计下降5.56%。 七、中石油东北分公司（吉林石化、大庆石化）最新报价参考： 中石油东北分公司（吉林石化、大庆石化）企业产品基本调油为主，4月12日甲苯出厂报价上调150元/吨，执行8350元/吨；二甲苯出厂报价上调150元/吨，执行8700元/吨，少有外销量。目前甲苯库存约在2300吨，二甲苯库存约500吨附近。 八、补充：二甲苯工业上的规格： 溶剂二甲苯；异构二甲苯 一般溶剂二甲苯乙苯含量都比较高，其它三苯含量低。 异构二甲苯的乙苯含量都在20%以内，其它三苯（邻二甲苯间二甲苯对二甲苯）含量高。网站上的混合二甲苯未标注的一般是指溶剂二甲苯。

国内外对二甲苯生产工艺

国外对二甲苯生产工艺

摘要：对二甲苯PX是重要的芳烃产品之一，是二甲苯中用量最大的产品。它主要用于制备对苯二甲酸PTA以及对苯二甲酸二甲酯DMT，进而生产聚对苯二甲酸乙二醇酯PET。对二甲苯还可用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等的生产原料，用途十分广泛。我将浅谈从国内外PX生产工艺。 石油二甲苯、煤焦油二甲苯中，都含有相当量的对二甲苯。由于对、间二甲苯的沸点差只有0.75℃，故不能采用精馏分离法，目前国内外研究发展的方法是低温结晶分离法；吸附分离法和络合分离法。低温结晶分离法利用二甲苯异构体的熔点差异进行分离，主要方法为深冷分步结晶，工艺技术成熟，在二甲苯分离中占优势。但此法设备庞大，对二甲苯受共熔点的限制，回收率低，只有60-70%。吸附分离法是70年代发展的新方法，此法比深冷结晶法投资少，生产总成本低，对二甲苯收率高，纯度也高，有可能取代深冷结晶法。 然而单纯的从石油和煤焦油中提取二甲苯已满足不了使用需求。因此甲苯烷基化生产对二甲苯，成为工业生产的一个新方向。原料甲苯在烷基转移反应器中，进行烷基转移反应，生成二甲苯和苯。混合二甲苯在异构化反应器中，使部分间二甲苯异构化生成对二甲苯，反应物在稳定塔中除去轻馏分后与烷基转移工段来的二甲苯混合进入脱C9馏分塔，在塔顶获得对二甲苯含量较高的混合二甲苯，塔釜为C9以上组分。从稳定塔塔顶得到的混合二甲苯进入吸附分离工段，采用非分子筛型固体吸附剂吸附对二甲苯，解吸得纯度高达99.9%的对二甲苯产品，同时副产间二甲苯。此外，还有氟化氢-三氟化硼抽提法。 一、国外深冷结晶法工艺 传统的生产PX 的原料来源主要有催化重整生成油和裂解加氢汽油以及煤焦油副产物, 由于受热力学平衡的限制, 这些原料中的PX 质量分数均不大于24%。为了达到较高的PX 回收率, 结晶过程需要在很低的温度下进行, 深冷结晶工艺便是针对这种低浓度PX 原料所开发的。深冷结晶法通常都采用两级结晶过程, 第1级结晶温度为-62到68℃,分离出85%到90% 的粗对二甲苯, 再通过第2 级重结晶分离出高纯度的对二甲苯。由于混合二甲苯是一个多元体系, 其固液相图十分复杂, 在理论上能形成多个低共熔点, 从而限制了PX 回收率的无限制提高PX的总回收率在冷却到- 65时仅能达到65% 左右,因此深冷结晶法中对二甲苯单程回收率较低, 二甲苯损失量和物料循环量都较大。而且在分离对二甲苯晶体时还需要相应的离心机、回旋过滤器等固液分离设备, 因此深冷结晶法中的设备投资和维护费用均较大。再加上当时的机械制造加工水平相对较低, 自动化控制技术相对落后, 使得深冷结晶工艺中许多设备的可靠性较差, 大型化困难, 结晶过程的维护保养费用较高, 因此深冷结晶法逐渐被后续开发

煤制备二甲苯

煤制备二甲苯的工艺研究 性质：二甲苯（dimethylbenzene）为无色透明液体；是苯环上两个氢被甲基取代的产物，存在邻、间、对三种异构体，在工业上，二甲苯即指上述异构体的混合物。二甲苯具特臭、易燃，与乙醇、氯仿或乙醚能任意混合，在水中不溶。沸点为137～140℃。二甲苯毒性中等，也有一定致癌性。二甲苯的污染主要来自于合成纤维、塑料、燃料、橡胶，各种涂料的添加剂以及各种胶粘剂、防水材料中，还可来自燃料和烟叶的燃烧气。 用途：广泛用于涂料、树脂、染料、油墨等行业做溶剂；用于医药、炸药、农药等行业做合成单体或溶剂；也可作为高辛烷值汽油组分，是有机化工的重要原料。还可以用于去除车身的沥青。医院病理科主要使用制剂。主要用于脱水、脱蜡。 生产方法：1、由炼焦副产品回收二甲苯。二甲苯是生产苯的联产品，根据粗苯各组分的沸点不同，用精馏的方法提取沸程135~145℃的馏分，得二甲苯。焦化粗苯加氢即在一定的温度、压力及催化剂下, 通过与氢气进行反应, 使粗苯中的不饱和化合物得以饱和; 使粗苯中的含硫化合物得以去除, 将硫转化成硫化氢气体; 使非芳烃化合物裂解成低分子气体。具体的焦化苯催化加氢工艺由于各种原因, 又存在一定的差异, 通常根据加氢反应温度的不同, 区分为高温加氢( 600~ 630e )、中温加氢( 480~550e )和低温加氢( 350~380e ) 3种工艺。低温加氢工艺操作温度低, 对设备要求低,

多, 能更好的满足工业 对不同原料的需求; 产 品结晶点更高, 纯度好, 明显优于中温和高温法。 因此, 低温加氢法是一 种比较理想的加氢精制 方法, 既能得到优质的 苯系芳烃产品, 又可解 决环境污染问题。 2、铂重整法用常压蒸馏得到的轻汽油（初馏点约138℃），截 取大于65℃馏分，先经含钼催化剂，催化加氢脱出有害杂质，再经 铂催化剂进行重整，用二乙二醇醚溶剂萃取，然后再逐塔精馏，得到 苯、甲苯、二甲苯等产物。 3、甲苯歧化法。此法是在催化剂作用下，使一个甲苯的甲基转 移到另一个甲苯上，生成苯和二甲苯。反应是用DF-166催化剂（缺

环境风险二甲苯

前言 重庆九龙皮件厂是重庆市大渡口区摩托车配件生产的重要企业，已在重庆市大渡口区八桥镇互助工业园区互助二村内租赁现有库房（建筑面积为1410m2），从事摩托车缸头铝件的喷涂加工。地理位置见图1。该企业于2004年3月以喷涂加工内容补办了环境影响评价手续，并通过了大渡口区环境保护局的项目审批和竣工验收。由于重庆九龙皮件厂在喷涂生产过程中使用了以二甲苯为主的有毒有害稀料，因此按国家环境保护总局环发[2005]152文《关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》和重庆市大渡口区环境保护局渡环发［2006］7号《关于加强建设项目管理补办环境风险评价的补充通知》的要求，该厂应补作该项目环境风险影响评价。2006年1月18日，重庆九龙皮件厂正式委托我公司作该项目环境风险影响评价。我公司环境评价人员在原生产规模及生产工艺不变的前提下，编制完成了《重庆九龙皮件厂喷涂加工项目环境风险影响评价报告》，报原环境影响评价文件审批部门—大渡口区环境保护局审核。

1、总论 1.1编制依据 1.1.1环境保护法律法规及有关政策 （1）《中华人民共和国环境保护法》(1989年12月26日)； （2）《中华人民共和国环境影响评价法》(2003年9月1日)； （3）《中华人民共和国大气污染防治法》(2000年4月29日)； （4）《中华人民共和国水污染防治法》(1996年5月15日)； （5）《中华人民共和国固体废物污染环境防治法(修订)》(2004年12月29日)；（6）《中华人民共和国噪声污染防治法》(1996年10月29日)； （7）《中华人民共和国水土保持法》(1991年6月29日)； （8）《中华人民共和国清洁生产促进法》(2003年1月1日)； （9）中华人民共和国国务院令第253号《建设项目环境保护管理条例》(1998年11月29日)； （10）国家环境保护总局发布的《建设项目环境保护分类管理目录》(2002年10月13日)； （11）国务院国发[2000]38号《全国生态环境保护纲要》(2000年11月26日)；（12）《国家环境保护“十五”计划》(2001年12月30日)； （13）《中华人民共和国城市规划法》(1989年12月26日)； （14）《重庆市主城“蓝天行动”实施方案（2005—2010年）》； （15）重庆市人民政府令第188号《重庆市主城尘污染防治办法》； （16）国家环境保护总局环发[2005]152文《关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》。 1.1.2环境评价规范 （1）国家环保局颁发的《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.1～2.3-93 、HJ/T2.4-1995)； （2）国家环保局颁发的《环境影响评价技术导则－非污染生态影响》(HJ/T19－1997)；