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对二甲苯场情况简介

对二甲苯市场情况简介

二〇一四年三月

1 对二甲苯及其产业链简介 (2)

1.1 对二甲苯简介 (2)

1.2 对二甲苯产业链简介 (2)

2 对二甲苯（PX）上游原料供应分析 (3)

3对二甲苯（PX）下游产品-PTA需求分析 (5)

3.1 PTA产能严重过剩 (5)

3.2 PTA价格走低 (8)

3.3 PTA下游需求低迷 (9)

4宏观政策导向分析 (9)

5对二甲苯（PX）市场分析 (10)

5.1 对二甲苯（PX）供需分析 (10)

5.2 对二甲苯（PX）价格分析 (13)

1 对二甲苯及其产业链简介

1.1 对二甲苯简介

对二甲苯，英文名称为1,4-xylene；p-xylene，别名：

1,4-二甲苯，分子结构式如图1所示。分子量为106.17，

属于易燃类液体，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，

遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

图1 对二甲苯分子图示对二甲苯常温常压下为无色透明液体，有类似甲

苯的气味。熔点为13.3℃，沸点为138.4℃，相对密度（水=1）为0.86，相对蒸气密度（空气=1）为3.66，蒸气压(kPa)为1.16（25℃），闪点为25℃。爆炸上限%(V/V)为7.0，爆炸下限%(V/V)：1.1。不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。

根据《全球化学品统一分类和标签制度》（GHS）PX为易燃液体，会造成水污染，蒸气接触会导致中毒，存在对皮肤和眼的刺激性和全身（神经中枢）毒性，但是不会或没有证据表明有致癌性和致畸性。根据国际癌症研究所（IARC）的归类，PX属于第三类致癌物质，即属于缺乏对人体致癌证据的物质。此外，美国国家环保局也未将其列为致癌物质。根据《职业性接触毒物危害程度分级》GB 5044-85，PX为中度危害级别物质，与盐酸、甲醇属于同一级别。

1.2 对二甲苯产业链简介

对二甲苯（PX）是石化工业主要的基本有机原料之一，在化纤、合成树脂、农药、医药、塑料等众多化工生产领域有着广泛的用途，对二甲苯的产业链简图如图2所示。

图2 PX 上下游产业链简图

目前对二甲苯的生产几乎全部来源于石油路线：一是石脑油经过催化重整后再经芳烃联合装置得到；二是将乙烯装置的副产品——乙烯裂解汽油经过加氢后经芳烃联合装置得到。近年来新开辟的对二甲苯生产路线部分或全部原料可来源于煤炭，包括甲苯甲醇烷基化制对二甲苯工艺和甲醇制芳烃工艺，此两条路线目前均正在国内建设工业示范装置，尚未投产。

我国对二甲苯全部用来生产精对苯二甲酸（PTA ），PTA 作为重要的大宗有机原料，主要用于生产聚精对苯二甲酸乙二醇酯（PET ），同时包括少量聚精对苯二甲酸丙二醇酯（PTT ）以及聚精对苯二甲酸丁二醇酯（PBT ）等。

2 对二甲苯（PX ）上游原料供应分析

目前，PX 生产工艺主要还是石脑油路线，即以石脑油为原料，经催化重整或乙烯裂解后经芳烃抽提、二甲苯分离、苯和甲苯分离、歧化与烷基化、异构化、吸附分离等装置组成的芳烃联合装置生产制得。

我国石脑油供应主要来自中国石化、中国石油两大集团的炼油企业。2012年，我国石脑油的产量为2779.77万吨，同比2011年下降2.44%。2006~2011年间我国石脑油进出口情况见图3，图4。

石脑油

聚精对苯二甲酸乙二醇酯

乙烯裂解

精对苯二甲酸

PTA

催化重整

芳烃联合装置

煤焦化分馏

对二甲苯PX

图3 2006-2011年中国石脑油进口情况

图4 2006-2011年中国石脑油出口情况

我国石脑油均作为下游乙烯及重整装置的原料，出口较少。随着我国新建炼厂的陆续投产，石脑油供应量增长较快，但由于下游新建乙烯及重整项目较多，石脑油市场供需缺口将不断扩大。预计2015年我国石脑油净进口量将达到346万吨，2020年供需缺口将扩大到517万吨。

因此，建设石油基路线生产对二甲苯项目要解决的基本问题是原料的获取，主要包括两个方面：

（1）积极争取原油资源

目前对二甲苯的生产原料——石脑油主要来自于炼厂。2011年我国原油产量为20361.6万吨，同年原油加工量为45110.1万吨，对外依存度为54.9%；2012年我国原油产量为20747.7万吨，同年原油加工量为46791.1万吨，对外依存度达55.6%。而目前我国原油资源基本掌握在中石油、中石化和中海油的手中，部分拥有原油资源的民营企业炼厂规模与国有企业还有一定的距离。因此，只有积极争取到原油资源才能在对二甲苯生产中获得话语权

（2）努力采购石脑油资源

亚洲石脑油资源主要来自印度、中东以及欧洲套利资源。鉴于未来几年中国石脑油需求将继续快速增加，石脑油进口量将会逐年增加，中国贸易公司应密切关注印度招标情况，积极参与中东供货商的长期合同谈判，另外，在欧洲对亚洲套利窗口开放时，密切关注将欧洲石脑油套利到区内的可行性。

3对二甲苯（PX）下游产品-PTA需求分析

对二甲苯作为工业中重要的中间体被广泛的应用于有机合成中，主要的下游产品是精对苯二甲酸（PTA）和对苯二甲酸二甲酯（DMT），我国所有的对二甲苯均用于生产PTA。

3.1 PTA产能严重过剩

我国PTA 产业起步于20世纪80年代，90年代后期步入初步发展阶段，自2000 年以来，随着下游聚酯涤纶产业的快速发展，PTA 产业逐渐进入快速成长时期。2005 年我国PTA产能达到640.5 万吨/年，自给率仅为46.2%，为了满足我国日益增长的聚酯需求，之后每年均有新增产能，2011年PTA产能达到1988.5万吨/年，表观消费量为2340万吨/年，2012 年产能释放较多达3008万吨/年，而同年的表观消费量增长缓慢，为2541万吨/年，导致装置开工率下降，仅为66.6%，PTA产能过剩。2013~2017年我国PTA总产能将增加1800万吨/年，PTA产能过剩及行业持续低迷将难以避免。2005~2012年间我国PTA供需状况见表1。

表1 2005~2012年我国PTA供求平衡状况

单位：万吨/年、万吨年份产能产量进口量出口量表观消费量自给率% 2005 640.5 556 649.1 - 1205.1 46.2 2006 820.5 670 700.4 - 1370.4 48.6 2007 1173.5 980 698.8 0.01 1678.8 59.6 2008 1233.5 935 594.1 2.4 1526.7 57.9 2009 1473.5 1190 625.6 0.1 1815.5 62.2 2010 1533.5 1431 664.2 0.4 2094.8 68.8 2011 1988.5 1690 652.7 2.7 2340.0 71.5 2012 3008.5 2005 537.0 0.9 2541.1 76.3

从2002年PTA投资解禁以来，PTA呈爆发性增长。从PTA生产企业的企业性质看，民营企业是我国PTA 产能的主力军，占我国总产能的65.6%；其次是合资和外资企业，占我国总产能的20.3%；国有企业仅占我国总产能的14.1%。从产业布局上看，早期我国PX-PTA 产业布局基本集中在华东和华北地区，近年，由于产业链发展不均衡，出现了原料PX发展速度相对较缓，而下游PTA 产业迅猛发展的态势，且产业链上下游产品布局不同步，产品运输距离过长。目前，我国PTA主要产能分布在华东、东北和中南，分别占总产能的54.8%、27.4%和13.4%（图5）。2012年PTA主要生产厂家见表2。

图5 2012年我国PTA产能区域分布

表2 2012年我国主要PTA生产企业（万吨/年）

序号企业装置地址产能备注

1 大连逸盛石化有限公司辽宁大连525 民营

2 宁波逸盛石化有限公司浙江宁波340 民营

中

石

化扬子石油化工公司江苏南京120

国有

4 仪征化纤股份有限公司江苏仪征100

5 洛阳石油化工公司河南洛阳32.5

6 天津石油化工公司天津35

7 上海石油化工股份有限公司上海40

合计327.5

8 绍兴远东石化有限公司浙江绍兴320 民营

9 恒力石化（大连）有限公司辽宁大连220 民营

10 海南逸盛石化有限公司海南洋浦210 民营

11 珠海碧辟化工有限公司广东珠海160 合资

12 翔鹭石化股份有限公司福建厦门150 台资

13 桐昆集团嘉兴石化有限公司浙江嘉兴150 民营

14 海伦石化有限公司江苏江阴120 合资

15 重庆洛陵蓬威石化有限责任公司重庆90 民营

16 中

石

油辽宁石油化工公司辽宁辽阳80

国有

17 乌鲁木齐石油化工公司新疆7.5

小计87.5

18 佳龙石化纺纤有限公司福建石狮60 民营

19 汉邦石化有限公司江苏江阴60 民营

20 亚东石化股份有限公司上海60 台资

21 台化兴业有限公司浙江宁波60 台资

22 宁波三菱化学有限公司浙江宁波60 外资

23 济南正昊化纤新材料公司山东济南8.5 国有

合计3008.5

3.2 PTA价格走低

2011年随着我国PTA行业的大扩容时代到来，PTA行业告别了前两年的高额利润时段，到四季度开始步入亏损。全年PTA行情震荡走低，价格从年初的10200元/t暴跌至年底的8500元/t，整体跌幅高达16.7%。随着2012年PTA产能的大幅释放，PTA价格一度跌落至7000元/吨。而后又缓慢上升，这主要是因为PTA长期亏损，部分厂家停产检修，市场供给减少引起的价格短期反弹。从2013年1月至今，PTA价格整体呈下降趋势，2014年3月，PTA价格跌落至6450元/吨，PTA厂家严重亏损，见图6。

图6 国内PTA价格趋势图

2014年PTA产能增速高达30%以上，令历经长期亏损的PTA行业雪上加霜。面对困境与压力，近期PTA企业表现出较强的减产决心，多套装置检修计划相继出台。3、4月份，逸盛三套共计500万吨、台化兴业120万吨、恒力大连220万吨以及海伦石化120万吨PTA装置均有检修计划。

3.3 PTA下游需求低迷

我国98.8%的PTA用来生产PET。国内聚酯行业产能过剩已久，2012~2013年新产能释放加剧市场供大于求格局。2012年，我国PET总生产能力约38200kt/a，较2011年新增生产能力约5600 kt/a，其中纤维级PET约4000 kt/a，瓶级PET约1600 kt/a。而2012年我国国内PET消费量为29054kt，自给率高达103.8%。据统计，2013 年上半年国内继续投产的聚酯装置共12套，合计270万吨/年。聚酯作为十大产能过剩行业，2013 年行业整体亏损还将延续，倒逼行业落后产能优胜劣汰，聚酯开工率也将面临进一步走低压力。因此，PTA下游聚酯需求将进一步持续低迷，无法拉动PTA需求的增长。

4宏观政策导向分析

自从2007年厦门腾龙芳烃迁址事件以来，民众对于对二甲苯一直保持“谈PX 色变”的态势。经发改委核准并于2009年6月投产的大连福佳大化70万吨/年的芳烃项目于2011年在民众舆论的压力下，紧急停产。2012年，宁波政府宣布正在规划建设的中石化集团下属的宁波镇海炼化年产1500 万吨炼油、120 万吨乙烯一体化项目坚决不在宁波上马。一连串事件的发生使得后续PX项目的规划、建设存在了较大的不确定性和一定的社会稳定风险。

而与此同时，针对中国PX严重短缺的现状，韩国、日本等国紧急上马PX项目并一度哄抬PX价格，导致我国本就过剩的PTA产业雪上加霜。PX 项目在各发达国家（美国、日本、韩国等）和发展中大国几乎都有，足以说明今天的技术已完全可以让它们同城市居民在一定距离上比邻。

根据2013年12月发布的《政府核准的投资项目目录（2013年本）》，重点提及煤制油、煤制烯烃、煤制天然气等内容。煤制芳烃未列入，但PX项目在此目录中单独列出，目录指出：新建对二甲苯（PX）项目，由国务院投资主管部门核准。根据此目录显示，新建对二甲苯（PX）项目经国务院投资主管部门的严格审批后方可立项，而改扩建对二甲苯（PX）项目未列入此范围。说明为了解决我国PTA、聚酯产业受制于人的现状同时兼顾民众对于PX项目的强烈反响，国家考虑允许采用改扩建对二甲苯（PX）项目的方式来增产PX，而新建项目的

审批尚未放开。

5对二甲苯（PX）市场分析

5.1 对二甲苯（PX）供需分析

我国PX产业起步较晚，产能主要分布在中石化、中石油体系，如扬子石化、辽阳石化、天津石化、镇海石化等。目前，我国共有14家PX生产企业，总产能约为976.1万吨。其中中石化占我国PX 产能的42.5%，中石油占我国PX产能的比例为18.5%。此外，2014~2015年间拟建的PX产能均来自中石化和中石油。2013年我国PX产能分布及2014~2015拟建产能分布见表3和表4。

表 3 2013年我国PX产能分布表（万吨/年）

企业名称生产能力

中石化天津石化33.4 洛阳石化21.5 上海石化83.5 扬子石化80 齐鲁石化 6.4 镇海炼化65 金陵石化60 福建炼化70 合计419.8

中石油

辽阳石化75.8 乌鲁木齐石化106.5 合计182.3

其他

腾龙芳烃80 青岛丽东70 福佳大化140 中海油惠州炼油84 合计374

总计976.1

表 4 2014~2015年我国拟建和在建PX产能分布表（万吨/年）企业名称生产能力

中石化九江石化60 海南炼化60 扬子石化40 洛阳石化45 茂名石化60 合计265

中石油四川石化60（2014年1月投产）广西石化100

合计160

总计425

我国对二甲苯生产企业除了青岛丽东以及大连福佳之外，其余生产企业均有大型炼化厂作为依托，且多数是按照上下游一体化建设的配套PTA生产装置，如上海石化、扬子石化、天津石化、洛阳石化以及辽阳石化等。部分尚未配套企业的产品以内部互动供应方式定向消费，如中石化下属的镇海炼化以及金陵石化公司的对二甲苯产品主要以合同协议形式供应给仪征化纤、部分产品作为商品对外销售。乌鲁木齐石化、福建炼化、青岛丽东化工有限公司、大连福佳石油化工有限公司以及中海油惠州炼油公司的产品基本上作为商品对外销售。

2013年我国国内PX产能为976.1万吨，较2012年增产150万吨，这主要是由于腾龙芳烃项目和福佳大化70万吨/年二期项目的投产。但总体来看，我国PX严重供不应求，自2009年后PX产能增长缓慢，2010年和2012年均未新建装置，这主要是由于我国国内民众抵制PX项目情绪高涨，政府对于PX项目审批困难所致。而下游PTA产能的扩张对于PX的需求日益增长，造成自2009年开始我国PX进口量逐年上升，对外依存度逐渐升高。2013年我国自有PX产量为850万吨，表观需求量高达1737万吨，供需缺口接近900万吨，PX对外依存度大于50%。2005~2012

年间我国PX供需状况见如表5所示。

表5 2005~2012年来我国PX的供需状况（单位：万吨/年）

年份产能产量进口量出口量表观消费量自给率% 开工率2005 289 223.4 160.8 6.3 377.9 59.1 77.3 2006 376 278.9 184 9.8 453.1 61.6 74.2 2007 386 368.1 290.3 25.2 633.2 58.1 95.4 2008 446 425 340.4 44.8 720.6 61.1 95.3 2009 726 485.5 370.5 33.3 822.7 59 66.9 2010 726 601.1 352.7 21 932.9 64.4 82.8 2011 826 669.3 498.2 34.8 1132.7 59.1 81.0 2012 826 720 628.6 19.22 1329.36 54.16 87.2

我国对二甲苯进口主要集中在宁波、南京、厦门、拱北和大连等海关，2012年来自这5个海关的总进口量合计达到553.64万吨，约占总进口量的80%。主要进口国来自周边的日本、韩国、中国台湾、泰国、科威特和美国等国家和地区，2012年来自这6个国家和地区的进口量合计达到525.83万吨，约占总进口量的83.65%，其中来自日本和韩国的进口量占2012年总进口量的60%。随着国内PTA 项目的陆续投产，PX进口量还会加大。

5.2 对二甲苯（PX）价格分析

图7 国内PX价格趋势图

由图7可知，自2010年7月至2010年12月，PX价格从7500元/吨一路飙升至13000元/吨，随后PX价格一直维持高位震荡，这与我国自2011年PX进口量持续增长有关，日本、韩国等PX出口国一度哄抬PX价格，造成我国已规划投产的PTA 项目一度亏损。2014年1月，下游PTA产业下定决心检修停产，带来了PX价格下跌至8800元/吨。

金属热物性参数

表1 各种金属的热物性值金属温度? C 比热 cal/(g·?C) 导热系数 cal/(cm·s·?C) 密度ρ(g/cm3)液相线、固相线温度(?C) 纯铁 25 200 400 769 800 1000 1500 0.107 0.124 0.145 0.358 0.230 0.148 0.180 0.192 0.152 0.120 0.074 0.071 0.070 0.032 ρ=7.88(20?C) =7.3(1500?C) =7.0(1600?C) 镇静钢(C0.08%) 200 400 800 1200 0.112 0.124 0.142 0.230 0.158 0.142 0.128 0.107 0.068 0.071 ρ=7.86(15?C) 软钢(C0.23%) 200 400 800 1200 0.112 0.124 0.142 0.228 0.158 0.124 0.116 0.102 0.062 0.071 ρ=7.86(15?C) 碳素结构钢(S35C) 25 200 400 800 0.111 0.125 0.134 0.285 0.103 0.095 0.079 0.078 中碳钢(C0.4%) 200 400 800 1200 0.112 0.122 0.140 0.148 0.156 0.124 0.115 0.100 0.059 0.071 ρ=7.85(15?C) 共析钢(C0.8%) 200 400 800 1200 0.108 0.128 0.144 0.146 0.160 0.119 0.108 0.091 0.058 0.072 ρ=7.85(15?C) 工具钢(C1.2%) 200 400 800 0.108 0.130 0.142 0.156 0.103 0.102 0.089 0.057 ρ=7.83(15?C)

对二甲苯生产工艺总结

2.4 国内外工业制备方法对二甲苯工业化的生产工艺主要有芳烃联合生产以及甲苯甲醇烷基化法。其中芳烃联合生产法通常包括甲苯歧化及烷基转移、二甲苯异构化、二甲苯吸附分离和二甲苯分离等专利技术 2.4.1芳烃联合生产法目前拥有全套PX工艺生产技术的专利商有美国UOP公司和法国Axens公司两家，国内外其他公司只拥有单项工艺技术，如日本东丽公司Isolenede的异构化技术和Aromax吸附分离技术、ARCO公司的深冷结晶分离PX技术。其中UOP 公司拥有生产芳烃的全套专利技术，各项工艺技术指标先进，尤其是吸附分离技术核心的模拟移动床旋转阀技术，成熟可靠，PX回收率高，纯度高(大于99.8% )，工艺操作简便，安全可靠，安装方便。而芳烃联合生产中常用的甲苯歧化及烷基转移方法的典型工艺主要是美国环球油品(UOP )和日本东丽公司联合开发的“Tatoray " 工艺、ExxonMobil公司开发的“MTDP-3”工艺、Arco公司开发的“Xylene-Plus" 工艺、UOP公司开发的"Px-Plus"工艺、Mobile Oil公司开发的MTDP工艺和Mobile公司开发的MSTDP工艺等。在异构化单元中，常用的工艺有:UOP公司的Isomer工艺、东丽公司的Isolene工艺、Engelhard公司的Octafining工艺等。目前国内各炼油石化企业、科研院校也陆续开发出了自己的异构化催化剂，比如中石化股份公司天津分公司采用SKI-400沸石铂金属催化剂得到了很好的生产效益，并在国内得到广泛使用;再如调整ZSM-5催化剂与丝光沸石催化剂的配比后开发出了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂，其性能可与IFP公司的EU-I媲美。这些催化剂的共同点都是，在尽可能减小对二甲苯损失的同时，通过使乙苯发生异构化甚至脱烷基化和歧化反应，提高乙苯转化率，降低乙苯含量，提升二甲苯收率。

对二甲苯(PX)产业链情况调查

功能高分子材料论文题目对二甲苯（PX）产业链情况调查姓名聂凡张执卫所在学院环境与化学工程学院专业班级化学工程与工艺813班学号0808010327 0808010333 指导教师李广宇日期2011 年 10月22 日

目录目录.................................................................................................................................... - 1 - 1 对二甲苯及其产业链简介.............................................................................................. - 2 - 1.1 对二甲苯简介...................................................................................................... - 2 - 1.2 对二甲苯产业链简介.......................................................................................... - 3 - 1.3 PX产品标准......................................................................................................... - 3 - 2 国内外对二甲苯（PX）产业概况.................................................................................. - 4 - 2.1 全球PX产业概况................................................................................................ - 4 - 2.2 我国PX产业概况................................................................................................ - 5 - 3 对二甲苯的生产及产业链.............................................................................................. - 6 - 3.1 对二甲苯生产方法.............................................................................................. - 6 - 3.2 对二甲苯下游生产简述...................................................................................... - 8 - 3.3 对二甲苯第一条产业链...................................................................................... - 8 - 3.4 对二甲苯第二条产业链.................................................................................... - 11 - 4 对二甲苯产业链发展前景及发展趋势........................................................................ - 13 - 4.1我国对二甲苯市场前景分析............................................................................. - 13 - 4.2我国PX发展思路的设想与建议....................................................................... - 15 - 5 小结................................................................................................................................ - 1 6 - 参考文献............................................................................................................................ - 1 7 -

Procast相关参数设置一览

相关参数设置一览 PRECAST中参数的设置（USER PRE-DEFINED RUN PARAMETER）一. GENERRAL 1.） STANDARD NSTEP 2000 定义模拟时间总步数，时间步数达到该步数时，模拟终止 TFINAL 1 +000 定义ProCAST模拟时间（如同时定义TFINAL 和NSTEP，哪个先达到，按哪个终止模拟） TSTOP 2 +000 定义模拟分析终止温度 INILEV 0 定义初始步数，第一次模拟INILEV＝0，如继续某一步数模拟，INILEV＝继续模拟步数，（该步长数必须为输出步长的整数倍）。 DT 1 定义时间初始时间步长

DTMAX 1 +000 定义最大时间步长 TUNITS 2 （K C F）温度输出单位 VUNITS 1 速度输出单位 PUNITS 5 压力输出单位 QUNITS 1 热流输出单位（这几项是设置单位的，数字对应着可选项的顺序数） 2）ADVANCED NRSTAR 5 定义允许重新计算次数 NPRFR 1 定义文件输出频率 PRNLEV 0 定义输出节点某项结果，默认值＝0 ＝0，不输出＝1，输出节点速度＝8，输出节点压力＝16，输出节点温度＝64，输出节点涡流强度＝128，输出节点涡流分散率＝1024，输出节点位移＝8192，输出面热流＝32768，输出节点磁热能

SDEBUG 1 定义调试信息，默认值＝1 ＝0，不记录调试信息＝1，在文件中记录求解情况、时间步长控制、自由面模型 AVEPROP 0 定义计算每个个单元属性方法＝0，计算每个高斯点属性＝1，计算单元中心属性，以其作为整修单元平均值 CGSQ 0 定义CGSQ求解，默认值＝0 ＝0，使用默认TDMA求解＝1，使用CGSQ求解U方程＝2，使用CGSQ求解V方程＝4，使用CGSQ求解W方程＝16，使用CGSQ求解能量方程＝64，使用CGSQ求解涡流强度方程＝128，使用CGSQ求解可压缩流动密度方程 LUFAC 1 定义CGSQ求解预处理参数 DIAG 16384 对于对称求解，定义DIAG求解项（diagonal preconditioning flag）＝0，对所有采用Cholesky预处理＝8，对压力采用

苯及其下游产品的市场分析

苯及其下游产品的市场分析 1 我国苯的产能、产量同步增长 2004年我国纯苯产量为255.6万t，同比增长5.3%，年内纯苯生产平稳。2001-2004年，国内纯苯产量稳步提高，其中2003年的产量增速达到12.4%，是近几年产量增长最快的一年，而2004年产量的增长速度为4.6%，为近几年最低的一年。2004年，中石油、中石化两大集团的纯苯产量超过214.0万t，占国内总产量的88%以上，其他则主要是钢铁厂的焦化装置副产。石油苯生产厂家中，产量最大的是扬子石化、上海石化和吉林石化等3家企业，产量分别占国内总产量的15.6%、10.6%和9.4%。产量位居前10位的纯苯企业合计占国内总产量的65.9%，其中焦化苯厂家只有上海宝钢进入国内纯苯产量前10名。2005年由于苯乙烯新建装置相继建成投产，导致需求的高速增长，而纯苯效益优势明显，国内许多生产厂家满负荷生产，纯苯产量同比大幅增长。2005年1-8月国内主要纯苯企业产量统计见表1。表1 2005年1-8月国内主要企业纯苯产量统计 4套现有的裂解装置，另有1套Pygas抽提装置在建，相应配套纯苯能力也将有较大增长。2004-2006年我国新增纯苯能力见表2。表2 2004-2006年我国新增纯苯能力 (万t/a)

3个方面:①现有乙烯改扩建的配套芳烃抽提装置能力提高和新建大型乙烯工程的芳烃装置建设；②一些炼厂芳烃装置的改扩建及新增能力；③对二甲苯装置新建、扩建可增加纯苯的生产能力。预计将增加约70万t/a，2005年底国内纯苯生产能力将达到320万t/a左右，基本能够满足国内市场需求。到2010年我国纯苯的生产能力将达到460-550万t/a。届时不仅能够满足国内市场需求，尚有部分进入国际市场。 2 苯的全球市场分析 2.1 2004年至2005年上半年呈现的主要特点 (1)原油价格走高形成稳定支撑 8月份以前，纯苯市场走势和原油价格走势基本贴合，进入9月份以后出现脱节，纯苯与原油走势背道而驰，直到9月中旬，这种情况才得以改善。就整体而言，原油价格走高对纯苯市场起到了主要支持作用，在原油价格变化的基础上，由于装置问题等因素的影响，纯苯市场呈现跌宕起伏的局面。抛开基本面的因素，投机商在纯苯价格达到高位以后进行的反复炒作在其中起到了相当大的作用。7月中旬纯苯价格冲顶以后，市场要求价格下调。但由于原油价格开始攀升，并在8月中旬达到阶段性峰值，对下滑的纯苯市场形成支撑。近4个月的国际原油价格整体走势以波动上扬为主，并且不断刷新历史记录，从成本上给予芳烃市场有力的支撑。在市场的变化中，全球范围内因地区价差而造成的套利从来都没有停息过。从价差较小的2005年2月初开始，由于美国供应紧张的吸引，部分投机商已经开始考虑从亚洲输出货物到欧美套利。而随着欧美价格的上涨，价格差距越来越大，套利行为大增。统计显示，2月末到3月初总共有5.4万t的纯苯从韩国运抵欧美，并且之后套利行为持续不断。4月初，地区性的价格差距达到200美元/t左右，引发亚洲向欧美的大量出口，造成欧美纯苯市场迅速滑落。通常情况下，欧美与亚洲之间的运费在40-50美元/t，而如果地区之间的价差与此相当，套利窗口就开始开放；如果船运紧张，运费可能高达90-100美元/t，则价差相应拉大以后才能形成套利。 (2)检修和非计划停车因素促进价格上扬 2005年亚洲纯苯装置停车检修非常集中。虽然大部分属于计划停车，并没有给市场造成突然的冲击，但是供应紧缩无疑对市场价格上涨起到了促进作用。检修计划大部分集中在前3个季度。

对二甲苯生产

对二甲苯生产方法典型的对二甲苯生产方法是从石脑油催化重整生成的热力学平衡的混二甲苯(C8A)中通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离(简称吸附分离)技术，将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来，再对其进行下一步利用。下面介绍一下结晶分离。混合二甲苯的凝固点区别很大，分别是：PX13.3 ℃，邻二甲苯-25.2℃、间二甲苯-47.9℃，乙苯-95.0℃。分离工艺的一段结晶在-62℃~-68℃形成低共熔结晶体,二段结晶温度-20℃~ -10℃，由此深冷结晶除去PX异构体，多次反复，使PX的产品纯度达到98%以上，但收率最高只有70%左右。结晶法因其能耗低，产品纯度高，生产工艺及设备简单等优点而被较早应用于工业生产。其工艺包括深冷结晶工艺，熔融结晶工艺(GT2CrystPx工艺、Mobil工艺、BP 工艺、MWP工艺、PROABD工艺与PX PlusXP工艺)，其中的GT2CrystPx工艺因其突出的优点早期就得以广泛应用。 GT2CrystPx 结晶工艺的原理是：PX在13.2℃时发生凝固，而其异构体(间二甲苯、邻二甲苯和乙苯)的凝固点小于- 25℃，可由结晶法分离C8芳香族异构体。GT2CrystPX工艺即可以在对二甲苯含量较低或较高的进料下操作。对于前者进料，结果可得到含有80%~90%PX的固体，滤液则循环利用，使再结晶得到高纯度的PX 结晶。而对于富含PX的进料，结晶比吸附具有更大的优势，即第一步的结晶就形成高纯度的PX。而且系统与操作费用都较低，操作示意见图3。图3 从富含PX的进料中回收PX的GT2Cryst PX工艺

[wiki]石油[/wiki][wiki]化工[/wiki]生产二甲苯的工艺竞争路线： 1）煤焦油路线生产BTX（通过粗苯催化精制） 2）甲醇和甲苯生产对二甲苯（美国GTC和大连理工大学） 3）甲醇催化转化生产BTX路线（中国科学院山西[wiki]煤炭[/wiki]化学研究所）第一路线和第二路线目前已经工业化，煤化所的技术则正在开发之中。目前，在国外出现了一种新的甲醇和甲苯反应制取苯乙烯的中试技术，其经济性将大大好于目前的乙苯脱[wiki]氢[/wiki]技术，希望引起研究界和工业界的高度重视。 1. 选择性甲苯歧化工艺 20世纪80年代中到末期美孚公司(现在的埃克森美孚公司)开发了一种选择性甲苯歧化工艺(MSTDP)，使用择形[wiki]催化剂[/wiki]生产富对二甲苯的二甲苯产品。埃克森美孚已向世界的一些生产装置(如科克和信任公司)出售了该技术的专利许可证，近来它停止提供MSTDP工艺许可证，但继续提供其普通甲苯歧化工+艺的技术许可证。埃克森美孚开发了一种更新的甲苯歧化工艺，称为PxMax，近来向韩国LG-加德士出售了该项技术的专利许可证。UOP公司从1997年就提供自己的选择性甲苯歧化技术专利许可，该技术称为PXPlus。更晚些时候，GTC公司(福斯特惠勒的子公司)得到了出售印度石化公司选择性甲苯歧化工艺GT-STDP的排他权力。在选择性甲苯歧化(STDP)工艺中得到的富二甲苯产物可直接送到单段结晶或一套小型的Parex装置回收高纯度对二甲苯产品。但这套装置也产生不需要的混合二甲苯，此外还产生大量的苯，苯与二甲苯的质量比接近1.0。每种工艺都有自己的优势。STDP工艺可从甲苯原料提供高浓度对二甲苯物料(大于80[wiki]%[/wiki])和大量的苯副产物；普通甲苯歧化技术C9芳烃可以和甲苯一起加工，得到二甲苯的平衡混合物(对二甲苯含量大约为20%~25%)，但苯副产物较少。普通甲苯歧化技术既应用了甲苯歧化反应，又利用了烷基转移反应。究竟选择何种工艺取决于用户的特殊需要。 (1)埃克森美孚的PxMax工艺。使用MTPX催化剂的PxMax工艺于1996年首次在美国路易斯安那州的一家炼油厂实现工业化，另一套装置在埃克森美孚位于得州贝汤和博芒特的化工厂投产。工艺流程与MSTDP相似，只是催化剂不同。埃克森美孚申请了许多关于其HZSM-5催化剂的专利。最有希望的分子筛催化剂似乎要用沉积的二氧化硅活化，并在转化条件下用含二氧化硅的对二甲苯高效选择性试剂处理。硅胶改性的HZSM-5催化剂(含5%-10%Si02／HZSM-5)，在甲苯转化率为20％--25％时，对二甲苯的选择性大约为98%。沉积在沸石表面的硅酸盐涂层降低了表面活性，而提高了择形性。一般认为MTPX的优点是反应物基本无法接近外表面的酸性中心。催化剂外表面的酸性中心可以将催化剂孔中的对二甲苯重新异构化为与其他两种异构体的平衡混合物，从而将二甲苯中对二甲苯的含量减少到24%。通过减少催化剂孔中对二甲苯与这些酸性中心的接近，就可以得到相对高含量的对二甲苯。MTPX催化剂通过用对二甲苯高效选择性试剂对表面酸性中心进行化学改性，阻碍了对二甲苯与这些外部酸性中心的接触。埃克森美孚公司的专利数据表明，随温度升高，对二甲苯的选择性降低，甲苯转化率提高；随重时空速(WHSV)提高，甲苯转化率降低，对二甲苯的选择性提高；随氢/烃比提高，甲苯转化率降低，而对二甲苯选择性提高。进一步改进的MTPX催化剂可以降低不需要的副产物，主要是降低乙苯生成量。这是通过增加催化剂加氢或脱氢功能实现的，例如可以加入铂(0.01%-2%)等金属化合物。专利表明，当每10%的Si02/HZSM-5加入0.25%铂时，乙苯生成量可减少3-4倍，而对二甲苯的选择性仍保持在98％以上。此外C9芳烃的生成量也可减少3倍。这种PxMax工艺可提供高效转化，减少了邻位和问位异构体的生成，有利于生成更多的对二甲苯产品。专利中大部分例子表明，PxMax工艺反应器温度稍高于MSTDP工艺(440-443℃)，WHSV和氢／烃比都非常相似。甲苯的转化率明显低于MSTDP工艺，但对二

二甲苯国内市场调查

二甲苯国内市场调查对二甲苯是混合二甲苯中数量最大的异构体，98％的对二甲苯通过其下游中间体PTA或是DMT生产聚酯，剩余少量对二甲苯用来作为除草剂等产品生产过程中的溶剂。在PET树脂方面的应用正在进一步开发并有乐观前景。 1 对二甲苯生产技术进展以上芳烃，通过异构化和分离对二甲苯通常来自于重整油或热裂解汽油中的C 8 及以的方法可以得到高纯度的对二甲苯。对二甲苯的技术进步主要包括开辟C 8 上芳烃新来源以及芳烃的转化和对二甲苯分离工艺革新。 1.1 轻烃制芳烃工艺低分子烃类经过裂解和脱氢、烯烃的齐聚和环化、环烷烃脱氢等反应可选择性的生成芳烃。许多公司开发出了轻烃制芳烃工艺。 1.2 甲苯歧化和烷基转移技术主要技术进展包括以下方面。 a) MSTDP及MT对二甲苯甲苯歧化工艺：由美国Mobil公司开发，其特点是对二甲苯的选择性较高，在甲苯转化率20％—25％的条件下，选择性大于80％，MT 对二甲苯是MSTDP的改进，主要是催化剂的改进，采用氧化硅对HZSM-5进行改性，可使对二甲苯的选择性达到98％以上。 b) 对二甲苯 Plus甲苯歧化工艺：由UOP公司开发，将该工艺与一段结晶技术结合使用，是一项可扩大现有芳烃联合生产装置的具有吸引力的方法。 c) GT—TOLALK甲苯烷基化工艺：甲苯与甲醇在高硅沸石催化剂上进行烷基化反应，其优点是：首先，与甲苯歧化工艺(TDP)相比，生产1t对二甲苯，甲苯的消耗量从2.5t减少到1t ；甲醇可最大限度地提高芳烃生成对二甲苯转化率，且十分便宜。另外，该工艺几乎不联产苯。其次，用甲苯和甲醇替代混合二甲苯为原料的装置，在采用新工艺后，可生产出低成本的对二甲苯，这是因为混合二甲苯消耗量可以减少1／2。第三，由于对二甲苯回收装置的费用较低，芳烃联合装置的起始投资费用可相应下降。另外，该工艺使用比较传统的设备，项目从规划到开车所需要的时间可大大缩短。 d) Mobil Oil高效甲苯制对二甲苯流化床工艺：该工艺可以比较容易的控制反应中放出的热量，改善反应选择性和催化剂寿命，还可实现催化剂连续再生。e) ZA—95催化剂：由中国石化集团公司上海石油化工研究院开发的甲苯歧化催化剂，在天津石化公司引进装置上应用1年多，操作平稳。各项技术指标达到国外同类催化剂水平。 f) Oparis异构化沸石催化剂：由法国IFP推出，适合于处理具有较高乙苯浓度的进料。Oparis催化剂与以前的丝光沸石催化剂相比具有更好的稳定性和较高的活性。 g) 埃克森美孚公司最近开发出了新的选择性甲苯歧化(STDP)技术。在STDP过程中，催化剂选择性极好，甲苯只转化为对二甲苯和苯，邻二甲苯和间二甲苯也只转化成对二甲苯。该工艺对二甲苯的选择性高于90％，而以前的STDP工艺为80％。同时，该工艺生成的对二甲苯也较以前多5％。 1.3 对二甲苯分离技术从芳烃中分离对二甲苯主要技术进展包括以下方面。 a)Eluxyl工艺：由法国IFP公司开发，其原理与UOP的Parex法相似。它建立在模拟逆流吸附概念之上，其关键部分是高选择性吸附物(专利)和配方(S对二

对二甲苯生产技术

1对二甲苯生产技术进展对二甲苯通常来自于重整油或热裂解汽油中的C8及以上芳烃,通过异构化和分离的方法可以得到高纯度的对二甲苯。对二甲苯的技术进步主要包括开辟C8及以上芳烃新来源以及芳烃的转化和对二甲苯分离工艺革新。 1.1轻烃制芳烃工艺低分子烃类经过裂解和脱氢、烯烃的齐聚和环化、环烷烃脱氢等反应可选择性的生成芳烃。许多公司开发出了轻烃制芳烃工艺,如表1所示[1]。 1.2甲苯歧化和烷基转移技术 a)MSTDP及MTPX甲苯歧化工艺: 由美国Mobil公司开发,其特点是PX的选择性较高,在甲苯转化率20%～25%的条件下,选择性大于80%,MTPX是MSTDP的改进,主要是催化剂的改进,采用氧化硅对HZSM-5进行改性,可使对二甲苯的选择性达到98%以上。 b)PX Plus甲苯歧化工艺: 由UOP公司开发,将该工艺与一段结晶技术结合使用,是一项可扩大现有芳烃联合生产装置的具有吸引力的方法。 c)GT-TOLALK甲苯烷基化工艺: 甲苯与甲醇在高硅沸石催化剂上进行烷基化反应,其优点是:首先,与甲苯歧化工艺(TDP)相比,生产1t对二甲苯,甲苯的消耗量从2.5t减少到1t;甲醇可最大限度地提高芳烃生成对二甲苯转化率,且十分便宜。另外,该工艺几乎不联产苯。其次,用甲苯和甲醇替代混合二甲苯为原料的装置,在采用新工艺后,可生产出低成本的对二甲苯,这是因为混合二甲苯消耗量可以减少1/2。第三,由于对二甲苯回收装置的费用较低,芳烃联合装置的起始投资费用可相应下降。另外,该工艺使用比较传统的设备,项目从规划到开车所需要的时间可大大缩短。 d)Mobil Oil高效甲苯制对二甲苯流化床工艺: 该工艺可以比较容易的控制反应中放出的热量,改善反应选择性和催化剂寿命,还可实现催化剂连续再生。 e)ZA-95催化剂: 由中国石化集团公司上海石油化工研究院开发的甲苯歧化催化剂,在天津石化公司引进装置上应用1年多,操作平稳。各项技术指标达到国外同类催化剂水平。 f)Oparis异构化沸石催剂: 由法国IFP推出,适合于处理具有较高乙苯浓度的进料。Oparis催化剂与以前的丝光沸石催化剂相比具有更好的稳定性和较高的活性。 g)埃克森美孚公司最近开发出了新的选择性甲苯歧化(STDP)技术：在STDP过程中,催化剂选择性极好,甲苯只转化为对二甲苯和苯,邻二甲苯和间二甲苯也只转化成对二甲苯。该工艺对二甲苯的选择性高于90%,而以前的STDP工艺为80%。同时,该工艺生成的对二甲苯也较以前多5%。 1.3对二甲苯分离技术 a)Eluxyl工艺: 由法国IFP公司开发,其原理与UOP的Parex法相似。它建立在模拟逆流吸附概念之上,其关键部分是高选择性吸附物(专利)和配方(Spx300)。工艺特点是:通过高选择性分子筛获得超高纯度(99.9%)对二甲苯,具有独立的开/关阀系统,由微处理器操作,简单可靠。 b)Sulzer工艺: 由瑞士Sulzer公司开发的一种熔体结晶提纯对二甲苯工艺,可以将对二甲苯从混合二甲苯中分离出来。无需使用固体吸附剂、溶剂、催化剂及其他化学品,回收对二甲苯的质量分数高达99.5%。投资低,操作费用省,可与UOP开发的吸附分离方法竞争。

(推荐)氯化钙热力学物性参数

氯化钙热力学物性参数 1氯化钙理化性质及其应用氯化钙的相对密度为2.15g/cm3，熔点782℃、沸点 1600℃以上。具有极强的吸湿性，暴露于空气中极易潮解。易溶于水，同时放出大量的热。文献[1]详细介绍了氯化钙的应用和生产工艺：氯化钙的应用按级别分为：工业级氯化钙[2]和食品级氯化钙[3]。 1.1工业级氯化钙工业级氯化钙具有遇水发热且凝点低的特点，可用于融雪和除冰[4-6]。并有吸水性强的功能，还可用作干燥剂，如用于氮气、氧气、氢气等气体的干燥。还是港口消雾[7]和路面集尘[8]、织物防火的最佳材料[9]。氯化钙水溶液是冷冻机用和制冰用的重要制冷介质[10]。另外氯化钙还可当作脱水剂、防冻剂、絮凝剂及生产色淀颜料的沉淀剂等。 1.2食品级氯化钙应用在食品生产中，氯化钙可用于食品加工的稳定剂、稠化剂、吸潮剂、口感改良剂等。在医药领域，氯化钙还可用于药物合成的原料。 1.3氯化钙用于热泵氯化钙主要是用于化学热泵（Chemical Heat Pump 简称CHP），它是利用不同条件下的一对耦合的可逆化学反应所产生的吸收放热现象来实现热量的传递的，它是一种将热能转化为化学能，从而将

蓄热机和热泵机合二为一的新型节能技术[11]。文献[11]研究了化学热泵为CaCl 2/CH 3OH 体系，它利用了如下化学反应： 23232()2()CaCl CH OH g CaCl CH OH s ??→+?←?? 该反应是一个气固两相的可逆络合反应，反应的正方向是放热反应。以CaCl 2/CH 3OH 体系设计的化学热泵的工作原理图如下：下面是氯化钙的部分热力学性质图表：

PX(对二甲苯)生产工艺

PX（对二甲苯）生产工艺 PX主要来自石油炼制过程的中间产品石脑油，经过催化重整或者乙烯裂解之后获得重整汽油、裂解汽油，再经过芳烃抽提工艺得到混合二甲苯，然后经吸附分离制取。目前国际上典型的PX生产工艺主要有美国UOP公司与法国IFP开发的生产工艺，国内中国石化在2011年也攻克了PX的全流程工艺难关，成了主要的PX技术专利商之一。这些工艺都已攻克了安全生产和环保关，能够保证PX在安全的环境中生产。运用这些先进技术，人类在PX的生产历史上，至今为止没有发生过一件对环境、居民造成严重危害的重特大污染事故。我国从上世纪70年代引进PX生产技术以来，生产PX已有30多年的历史，直到目前，国内13家PX企业没发生过任何生产事故及严重的污染事件。 1、关于PX 对二甲苯（PX）是一种重要的有机化工原料，主要用它可生产精对苯二甲酸（PTA）或对苯二甲酸二甲酯（DMT），PTA或DMT再和乙二醇反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），即聚酯，进一步加工纺丝生产涤纶纤维和轮胎工业用聚酯帘布，PET树脂还可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工业元件等，除此之外，PX还用来做溶剂及生产医药、香料。基本的行业产业链为：原油→石脑油→混二甲苯（MX）→对二甲苯（PX）→对苯二甲酸（PTA）→聚脂→纺织品等。

2、生产对二甲苯的原料对二甲苯的原料主要是混二甲苯（MX），混二甲苯是由对二甲苯、邻二甲苯及间二甲苯组成，而混二甲苯过去主要来自于炼焦工业，现在主要来自石脑油的催化重整，或炼油的C6+重整生成油。其次，苯、甲苯等芳烃可以通过烷基化反应，歧化反应生成对二甲苯。由于石油产业链上原料的限制，以煤炭为原料，通过煤制甲醇，甲醇制芳烃，芳烃分离提取对二甲苯，煤炭或者甲醇也将成为生产对二甲苯的原始原料之一。 3、石化工业生产对二甲苯的主要工艺路线重整油和裂解加氢汽油中抽提一直以来是生产PX的主要工艺路线，由于PX需求量日益增长，用此工艺来生产PX已远不能满足需求。当前芳烃联合装置的目的是增加二甲苯的产率，同时减少苯的产率。受热力学平衡的限制，通常在二甲苯混合物中间二甲苯（MP）含量较高，而工业上需求量较大的对二甲苯（PX）含量却较低。所以工业上常常通过甲苯歧化和烷基转移工艺、C8芳烃异构化工艺以及甲苯选择性歧化工艺来增产对二甲苯。 1、芳烃抽提芳烃抽提aromatics extraction也称芳烃萃取，用萃取剂从烃类混合物中分离芳的液液萃取过程。主要用于从催化重整和烃类裂解汽中回收轻质芳烃(苯、甲苯、各种二甲苯)，有时也用从催化裂化柴油回收萘，抽出芳烃以后的非芳烃剩余称抽余油。芳香烃简称“芳烃”，

2007年中国对二甲苯(PX)市场研究与发展预测

《2007年中国对二甲苯（PX）市场研究与发展预测》 2006年12月份供大于求数字16.97万吨，较上月8.36万吨增加8.61万吨。其中需求量39.6万吨较上月37.95万吨增加1.65万吨，增加幅度不大；供应量56.57万吨，较上月46.31万吨增加10.26万吨。总供应量增加主要受进口量增加9.02万吨有关，这是近期PTA 新装置开工提前备料所致。 2007年1月份国内新增PTA装置集中投入运行，将大大提高对PX 的需求，虽然青岛东丽等企业产PX投放市场，PX供应增加幅度短期内难于跟上需求增加的步伐，供求紧张的局势仍再延续。近期PX价格已经摆脱PTA 环节开工率的影响，主要受上游原油价格波动的影响。本预测报告依据国家统计局、国资委、国家发改委、国家信息中心、国务院发展研究中心、中国经济信息网、中国宏观经济数据库、中国社会经济调查研究中心、国民经济景气监测中心、中国化工信息中心、中国石油和化学工业协会等提供的大量资料，对我国对二甲苯市场的运行状况、对二甲苯的相关行业、对二甲苯行业发展预测以及对二甲苯行业投资建议等进行了全面分析。是计划进入对二甲苯市场企业和投资机构了解目前中国对二甲苯行业发展动态，把握发展趋势的重要决策依据之一。 (报告全文共九章92页，6余万字，其中图表45个，2007年1月出品)

目录第一章对二甲苯行业概述产品概述 (1) 第一节对二甲苯的性能与用途 (1) 第二节对二甲苯的质量标准 (1) 第三节对二甲苯的生产工艺 (2) 第二章2007年国外生产对二甲苯情况 (5) 第一节世界对二甲苯的生产现状及市场前景 (5) 第二节世界对二甲苯的主要生产厂家及其生产能力 (6) 第三节亚洲对二甲苯供求分析 (7) 一、亚洲PX生产及投资情况 (7) 二、亚洲PX消费情况 (7) 第三节世界对二甲苯的消费结构分析 (8) 第四节世界对二甲苯的贸易状况 (8) 第五节世界对二甲苯供需预测 (9) 第六节世界对二甲苯扩建计划 (10) 第七节世界对二甲苯消费结构预测 (12) 第八节从全球角度分析PX的供需关系 (12) 第三章2007年我国对二甲苯供需分析 (13) 第一节对二甲苯的历史产量及当前产量 (13) 第二节我国对二甲苯产能现状 (14) 第三节对二甲苯的在建拟建项目 (15) 第四节对二甲苯的未来产量预测 (16)

对二甲苯简述

PX(对二甲苯)简述摘要：对二甲苯，英文名称para-xylene ，简称PX ，PX 为基础有机化工原料，主要用于制备对苯二甲酸（PTA ），进而生产聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ），PET 可加工成合成纤维（涤纶面料）和包装材料（饮料瓶）。PX 也用于调汽油或作为溶剂以及用作医药、香料、油墨等的生产原料[1]。但是近几年来民众中频发的对PX 的恐慌，也表现出大多数民众对化学知识的极度匮乏。对有机化合物最基本的认识，有利于我们正确地去看待社会上的一些争论，也可以让我们更好地去应对一些有机化合物对我们的影响。关键词：对二甲苯；PX 引言随着国内经济发展的增速，各种化工原料的需求量越来越大，大型化工厂越来越多，合成的量也在逐渐增大。随之带来的问题也是明显的，由于监管不利等原因，化工厂很容易对周边环境及周边居民造成不良的影响，以至于后来民众谈化学色变。福建漳州PX 项目的两次爆炸事故，更是把PX 项目推到了舆论的风口浪尖，瞬时间PX 成了人们心中的洪水猛兽，“PX 高毒性、高致癌、高胎儿致畸”的传言四起。连百度百科这样权威的网站上对PX 的毒性描述都被篡改成“巨毒”，瞬时人心惶惶，又一次地开始对化学产生强烈的恐惧。在很多情况下，无论是政府还是民众都没有表现出对化学表现出现代社会科学严谨的态度。政府一直强调其无毒无害，不会对环境和人体造成影响，而民众想的则刚好相反。很大程度上是对其的不了解所导致的结果。要对PX 的有正确的认识，才能让它发挥它有利方面的作用。 1性质对二甲苯(Paraxylene, 简称PX), 分子式C 8H 10, 相对分子质量106. 17, 熔点13. 2 ℃, 沸点138. 5 ℃, 常温下是具有芳香味的无色透明液体; 不溶于水, 可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。属于低毒化合物，危险化学品[2]。 NFPA704对的“对健康的危害”评级为2，与乙醚相当。国际评估化学品致癌的权威机构（IARC ）对包括PX 在内的整个二甲苯类的评估结果表明，PX 致癌性证据不足，即有对人体致癌性无有效证据的物质。美国政府工业卫生学家会议（ACGIH ）将其归类为A4级，即缺乏对人体、动物致癌性证据的物质。最受人们关注的就是它的毒性，同等剂量下，其半数致死剂量比食盐还低,仅为3.523g/Kg [3]，可见其毒性在正常情况下完全可以忽略，根本不用对其毒性的影响有太大担忧。但是没有毒性就不代表其生产过程中不会产生有毒物质。不同的生产工艺会生成不同的中间产物，而有些中间体如环氧类物质有致癌性。但只要生产过程中只要严格控制，就不会对环境和人体造成影响，这方面需要企业管理者的责任心和相关部门的严格监督。另一方面是对二甲苯的易燃性，国内的几次PX 事故都是PX 爆炸。爆炸引起的后果相当严重，包括爆炸冲击波引起的建筑受损、人员伤亡，和泄漏物质对环境的污染、对人体健康的影响。后续的调查都表明，几次爆炸的引起都是由于相关部门人员疏于管理。所以加强对化工产业的管理非常重要，很多时候并不是有机化合物本身可怕，而是人们使用它的方法和管理水平上的可怕。 2 制备方法 2.1重整油裂解和汽油基化法最初主要的生产PX 的工艺。基本工艺流程为石脑油催化重整获得的石油芳烃(混二甲苯), 通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离, 将对二甲苯从沸点与之相近的异构体图1 对二甲苯结构式

甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析

炼油与化工 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第23卷典型的对二甲苯（PX ）生产方法是由重整油和裂解汽油生成混合二甲苯，通过多级结晶深冷分离或分子筛模拟移动床吸附分离（吸附分离）技术，将PX 从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来。由于PX 需求量日益增长，直接从重整油和裂解汽油中抽提和分离得到的PX 已远不能满足市场需求。工业上常采用甲苯歧化和烷基转移、C 8芳烃异构化等技术手段增产PX 。这些传统工艺都是以各种芳烃为原料增产PX 的技术，原料成本高、且有限，同时需要将多个单元组合一起，才能降低运行成本，投资巨大，且高纯度PX 仍然需要经过复杂的分离才能获得。为了避开传统工艺的系列缺陷，必须开发PX 选择性接近100%的催化剂和新工艺，从根本上改进PX 生产方法。而甲苯甲醇烷基化技术将是高选择性生产PX 的最经济的途径。1甲苯甲醇烷基化新工艺甲苯甲醇烷基化合成PX ，即甲苯在高硅沸石催化剂上与甲醇烷基化作用生产出高含量的对二甲苯。（1）甲苯甲醇烷基化反应的原料之一是甲醇，在甲醇与甲苯烷基化生成PX 的同时，伴有甲醇脱水转化为碳氢化合物的副反应。即得联产品，无论是联产乙烯和丙烯抑或是重芳烃，均是附加值较高的基本有机化工原料。（2）该工艺最具吸引力的特点是PX 收率要比传统的甲苯择形歧化工艺高1倍，每生产1t 产品所需的甲苯可由甲苯择形歧化法的2.5~2.8t 下降到1.0t 以下，原料甲醇价格低廉，副产苯的数量可以忽略。（3）该工艺既可以独立建设PX 生产装置，又可以将该工艺作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用。如果独立建设PX 生产装置，根据实验结果提出的工艺流程，取消二甲苯吸附分离和异构化过程，据某研究院估算，得出甲苯烷基化法建设投资仅为现有甲苯歧化法（800kt/a 甲苯歧化装置界区内投资约3亿元人民币）的40%左右。如果将该技术作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用，以某PX 生产规模940kt/a 的芳烃联合装置为例，抽出200kt/a 甲苯（同时购买111.3kt 甲醇）进入甲苯甲醇烷基化单元进行加工时，可以达到理想效果。因此，甲苯甲醇烷基化生产PX 工艺路线将是未来最经济、最为可行的PX 生产技术路线，该技术的应用将给PX 生产行业带来重大变革。2PX 生产现状及发展前景2.1PX 产品用途 PX 是重要的合成纤维和塑料的基本原料，对发展合成纤维具有重要作用，主要用于制取精对苯二甲酸（PTA ）及对苯二甲酸二甲酯（CMT ），对苯二甲酸与乙二醇等多元醇反应得到的聚酯性能优异，广泛应用于纤维胶片和树脂的制备，此外PX 还可用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等生产原料。因此PX 是聚酯产品链的龙头。2.2PX 生产现状从2003年开始，中国石化和中国石油两大集团开始新建或扩建PX 装置。外资及民营企业也在逐步抢占PX 市场，但由于原料资源等因素限制，目前仅有青岛丽东化学与大连福佳建设了PX 装置。随着中国石化上海石化公司600kt/a 及中摘要：对二甲苯传统的生产工艺由重整油和裂解汽油生成混合二甲苯，生产工艺复杂、原料成本高。文中阐述了传统工艺存在的缺陷，对比分析了甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯新工艺的特点。并对对二甲苯产品的生产现状、市场前景进行了分析。关键词：甲苯；甲醇；对二甲苯；工艺技术中图分类号：TQ241 文献标识码：B 文章编号：1671-4962（2012）05-0006-02 甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析邵平（湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳414012） 6

对二甲苯生产技术研究进展及发展趋势

对二甲苯生产技术研究进展及发展趋势摘要：现如今，我国的经济在迅猛发展，社会在不断进步，阐述了甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化、甲醇芳构化、甲苯选择性歧化及甲醇甲苯选择性烷基化等对二甲苯生产技术的研究进展，并分析了各种技术的优势及不足。分析表明，与甲醇制芳烃技术相比，甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术具有对二甲苯选择性高、流程短、无需吸附分离等方面的显著优势，是实现煤经甲醇（和甲苯或苯）制对二甲苯产业发展的最佳选择；采用芳烃联合装置与甲醇甲苯选择性烷基化技术耦合，理想状况下可实现对二甲苯增产40%以上，同时不副产苯。提出了对二甲苯生产工艺技术的发展趋势：发展甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术，既利于煤炭的清洁高效利用，保障聚酯产业链安全，还有助于形成煤化工和石油化工技术互补、协调发展的新格局。关键词：二甲苯；生产技术；研究进展引言对二甲苯作为炼油和化工的桥梁，既是芳烃产业中最重要的产品，亦是聚酯产业的龙头原料。目前，对二甲苯应用中约97%用于生产精对苯二甲酸(PTA)，其余用于医药、溶剂、涂料等领域。近年来，随着我国聚酯产业的飞速发展，对二甲苯供不应求，利润率居高不下，引发项目建设热潮。未来几年，对二甲苯产能将集中释放，供需格局将发生巨大变化。本文就对分离技术进行简要介绍并对市场进行分析，为企业应对未来市场变化提供参考。 1对二甲苯生产工艺技术现在全球美国环球油品公司（ＵＯＰ）和法国Ａｘｅｎｓ公司拥有整套且比较成熟的对二甲苯生产工艺技术，２０１１年我国拥有了自主知识产权的对二甲苯整套生产技术。其中ＵＯＰ是世界领先的芳烃生产工艺技术供应商，截至２０１４年，ＵＯＰ已经为１００多套联合成套装置和７００多套单独芳烃生产工艺装置发布了许可。本文主要以混合二甲苯为原料，装置采用无歧化流程，即由二甲苯精馏、异构化、产品分离三个单元组成。其中二甲苯精馏是通过精馏除去混合二甲苯原料中除二甲苯之外的其它组分；异构化是将精馏后二甲苯中的１，２－二甲苯（邻二甲苯）、１，３－二甲苯（间二甲苯）和乙苯转化为１，４－二甲苯（对二甲苯），最大限度地生产需要的ＰＴＡ原料；ＰＴＡ原料分离是将异构化产物中的１，４－二甲苯与反应后还存在的１，２－二甲苯和１，３－二甲苯等进一步分离，从而得到纯度符合要求的１，４－二甲苯。工艺全部采用美国ＵＯＰ（环球油品公司）的成套专利技术。其中，吸附分离采用ＰａｒｅｘＴＭ工艺技术和ＡＤＳ－３７吸附剂，该工艺利用吸附分离原理选择分离生产高纯度的１，４－二甲苯，利用模拟移动床原理实现固液相连续逆向分离；异构化工艺采用ＩｓｏｍａｒＴＭ工艺技术和乙苯异构型催化剂Ｉ－４００，可充分利用Ｃ８芳烃资源，最大限度地生产１，４－二甲苯。 2二甲苯异构化技术 2.1甲苯一甲醇烷基化工艺以甲苯和甲醇为原料,在一定的反应条件和催化剂存在的条件下,就会发生烷基化反应,从而得到对二甲苯以及其他附加产品,这个过程就是甲苯一甲醇烷基化工艺。甲苯一甲醇烷基化工艺以分子筛为催化剂,采用氢气或氮气或水蒸气为反应载气,对二甲苯选择性可达到百分之九十以上。甲苯一甲醇烷基化工艺作为一种新型的生产工艺,与传统生产工艺相比具有诸多优点。首先,极大地降低了原料的消耗,