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热敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)类材料的研究

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热敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)类材料的研究

热敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)类高分子材料属于智能高分子材料。1967年Scarpa首次报道了PNIPAAm水溶液在31℃具有最低临界溶液温度(LCST)后,PNIPAAm引起了科学工作者的广泛关注。PNIPAAm的大分子链上同时具有亲水性的酰氨基和疏水性的异丙基,使线型PNIPAAm的水溶液,以及交联后的PNIPAAm水凝胶都呈现出温度敏感特性。当溶液体系的温度升高到30℃-35℃之间时,溶液发生相分离,表现出最低临界溶液温度(LCST)。利用PNIPAAm在LCST附近发生可逆相转变的特性,可以将PNIPAAm设计成分子开关,制备多种智能高分子材料。这些高分子材料在生物医学、免疫分析、催化、分离提纯等领域都有广泛的应用。

4.1生物医学工程中的应用

近年来,国内外的研究学者对PNIPAAm聚合物及其水凝胶,在生物医学工程领域中的应用做了许多研究工作,并发现了PNIPAAm许多新的性质[76-78]。4.1.1药物控制释放

利用PNIPAAm的热敏性进行药物控制释放,研究的热点主要是PNIPAAm水凝胶和PNIPAAm纳米粒子体系。国内著名学者卓仁禧教授对PNIPAAm热敏性水凝胶的相转变理论和应用都做了许多研究工作[79-82]。

PNIPAAm对药物进行控制释放有下面三种情况:①在PNIPAAm水凝胶体系中,当体系温度在LCST以上时,水凝胶的表面会发生收缩,导致表面的水化层收缩,形成薄的致密皮层。这种致密的皮层阻止了PNIPAAm水凝胶内水分和药物向外释放;体系温度低于LCST时,水凝胶表面皮层溶胀,此时药物可以从体系中释放。②在以PNIPAAm分子链接枝的聚合物微球体系中,当体系温度在LCST以下时,PNIPAAm的接枝链会在水中伸展,彼此之间交叉覆盖,导致微球孔洞的阻塞,包裹在微球内的药物扩散释放受阻;体系温度在LCST以上时,接枝的大分子链会进行自身收缩,微球表面的孔洞会显现出来,药物可以顺利的扩散到水中,达到控制释放目的。③在低温条件下,将制得的PNIPAAm水凝胶溶于药物溶液中,通过凝胶溶胀吸附药物。高温条件下,凝胶体系发生体积收缩,药物会以向外排出的方式控制药物释放。

Hsiue等人采用热敏性PNIPAAm类高分子材料,结合眼药试剂进行控制释放,在治疗青光眼疾病研究中做了许多工作。他们采用线型PNIPAAm溶液,交联PNIPAAm纳米粒子与线型PNIPAAm溶液的混合物,分别作为药物的两种载体进行了研究。室温条件下将药物肾上腺素(3H-Epinephrine),包理在蜷曲的聚合物链中或密闭在交联的聚合物纳米粒子中。通过动物的细胞毒性等实验研究表明:由PNIPAAm制得的两种载药体系,不呈现细胞毒性;降眼压(intraocular pressure, IOP)效应作用时间延长,传统眼药药滴的IOP降低效应维持时间为6h,而采用线型PNIPAAm溶液配制的眼药药滴可以维持24h,交联PNIPAAm纳米粒子与线型PNIPAAm溶液混合体系配制的药滴可维持32h。体系的相转移温度为34℃,而人体温度为37℃,当药滴滴入眼角膜后,PNIPAAm类载体会发生体积收缩,药物会从载体中释放出来,达到治疗青光眼疾病的目的[83]。

由于PNIPAAm均聚物接触眼角膜后刚性增强,引起病人眼部不适。Hsiue等人[84]采用聚甲基丙烯酸-2-羟乙基酯(PHEMA)接枝改性PNIPAAm,提高了PNIPAAm网状结构的亲水性,增强了其柔韧性和生物相容性。在磷酸盐缓冲液中,将形成的线型PNIPAAm-g-PHEMA及其凝胶粒子、肾上腺素配制成药滴(药物释放如Figure.2.所示)。与传统眼药药滴相比,这种药滴将IOP降低效应时间延长至26h。通过高浓度PHEMA接枝PNIPAAm制得的药物载体,提高了药物释放效率,在相转变温度以上逐渐释放药物。并且接枝后的PNIPAAm不呈现细胞毒性效应,说明热敏性PNIPAAm类材料为载体,结合眼药试剂进行药物控制释放,更能达到有效治疗青光眼疾病的目的。

Figure.2. The concept of release mechanism from thermosensitive PNIPAAm-g-PHEMA gel particles.

Lee等人[85]制备了热敏性多孔离子型水凝胶,并携带不同电荷的药物,进行了药物控制释放研究。通过NIPAAm与阳离子型单体三甲基(丙烯酰胺丙基)碘化

铵(TMAAI),阴离子型单体丙烯酸(AA),两性离子型单体N’,N’-二甲基(丙烯酰胺丙基)丙基磺酸铵(DMAAPS)、非离子型单体聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(PEGMEA)分别共聚制得不同类型水凝胶,再分别携带非离子型咖啡因,阳离子型晶状紫罗兰(CV),阴离子型酚红三种带有不同电荷的药物溶质,进行药物控制释放实验。结果表明:热敏性多孔离子型水凝胶携带的药物,其释放能力与水凝胶自身的电离度、孔隙率以及药物类型有关。非离子型咖啡因药物的释放率受到水凝胶的电离度影响较小,但其释放率随着水凝胶溶胀比,孔径,外部温度的增加而增大。阳离子型CV在与阴离子型水凝胶结合时,存在强烈的相互作用,以致CV的释放率较低;而采用阳离子型水凝胶结合CV,由于电荷排斥力作用,CV溶质仅吸附在水凝胶表面层,其释放速率相当快。采用阴离子型酚红研究,得到相反结果。说明药物溶质与水凝胶带有的电荷性质相同时,药物释放率较高,反之较低。同时,他们研究了温度的影响,当环境温度升高(>LCST)时,凝胶体积收缩,药物溶质从凝胶中扩散能力增强,导致释放率增加。

Schild等人研究发现PNIPAAm的LCST可以通过共聚或加入盐或表面活性剂发生改变[86]。Eeckman等人[87]在他们研究的基础上,将热敏性PNIPAAm聚合物,应用到时间-控制药物释放装置中进行了研究。传统PNIPAAm类聚合物携带药物释放,是通过介质温度改变来控制药物释放,而他们通过在PNIPAAm聚合物包裹的药片中,加入Na2SO4或NaCl,降低了PNIPAAm的LCST。通过改变盐的浓度,来取代介质温度对药物的控制释放(如Figure.3.所示)。药片中加入不同类型和浓度的盐,使其中的药物成分,释放维持时间发生变化。在27℃的水溶液中,PNIPAAm包裹的药物,其释放维持时间分别为:96±8min(无任何盐成分);

108±9min(W Na2SO4=0.20);25±4min(W Na2SO4=0.70);124±23min(W NaCl=0.70)。说明在PNIPAAm热敏性材料包裹的药片中加入盐, 延长了药物释放时间,提高了药物利用率。他们还采用加入阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠的方法改性PNIPAAm,对时间-控制药物释放进行了研究[88]。

Figure.3. The mechanism of drug release from compression coated tablets using thermosensitive polymers in the presence of salts.

Kidchob等人[89]将PNIPAAm接枝到多肽微胶囊表面,形成热敏性微胶囊药物载体材料。这种热敏性微胶囊,在较窄温度范围内表现出明显的温度敏感性。通过光学显微镜测试,40℃时PNIPAAm在微胶囊表面形成均相致密表面层,当环境温度降至25℃,表面层变得疏松。利用这种性质进行葡萄糖释放研究,在低于LCST条件下,葡萄糖从微胶囊内释放较快,温度高于LCST时,释放结果相反。

4.1.2药物输送

PNIPAAm类聚合物及其共聚物的热敏性,引起医学工作者的广泛关注,将其应用到药物传输系统中,制得各种热敏性药物载体,如:水凝胶、纳米粒子、聚合物胶束或膜等药物载体材料。这些热敏性高分子药物载体,在药物传输领域中已得到广泛应用研究。

Chung等人[90]对热敏性胶束作为药物传输材料进行了深入研究。由于在PNIPAAm分子链末端进行改性,引入疏水或亲水性基团能明显影响PNIPAAm的相转变。他们通过在PNIPAAm链末端引入疏水性基团(-C18H35)进行改性,与PNIPAAm和疏水性单体的无规共聚物相比,末端改性能更有效的改变PNIPAAm

相转变性质。这由于末端的疏水基团通过疏水部分的聚集,形成疏水性微区。这

种疏水性微区易与水介质中PNIPAAm发生分离作用,最终形成热敏性核-壳结构胶束。这种聚合物胶束中存在自由线型PNIPAAm分子链,具有与纯PNIPAAm 溶液相同的LCST。在LCST附近聚合物胶束同样表现出相转变行为。这种热敏性胶束,可以应用于药物传输进行靶向给药研究。Chung等人[91]还利用PNIPAAm 与聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)的嵌段共聚物形成聚合物胶束,通过热敏性胶束结合药物进行了传输研究。通过PBMA部分的自聚集,形成聚合胶束的核中心,PNIPAAm形成胶束的壳层,并起着稳定胶束和产生热敏性作用。热敏性胶束在LCST附近,表现出明显的热敏性“开-关”行为。核中心负载的药物成分,可以利用这种“开-关”行为,进行药物输送和释放。

Sakuma等人[92]通过表面含有两种亲水型分子链的聚苯乙烯纳米粒子,作为载体材料结合沙门降血钙素(salmon calcitonin,sCT),进行口服肽传输实验。通过在老鼠体内实验,表明纳米粒子的结构会影响生物体对sCT的吸收。粒子表面存在PNIPAAm和阳离子型聚乙烯胺(PV Am)两种分子链,会提高生物体对sCT的吸收,而表面存在PNIPAAm与非离子型聚乙烯基乙酰胺(PNV A)分子链的纳米粒子,由于PNIPAAm被PNV A屏蔽,导致生物体对sCT的吸收能力消失。说明纳米粒子作为载体,提高生物体对药物吸收能力与其自身结构和表面性质有关。

4.1.3生物活性物质的固定

采用热敏性PNIPAAm固定化酶和蛋白质等生物活性物质,提高了生物物质的活性和热稳定性,且生物活性物质易于分离和重复使用。Chen等人[93]对末端为酯基的热敏性PNIPAAm低聚物固定α-胰凝乳蛋白酶做了研究。在34℃温度下,固定化酶可完全溶解在水中,温度高于36℃,溶液体系发生相分离现象。与天然酶相比,固定α-胰凝乳蛋白酶表现出更高的生物活性,且热稳定性增强。经过多次溶解-沉淀循环,回收得到的固定化酶,仍保持高的生物活性,且回收率可达到93%以上。这种热敏性固定化酶可以作为水解酪蛋白的生物催化剂重复使用。Chen等人[94]还研究了PNIPAAm及其共聚物对α-淀粉酶的固定。热敏性材料固定的α-淀粉酶提高了生物酶的活性和稳定性,同时还具有可逆的溶解-沉淀行为,温度高于LCST时,固定α-淀粉酶在水溶液中发生沉淀和絮凝现象。低于LCST时,又重新溶解。利用这种性质对固定酶进行回收,回收的α-淀粉酶可以多次重复使用,对水溶性淀粉进行催化水解,仍可以保持高的催化活性。

Kato等人[95]通过热敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酰胺)凝胶与糖化酶之间形成的苷键,达到固定糖化酶目的。热敏性固定酶应用于催化水解葡萄糖溶液,可以制备异麦芽糖和麦芽糖,固定酶催化制备的两种糖产率,明显高于游离酶的催化产率。

Fang等人[96]将热敏性PNIPAAm分子链,引入到苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚制备的微球表面,形成同时具有热敏性和两亲性的微球。利用这种特殊结构和性质的微球作为载体,吸附和固定蛋白质。研究蛋白质在微球表面吸附和固定行为,可以进一步探讨蛋白质在生物领域中更广泛的应用。利用微球对温度和介质pH的敏感性,蛋白质在其表面吸附可以通过pH或温度进行控制;而蛋白质的固定可以通过微球表面环氧基与蛋白质中的氨基反应的条件进行控制。4.2免疫分析

免疫分析技术具有高度的准确性和特异性,在临床检验领域中倍受重视,成为检验分析方法中最为重要的技术之一。

作为人体中最强的一种雌性激素—雌二醇,其含量与某些肿瘤密切相关。而它在人体液中含量很低,对其定量测量分析较为困难。苏萍等人[97]研究了一种新测试方法,采用热敏性PNIPAAm水凝胶,代替传统的聚丙烯酰胺涂层柱作为填充介质,进行雌二醇的毛细管电泳免疫分析。通过热敏性水凝胶能够有效地抑制毛细管内壁吸附,缩短了分离时间,提高了检测的重现性。同时,毛细管柱可以反复使用。这种新的分析方法具有受外界干扰小、检测限低、自动化程度高等优点。

吕伸等人[98]首次将胶体金作为标记物引入相变免疫分析中,建立吗啡免疫分析的新方法。通过将吗啡抗体与PNIPAAm水凝胶偶联,胶体金标记吗啡全抗原,再进行相变分离,最后用可见吸收光谱仪进行检测。这种免疫分析方法具有以下特点:利用了胶体金快速稳定的物理吸附标记,省去了化学偶联的过程;利用胶体金自身的颜色,在可见吸收区域进行检测;同时利用热敏性水凝胶的相变特点,进行异相快速分离,这是一种快捷的检测方法。此方法不需要复杂分析仪器,滤光片分光的可见分光光度计就可以完成分析过程。所用试剂可以长时间保存,有利于实现分析方法的试剂盒化。检测范围可达到0.10-100mg/L,检测时间可控制在5min以内,完全满足临床检测的要求。这种方法相对于荧光标记、

酶标记免疫分析方法,在快速、简便特性上有明显的优势,针对实际的尿样分析,取得了满意的结果。对既是药品又是毒品的吗啡的检测有深远的意义。

荧光免疫分析(FIA)是一种高灵敏度、高特异性的免疫分析技术,已广泛应用于临床诊断、药物筛选和环境评价等领域。杨黄浩、朱庆枝等人[99,100]利用PNIPAAm热敏性质在荧光免疫分析中做了许多研究工作。他们将水溶性热敏高分子PNIPAAm和抗体偶联,用异硫氰酸荧光素标记羊抗人乙肝表面抗原抗体,建立了夹心型热敏相分离荧光免疫分析乙肝表面抗原(HBsAg)的新方法。评价了抗体在PNIPAAm上的固定效率和非特异性吸附情况。 HBsAg在0.5-100μg/mL 范围内与体系荧光强度呈良好的线性关系,检出限为10ng/mLHBsAg。该方法既具有均相免疫分析的快速性,又有固相免疫分析的高灵敏度。用于乙肝病人血清中HBsAg水平的测定,结果令人满意。他们又通过将N-异丙基丙烯酰胺与甲基丙烯酸共聚,制备了37℃下相转变,pH值在5.6左右且性能优良的pH敏感高分子P(NIPAAm-MAA),以其作为免疫反应载体,建立了乙肝表面抗原的pH敏感相分离荧光免疫分析系统。其测定灵敏度基本和固相法相当,而免疫反应平衡时间只需4min。

以PNIPAAm作为免疫反应载体的热敏相分离免疫分析中,采用均相免疫反应和异相分离,在很大程度上可有效地克服均相免疫和异相免疫分析中存在的局限性。但目前报道的热敏相分离免疫分析方法,均采用共聚反应将抗体固定在高分子链上。由于空间阻碍作用,高分子链不可避免地会对固定化抗体的免疫活性以及免疫反应动力学产生一定影响。研究发现对于小分子模拟酶或模拟酶标记的抗体,若采用共聚固定方法将会导致模拟酶的催化活性下降。同时,若将模拟酶共价结合在高分子末端,其催化活性反而有较大增强[101]。他们合成了末端带有活性羧基的PNIPAAm低聚物,利用双功能试剂,将鼠IgG和PNIPAAm低聚物末端的羧基结合,用四磺基铁酞菁(FeTSPC)标记羊抗鼠IgG抗体,研究了这类新型热敏高分子在免疫分析中应用的可行性,以及高分子链对固定化抗体活性的影响。用竞争型免疫分析原理,建立了热敏相分离荧光免疫分析羊抗鼠IgG的抗体新方法[102]。

4.3催化

PNIPAAm类热敏性高分子材料应用到催化领域中,除作为固定酶载体,应用

到酶的催化研究外。研究人员还将其应用到与无机重金属结合,制备高效的金属粒子催化剂。Chen等人在这方面做了许多研究工作[103-105],他们采用聚(N-异丙基丙烯酰胺)大分子单体(PNIPAAm)参与苯乙烯分散聚合制得高分子微球;然后在乙醇介质中通过还原H2PtCl6,在微球原位上形成粒径为2.0nm,具有催化性质的胶态铂金属。此纳米级胶态金属在水中非常活泼,能作为非均相催化剂还原烯丙醇化合物。通过这种方法制得的PNIPAAm-PS-Pt的催化活性与普通的Pt/C和PS/Pt催化活性相比都要高,并且多次循环使用后催化活性仍保持很高。

Chen等人[106]在含有PNIPAAm的醇水溶液中,还原HAuCl4和H2PtCl6制备了胶态Au/Pt双金属纳米粒子。这种由热敏性PNIPAAm分子链保护的纳米粒子呈单分散性,平均粒径为19.6?,且为合金结构。水溶液中粒子体系的LCST为34.2℃,当体系温度高于LCST,这种粒子催化剂会发生相分离,导致催化活性降低。所以,利用这种性质可以使Au/Pt双金属纳米粒子,在低于30℃条件下,对烯丙醇催化还原。与Pt单金属溶胶催化相比,热敏性PNIPAAm分子链保护的Au/Pt双金属纳米粒子催化活性更强。

Suzuki等人[107]在乙醇介质中还原H2PtCl6溶液,制得单分散性Pt胶态粒子,再通过PNIPAAm接枝的硅胶作为载体, 固定单分散性Pt胶态粒子。在乙醇介质中固定的Pt胶态粒子,可以作为活性较高的多相催化剂,对烯丙醇进行催化氢化。由于无机硅胶具有较好的热稳定性和机械稳定性,通过硅胶为载体固定的Pt胶态粒子体系,同样具有这些性质,以致Pt胶态粒子多次反复使用回收后,仍保持较高的催化活性。

4.4分离提纯

Ding等人[108]制备了热敏性磁性Fe3O4/Poly(St-NIPAAm)微球,并将其用于人血淸白蛋白(HSA)的吸附/解吸研究。在TLCST的温度,微球可以吸附大量的HSA蛋白质。再在T

利用生物抗体改性PNIPAAm,得到热敏性抗体,这种共轭聚合物保持了对

抗原的键合能力,同时在LCST以上,可进行沉淀分离。利用这种热敏性抗体共聚物,可以达到亲合分离、纯化、浓缩生物抗原的目的。Fong等人[109]利用PNIPAAm 与免疫球蛋白F V片段偶合的共轭聚合物,对鸡蛋白溶菌酶(HEL)做了亲合分离研究。通过F V片段保持对抗原的亲合活性,键合溶液中的HE L,再通过共轭聚合物的热敏性,37℃条件下进行热分离,得到含有HEL的沉淀物。低温条件下,热分离出的聚合物在淸液中重新溶解,再通过洗脱回收HEL抗原。这种亲合分离方法显著的特点:可以在较小的溶液体积范围内达到快速浓缩抗原的目的。

Flaudy等人[110]通过链转移聚合制得PNIPAAm,与亚氨基生物素偶合,制得亲合性较高的配体。在高的pH值(<10)条件下,亚氨基生物素偶合的PNIPAAm配体,对抗生物素蛋白偶合有高的亲合性,较低pH值(<4)条件下,抗生物素蛋白会从配体表面释放出来。这种亲合配体可以从含有大量溶菌酶的溶液中,分离纯化抗生物素蛋白,且产率可达到90%以上。回收的抗生物素蛋白可以保持高的生物活性。Pan等人[111]利用热敏性PNIPAAm水凝胶分别与外源凝集素受体伴刀豆球蛋白A(ConA)、麦胚芽外源凝集素 (WGL)偶合形成亲合配体,利用这些亲合配体可以有效的亲合沉淀和纯化不同的多糖,或多糖中包含的化合物(β-聚糖)。通过偶合形成的热敏性亲合配体,来达到分离纯化目的。此分离方法的优点:利用热敏性聚合物的特性,可以在低温条件下,对热不稳定性糖蛋白进行分离纯化;还可以通过偶合其它生物活性物质形成不同的亲合配体,达到对不同类型生物物质分离纯化目的。

电力设备行业分析报告

电力设备行业分析报告 财达证券研发中心 卢文静 电力设备行业大体包括发电设备、输变电一次设备、二次设备、电力环保等四个子行业。电力设备作为资金和技术密集型行业,其品种优势和综合实力是决定企业市场竞争力的重要因素。电力设备行业的发展以电力工业为依托,电力投资的规模和方向直接影响电力设备行业的发展。 受益于电力投资的不断增长,电力设备企业近几年景气度稳步走高,尤其是电网设备。我国要实现电源与电网的平衡,必须提高电网的输配电能力,使之能与电源规模相匹配。根据对未来五年的装机增长预测,电网的变电容量年增长率将达23%,国家电网公司和南方电网公司“十一五”建设规划也证实了这一增长幅度。 一、电站设备公司分化明显 国内大型发电设备市场日前由东方电气集团(含东方电机和东方锅炉)、上海电气集团和哈尔滨电气集团三家垄断,形成垄断竞争的市场格局。由于成本和政策保护等原因,国际发电机制造商在我国市场中的份额并不大。核电设备门槛更高,上电和东电分占国产核岛设备45%的份额。汽轮机加工工艺难,材料要求严,技术较高,国内能生产合格的电站用汽轮机的只有10家公司。 目前国家继续对电力建设投资进行宏观调控,但调控的方向主要是耗能高,效率低的中小火电机组,水电、核电和大型火电机组则并不在严格调控之列。尤其是大型发电设备企业,技术实力比较强,竞争压力小,利润率较高。其中东方电机(600875)、杭汽轮B(200771)的行业竞争力和未来前景最为看好。而华光股份(600475)、武锅B(200770)面向中小发电企业,未来面临宏观调控和订单取消的风险。 前几年电站设备企业持续保持了良好的经营状况。东方电气今年由于地震的巨大损失业绩明显下滑,但去年以前一直保持高增长。杭汽轮B在国内工业驱动汽轮机市场拥有80%的市场份额,占据垄断地位,因此公司依然能够保持较高的利润率。虽然上述公司在2008年新接订单都有所下降,但这属于在长期增长过程的短期波动,并不能改变这些公司长期的平稳增长趋势。 二、输变电设备竞争日趋激烈 我国电力建设的传统是重发电,轻输配电,骨干网架结构较为薄弱,形成了很大程度上的“窝电”现象。预计今后几年国家加强城乡电网建设和改造,推进全国联网,积极发展特高压电网将是电力建设的重要方向和目标。 "十一五"期间,国家电网公司将新增330千伏及以上输电线路6万公里、变电容量3亿千伏安。南方电网将规划建成投产500千伏交流线路15651千米,变电容量6175万千伏安;建成投产500千伏直流线路1225千米,输电规模300万千瓦;建成投产800千伏直流线路1438千米,输电规模 500万千瓦。我国未来5年主干网建设规模大幅增加。很显然万

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食品中丙烯酰胺的危险性评估 丙烯酰胺(CH2=CH-CONH2)是一种白色晶体物质,分子量为70.08,是1950年以来广泛用于生产化工产品聚丙烯酰胺的前体物质。聚丙烯酰胺主要用于水的净化处理、纸浆的加工及管道的内涂层等。在欧盟,丙烯酰胺年产量约为8-10万吨。 2002年4月瑞典国家食品管理局(National Food Administration,NFA)和斯德哥尔摩大学研究人员率先报道,在一些油炸和烧烤的淀粉类食品,如炸薯条、炸土豆片、谷物、面包等中检出丙烯酰胺;之后挪威、英国、瑞士和美国等国家也相继报道了类似结果。由于丙烯酰胺具有潜在的神经毒性、遗传毒性和致癌性,因此食品中丙烯酰胺的污染引起了国际社会和各国政府的高度关注。为此,2002年6月25日世界卫生组织(WHO)和联合国粮农组织(FAO)联合紧急召开了食品中丙烯酰胺污染专家咨询会议,对食品中丙烯酰胺的食用安全性进行了探讨。2005年2月,联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)联合食品添加剂专家委员会(JECFA)第64次会议根据近两年来的新资料,对食品中的丙烯酰胺进行了系统的危险性评估。 1.人体接触途径 人体可通过消化道、呼吸道、皮肤粘膜等多种途径接触丙烯酰胺,饮水是其中的一种重要接触途径,为此WHO将水中丙烯酰胺的含量限定为1μg/L。2002年4月斯德哥尔摩大学研究报道,炸薯条中丙烯酰胺含量较WHO推荐的饮水中允许的最大限量要高出500多倍。因此,认为食物为人类丙烯酰胺的主要来源。此外,人体还可能通过吸烟等途径接触丙烯酰胺。 2. 吸收、分布及代谢 丙烯酰胺可通过多种途径被人体吸收,其中经消化道吸收最快,在体内各组织广泛分布,包括母乳。经口给予大鼠 0.1 mg/kg bw 的丙烯酰胺,其绝对生物利用率为23-48%。进入人体内的丙烯酰胺约90%被代谢,仅少量以原型经尿液排出。丙烯酰胺进入体内后,在细胞色素P4502E1的作用下,生成活性环氧丙酰胺(glycidamide)。该环氧丙酰胺比丙烯酰胺更容易与DNA上的鸟嘌呤结合形成加合物,导致遗传物质损伤和基因突变;因此,被认为是丙烯酰胺的主要致癌活性代谢产物。研究报道,给予大小鼠丙烯酰胺后,在小鼠肝、肺、睾丸、白细胞、肾和大鼠肝、甲状腺、睾丸、乳腺、骨髓、白细胞和脑等组织中均检出了环氧丙酰胺鸟嘌呤加合物。目前,尚未见人体丙烯酰胺暴露后形成DNA加合物的报道。 此外丙烯酰胺和环氧丙酰胺还可与血红蛋白形成加合物,在给予动物丙烯酰胺和摄入含有丙烯酰胺食品的人群体内均检出血红蛋白加合物,建议可用该血红蛋白加合物作为接触性生物标志物来推测人群丙烯酰胺的暴露水平。

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园区建设,推动全市工业经济又好又快发展,去年8月25日,市委市政府研究出台了《中国共产党曲靖市委曲靖市人民政府关于进一步加快工业园区发展的决定》(曲发?2011)21号)(以下简称《决定》),要求每个县(市)区成立工业园区管委会,作为同级政府的议事协调机构,全权管理工业园区的建设和发展。九个县市区的工业园区管委会专兼职副主任选配到位履职,管委会内设“一室三局”人员除马龙还没有选派到位外,陆良、师宗、罗平、富源、麒麟、沾益、会泽7个县市区的“一室三局”机构设置及人员选配到位履职,宣威工业园区同宣威开发区合署办公,两块牌子一套人马,内设机构没有重新设置。管委会机构设置,人员选派和基本到位。 (二)固定资产投资完成情况 一季度全市12个工业园区完成固定资产投资31.69亿元,同比下降4.13%,其中工业投资24.04亿元,同比下降3.03%,基础设施投资2.48亿元,同比增长25.51%。标准厂房建设完成投资1.8亿元,同比增长30.43%。基础设施建设投资同比增加,但总体讲,园区固定资产投资欠季度目标数较大,工业投资只完成了季度目标数的50.24%,欠23.81亿元。完成较好的是宣威、富源、会泽、麻黄,分别完成目标进度数的101%、99.76%、95.53%和85.83%,完成不足30%的是越州、马龙、罗平、师宗、南海子,分别为23.53%、20%、16.47%、7.06%和3.3%;基础设施建设投资只完成了目标数的35.94%,欠4.42亿元。完成较好的宣威,完成目标进度数的105%。越州、煤化工、陆良没有基础设施投入。

常州电力设备制造项目可行性分析报告

常州电力设备制造项目可行性分析报告 规划设计/投资分析/产业运营

常州电力设备制造项目可行性分析报告 变压器行业已经形成完全市场化的竞争格局,发电集团、电网公司等 主要客户在设备采购时普遍采用招投标制度,对投标者进行资格审查,竞 标者之间面临产品质量、价格水平、技术实力、品牌影响力等因素的直接 竞争。目前中国变压器生产企业近千家,输变电网、配网、电站等不同细 分领域,竞争格局差异明显。 该变压器项目计划总投资17088.83万元,其中:固定资产投资 13867.05万元,占项目总投资的81.15%;流动资金3221.78万元,占项目 总投资的18.85%。 达产年营业收入31184.00万元,总成本费用24271.26万元,税金及 附加302.56万元,利润总额6912.74万元,利税总额8168.78万元,税后 净利润5184.56万元,达产年纳税总额2984.22万元;达产年投资利润率40.45%,投资利税率47.80%,投资回报率30.34%,全部投资回收期4.80年,提供就业职位500个。 坚持“实事求是”原则。项目承办单位的管理决策层要以求实、科学 的态度,严格按国家《建设项目经济评价方法与参数》(第三版)的要求,在全面完成调查研究基础上,进行细致的论证和比较,做到技术先进、可

靠、经济合理,为投资决策提供可靠的依据,同时,以客观公正立场、科学严谨的态度对项目的经济效益做出科学的评价。 ...... 2013-2018年中国变压器产量波动变化,受输配电价格下降及产品浪费严重等问题的影响,2015年以后随着市场需求量的相对饱和及转变其产量小幅减少。2018年,全国变压器产量有所回升,约为17.6亿千伏安,较2017年增长10.67%。

食品中丙烯酰胺的危害、暴露评估及检测方法

编号 食品毒理学(综述) 题目:食品中丙烯酰胺的危害、暴露评估及检测方法 食品学院营养与卫生学专业 班级食硕1005 学号s100109030 学生姓名张锦 二〇一一年二月

食品中丙烯酰胺的危害、暴露评估及检测方法 摘要:丙烯酰胺(acrylamide,AA)是日常生活中常见的一种化合物,也是公共卫生、食品安全研究的热点毒性物质,近几年来对丙烯酰胺神经毒性、遗传毒性、生殖毒性等的研究方兴未艾。本文着重介绍丙烯酰胺的理化特性、代谢途径、遗传生殖毒性、生殖毒性等方面的状况,并简要介绍了其危害评估及检测方法。 关键词:丙烯酰胺;遗传毒性;生殖毒性;神经毒性 0 引言 丙烯酰胺(CH2=CH-CONH2,AA)是一种白色晶体物质,分子量为70.08,密度为11229/L,熔点为85℃,沸点为125℃,室温下稳定,可溶于水、乙醇、乙醚、丙酮和三氯甲烷,不溶于苯、庚烷等非极性溶剂。在酸中稳定性强,在碱中容易分解,对光线敏感。可生物降解,不会在环境中积累。丙烯酰胺是1950年以来广泛用于生产化工产品聚丙烯酰胺的前体物质。聚丙烯酰胺主要用于水的净化处理、纸浆的加工及管道的内涂层等[1]。在欧盟,丙烯酰胺年产量约为8-10万吨。2002年4月瑞典国家食品管理局和瑞典斯德哥尔摩大学的科学家经研究首次发现,在某些高温油炸和烧烤的淀粉类食品,如炸薯条、炸土豆片、谷物、面包等中发现含量很高的丙烯酰胺,其含量比世界卫生组织(WHO)规定的饮水中丙烯酰胺的含量(<1μg/d)高出500倍以上[2,3]。之后挪威、英国、瑞士和美国等国家也相继报道了类似结果。 1 丙烯酰胺的代谢 丙烯酰胺可通过多种途径被人体吸收,其中经消化道吸收最快,在体内各组织广泛分布,包括母乳,并且能透过血胎屏障[4]。经口给予大鼠0.1 mg/kg bw 的丙烯酰胺,其绝对生物利用率为23-48%。丙烯酰胺在人体和试验动物体内的主要代谢途径是相似的。进入人体内的丙烯酰胺约90%被代谢,仅少量以原型经尿液排出。另外一个主要途径是与谷胱苷肽(GSH)结合,通过谷胱苷肽—S—转移酶(GST)催化,产生的代谢物(N-乙酰-S-半胱氨酸)通过尿液大量排出[5]。丙烯酰胺进入体内后,在细胞色素P4502E1的作用下,生成活性环氧丙酰胺(glycidamide)[6]。该环氧丙酰胺比丙烯酰胺更容易与DNA上的鸟嘌呤结合形成加合物,导致遗传物质损伤和基因突变;因此,被认为是丙烯酰胺的主要致癌活性代谢产物。研究报道,给予大小鼠丙烯酰胺后,在小鼠肝、肺、睾丸、白细胞、肾和大鼠肝、甲状腺、睾丸、乳腺、骨髓、白细胞和脑等组织中均检出了环氧丙酰胺鸟嘌呤加合物。目前,尚未见人体丙烯酰胺暴露后形成DNA加合物的报道。 此外丙烯酰胺和环氧丙酰胺还可与血红蛋白形成加合物,在给予动物丙烯酰胺和摄入含有丙烯酰胺食品的人群体内均检出血红蛋白加合物,因此可用该血红

2019产业园区建设现状调研报告

2019产业园区建设现状调研报告 中国航天集团(原航空航天部066基地)是曾驻的中央直属大型军工企业,从1969年开始筹建至今,历时38年。自1994年以来,受国家宏观政策调整的影响和企业自身发展需要,集团及下属各单位陆续外迁至孝感、武汉和厦门等地,实现战略性转移,同时也留下了大量的存量资产。依托这些宝贵的存量资产,我县坚持以工业园区为载体,以四大产业为发展方向,为促进县域经济发展作了大量有益的探索,取得了令人瞩目的工作成效。如何更好地利用这些资产,加快工业园的建设步伐,是当前我们在实现“园区突破”目标上的一个重要课题。 一、当前我县利用存量资产概况 (一)资产移交情况 集团在建设过程中采用典型的企业办社会模式,下属集团机关1个、科研机构1个、9个分厂以及建筑、学校、医院、水厂等一系列配套功能齐全的分支机构,总占地面积13131.11亩,总建筑面积90.2万平方米,除9个分厂中的红阳、集团机关和后勤保障机构在县城边外,其余8个分厂均分布在我县不同乡镇的山沟之中,水、电、讯等设施齐全,工作区、生活区、娱乐区建设规划有序,每个厂都有数量不等的标准化车间和良好的植被环境。 随着集团各分厂的陆续搬迁,年9月县政府与集团共同商定,集

团将搬迁后留下的闲置资产委托县政府管理,并原则上按30年期限分别签订了委托管理协议,并由县国资公司牵头接管这些资产。年5月开始,县政府陆续接管了集团16家企业事业单位的固定资产。接管土地面积5170.26亩、占总土地的39.37%,有地上建筑物房屋400余栋、建筑面积70多万平米,标准化建设厂房、车间230多栋,其中1000平米以上的标准化厂房70余栋,资产范围内的水、电、讯等设施同时移交。 (二)我县利用存量资产情况 作为经济和社会发展的重要载体,县委、县政府高度重视集团闲置资产的管护、开发和利用。我县于年5月向市人民政府提交《关于设立工业园的请示》(政文[]35号),市人民政府下发了《市人民政府关于同意工业园为市级开发区的批复》(宜府文[]51号),赋予工业园以市级开发区的权限,经审核后的工业园批准总面积为400公顷。XX年3月省政府又在清理整顿和检查验收的基础上,发布了保留工业园等开发区的公告。年4月,工业园通过上级国土部门审核,原规划面积由400公顷核准确定为280公顷。年4月17日,国家发改委发布了年第23号公告,工业园正式被国家发改委确立为省级开发区。此次公告,标志着自年国家对全国各开发区开展的以土地市场治理整顿、以开发区规划审核和设立审核、落实开发区四至范围等阶段清理整顿工作的结束,为工业园区规范管理和健康发展奠定了坚实的基础,也是我县在加大对集团存量资产开发利用工作所取得的重大成果。 四年多来,工业园在由市级开发区晋升为省级开发区的同时,县

电力设备行业报告

电力设备行业报告 一、 电力设备行业景气度持续提升 电力设备行业的发展依托电力工业的发展,电力投资的规模和方向直接影响电力设备行业的发展。98-2000年火电项目的大幅减少导致电力投资滞后和电力严重短缺,由此引发了近年来新一轮的电力投资热潮。03年全国电力投资总额3660亿,较2002年增长19%,而04年电力投资总额在03年的高位基础上又增长25%,预计05年仍将增长7%。 根据国内电力建设以往经验,电力总投资中接近40%的部分将用于设备采购,各电力设备子行业的景气度直接取决于电力投资的规模及构成,同时,新投产不同类别电站项目比重变化、电网投资重点转移等因素也直接导致了电力设备各子行业的不平衡发展。其中电源投资在03、04年分别有110%、75%的高增长,在06年后将逐步回落;而电网投资在02-05年表现为10%左右的平稳增长,在06年后未来几年增速将达到20%。 2002 2003 20042005(E)2006(E)2007(E) 100.00电网投资 电源投资电力总投资 二、 电站设备子行业在06年将达到周期顶峰 ㈠电力供需紧张局面逐步缓解 据中电联和国网公司预测,05年新投产的装机容量将超过7000瓦千瓦,而预计的05年最大供需缺口为2500万千瓦,05年年底我国总装机容量将超过5.1亿千瓦,即使考虑需

求有10%的增长,国内总体的电力供需基本平衡(局部地区仍然可能缺电,如广东、华东、浙江等地)。 ㈡国家进一步调控电站建设项目 继《国务院批转国家发展改革委关于坚决制止电站项目无序建设意见的紧急通知》和《国务院办公厅关于电站项目清理及近期建设安排有关工作的通知》之后,05年7月15日国家发改委、国土资源部、水利部和国家环保总局等部门又联合发出公告,要求一批违规电站项目立即停止建设。 根据发改委统计,目前违规开工电站建设项目共计1.25亿千瓦,此次勒令立即停止建设的项目只占违规建设项目的14%。按照目前的调控力度,1.25亿违规建设项目至少有一半将被勒令停建,因此还有继续强制清理违规电站项目的可能。 ㈢在06年将达到周期顶峰 按目前发电设备生产和电力装机容量的增长势头,05年和06年两年发电设备的产量仍维持在比较高的水平,年产量都可能不会低于7500万千瓦,每年新增装机容量都可能达到7000万千瓦。按照国家电力发展规划,到2010年全国发电装机容量为6.9亿千瓦,截止04年底已达到4.4亿千瓦,预计到05年底5.1亿千瓦,06年底可达到5.8亿千瓦。这样,07年后的产量很有可能在5000万千瓦以下,电站设备生产企业会出现订单骤减、生产任务不足的现象,业绩将会大幅下滑。 电力建设规模和投产容量需要保持合理的比例关系,一般建设规模为投产容量的5-6

聚N-异丙基丙烯酰胺的性质及其在药物控释系统中的应用

聚N-异丙基丙烯酰胺的性质及其在药物控释系统中的应用聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)线型聚合物在水溶液中具有独特的热行为,到某一温度时会发生相分离而产生沉淀,但降低温度时,它又可逆性地恢复到原来在低温下的状态。这一相变温度我们称之为最低临界溶解温度[或称为低相变温度——Low Critical Solution Temperature(LCST)]。 对PolyNIPAAm的研究始于1956年[ 1 ], 但当时这种聚合物并未引起太多的注意。自从Scarpa[ 2 ]于1967 年首次报道了PNIPAAm 水溶液在31 ℃具有LCST , PNIPAAm 才开始受到了广泛的关注。自Tanaka 等发现聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶PNIPAAm 水凝胶具有热敏现象并提出凝胶体积相变理论[ 3 ]以后,这种温敏水凝胶引起了人们极大的研究兴趣。 早期研究者的兴趣主要集中在LCST 转变的理论分析上, 20 世纪80 年代以后转向了PNIPAAm 的应用。智能型的水凝胶、微球、乳液、薄膜、分离膜、涂料等材料相继被制备出来, 且有关化学的、物理的、生物学上的特性得到了研究。利用PNIPAAm 分子链在L CS T 附近可逆性地伸展和卷曲的特点, PNIPAAm 可以设计成分子开关, 制成水凝胶膜或接枝于多孔膜上;利用其分子链亲水性疏水性的反转的性质, 可对溶质进行吸附、脱附, 用于酶、蛋白质等的富集和分离。 本文主要对PNIPAAm的相转变、性质及其在药物控释系统中的应用进行了综述。 1PNIPAAm 的LCST转变的理论分析 凝胶的膨胀度与凝胶的网络结构和溶剂的性质有关。凝胶的膨胀行为由下面几个因素决定: (1) 凝胶体系的混合自由能, (2) 高分子链的弹性压力, (3) 低分子离子产生的膨胀压力, (4)凝胶体系中特殊的相互作用力。当这些因素达到平衡时, 凝胶的膨胀呈平衡状态。一般说来,凝胶体积的变化与溶液的热力学性质成比例。可是在一定的条件下, 凝胶会因溶液性质的微小变化而引起极大的体积变化, 即所谓的凝胶的体积相变。根据Flory-Huggins 的理论, Tanaka 研究小组[ 4 ]推导了凝胶的膨胀平衡公式, 并给出了理论曲线, 如Fig. 1 所示。f 是每条高分子链带有的电荷数, 当高分子链不带电荷或只带少量电荷时, 凝胶的体积随着归一化温度S的变化作连续的变化。但高分子链上带有的电荷数增大时, 凝胶的体积随着归一化温度S的变化作不连续的变化, 发生了体积相变。1987 年

N_异丙基丙烯酰胺高分子水凝胶研究进展_史海营

N -异丙基丙烯酰胺高分子水凝胶研究进展 史海营,李瑞霞,吴大诚 (四川大学纺织研究所,四川成都610065) [摘 要]N -异丙基丙烯酰胺基高分子水凝胶的研究进展做了综述。简要介绍了该类水凝胶的合成方法,重点分析了不同共聚单体及交联剂对水凝胶溶胀性能和环境响应性的影响,尤其是快速响应水凝胶的合成方法和N -异丙基丙烯酰胺/天然大分子水凝胶的特点。本文也简单介绍了该类水凝胶在不同领域内的应用。 [关键词]N -异丙基丙烯酰胺;高分子水凝胶;快速响应;天然大分子;应用 Advance in Polymeric Hydrogels Based on N -isopropylacrylamide Shi H aiying,Li Ruix ia,Wu Dacheng (Tex tile Resear ch Institute,Sichuan Univer sity,Chengdu 610065,China) Abstract:T he adv ance in po ly meric hydrog els based on N -iso pr opylacr ylamide w as rev iewed in this paper.T he pr epar ations,the influences o f monomers and cro ss -link ag ents o n the swelling pro per ties and env ir onment sensitiv ity behaviors fo r these hydro gels wer e intro duced br iefly.Especially ,the preparations of rapid -response hy dr og els and the r esear ch o f N -isopro py lacry lamide/natura-l polymers hydr ogels wer e emphasized.T he applica -tions o f the po ly mer ic hydro gels based o n N -iso pr opylacry lamide in different fields wer e summar ized simply. Keywords:N -iso pr opylacry lamide;polymer ic hydrog el;rapid response;nat ur al polymer ;applicatio n [收稿日期]2005-11-09 [基金项目]国家自然科学基金资助项目(50473050) [作者简介]史海营(1980-),男,山东人,硕士研究生,主要研究方向:高分子材料的结构与性能。 高分子水凝胶是水溶性高分子经适度交联形成伸缩性三维交联网络与水组成的多元体系,受到环境刺激的时候随之响应,是一种智能高分子材料。根据水凝胶对环境刺激响应的不同,可分为物理刺激响应水凝胶、化学刺激响应水凝胶和多重响应水凝胶[1-3]。正是由于高分子水凝胶环境刺激响应这一智能化功能,使得其在多个领域得以广泛的研究和应用[4]。其中尤为受到关注的是N -异丙基丙烯酰胺(NI PA )为主体的高分子水凝胶。自上世纪有学者[5,6]报道了聚N -异丙基丙烯酰胺(PN IPA )水凝胶的温度响应性和临界相变以后,对这类水凝胶展开了一系列广泛的研究工作,这方面的研究报道与日俱增。本文介绍了近年来国内外这一领域取得的研究进展,综述了合成方法,组分和结构与性能的关系,以及在不同领域内的应用。 1 合成方法的研究 有关PN IP A 高分子水凝胶的合成方法很多学者做了研究,也有相关的综述报道[7,8]。水凝胶的合成主要有传统的自由基聚合、互穿聚合物网络(IP N)等方法;以及制备快速响应水凝胶的改进方法。 1.1自由基聚合法 自由基聚合成N IPA 水凝胶是比较常用的方法,可选择不同的方法引发自由基聚合,主要有引发剂引发和射线辐射引发。引发剂按照分解方式主要分为氧化还原分解和热分解两类[9]。氧化还原引发是通过引入氧化还原反应来引发体系的聚合和交联。最常用的氧化还原引发剂是过硫酸钾(AP S) 和四甲基乙二胺(T EM ED),也有学者用A PS 与亚硫酸氢钠(SBS)做为氧化还原引发剂[10-13]。用作合成N IPA 共聚水凝胶的热分解引发剂主要是偶氮二异丁腈(A IBN )[14-17]。 引发剂引发自由基聚合虽然简便易行,但水凝胶中残存的引发剂和交联剂会影响水凝胶的性质和应用。而且引发剂反应产生的热量对NI PA 水凝胶的聚合也有较大的影响[18]。为了消除这种影响,可以采用C -射线辐射引发聚合的方法合成P NI PA 水凝胶[19-21]。辐射引发聚合的方法可以通过改变辐射剂量控制交联度,易于操作;不需要引发剂和交联剂,不污染产品;合成的凝胶更均匀。这些优点有利于水凝胶在要求较高的药物控释、生物分离技术及生物医学领域的应用。 1.2IPN 法 IPN 是指将两个化学组成不同的组分分别形成各自独立的 # 8# 广 东 化 工w w w.g https://www.sodocs.net/doc/3a15279597.html, 2006年第1期 第33卷总第153期

2018年电力设备与新能源行业深度分析报告

2018年电力设备与新能源行业深度分析报告

目录 一、新能源汽车:全球周期明确向上,格局渐定首选龙头................................. - 7 - 1、政策引导弱化,市场驱动来临 .......................................................................... - 8 - 2、整车提前放量,启动“跨期行情”,消费升级驱动成长 ................................. - 14 - 3、中游环节新格局,龙头突围真成长 ................................................................ - 26 - 4、电机电控跟随整车放量,车型升级提升热管理需求..................................... - 48 - 5、投资建议:挖掘主流供应,优选行业龙头..................................................... - 55 - 二、新能源发电:技术助力冲刺平价,精益制造利好龙头............................... - 57 - 1、风电:周期反转获验证,新周期新起点 .................................................... - 57 - 2、光伏:提效降本主旋律,平价上网曙光已现............................................. - 72 - 三、工业控制:行业复苏本土崛起,配置时点在当下....................................... - 82 - 1、工控行业与宏观经济高度相关,先行指标进入上行通道......................... - 82 - 2、OEM市场加速崛起,行业向上拐点确立................................................... - 83 - 3、中国制造转型升级,自动化渗透率日渐提升............................................. - 86 - 4、投资建议:向上周期明确,拥抱行业龙头................................................. - 91 - 四、电力设备:寻找行业结构性机会 .................................................................. - 92 - 1、市场展望:历史估值底部,配网自动化投资冲刺..................................... - 92 - 2、改革回顾:改革与转型成新方向,“双改”落地低于预期 ....................... - 102 - 3、改革展望:18年或有性突破,新商业模式应运而生.............................. - 103 - 4、投资建议:结构变化中寻找机会 .............................................................. - 105 - 五、新兴产业:电池回收步入正轨,储能经济性进一步增强......................... - 107 - 1、需求拉动动力电池回收,技术障碍已经解决........................................... - 107 - 2、梯次利用储能先行,退役电池能满足储能需求....................................... - 110 - 3、投资建议 ...................................................................................................... - 112 - 图1、电动汽车行业发展趋势 ................................................................................ - 7 -图2、核心零部件投资逻辑 .................................................................................... - 8 -图3、企业平均燃料消耗积分实施细则 .............................................................. - 12 -图4、2017主流车企CAFC积分(万)............................................................. - 12 -图5、企业新能源积分实施细则 .......................................................................... - 13 -图6、2017主流车企NEV积分(万) ............................................................... - 13 -图7、未来电动乘用车行业变化趋势总结 .......................................................... - 15 -图8、国内新能源乘用车市场正在迈入以消费升级为核心驱动力的阶段....... - 15 -图9、国内电动乘用车自发性需求快速扩张 ...................................................... - 16 -图10、新能源乘用车月度销量(辆)及同比增速.............................................. - 16 -图11、2018年1-4月纯电动乘用车销量(辆) ................................................. - 17 -图12、2018年1-4月纯电动乘用车销量车型结构(%).................................. - 17 -图13、2018年1-4月插电式混动销量(辆) ..................................................... - 17 -图14、2018年1-4月插电式混动销量车型结构(%)...................................... - 17 -图15、国内新能源乘用车市场增速(万辆)预测.............................................. - 17 -图16、外资车企迈入中国新能源车市场加快...................................................... - 19 -图17、自主新能源品牌加快布局 ......................................................................... - 19 -图18、海外主流车企新能源规划 ......................................................................... - 20 -图19、城市物流车电动化发展逻辑 ..................................................................... - 20 -图20、2018年1-4月新能源物流车销量(辆)及同比增速 ............................. - 21 -图21、新能源客车行业产业集中度提升逻辑...................................................... - 24 -图22、2018年1-4月新能源客车销量(辆)及同比增速 ................................. - 24 -

热敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)类材料的研究

热敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)类材料的研究 热敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)类高分子材料属于智能高分子材料。1967年Scarpa首次报道了PNIPAAm水溶液在31℃具有最低临界溶液温度(LCST)后,PNIPAAm引起了科学工作者的广泛关注。PNIPAAm的大分子链上同时具有亲水性的酰氨基和疏水性的异丙基,使线型PNIPAAm的水溶液,以及交联后的PNIPAAm水凝胶都呈现出温度敏感特性。当溶液体系的温度升高到30℃-35℃之间时,溶液发生相分离,表现出最低临界溶液温度(LCST)。利用PNIPAAm在LCST附近发生可逆相转变的特性,可以将PNIPAAm设计成分子开关,制备多种智能高分子材料。这些高分子材料在生物医学、免疫分析、催化、分离提纯等领域都有广泛的应用。 4.1生物医学工程中的应用 近年来,国内外的研究学者对PNIPAAm聚合物及其水凝胶,在生物医学工程领域中的应用做了许多研究工作,并发现了PNIPAAm许多新的性质[76-78]。4.1.1药物控制释放 利用PNIPAAm的热敏性进行药物控制释放,研究的热点主要是PNIPAAm水凝胶和PNIPAAm纳米粒子体系。国内著名学者卓仁禧教授对PNIPAAm热敏性水凝胶的相转变理论和应用都做了许多研究工作[79-82]。 PNIPAAm对药物进行控制释放有下面三种情况:①在PNIPAAm水凝胶体系中,当体系温度在LCST以上时,水凝胶的表面会发生收缩,导致表面的水化层收缩,形成薄的致密皮层。这种致密的皮层阻止了PNIPAAm水凝胶内水分和药物向外释放;体系温度低于LCST时,水凝胶表面皮层溶胀,此时药物可以从体系中释放。②在以PNIPAAm分子链接枝的聚合物微球体系中,当体系温度在LCST以下时,PNIPAAm的接枝链会在水中伸展,彼此之间交叉覆盖,导致微球孔洞的阻塞,包裹在微球内的药物扩散释放受阻;体系温度在LCST以上时,接枝的大分子链会进行自身收缩,微球表面的孔洞会显现出来,药物可以顺利的扩散到水中,达到控制释放目的。③在低温条件下,将制得的PNIPAAm水凝胶溶于药物溶液中,通过凝胶溶胀吸附药物。高温条件下,凝胶体系发生体积收缩,药物会以向外排出的方式控制药物释放。

N-异丙基丙烯酰胺丙烯酸胆甾醇酯共聚物地地研究

N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸胆甾醇酯共聚物研究 曾宏波李耀邦张昊宇王晓工 (清华大学材料科学与工程研究院化工系高分子研究所北京100084) 两亲性聚合物在同一分子链中包含亲水和亲脂结构单元,具有独特的水溶液行为,在很多领域得到了广泛应用.两亲性聚合物通过水溶液的选择性溶解效应,一定条件下可以聚集成具有较窄粒径分布的聚合物胶束.胶束的典型特征是其核壳结构,亲脂单元由于疏水作用在水溶液中自组装成胶束的内核,亲水链段则包围在内核的周围形成一个较为舒展的壳层[1].由于两亲性聚合物胶束内核有较高的药物包埋能力,胶束在体内选择性分布的特点,近年来其在靶向药物传递和药物缓释领域的应用备受关注[1].携带药物的聚合物胶束在体内分布主要是由其胶束尺寸和表面(壳层)性质决定的,而受到包埋在胶束内核的药物性质的影响较少.因此,胶束壳层性质和胶束尺寸设计是聚合物胶束药物传递体系实现有效控制的关键因素.溶液中聚合物胶束内核形成的直接动力是包括疏水聚集作用,金属络合、电荷作用,及氢键作用等相互作用也会有一定的影响[2].一般而言,疏水性内核应具有生物降解性.一些非生物降解性的聚合物(如聚甲基丙烯酸甲酯[3]、聚苯乙烯[4,5])目前也用于此领域的应用研究,但这些聚合物必须无毒,其分子量较低,能够被体内正常代谢排出.聚合物胶束的壳层一般不要求生物降解性,但要具有生物相容性,如聚氧化乙烯等.近年来,具有热敏性或者pH敏感性的聚合物如聚(N异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)[6~8]和聚丙烯酸[9]等也被用来制备刺激响应性的壳层结构.PNIPAM在其大分子链上同时具有亲水的酰胺基团和疏水的异丙基,使得PNIPAM呈现出温度敏感性.在常温下,PNIPAM溶于水中形成均匀的溶液,当温度升高至32℃左右时,溶液发生相分离.相变点的温度定义为最低临界溶液温度(LCST).PNIPAM在LCST附近的相转变是一种温度敏感的可逆变化,所以可以利用此温度敏感效应来控制包埋在胶束内部的药物释放.胆甾醇是一种具有生物相容性但很疏水的化合物,胆甾醇类化合物在血液中主要是以载脂蛋白(Lipoprotein)的形式存在,血液中的载脂蛋白可以简单地看成由胆甾醇、胆甾醇羧酸酯、甘油三酯以及蛋白质等多种有机分子的“共聚集体”,胆甾醇和胆甾醇羧酸酯在各种载脂蛋白中的迁移、运动等行为和疏水亲脂作用密切相关[10].因此胆甾醇酯类是一种理想的聚合物胶束药物载体核层材料. 关于丙烯酸胆甾醇酯疏水化修饰聚异丙基丙烯酰胺已有文献提及[11],但只报道了在一种投料比下合成的P(NIPAMcoCHA)共聚物,未对聚合物结构(如共聚物组成比等)、聚合物性能和溶液行为等进行系统表征和深入研究.本文以N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为温敏结构单元,丙烯酸胆甾醇酯(CHA)为疏水结构单元,合成了一系列不同PNIPAMCHA摩尔组成比的无规两亲性共聚物.利用浊度法、荧光探针法、表面张力法等对上述两亲性共聚物的最低临界溶解温度(LCST)和胶束形成能力等进行了系统的研究,并探索这类温度敏感性聚合物胶束在药物控制释放中应用的可能性. 1 实验部分 1.1 主要原料及仪器表征 胆甾醇,天津市化学试剂公司,生物试剂.N异丙基丙烯酰胺,自制.1,4 二氧六环,北京化工厂,分析纯,减压蒸馏提纯.四氢呋喃,北京化工厂,分析纯.偶氮二异丁腈(AIBN),无水乙醇重结晶提纯.石油醚,北京化工厂,分析纯.红外光谱分析采用Nicolet560 IR傅立叶红外光谱仪;浊度分析采用PerkinElmerLambdaBio40紫外可见光谱仪;1HNMR测定采用BrukerAM500核磁共振仪;胶束和分布测定采用激光粒度分析仪Zetasizer3000HS(MalvernInstrumentsLtd,UK);溶液表面张力测定采用OCA20视频光学接触角测量仪(DataphysicsInstrumentsLtd,Germany).荧光探针分析采用F4500荧光光谱仪(HitachiHghTechnologiesCorporation,Tokyo,Japan);共聚物的分子量的测定是采用Waters150C型凝胶渗透色谱仪,以窄分布的聚苯乙烯试样为标准,四氢呋喃为淋洗液. 1.2 单体和聚合物的合成 1.2.1 丙烯酸胆甾醇酯 将12.12g(0 0314mol)胆甾醇和8mL丙烯酰氯(过量)溶解在50mL无水苯中,加入少量对苯二酚作阻聚剂,加热回流反应7h.将反应液溶于70mL乙醚,依次用饱和Na2CO3溶液,10%HCl溶液,饱和NaCl溶液洗涤;分液收集有机相,无水MgSO4干燥过夜.旋转蒸发大部分溶剂,将浓缩后的溶液再溶于一定量的无水乙醚中,加入大量无水乙醇沉淀,得白色粉末状固体,收率为78.2%.产物经过红外光谱和核磁共振测定,证实其结构符合丙烯酸胆甾醇酯[12]. 1.2.2 NIPAMCHA共聚物

电力行业研究报告

电力行业研究报告 电力行业研究报告电力工业是国民经济发展中最重要的基础能源产业,是世界各国经济发展战略中的优先发展重点。作为一种先进的生产力和基础产业,电力行业对促进国民经济的发展和社会进步起到重要作用。 电力市场包括发电市场.输电市场.配电市场和售电市场。发电市场是指将水力.风力.燃料等其他能源转化为电能并将电能向电网销售的市场。输电市场是指将发电市场的电能通过220千伏及以上电力网输送到负荷中心,实现资源优化配置的市场。配电市场是将输电的电能通过110千伏及以下电力网配送到电力用户,并提供有关服务的市场。售电市场是指电力销售和服务市场。由于输电市场和配电市场联系相对紧密,我国将输电市场.配电市场两个细分市场合并为一个输配电市场,这有利于电网的生产调度和运行。 一.我国电力行业发展概况电力行业属于国家的垄断性行业,具有投资额大.建设周期长.经营业绩较为稳定的特点,是资金和技术密集型产业,在技术.资金和通讯等方面具有特殊优势。 (一)电力行业现状1.生产能力持续增长,消除了电力“瓶颈”的制约。 随着国民经济发展对电力需求的增长,我国的电力工业发展迅猛领先于国民经济其它领域,取得了举世瞩目的成就。自1988

年以来,我国连续10年新增装机容量超过1000万kW。1987年年发电量首次突破1亿kW。截止到98年底,我国装机容量和发电量已分别达到277.29GW与1157.70TW.h,居世界前列。 2.形成了比较完备的电力工业体系,技术装备水平不断提 高。 电力工业整体技术装备水平稳步提高,除30万.35万.50万 及60万kW火电机组外,70万kW火电机组及90万kW超临界机组正在建设之中,火电单机容量较高的大机组占火电总装机容量的 比例不断提高。火电机组安全运行水平呈逐年上升之势,体现在 机组等效可用系数逐年增长,非计划停用次数及电厂供电煤耗则 相应减少。电力工业在输电线路建设方面也取得了很大进步,全 国电网已经基本上形成500kV和330kV的骨干网架,大电网已基 本覆盖全部城市和大部分农村,以三峡为中心的全国联网工程开 始启动,我国电网进入了远距离.超高压.跨大地区输电的新阶 段。 3.电力体制改革取得一定成效。 通过实行集资办电和利用外资政策,发电环节基本形成了多 元化的投资格局;电力企业加强管理.转变经营机制.建立现代企 业制度的工作稳步推进;电力工业政企分开.农电体制和厂网分开.竞价上网试点三项改革取得了一定成效,为进一步深化电力体制 改革积累了经验.创造了条件.奠定了基础。 4.电力结构调整取得初步成效。

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