对(邻)氯甲苯项目可研概要

对、邻氯甲苯项目可研报告

编制单位：编制时间：二○一一年十二月

一、项目提出的背景------------ 3

二、对、邻氯甲苯市场预测-------- 5

三、产品方案和建设规模---------- 13

四、工艺技术方案------------- 15

五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---- 29

六、厂址方案------------------ 29

七、项目实施规划--------------- 29

八、工厂组织及定员-------------- 30

九、投资估算和资金筹措----------- 30

十、财务评价------------------ 32

十一、结论------------------ 37

对、邻氯甲苯项目可研报告

一、项目提出的背景

1、企业发展的需要江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006 年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27 海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204 国道仅20 公里，并与306 国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。

江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20 万吨，液氯年生产能力18 万吨；氯乙酸年生产能力5000 吨；合成高纯盐酸年生产能力5 万吨；漂白粉生产能力5000 吨，苯胺生产能力3 万吨。

在建项目有4 万吨氯化石蜡、4 万吨氯化聚乙烯、3 万吨苯胺项目及5000 吨码头项目。

江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环

经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司

建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、

邻氯甲苯项目作为氯气的下游产品，符合公司发展战略。

2、市场的需要

我公司现有20 万吨氯碱装置，氯气除用于氯化聚乙烯、氯化石蜡、氯乙酸的生产外，其余直接外售，产品附加值低，3 万吨对、邻氯甲苯项目可充分利用我公司的氯气延伸产品链，提升产品的附加值。3 万吨对、邻氯甲苯项目的建设即缓解了液氯的市场销售压力，又充分利用了氯碱装置的液氯，同时随着国内农药、医药、染料行业的发展，对、邻氯甲苯的市场需求量大大增加。园区内江苏联化科技有限公司年需对、邻氯甲苯2 万吨，因此我公司新上一套3 万吨/年对、邻氯甲苯项目是可行的。

3、公司内氯气平衡需要

江苏大和烧碱生产能力已达20 万吨/年，年产液氯18 万吨，5000 吨氯乙酸消耗液氯0.4 万吨。在建项目4 万吨氯化聚乙烯项目每年消耗液氯3.5 万吨，4万吨氯化石蜡项目每年消耗液氯4.4 万吨。近期实施的3 万吨高纯氯乙酸项目每年消耗液氯2.2 万吨，5 万吨甲烷氯化物项目每年消耗液氯5.5 万吨，合计16 万吨。3 万吨/年对、邻氯甲苯项目消耗液氯1.8 万吨。从公司氯气平衡的角度讲，本项目上下游关联度强，充分体现循环经济。

、对、邻氯甲苯项目市场预测

2.1产品概述

对氯甲苯又称4-氯甲苯。分子式：C7H7Cl，结构式：

对氯甲苯外观为无色透明液体，有特殊气味。相对密度

1.0697 ，熔点7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200 ，蒸汽压1333Pa(43.8 ℃)。不溶于水。溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、丙酮等。对氯甲苯有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。

对氯甲苯是重要的精细化工原料和用途十分广泛的有机化工中间体。

对氯甲苯易于发生侧链上的卤代、氧化和氨氧化和环上氯化、硝化、磺化等，从而得到一系列衍生物。以对氯甲苯及其衍生物为原料可以开发46 个农药产品，如杀虫剂、除草剂等；57 个医药产品，如消炎痛等；10 个染料产品，如C.1. 酸性蓝

109 ，90 等。对氯甲苯有如下一些重要的下游产品: 对氯苯甲醛、对氯苯甲酸、对氯氯苄、对氯苯甲腈、对氯苯乙腈、对氯苯乙酸、对氯苯甲酰氯、对氯三氟甲苯、3,4- 二氯三氟甲苯、对三氟甲基苯胺。

对氯甲苯 (4-chlorotoluene )是一种重要的有机合成原料，是氯甲苯三个异构体(对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯)中最重要的一个。对氯甲苯为一种无色透明液体，有特殊气味，能溶于醇、醚、苯

等，微溶于水。对氯甲苯比重:1.0697 ，熔点:7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200 ，蒸汽压1333Pa(43.8 ℃)。对氯甲苯主要用于有机合成，染料中间体的制备，还可用作溶剂。对氯甲苯的化学分子式为

C7H7Cl ，分子量126.58 ，CAS NO.为106-43-4 ，对氯甲苯是一种重要的有机合成原料，主要用于医药、农药、染料方面。对氯甲苯在医药方面用作芬那露、乙胺嘧啶、氯屈米通的中间体；在农药方面用作戊菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、高氰菊酯杀虫剂，烯唑醇等三唑类杀菌剂，杀草丹、氟乐灵、虎威、果尔等除草剂，多效唑等植物生长调节剂的原料。对氯甲苯还可作为橡胶、合成树脂的溶剂。对氯甲苯有许多衍生物，可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰苄、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2，4-二氯甲苯、2，4-二氯苯甲醛、氰戊菊酯、杀菌剂等，它还是一类新的多酮聚合物的一个中间体，对氯甲苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以衍生出100 多种农药、医药和染料产品。

邻氯甲苯分子式: C7H7Cl; 分子量:126.5 。熔点:-

36.5 ℃，沸点159.3 ℃，闪点47℃。邻氯甲苯在常温下为无色油状液体，有特殊气味，不溶于水，能与多数有机溶剂相混。在常温下对钢铁等金属的腐蚀作用较小，能溶解橡胶制品。易燃易爆。

本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼睛有剌激作用。邻氯甲苯是重要的有机化工原料之一, 农药、医药、过氧化物、染料和其它工业产品的中间体。本品广泛用作反应和溶解特殊产品的溶剂

2.2国外对、邻氯甲苯生产现状与分析

在20世纪30年代，国外就开始对氯甲苯的工业化生产，但产量一直较小。

20世纪70年代以后，由于对氯甲苯下游产品的大量开发与应用，对氯甲苯生产能力与产量快速增加。

20世纪80年代，国外年产量约为5万吨/年，生产厂主要集中在欧美及日本等工业发达的国家和地区，主要生产厂有：美国虎克电化学公司、Heyden 化学公司、孟山都化学公司；德国赫司特公司、拜耳公司；日本的庵原化学工业公司、扶桑化学公司、保士谷化学公司等。

20世纪90年代以后，由于环保压力的不断增加，西方发达国家和地区对有机氯产品的发展持谨慎态度，转而向发展中国家寻求许多下

游产品，因此对氯甲苯的生产能力没有继续扩大，反而有所降低，导

致全球对氯甲苯供求日趋紧张。特别是中国近年来对氯甲苯需求呈快

速增加之势。

2.3国内市场分析

氯甲苯的消费现状与消费结构

我国对氯甲苯生产起步较晚，但近几年来发展迅猛。

2005年，我国对氯甲苯年产能力约5万吨，产量约4.5万吨。江苏宏兴化学有限公司原有对、邻氯甲苯15000 吨/年，2006年装置进行技术改造,使其生产能力扩大到年产18000 吨。2005年5月，丹阳中超化工有限公司对原有的6000 吨/年对（邻）氯甲苯进行扩建，扩建后对（邻）氯甲苯产能达到12000 吨/年。

2006年，我国对氯甲苯年产能力约6.5万吨，产量约6.3万吨。由于国内外市场对氯甲苯需求强劲，出现了供不应求形势。

2007年后，我国许多企业建设对氯甲苯生产装置，一些原有生产的企业也将产能扩大。近年来国内对氯甲苯生产规模在不断增加。

2008年，江苏钟腾化工有限公司年产15000 吨的对氯甲苯和邻氯甲苯装置进行技术改造,使其生产能力扩大到年产20000 吨。

2009 年,南通市东昌化工有限公司对该公司年产20000吨的对氯甲苯和邻氯甲苯装置进行技术改造, 使其生产能力扩大到年产25000 吨。

到2010 年，我国对氯甲苯的生产能力达到13万吨/年左右，总产量从2005年的约5万吨上升到2010年的13万吨左右，年均增长约60 ％，已成为全球第一大对氯甲苯生产国。

目前国内生产规模较大的生产企业是：淄博奥达化工有限公司、

江苏新业化工有限公司、江苏钟腾化工有限公司、江苏宏兴化学有限

公司、东阳市兴华化工有限公司、湖南株洲化工有限责任公司、江苏

丹阳中超化工有限公司、苏州御窑精细化工厂、南通市东昌化工有限

公司、吴县市光明化工有限公司、江苏溧阳市有机合成化工厂、江苏

扬农化工集团有限公司和武汉有机实业有限公司等10 余家。

2005-2009 年国内对氯甲苯产能产量统计表

近几年来，我国对氯甲苯生产的发展不仅体现在总产能、总产量逐年上升，还体现在生产装置和生产技术水平的提高，如新建项目单套装置规模从千吨级提高到万吨级，自动化程度也更高；个别厂家的生产技术打破了传统的对氯甲苯：邻氯甲苯=1:1的比例，可以在55:45 至45:55 之间随意调节对氯甲苯与邻氯甲苯的比例。

同时我国对氯甲苯生产格局也发生了很大的变化，大部分老厂家由于工艺落后、规模小等原因，产品成本高，在市场价格下跌后出现亏损，已先后停产。与之相对应的是，出现了一些新厂家，其中江苏新业化工有限公司目前是我国规模最大的对/邻氯甲苯生产企业，其产能达到4万吨/年，其它厂家的产能也大多在万吨/年左右。

我国生产对氯甲苯的企业基本都生产对氯甲苯下游产品。我国对氯甲苯应积极延伸产业链，向下游发展；同时积极开拓国际市场。

对氯甲苯的消费结构迫于环保压力，发达国家对有机氯产品持谨慎发展态度，对氯甲苯的生产和应用受到制约，转向进口对氯甲苯的下游产品。

对氯甲苯是甲苯液相氯化后的主要产物，通过侧链和环上反应，

可以制备出许多重要的精细化学品和中间体。目前对氯甲苯已衍生出100 多种产品，主要分布在农药、医药、染料等行业，这几个行业目前是我国快速发展的行业。

首先因为我国人口众多、地域广阔，是农业大国，自身对农药、

医药、染料的需求就很大；其次我国人工成本相对发达国家较低；最

后我国的生产技术现在有了很大的进步，在许多产品上并不亚于发达

国家。这样产品出口后在国际市场上有竞争力，实际上目前我国有相

当一部分对氯甲苯及下游产品主要供出口用。

近几年国内对氯甲苯供不应求，消费量每年递增20% 以上。

据调查，我国对氯甲苯生产企业约60% 以上的对氯甲苯直接生产下游产品，而且这些衍生产品许多用于出口；约35% 的销售给需求企业；还有3%-5% 左右的用于出口。

我国对氯甲苯主要用于生产对氯氯苄、对氯苯甲醛、对氯三氟甲苯；其次用于生产对氯苯甲酸及其下游对氯苯甲酰氯，以及2,4- 二氯

甲苯、3,4- 二氯甲苯等；少量用于生产对氯苯甲腈等。

我国对氯甲苯的终端衍生物基本上集中在农药、医药、染料行业，预计：用在农药行业的对氯甲苯约占45% 左右，用在医药行业的对氯甲苯约占30% 左右，染料行业约占10%左右，其他方面合计约占15% 左右。

2.4氯甲苯市场消费需求分析与需求预测以对氯甲苯为原料衍生出系

列芳香醛或芳香酸，再进一步合成多种医药、农药和染料。

许多卤代芳香醛和卤代芳香酸是以对氯甲苯为原料经过光催化氯化、氧化或水解得到的，这些芳香醛或芳香酸进而合成医药、农药和

染料，而且这些芳香醛与芳香酸每年需大量出口，市场处于成长期，

非常具有发展前景。

以对氯甲苯为原料合成系列三氟甲基化产品，再进一步合成多种农药、医药和染料。

三氟甲基化已经成为新型农药和医药的开发方向，尤其是在农药结构中引入三氟甲基已经成为新型农药创制与研发的主要手段，因此

含有三氟甲基结构的中间体成为近年来国内外开发的热点，非常具有

发展前景与潜力。

由于三氟甲基化中间体所合成的多数是新型农药，而这些农药中很多有专利保护，因此国内不能生产，三氟甲基化中间体大部分用于

出口，限制了国内产量的增加，另一方面造成产品附加值不高。今后，国内应加强三氟甲基化中间体的下游产品的开发，尤其是加快含有三氟甲基结构的新型农药的开发，尽快形成拥有自主产权的新型农药，并加大对专利保护期即将到期的含有三氟甲基化农药的跟踪并进行开发与生产，提高这些中间体的附加值，保证上述产品可持续、稳定的发展。

随着国内对氯甲苯合成技术的不断成熟与完善，下游产品的用途不断拓展，加上国外对含氯有机中间体建设的慎重，并参照国内过去10 年来有机基础中间体氯化苯、氯化苄、对/硝基氯化苯的发展历程，可以预测，未来几年内，国内对氯甲苯的需求增长速度至少是年

均

10％。预计2011 年消费量在14万吨/年，2012年消费量达到16万吨/

年，2013 年消费量可能在18万吨/年左右。

2011-2013 年我国对氯甲苯需求量预测

对氯甲苯进出口数据分析

从近几年的海关数据可以看出，我国对氯甲苯每年的出口量远大

于进口量。

在这几年内，我国对氯甲苯进口量不是很稳定，主要从德国和日

本进口。我国对氯甲苯量主要出口到美国和印度。

随着我国对氯甲苯产能产量的不断提高，出口量基本是稳步上升

主要出口到美国和印度市场。

从海关数据可以看出，对氯甲苯出口均价也高于进口均价，呈逐

年上升趋势。预计在今后一段时间内，我国对氯甲苯的出口量还会有

所上升。

对氯甲苯市场价格预测

2009 年，由于国内外市场对氯甲苯需求强劲，出现了供不应求形

势，价格一直保持在高位；2009年平均价格16000元/吨，八、九月份后涨的很快，国内许多企业兴建或扩建对氯甲苯装置。

由于一部分小企业采用的工艺落后，成本太高，又由于环保压力，导致停产。没有市场优势和原材料优势的氯甲苯生产企业会慢慢退出氯甲苯市场。

近几年我国对氯甲苯的市场价格是起伏不平，预计今后我国对氯甲苯的价格会稳定一段时间，但不排除有小幅变动的可能。

对氯甲苯市场价格因素分析

1）、近几年，对氯甲苯原料价格不断上升，对其市场价格有一定的影响；

2）、对氯甲苯的生产技术水平直接影响产品的收率、成本，对其市场价格同样产生影响；

3）、下游产品需求的强弱直接影响对氯甲苯的市场价格。

4）、其他因素影响对氯甲苯的市场价格（环保，产业政策等）

三、产品方案和建设规模产品方案：采用甲苯液相氯化反应来生产对氯甲苯、邻氯甲苯。建设规模：3 万吨∕年对、邻氯甲苯项目

产品质量标准

对氯甲苯的质量指标

邻氯甲苯产品规格

四、工艺技术方案

1、生产技术目前国内外工业上主要采用甲苯液相氯化反应来生产对

氯甲苯、

邻氯甲苯。甲苯液相氯化反应一共产生3 种一氯甲苯异构体,即对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯,其中间氯甲苯比例很小;该反应同时副产少量二氯甲苯。因此,反应完毕后,要对混合产物进行分离,才能得到纯净的对氯甲苯、邻氯甲苯。因此,纯净对氯甲苯、邻氯甲苯的生产分为两个阶段,第一个阶段是甲

苯液相氯化反应,第二个阶段是同分异构体的分离。

2、异构体的调比技术甲苯液相氯化反应阶段的技术重点是通过选择催化剂来调节对氯甲苯、邻氯甲苯的产生比例,由于目前对氯甲苯的市场需求大于邻氯甲苯,所以应尽量提高对氯甲苯的产量。目前国内外已实现工业化或具有工业化前景的一氯甲苯异构体调比技术有以下几种:

2.1Lewis 酸液相催化法

采用L 酸为催化剂,反应条件温和,氯甲苯收率高,但对位比例低, 约30 %左右。国外研究发现,如以L 酸作主催化剂,以硫代杂蒽、多氯化夹硫氧杂蒽等为助催化剂,可使对邻比达到0. 66 - 0.

88 。2.2三氯化铁氯化法

以三氯苯和氯苯为溶剂,无水三氯化铁为催化剂,产物中对氯甲苯含量可达90 % 。该工艺的缺点是副反应多,要求溶剂从催化剂中完

全清除,否则转化率和选择性将大大降低,因此工艺过程相对繁琐,目前该技术处在不断完善与提高阶段。

2.3金属氯化物催化法

该法以Ti、Sn、Zr、W、Al、Fe 的氯化物为催化剂,其中使用最多的是三氯化铝、三氯化铁与其它金属氯化物组成复合催化剂。采用金属氯化物催化剂,反应选择性较好,生产工艺简单,无需特殊设备,污染较少,因其对位比例不超过50 %, 在工业化装置上应用受限制。2.4Lewis 酸+ 噻蒽衍生物催化法

该方法的主催化剂是Lewis ,主要是Fe 、Al 、Sb、Pb 的氯化物; 助催化剂一般为噻蒽衍生物,其中以二甲基四氯噻蒽、二甲基五氯噻蒽、二甲基六噻蒽效果最好。美国科研人员研究发现了混合噻蒽衍生物作为助催化剂的最佳比例,其质量组成为二甲基三氯噻蒽5.

03 % 、二甲基四氯噻蒽5. 03 % 、甲基五氯噻蒽64. 41 % 、二甲基六氯噻蒽21. 53 % 。一般采用该催化剂对邻位比例为6 :4 左右。国内上海农药研究所等单位用FeS2 为主催化剂,以氯化噻蒽作助催化剂,产物中对位含量约55 % 。该法特点是定向选择性好,副产物少,收率高;缺点是助催化剂制备难度大。

2.5特种分子筛催化法

分子筛催化法是一种有机中间体新型催化技术,以合成沸石为催

化剂, 对位产品含量可达75 % -90 % 。该法对位选择性极高、氯化深度大、产品易分离,但是反应时生成的氯化氢可破坏沸石的晶格,因此分子筛的再生与使用寿命成了了制约应用的关键。产品成本高,技术条件苛刻。由于该法对位的选择性高,是一种极具发展前途的合

成技术。

3、氯甲苯的分离技术

氯甲苯的沸点接近,熔点差较大,对氯甲苯的沸点仅比邻氯甲苯的沸点高出3 ℃,熔点高44 ℃,采取常用的蒸馏方法很难分离,而且能耗较高。目前国内外已实现工业化或具有工业化前景的分离技术有以下几种:

3.1磺化分离法

磺化分离法是国内外开发最旱的异构体分离方法,包括磺化、结晶分离、水解等过程,该法能耗高,污染严重,不宜规模化生产。3.2精馏分离法

由于邻、对氯甲苯的沸点差较小,常压下相对挥化度接近于1 ,为提高相对挥化度,精馏分离在减压下进行。该法理论塔板高达250 块,回流比高达25 : 1 ,为降低塔高度,工业生产中常采用二塔或三塔连续精馏。该工艺技术可行,三废少,能耗大,株洲化工集团采用该工艺,运行良好,但并非最理想的分离方法。

3.3精馏结晶法该法利用对、邻氯甲苯的熔点差较大的特点进行分离。先精馏对甲苯含量到85 % ,再冷冻结晶得到含量为98 %以上的对氯甲苯。常用的结晶方式为降膜冷冻结晶。近年来,在精馏结晶分离方法的基础上, 研究出了气泡塔结晶分离技术。研究发现,邻、对氯甲苯物系的结晶分离必须缓慢结晶,发汗回熔,晶体发汗过程中随时抽离产生的熔化液,使整个过程在固态下进行,一个操作周期包括结晶、发汗、熔化三个过程, 该法一步结晶可得到含量99. 5 % 以上

的对氯甲苯,结晶率可达99. 2 % 。精馏结晶法与精馏法相比,投资少,能耗低, 但操作过程繁琐,中间控制要求高,该法是比较理想的工业化分离方法。

3.4 分子筛吸附分离法

国外从20 世纪80 年代以来相继开发出了分子筛选择吸附分离

氯甲苯工艺。日本东丽公司、美国环球油品公司、德国拜耳公司开发的分离技术均使用八面沸石作为吸附剂,并用甲苯进行预处理,以得到

较为适宜的分子筛孔道。国外已有该种方法的大规模工业化分离装置。国内上海印染七厂采用X、Y、ZSM- 5 分子筛为吸附剂,以甲苯为脱附剂,固定床吸附混合氯甲苯,效果较好,但生产规模较小,随着技术进步, 这种高效、节能、产品质量好、无污染的分子筛分离法将成为氯甲苯分离技术的发展方向。

我公司新建的3 万吨对、邻氯甲苯项目氯化采用甲苯液相氯化反应来生产对氯甲苯、邻氯甲苯；采用精馏结晶法对产品实现提纯。

流程简述：

甲苯的干燥从苯库来的甲苯进入计量罐，以标尺计量体积并测定温度，根据体积和温度计算出重量，记入原始数据中，并通知苯库。甲苯计量罐装有保温夹套，以备冬天通入热水进行保温，防止冻结。启动泵将甲苯抽出，经冷凝器，打入干燥器，干苯进入干苯罐备用。干苯用干苯泵连续打入干苯高位槽，并保持甲苯高位槽流管连续有溢流。

甲苯的氯化甲苯的氯化为高温沸腾氯化，自甲苯高位槽来的干苯经流量计计量后连续加入氯化器，氯气自液氯分配后，从氯化器底部通

入与甲苯顺流而上，氯气首先溶于甲苯中，与触煤反应生成氯甲苯、HCl 气体，氯化反应为放热反应，氯化温度有氯化器底部起，自下而上逐渐降低，中部温度控制在80~87 ℃，反应温度的高低调节，借助于加甲苯量的大小调节而实现，反应生成物氯化液，由氯化器上部出料口出来进入液封管。液封管是阻止HCl 气体随同氯化液带出，氯化液从液封管出来后，经氯化液冷却器冷却，待温度降至40~50 ℃再去中和氯化液第一缓冲中间槽。

为防止氯化开车时引起爆鸣，氯化开车应先充氮，用氮气置换氯

化塔顶气相系统内含氧气体，充氮时使槽压≥0.013MPa ，尾压<0.0106MPa 充两瓶氮气后即可通氯开车，氯化中部温度≥ 75℃，顶温≥70℃，槽压≤0.046MPa ，尾压≤0.014MPa ，即可撤去充氮操作。

每班由氯化器底部排放废酸一次去中和第一中间槽，排放废酸应

采用间断方式，连续排放不得超过10 秒钟，且排放废酸之前应先将

中部反应温度降下3~4℃。

由于氯化反应是在高温沸腾条件下进行，氯化器顶部出来的HCl 气体中带有大量的甲苯蒸汽，为了回收这部分物料，在气相系统中采用了一段60m2冷凝器，工业水冷凝；二段40m 2冷凝器，冷冻水冷却；三段10m2冷凝器，冷冻盐水冷却，相分离器气、液分离，降膜和波

纹塔喷淋棘手措施。

氯化器顶部出来的HCl 气体先进入一段60m2冷凝器，气体走管内，管外通工业冷却水冷却，使气体温度降至30~40 ℃左右，再进入

对氯甲苯的合成

对氯甲苯的合成 一、实验目的 1．通过本实验学习对氯苯胺的制备原理和方法以及重氮化反应操作。 2．进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。 3.熟练掌握用冰水控温法。 二、实验原理 对氯甲苯是一种有机合成原料，外观为无色透明液体，有特殊气味，能于醇、醚、苯等，微溶于水。比重:1. 0697，熔点:7. 50C，沸点162℃。用于医药、农药、染料方面。可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰节、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2, 4-二氯甲苯、2, 4一二氯苯甲醛、氰戊菊酷、杀菌剂等。工业上有两种生产方法:一是甲苯经硝化、还原、重氮化制备;二是甲苯经氯化制备。本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。本实验采用以对甲苯胺为原料，经重氮化合成对氯甲苯的方法。 三、试剂与仪器 试剂：对甲苯胺、五水硫酸铜、氯化钠、氢氧化钠、盐酸、亚硫酸氢钠和硝酸钠都是化学纯。 仪器：标准磨口玻璃仪器、电动搅拌器、可调功率电炉。 四、实验步骤 1.氯化亚铜溶液的制备 在400m1烧杯内，将27. 5g五水硫酸铜和10. 0g氯化钠溶解于100m1水中，加热到60一70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液A.将6. 5g亚硫酸氢钠和3. 0g氢氧化钠溶解于50水中，也加热到60-70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液B。在搅拌下，缓慢地把溶液B加到溶液A中，析出白色的氯化亚铜。冷却到室温，用含少量的亚硫酸氢钠的水以倾泻法洗涤氛化亚铜，然后将己

冷却到水温2℃以下的30m1浓盐酸倒入氯化亚铜中。 2.重氮盐的制备 在250m1三口圆底烧瓶中，依次放入10. 7g对甲苯胺、lOml水和40m1浓盐酸，搅拌，加热到60℃使对甲苯胺完全溶解，再用冰盐浴冷却到5℃以下。在50m1烧杯中，把7. 0g亚硝酸钠溶解于20m1水中，冷却到5℃以下后，把它放入50m1分液漏斗中.在搅拌下，把亚硝酸钠溶液慢慢地滴入三口圆底烧瓶中，保持反应温度不超过5℃，近终点时，重氮化反应速度较慢。亚硝酸钠溶液滴加速度控制在每分钟1一2滴，不时用碘化钾淀粉试纸来检验终点。如果试纸立刻变蓝色，就表示重氮化反应已完成。 3.对氯甲苯的制备 将重氮盐溶液缓缓倒入己冷却至0℃的氛化亚铜盐酸溶液中，并搅拌，用冰水浴冷却，使反应温度控制在15℃以下。这时，有深红色悬浮物析出。大约10分钟后，撤去冰水浴，在室温下反应2. 5小时，再用水浴慢慢加热到60℃，保持半小时，直到没有气泡放出为止.将反应混合物进行水蒸气蒸馏，直到馏出液中没有油珠时为止。把馏出液倒入分液漏斗中，分离出粗对级甲苯。用适量的用水洗涤一次，分离出对抓甲苯，用无水氛化钙干燥后，进行蒸馏，收集160一164℃的馏分。得有特殊气味、无色透明液体，产量为10. 8g，含量为97. 2%。 五、注意事项 1．配置各溶液时各量一定要标准。 2.加入亚硫酸氢钠溶液时一定要振摇，否则形成的褐色沉淀易结块，影响氯化亚铜的质量。 3.制备氯化亚铜时静置时白色的氯化亚铜沉淀完全，倾倒上层液体时要小心不要将沉淀倒出。 4.氯化亚铜易被氧化成有色的二价铜盐，制备好以后应密闭冷却保存。 5.制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入90-95%的亚硝酸钠溶液后即可用试纸检验，变蓝则不再继续加入。 6.分解重氮盐-CuCl复合物宜室温多放置，加热分解。 六、思考题 1．重氮化反应在有机合成中的用途。

单氯代邻二甲苯的制备方法

单氯代邻二甲苯的制备方法 一种单氯代邻二甲苯的制备方法，是采用邻二甲苯为原料，本发明的特征在于以路易士酸，碘或铁为催化剂，无需溶剂，以氯气直接氯代，催化剂的用量为邻二甲苯的０．００１～１％，最佳的催化剂用量为０．０１－０．０５％，反应温度为－２０－５０℃，最佳的反应温度为１０－４０℃。中国科学院长春应用化学研究所 氯代邻二甲苯相关论文 【标题】改性分子筛催化剂催化邻二甲苯选 择性氯化 【作者】吕宏飞张惠 【关键词】邻二甲苯分子筛选择性氯化 机理氯代邻二甲苯 【刊名】石油化工2004-33-11 【ISSN】1000-8144 【机构】黑龙江省石油化学研究院，黑龙江 哈尔滨150040 【摘要】首先对邻二甲苯的分子动力学直径进行估算，以NH4^+，Li^+，K^+改性的NaX，NaY，ZSM-5分子筛为催化剂，研究邻二甲苯的选择性氯化，探讨选择性催化氯化的反应机理。实验发现，分子筛的孔道结构及其酸中心的种类和酸性强弱是影响氯化选择性的决定性因素。在80℃时，用氯气氯化邻二甲苯，Y型分子筛表现出较好的对位选择性。当以KY型分子筛为催化剂时，4-氯代邻二甲苯和3-氯代邻二甲苯的摩尔比可达1．6以上。同时考察了反应时间、反应温度、催化剂用量及氯气流量等因素对 氯化选择性的影响。 【下载论文】改性分子筛催化剂催化邻二甲 苯选择性氯化【标题】液相空气氧化法合成单氯代苯酐的 工业试验 【作者】吕宏飞[1] 张春荣[1] 张惠[1] 梁泰 硕[1] 刘文彬[2] 【关键词】液相空气氧化法合成氯代苯酐工业试验邻二甲苯氯化 【刊名】化工进展2003-22-4 【ISSN】1000-6613 【机构】[1]黑龙江省石油化学研究院，哈尔滨150040 [2]哈尔滨工程大学化学工程 系，哈尔滨150001 【摘要】报道以邻二甲苯为原料，采用液相空气氧化法制各单氯代苯酐工艺。邻二甲苯在三氯化铁催化下和氯气反应得氯代混合物，从氯代产物精馏分离出质量分数超过99％的3—氯代邻二甲苯和4—氯代邻二甲苯混合物。得到的单氯代邻二甲苯以乙酸为溶剂、在140—300℃、0．8—3．0MPa条件下，以钴锰溴体系为催化剂进行液相氧化，得单氯代邻苯二甲酸，然后脱水成酐，得单氯代苯酐混合物，精馏分离后得3—氯代苯酐和4—氯代苯酐。单程总收率不低于 75％。 【下载论文】液相空气氧化法合成单氯代苯 酐的工业试验

对(邻)氯甲苯项目可研概要

对、邻氯甲苯项目可研报告 编制单位：编制时间：二○一一年十二月

一、项目提出的背景------------ 3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------- 5 三、产品方案和建设规模---------- 13 四、工艺技术方案------------- 15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---- 29 六、厂址方案------------------ 29 七、项目实施规划--------------- 29 八、工厂组织及定员-------------- 30 九、投资估算和资金筹措----------- 30 十、财务评价------------------ 32 十一、结论------------------ 37

对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006 年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27 海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204 国道仅20 公里，并与306 国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20 万吨，液氯年生产能力18 万吨；氯乙酸年生产能力5000 吨；合成高纯盐酸年生产能力5 万吨；漂白粉生产能力5000 吨，苯胺生产能力3 万吨。 在建项目有4 万吨氯化石蜡、4 万吨氯化聚乙烯、3 万吨苯胺项目及5000 吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环 经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司 建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、 邻氯甲苯项目作为氯气的下游产品，符合公司发展战略。

10000吨年氯甲苯项目实施方案

10000吨/年氯甲苯实施方案

目录 一、前言 (3) 二、项目实施的主要内容 (3) 三、氯甲苯设备一览表 (5) 四平面布置图 (5) 五、辅助设备和自动控制系统 (8) 六、土建 (9) 七、公用工程 (9) 八、建设总投资估算 (10) 九、工艺流程图 (10) 十、设计进度表 (10) 十一、项目年创效益分析 (11)

一、前言 中盐株化目前有18万吨/年离子烧碱装置，产氯约15975吨/年，目前平衡氯主要靠PVC，而PVC市场预计在相当长一段时间内会处于疲软状态，现在1吨PVC约亏损1500元，照这样下去，株化将面临巨大的亏损，为此公司有意在翔宇公司原有的7000吨/年氯甲苯装置的基础上实施10000吨/年氯甲苯项目。 本实施方案对市场及经济效益不进行详细评算（由翔宇公司调研测算），重点在平面布置、仪表控制、工程设施及建设总投资方面。 二、项目实施的主要内容 在充分利用原有设备的基础上，新增一些新设备，将氯甲苯装置能力达到10000吨/年。利旧原有的循环水、冷冻站、利旧修复原有5台氯化反应釜及粗馏塔、精对塔系统，修复利旧部分储槽及泵，新上三台氯化反应釜及8台尾冷器，新建盐酸回收系统，氯化液曝气系统，新建邻氯甲苯塔、对氯甲苯塔及配套系统，新增供热厂到氯甲苯装置中压蒸汽管、新增氯气厂到氯甲苯装置氯气管、重建甲苯库、更换部分冷冻及循环水管，同时对生产过程的各控制点实行集中监控，对有些重要控制点实行自动化控制。 1、氯化部分 新建甲苯库（增加200 m3两个及配套消防安全设施），新上氯气厂到翔宇Ф108×4氯气管道，氯化部分新上四台5m3的氯化反应釜（修复利旧原有四台）。为了便于操作工操作和同一种设备的整体布置，将现有干甲苯储槽处建一6000

邻氯甲苯生产工艺开题报告

一、课题题目：邻氯甲苯生产工艺设计 二、课题的研究意义 邻氯甲苯是一种重要的精细化工有机原料，近年来相继研发合成出多种新型医药、农药、染料等中间体。其中多数中间体市场前景看好，使氯甲苯将成为有机氯产品的新宠。业内人士认为，氯甲苯将成为未来氯碱企业走精细化道路、建设氯产品精细化工产品树的最具有潜力的基础中间体。 氯甲苯有3种异构体，分别为对位、邻位和间位氯甲苯, 其中用途最为广泛的是对氯甲苯, 通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可制备多种重要的精细化工中间体和精细化学品, 目前已衍生出100多种农药、医药和染料产品。邻氯甲苯应用研究经过不断拓展, 已开发出30 余种衍生产品。由于间氯甲苯生成比例不足1 % , 产量较小, 目前仅作为染料中间体使用。 邻氯甲苯是指在带有甲基的苯环上氯代的一系列环氯代甲苯。它们是一类稳定的，工业上有一定重要性的化合物。邻氯甲苯共有16种，分子通式为C7H8-nCln。邻氯甲苯曾以甲苯为基础命名，70年代以来在许多工具书逐渐使用以苯为基础命名。 国内外一般采用的方法是萃取法、精馏法、蒸馏法，色谱法，核磁共振法，我在这里选用的是精馏的方法对其进行分离，原理是各物质的沸点的不同。 该方法的优点：为了避免了废水的产生，三塔串联连接的精馏分离方式，降低了塔的安装高度，提高了分离效率，最终产品邻氯甲苯的纯度≥９９．９％ｗｔ。 毕业设计是将我们所学知识和化工生产的实际紧密的结合起来，作用就是理论联系实际在将实际生产过程中所遇到的一系列的问题和理论知识相联系，加强理论学习是有必要的，在学习的过程中就是不断地探索和摸索个一个过程，只有这样才能将所学的知识用到现实生产生活中，才具被学习的要求和意义。 设计和研究邻氯甲苯的是为了更好的掌握好在化工生产中的各个生产过程和工艺流程，理解化工生产中知识，注重安全生产和经济效益，大力落实好科学发展观，实行向绿色化学发展靠拢。加强和别人合作能力的培养，为了以后能更好的适应我们这一专业，了解和掌握化工生产中物料的走向，进一步提升与人合作的工作能力,加强用能管理，采取技术上可行、经济上合理以及环境和社会可以承受的措施，从能源生产到消费的各个环节，降低消耗、减少损失和污染物排放、制止浪费，有效、合理地利用能源。 然而，随着邻氯甲苯市场竞争的愈发激烈，快速有效的掌握市场发展情况成为企业及决策者成功的关键。市场分析是一个科学系统的工作，直接影响着企业发展战略的规划、产品营销方案的设计、公司投资方针的制定以及未来发展方向的确定。市场分析并非单纯从某一个层面对市场进行评价，要得到有实际价值、具有指导意义的结论，就必须从专业的角度对市场进行全面细致的分析。如此，才能时刻保持清晰的发展思路，不因纷繁的信

化妆品中α氯甲苯的检测方法

附件7 化妆品中α-氯甲苯的检测方法 1 适用范围 本方法规定了采用气相色谱法测定化妆品中禁用物质α-氯甲苯(CAS：100-44-7)的方法。 本方法适用于洗护发类、膏霜类、乳液类、化妆水类化妆品中α-氯甲苯的测定。 2 方法提要 样品在经过提取后，采用气相色谱仪分离，用氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。必要时，采用气相色谱-质谱（GC-MS）确证。本方法对α-氯甲苯的检出限为0.00054μg，定量下限为0.0018μg。若取2.0g样品，本方法对α-氯甲苯的检出浓度为2.7μg/g，最低定量浓度为9μg/g。 3 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯。水为一级实验用水。 3.1 三氯甲烷（色谱纯）。 3.2 α-氯甲苯，纯度≥99%。 3.3 正己烷（色谱纯）。 3.4 饱和氯化钠溶液：称取40 g 氯化钠，置于250mL磨口锥形瓶中，加入100 mL水，超声15分钟，即得。 3.5 无水硫酸钠。 3.6 α-氯甲苯标准储备溶液：称取α-氯甲苯(3.2)0.1g，精确至0.0001g，置100mL容量瓶中，用三氯甲烷(3.1)溶解并稀释至刻度，摇匀，配成质量浓度为1g/L的标准储备溶液。 3.7 α-氯甲苯标准工作溶液：用三氯甲烷(3.1)将上述标准储备溶液(3.6)分别配成α-氯甲苯浓度为2.5μg/mL、12.5μg/mL、25μg/mL、50μg/mL、100μg/mL的标准工作溶液。 4 仪器 4.1 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。 4.2 气相色谱-四极杆质谱联用仪（GC-MS）。 4.3 分析天平：感量0.0001g。 4.4 分析天平：感量0.01g。 4.5 离心机。

一种邻氯甲苯格氏试剂的生产设备和制备工艺

当代化工研究 Modem Chemical Research 162工艺与设备2019?06一种邻氯甲苯格氏试剂的生产设备和制备工艺 *黄光亮 (绍兴上虞华伦化工有限公司浙江312369) 摘耍：格氏试剂(Grignard reagent)是由法国化学家格林尼亚于1901年在其老师巴比埃的指导下发现的一类关于镁的金属有机化合物.由于格氏试剂中碳的电负性比镁大，C-Mg键上的电子对偏向于C,使得炷基上带部分负电荷，Mg上带部分正电荷，能与几乎所有的官能团和很多的无机化合物发生作用，而且无需分离，可以直接进行，所以格氏试剂是一类亲核试剂，在有机合成中有着广泛的应用. 关键词：邻氯甲苯；格氏试剂；有机化合物 中图分类号：0文献标识码：A Production Equipment and Preparation Process of a Kind of O-Chlorotoluene Grignard Reagent Huang Guangliang (Shaoxing Shangyu Warren Chemical CO.,LTD.,Zhejiang,312369) Abstract:Grignard r eagent(Grignard r eagent)is a kind of m etal organic compound about magnesium discovered by French chemist Greenia in1901under the guidance of h is teacher Barbier.Because the electronegativity of c arbon in Grignard r eagent is greater than that of m agnesium,and the electron pairs on C-Mg bond are biased towards C,which makes the alkyl group with partial negative charge and Mg with p artial p ositive charge. Grignard reagent can interact yvith almost all f unctional groups and many inorganic compounds without separation,and can be directly carried out. Therefore,Grignard reagent is a kind of n ucleophilic reagent,which is widely used in organic synthesis. Key words：o-chlorotoluene；Grignard reagent^organic compounds 格氏试剂不仅在实验室里是广泛使用的分析试剂和通用的合成试剂，而且在工厂里也常用做制造维生素甲、可的 上接第161页 要，一般在开采时需要对当地的水文地质条件进行勘探，针对煤层的不同形状结构选择合理的采煤方法，当前主要采用柱式和壁式两种体系开采方法，在实际开采过程中还要根据具体情况进行现场实地规划。 (1)割煤和装煤工艺。在煤矿开釆的过程中需要根据实际情况对采煤机的工作方式和进刀方式进行合理调配，针对煤层相对较平缓的情况一般会采用双向割煤的方式，在作业中要时刻调节滚筒的升降以适合底板的情况。双向割煤的方法效率较高但是在使用时工作人员需要及时对机道中的碎煤进行清理防止堵塞。在处理煤层倾角较大的区域时要实施单层割煤法，以从巷尾到巷头为方向进行次序割煤。 (2)操作移架工艺技术。操作移架工艺技术是针对外露顶板的支护而言的，在煤矿开采过程中，一般采用手动邻架的支架方式，因为采煤机在开采一点后就会形成新的外露顶板因此在完成一部分割煤工作后要迅速的移动支架来进行支护。由于支架的支护效率相比于采煤机的开采工作效率较慢，因此要在操作移架的过程中时刻注意顶板的情况，要监控顶梁的下降幅度，一旦下降幅度超过一个限度就要采取相应的措施进行制约。移架操作完毕后紧接着要马上进行接顶工作。在进行移架工作之前首先要进行的就是对支架的性能进行检查，要确保其质量达标，然后还要对支架的工作环境进行优化，要及时清除掉支架座箱周围的杂物如浮煤和肝石等，在进行支架推移时要注意推移的顺畅程度，如果发现阻力较大要立即进行检查清除相关障碍。(3)推移工作面刮板运输机的工艺技术。在进行完割煤工作后下一步就要进行松等筒族化合物、己雌酚、玫瑰油、硅树脂、农药和二茂洛铁等。 下转第163页 煤炭的运输工作，在利用刮板运输机进行煤炭输送时，要确定采煤机后滚筒的相应范围，要保证其符合相关标准。在运输机操作过程当中要对弯曲段的长度进行有效把控，确定其能够开展正确的推移工作，保证推移方向的一致性。在利用运输带进行矿石运输时还应当注意对皮带的工作情况进行检查，煤矿皮带机是煤矿生产中重要的运输设备，其性能的好坏直接关乎整体采煤、出煤效率。因此，在工作人员对皮带机进行安装和调试时一定要做到规范，要对每个部分的质量进行检查，有效减少零件不合适皮带安装张紧度有问题而导致的故障。还要注意对运输路线上的杂物进行及时的清理。3总结 J综上所述，煤矿开釆中巷道的布置与相关开采技术的选择对于煤矿开采效率和安全度而言至关重要，在实际生产过程中要依据不同的地质水文条件和煤层的特点进行相关方法选择，在工作中要注意对瓦斯等有害气体的抽放，对采煤机和运输机的工作状况进行实时检查，要注意支护架的支护质量。只有将安全防护和高效生产结合起来才能创造煤矿开采的最大效率。 【参考文献】 [1]刘贵海.煤矿开采的巷道布置与采煤工艺技术[J].科技风，2012(22):138. [2]郑刚刚.煤矿开采餉巷道布置与采煤工艺技术[J].技术与市场,2014(9):120-120,122. 【作者简介】 程艳立(1984-),男，山西西山煤电集团公司东曲煤矿；研究方向：煤矿矿井调度.

对邻氯甲苯的生产现状与发展前

对邻氯甲苯的生产现状与发展前景产品概述 对氯甲苯又称4-氯甲苯。分子式：C7H7Cl，结构式： 对氯甲苯外观为无色透明液体，有特殊气味。相对密度1.0697，熔点7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。不溶于水。溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、丙酮等。对氯甲苯有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。 对氯甲苯是重要的精细化工原料和用途十分广泛的有机化工中间体。 对氯甲苯易于发生侧链上的卤代、氧化和氨氧化和环上氯化、硝化、磺化等，从而得到一系列衍生物。以对氯甲苯及其衍生物为原料可以开发46个农药产品，如杀虫剂、除草剂等；57个医药产品，如消炎痛等；10个染料产品，如 C.1.酸性蓝109，90等。对氯甲苯有如下一些重要的下游产品: 对氯苯甲醛、对氯苯甲酸、对 氯氯苄、对氯苯甲腈、对氯苯乙腈、对氯苯乙酸、对氯苯甲酰氯、对氯三氟甲苯、3,4-二氯三氟甲苯、对三氟甲基苯胺。

对氯甲苯（4-chlorotoluene）是一种重要的有机合成原料，是氯甲苯三个异构体（对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯）中最重要的一个。对氯甲苯为一种无色透明液体，有特殊气味，能溶于醇、醚、苯等，微溶于水。对氯甲苯比重:1.0697，熔点:7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。对氯甲苯主要用于有机合成，染料中间体的制备，还可用作溶剂。对氯甲苯的化学分子式为C7H7Cl，分子量126.58，CAS NO.为106-43-4，对氯甲苯是一种重要的有机合成原料，主要用于医药、农药、染料方面。对氯甲苯在医药方面用作芬那露、乙胺嘧啶、氯屈米通的中间体；在农药方面用作戊菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、高氰菊酯杀虫剂，烯唑醇等三唑类杀菌剂，杀草丹、氟乐灵、虎威、果尔等除草剂，多效唑等植物生长调节剂的原料。对氯甲苯还可作为橡胶、合成树脂的溶剂。对氯甲苯有许多衍生物，可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰苄、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2，4-二氯甲苯、2，4-二氯苯甲醛、氰戊菊酯、杀菌剂等，它还是一类新的多酮聚合物的一个中间体，对氯甲苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以衍生出100多种农药、医药和染料产品。 邻氯甲苯分子式: C7H7Cl; 分子量:126.5。熔点:-36.5℃，沸点159.3℃，闪点47℃。邻氯甲苯在常温下为无色油状液体，有特殊气味，不溶于水，能与多数有机溶剂相混。在常温下对钢铁等金属的腐蚀作用较小，能溶解橡胶制品。易燃易爆。 本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼睛有剌激作用。

【CN110092706A】一种对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910376129.5 (22)申请日 2019.05.07 (71)申请人 浙江大学 地址 310013 浙江省杭州市西湖区余杭塘 路866号 (72)发明人 黄飞鹤　王孟宾　周炯　 (74)专利代理机构 杭州天勤知识产权代理有限 公司 33224 代理人 胡红娟 (51)Int.Cl. C07C 17/389(2006.01) C07C 25/02(2006.01) (54)发明名称 一种对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法 (57)摘要 本发明公开了一种对氯甲苯和邻氯甲苯的 分离方法，利用双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料 吸附分离对氯甲苯与邻氯甲苯混合物，所述双二 乙氧基柱[n]芳烃晶体材料的化学结构式如下： 其中，n为5或6。本发明 分离过程操作简单，设备要求低；分离过程不需要精馏操作，能耗低，节约能源，降低了对氯甲苯的生产成本；所用晶体材料稳定性高，可以循环使用， 分离效果不会降低。权利要求书1页 说明书6页 附图2页CN 110092706 A 2019.08.06 C N 110092706 A

1.一种对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，利用双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料吸附分离对氯甲苯与邻氯甲苯混合物，所述双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料的化学结 构式如下： 其中，n为5或6。 2.根据权利要求1所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，所述双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料通过在不良溶剂中重结晶后活化得到。 3.根据权利要求2所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，所述不良溶剂为四氢呋喃或丙酮。 4.根据权利要求2所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，n为6时，双二乙氧基柱[6]芳烃晶体材料的活化温度不低于160℃，活化时间不小于2小时。 5.根据权利要求1所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，利用双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料吸附对氯甲苯与邻氯甲苯混合物的具体步骤为：所述双二乙氧基柱 [n]芳烃晶体材料放置于邻氯甲苯与对氯甲苯的混合蒸气氛围内，温度不高于80℃。 6.根据权利要求1或5所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，采用真空加热或减压加热除去双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料表面吸附的对氯甲苯与邻氯甲苯混合物。 7.根据权利要求6所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，所述真空加热或减压加热的温度不超过80℃。 8.根据权利要求1所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，加热脱附双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料吸附络合的对氯甲苯，实现双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料的再生。 9.根据权利要求8所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，n为5时，加热温度为80～100℃。 10.根据权利要求8所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，n为6时，加热温度为100～120℃。 权　利　要　求　书1/1页2CN 110092706 A

氯甲苯的合成及下游产品的开发

进入20世纪90年代以后，西方发达国家和地区环保压力的不断增加，对有机氯产品发展持谨慎态度，因此生产能力一直没有继续扩大，到了21世纪，氯甲苯下游产品市场的不断扩大，国际市场对氯甲苯衍生出的精细化工中间体需求强劲，刺激和拉动了国内氯甲苯的市场需求。 2000年以来，氯甲苯成为我国众多企业争相发展的有机氯产品，业内很多专家也认为氯甲苯将是未来氯碱企业走精细化道路，建设氯产品精细化工产品树的最具有潜力的基础中间体之一。从2004年开始，我国掀起了氯甲苯建设的热潮，许多企业新建或扩建生产装置，江苏新业化工有限公司4万t/a氯甲苯装置于2004年投产，江苏丹阳中超化工有限公司和江苏钟腾化工有限公司扩建生产装置均达到2万t/a以上的生产能力，另外，山东，江苏，辽宁等地不少新建装置陆续投产。 氯甲苯通过侧链上氧化，环上氧化，氰化，卤代等反应可以制备许多重要的精细中间体和精细化学品，目前已衍生出数百种农药，医药和染料等产品，以下将应用领域分类介绍一些有发展前景的精细化学品。1.盐酸噻氯匹定 盐酸噻氯匹定（Ticlopidine hydrochloride）,化学名称5-（2-氯苄基）-4,5,6,7-四氢噻吩并【3,2-C】吡啶盐酸盐，临床用于与血栓有关的心、脑血管疾病治疗，是由法国Sanofi公司于20世纪70年代研制开发成功，20世纪80年代以来成为欧美、亚洲等的国家治疗心血管疾病的重要药物。我国也于1989年批准这种药品上市，该药物在治疗缺血性脑血管疾病，外周血管并发缺血性心脏病有独特疗效，同时可以用于治疗多种疾病，不仅疗效显著，且不良反应低，因此被国内心血管专家推荐研制，并列入《国家级化学医药新产品开发指南》中。我国需求量逐渐上升，噻吩吡啶在栓塞性疾病中治疗地位日趋上升。国内“八五”和“九五”期间将该药物列为重点开发的药物，但是原料2-噻吩乙胺合成技术难度大，收率较低的问题一直没有得到解决。 其合成方法主要是采用噻吩甲醛为原料，经过噻吩乙胺制得主环4,5,6,7-四氢噻吩并【3,2-C】吡啶，继而与对氯氯苄缩合后成盐。反应方程式如下： 2.邻氯青霉素 邻氯青霉素（Cloxacillin）,又名氯唑西林钠，为半合成抗菌素，作为传统抗生素对耐药性金葡菌具有良好杀菌性，能比较有效的用于治疗葡萄球菌和链球菌引起的感染，而且近年以其为母环改造又开发出一些疗效更好地抗菌素药物，如苄星邻氯青霉素等，而且研究发现，合用环丙沙星、邻氯青霉素治疗慢性支气管急发性疾病效果特别好，对肝、肾功能基本没有什么影响，而且价格远远低于目前常用的复达欣，逐渐成为治疗慢性支气管炎病的一种药物，因此作为传统抗菌素邻氯青霉素具有良好的市场前景，目前国内太原制药厂，上海四药股份有限公司等数家企业进行生产。 邻氯青霉素是以邻氯苯甲醛为基础原料，经过肟化，氯化，环合，缩合，成盐等步骤合成而得，反应方程式如下：

对(邻)氯甲苯项目可研概要

对、邻氯甲苯项目可研报告编制单位：编制时间：二○一一年十二月

目录 一、项目提出的背景-------------------------------3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------------------------5 三、产品方案和建设规模---------------------------13 四、工艺技术方案---------------------------------15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---------------29 六、厂址方案-------------------------------------29 七、项目实施规划---------------------------------29 八、工厂组织及定员-------------------------------30 九、投资估算和资金筹措---------------------------30 十、财务评价-------------------------------- 32 十一、结论-------------------------------------- 37

对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要 江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204国道仅20公里，并与306国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20万吨，液氯年生产能力18万吨；氯乙酸年生产能力5000吨；合成高纯盐酸年生产能力5万吨；漂白粉生产能力5000吨，苯胺生产能力3万吨。 在建项目有4万吨氯化石蜡、4万吨氯化聚乙烯、3万吨苯胺项目及5000吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、

萃取蒸馏法分离邻氯甲苯和对氯甲苯

萃取蒸馏法分离邻氯甲苯和对氯甲苯.txt花前月下，不如花钱“日”下。叶子的离开，是因为风的追求还是树的不挽留？干掉熊猫，我就是国宝！别和我谈理想，戒了！本文由hjt3715948贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 维普资讯 https://www.sodocs.net/doc/36137702.html, 市场以来，深受广大用户的欢迎，并被药厂采用，取得显著经济效益。各项指标符合美、英、日药典标准。仅国内需求量为每年３０吨，国００际需求也很大。原料成本２元／ｋ；参考售价５ｇ ８，００－０万元／ｋ；年产量１￣０吨。本工艺于－１ｇ０３ 甲氧基苯甲醛等中间体最终合成磺胺增效剂甲氧苄啶。彻底打破了以往的半合成工艺路线， 该工艺路线和工艺水平是目前国际上最先进的 甲氧苄啶合成方法。由对甲酚合成二溴醛（ ? ４羟基一，一３５二溴苯甲醛）粗品氢溴酸的回收和；精品氢溴酸的生产；由二溴醛合成。 通过省级技术鉴定，获科委科技进步奖。 从工业綦制取精萘新工艺 简介：该新工艺以工业萘为原料，采用最新分离技术（液膜分离技术）制备高纯度的精萘，具有工艺流程简单，操作容易，投资小、低成本、低能耗、低污染的优点。经工业装置运行证实，用该工艺生产所得精萘，技术指标 硬化油水解制取 硬脂酸、甘油生产技术 简介：硬脂酸产品广泛应用于橡胶、塑料、纺织、造纸、食品等行业中，甘油也是医药、 化妆品、烟草、食品、造纸、炸药等行业不可 缺少的重要原料、利用硬化油水解蒸馏等生产 超过国家一级精萘标准，收率达到９％以上，萘５每吨精萘的生产成本比原有成本降低５０％。该 项目的推广对放大精萘生产、降低精萘生产成本，有很大的实际意义。 过程制取硬脂酸，副产的甘油水经蒸发。蒸馏 制取工业甲种甘油、本技术适合于乡镇企业及 一 般中型企业。 全循环生产草酸新工艺 从制药废液中回收特戊酸、异辛酸及合成特戊酸氯 简介：本项研究选择三氯化磷作为酰氯化剂生产特戊酰氯，其反应条件温和，容易控制，比较适合于工业化生产。制药废液先进行初步分离，将低沸点物质蒸出后，得到粗特戊酸，通过精馏的方法收集１０Ｃ分，６＂馏经重结晶获得纯度９％以上的特戊酸产品。剩余的废液通过９精馏的方法回收粗异辛酸，精制、精馏就可获 简介：现有氧化法生产草酸的工艺都存在 得率较低、硝酸消耗较大、反应母液难以综合利用，而且回收稀硝酸不易就地消化等缺点；同时由于市场疲软、出口量减少等原因大多

7000吨甲苯氯化工艺设计

毕 业 设 计 书 前言 本设计书详细地介绍了氯甲苯的氯化过程，各塔的物料衡算，整体的物料衡算和热量衡算，反应釜和碱洗槽的参数设计，填料塔和降膜塔的选择与设计，完整的氯化工艺流程图和平面布置图。对年产能力为7000吨的氯甲苯的初步设计，以株化集团氯甲苯厂为理论资料，并收集有关的化工设计资料作参考，按毕业设计大纲和设计任务书的要求进行设计，设计的内容是在简要介绍氯甲苯的发展状况及其性质，用途，工艺方法选择的基础上，重点介绍了采用间歇法生产氯甲苯的工艺过程。 设计的主要内容有；1..氯甲苯的概述；2.产品及原材料说明；3.物料衡算与热量衡算；4.主要设备的计算与选型。设计图纸包括：带控制点的工艺流程图、设备平面布置图。本设计书中的换热器，全都采用石墨换热器，整个生产系统处于微负压状态下操作。

本设计旨在理论学习的基础上，结合生产实践，熟悉工艺流程、生产方案的 选择、设备的选型等，掌握工艺设计中的物料衡算、能量衡算、设备的计算、选型，对参考文献的查阅与学习等的方法。 由于设计者的理论知识有限，设计经验的缺乏，在设计的过程中难免会有一 些不足和错误之处，敬请各位老师指评指正。 目录 第一章总论 (4) 1.1氯甲苯概述 ·······················································错误！未定义书签。 1.2国内外氯甲苯生产情况····································错误！未定义书签。 1.3甲苯氯化催化剂使用情况................................错误！未定义书签。第二章产品及原料说明.. (4) 第三章氯甲苯生产的工艺 ·············································································3.1 氯甲苯生产的反应原理···································错误！未定义书签。

间氯甲苯投资建设项目实施方案(参考模板)

间氯甲苯投资建设项目 实施方案 规划设计 / 投资分析

间氯甲苯投资建设项目实施方案说明 该间氯甲苯项目计划总投资14655.84万元，其中：固定资产投资12549.61万元，占项目总投资的85.63%；流动资金2106.23万元，占项目 总投资的14.37%。 达产年营业收入14665.00万元，总成本费用11720.94万元，税金及 附加222.07万元，利润总额2944.06万元，利税总额3572.21万元，税后 净利润2208.05万元，达产年纳税总额1364.16万元；达产年投资利润率20.09%，投资利税率24.37%，投资回报率15.07%，全部投资回收期8.14年，提供就业职位277个。 提供初步了解项目建设区域范围、面积、工程地质状况、外围基础设 施等条件，对项目建设条件进行分析，提出项目工程建设方案，内容包括：场址选择、总图布置、土建工程、辅助工程、配套公用工程、环境保护工 程及安全卫生、消防工程等。 ...... 主要内容：概述、项目建设背景及必要性分析、产业研究、建设规划 方案、项目选址方案、工程设计、工艺可行性、环境影响概况、生产安全 保护、项目风险应对说明、项目节能说明、项目实施方案、项目投资计划 方案、项目盈利能力分析、结论等。

第一章概述 一、项目概况 （一）项目名称 间氯甲苯投资建设项目 （二）项目选址 xxx高新技术产业开发区 （三）项目用地规模 项目总用地面积43334.99平方米（折合约64.97亩）。 （四）项目用地控制指标 该工程规划建筑系数70.87%，建筑容积率1.46，建设区域绿化覆盖率5.32%，固定资产投资强度193.16万元/亩。 （五）土建工程指标 项目净用地面积43334.99平方米，建筑物基底占地面积30711.51平方米，总建筑面积63269.09平方米，其中：规划建设主体工程40147.69平方米，项目规划绿化面积3364.61平方米。 （六）设备选型方案 项目计划购置设备共计89台（套），设备购置费4247.71万元。 （七）节能分析 1、项目年用电量1029849.46千瓦时，折合126.57吨标准煤。

对氯甲苯安全技术说明书

4-氯甲苯安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：4-氯甲苯 化学品英文名称：4-chlorotoluene 中文名称2：对氯甲苯 英文名称2：p-chlorotoluene 企业名称： 地址： 邮编： 电子邮件地址： 联系电话： 企业应急电话： 技术说明书编码：221 CAS No.：106-43-4 分子式：C7H7Cl 分子量：126.59 第二部分：成分/组成信息 有害物成分：4-氯甲苯 含量：99% CAS No.：106-43-4 第三部分：危险性概述 健康危害：吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。其蒸气或雾对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激性。 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸

停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：易燃，遇明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。 建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止 流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或 吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大 量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至 槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。 建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜， 穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁 吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。 避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。 搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器 材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和 合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准

邻氯甲苯

邻氯甲苯 C7H7Cl / CH3C6H4Cl CAS登记号：95-49-8 中文名称：2-氯甲苯；1-氯-2-甲苯；邻氯甲苯；邻甲苯基氯RTECS号：XS9000000 UN编号：2238 EC编号：602-040-00-X 英文名称：2-CHLOROTOLUENE；1-Chloro-2-methylbenzene； o-Chlorotoluene ；o-Tolyl chloride 原中国危险货物编号：33548 分子量：126.59 化学式：C7H7Cl / CH3C6H4Cl 危害/接触 类型 急性危害/症状预防急救/消防 火灾易燃的。在火焰中释放出 刺激性或有毒烟雾（或气 体） 禁止明火，禁止火花和禁止吸 烟。 二氧化碳，雾状水，泡沫，干粉。 爆炸高于43℃时，可能形成爆 炸性蒸气/空气混合物。 高于43℃，使用密闭系统，通 风和防爆型电气设备。 着火时，喷雾状水保持料桶等冷 却。 接触防止产生烟云！一切情况均向医生咨询！ # 吸入咳嗽。气促。头晕。通风，局部排气通风或呼吸防 护。 新鲜空气，休息。给予医疗护理。 # 皮肤皮肤干燥。发红。疼痛。防护手套。先用大量水冲洗，然后脱去污染的衣服并再次冲洗。 # 眼睛发红，疼痛。安全护目镜。先用大量水冲洗几分钟（如可能易行，摘除隐形眼镜），然后就医。 # 食入工作时不得进食、饮水或吸 烟。 不要催吐。大量饮水，给予医疗 护理。 泄漏处置通风。转移全部引燃源。尽可能将泄漏液收集在可密闭的容器中。用砂土或惰性吸收剂吸收残液，并转移到安全场所。不要让该化学品进入环境。个人防护用具：适用于有机气体和蒸气的过滤呼吸器。 包装与标志污染海洋物质 联合国危险性类别：3 联合国包装类别：Ⅲ 中国危险性类别：第3类易燃液体中国包装类别：Ⅲ 易燃性 2 活 性 毒 性 2

邻氯氯苄工艺设计

年产 500 吨邻氯氯 苄初步工艺设计

目
Ⅰ 邻氯氯苯基本概况
录
1.1 理化性质.......................................................................................................... 1 1.2 现状及应用...................................................................................................... 2 Ⅱ 合成方法概况 ........................................................................................................ 2 2.1 合成方法的优缺点.......................................................................................... 2 2.3 工艺流程图...................................................................................................... 3 2.2 邻氯甲苯合成邻氯氯苄的工艺介绍.............................................................. 3 Ⅲ 原料的基本性质...................................................................................................... 4 3.1 氯气的理化性质............................................................................................ 4 3.2 邻氯甲苯的理化性质...................................................................................... 5 Ⅳ 实验研究.................................................................................................................. 6 4.1 实验药品.......................................................................................................... 6 4.2 实验操作.......................................................................................................... 6 4.3 结果与讨论...................................................................................................... 6 4.3.1 合成邻氯氯苄的优化条件试验............................................................ 6 4.4 单耗指标.......................................................................................................... 7 Ⅴ 物料衡算 .................................................................................................................. 7 5.1 氯化.................................................................................................................. 8 5.2 碱洗.................................................................................................................. 8 5.3 精馏.................................................................................................................. 9 5.3.1 Ⅰ ......................................................................................................... 9 塔 5.3.2 Ⅱ塔...................................................................................................... 10 5.4 副产物............................................................................................................ 12 Ⅵ 热量衡算................................................................................................................ 12 6.1 氯化釜.......................................................................................................... 12 6.1.1 邻氯甲苯吸收热................................................................................... 12 6.1.2 邻氯氯苄吸收热................................................................................... 12 6.2 Ⅰ塔................................................................................................................ 13 6.2.1 塔顶...................................................................................................... 13 6.2.2 塔底....................................................................................................... 13 6.2.3 回流比................................................................................................... 13 6.2.4 全塔热量计算....................................................................................... 14 6.3 Ⅱ塔................................................................................................................ 14
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