第七章立体化学

立体化学(Stereochemistry)：研究分 立体化学 子的三维空间结构，及其对物理、 化学性质的影响。
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§1 异构体的分类
一、构造异构(Constitution)：具有相同的分子式，而分子 中原子的结合顺序不同。
CH3 骨架异构 CH3CH2CH2CH3 CH3 CH CH3 OH CH3CHCH3
构造异构
官能团位置异构 CH3CH2CH2OH 官能团异构 互变异构 CH3OCH3 CH2 = CHOH
CH3CH2OH CH3CHO
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二、立体异构(Stereoisomerism)：具有相同的分子式，相同的原 子连接顺序，但原子在空间的排布方式不同。
顺反异构
CH3
H C=C CH3 H
CH3 H C=C
CH3 CH3 H CH3 H H H
CH3
CH3 H
构象异构
CH3 CH3 H H HH
H H
CH3 H H CH3
CH3 CH3
3

对映异构 (Enantiomerism)
实物与其镜像不能重叠，它们互为镜像的关系，称该实物与镜像为一 对对映异构体
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手性(Chirality)
实物与其镜像不能重叠的现象成为手性
5

6

非手性(achirality) : 实物与镜像能重合，实物与镜像所代表的化合物为同一物质
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对映异构体性质
(1) 物理、化学性质相似 (2) 对平面偏振光的作用不同: 一个可使平面偏振光右旋(dextrorotation) (+) 另一个可使平面偏振光左旋(levorotation) (-)
大小相等，方向相反
平面偏振光？
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§2 偏振光、比旋光度
旋光度：α
平面偏振光：通过Nicol棱镜后，只在一个方向上振动的光 旋光性（光学活性，optical activity）：物质使平面偏振光
发生旋转的性质
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比旋光度（Specific rotation)：
Specific Rotation α [α] λ = [α] D = l c
to to
α：旋光仪测定旋光度；l：旋 光管长度dm；c：物质浓度 g/ml 如：葡萄糖水溶液在20℃用钠 光灯做光源时，其比旋光度为 右旋52.5o
[α]D20 = + 52.5o (H2O) “+”表示右旋；“-” 表 示左旋。
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§3 分子的手性和对称因素
一、对称面
如果一个分子被一个平面分成两部分，一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称 面。 11

CH3 H
CH3 H
H3C H
Br C C H
结论：具有对称面的 分子，其实物与镜像 能完全重合，分子无 手性，没有旋光性。
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二、对称中心
若在一个分子中存在一点P，通过P点画直线，在离P点相等距离的 两端如有相同的原子或基团，则P点称为分子的对称中心。
Cl P H
H
H 3C
H
CH3
CH3 Cl
P
Cl CH3
H
Cl
结论：具有对称中心的分子，其镜像与实物能重 合，分子无手性。
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三、反射对称
如果一个分子沿轴旋转2π/n度(n = 1,2,3,4…)，再用一个垂直于该轴的镜子将分 子反射，所得的镜像如能与原来的实物重合，则分子具有反射对称，该轴用Sn 表示，分子无手性。(n = 4, 四重交替对称轴)
90o
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl Cl
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判断手性依据
一个分子若无对称面，对称中心，反射 对称，这个分子的实物与镜像不能重 合，分子有手性，有旋光性。反之，一 个分子若有对称面，对称中心，反射对 称，这个分子的实物与镜像能重合，分 子无手性，无旋光性。
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§4 含有一个手性碳的化合物
a d
手性碳
CO2H
(
CO2H
(
*C
c
手性分子
b
)
)
HO
(
)
)
(
)
H
H
)
(
)
)
(
OH
(
CH3
CH3
乳酸一对对映体
外消旋体（Racemic form): 等量的左旋体与右旋体的混合物 (±)
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(

Fischer投影式
规则(Rule): 投影时将与手性碳相连的横着的两个键朝 前，竖着的两个键朝后，横线与竖线的交点表示手性 碳。 COOH
CO2H
( )
HO CH3
(
)
H
HO
(
)
)
H
CH3
(
Fischer投影式
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CO2H HO
CO2H
C
CH3
H
H
C
CH3
OH
CO2 H HO CH3 H
CO2H H CH3 OH
注意：Fischer投影式在一个平面上，各 种Fischer投影式不能随意转动，要转动 必须遵守一定的原则。
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Rules:
(1) 如将投影式在纸平面上旋转90o，则得到它的对映体。 (2) 在纸平面上旋转180o，则构型保持不变。 (3) 固定一个基团，依次旋转其余三个，投影式的构型不变。
CO2H H OH CH3
固定一个，依次 旋转其余三个
(3)
HO
CO2H H CH3
CO2H H CH3 OH
旋180o (2)
CH3 H OH CO2H
一般将含碳的基团 放在竖直线上，且 把氧化数高的放在
CH3
旋90o (1)
HO2C OH H
上面
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§5 构型、构型标记
一、DL标记
H CHO
D
L
HO
CHO H CH2OH
OH CH2OH
甘油醛
规定：在甘油醛的Fischer投影式中，与手性碳相连的OH在右边的为右旋甘油醛，定 为D构型；而它的对映体为左旋，定为L构型。
CHO H OH CH2OH D-甘油醛 Br2/H2O H
COOH OH CH2OH D-甘油酸
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药物化学第七章习题及答案

药物化学第七章习题及答案 第七章抗肿瘤药一、单项选择题 7-1 烷化剂类抗肿瘤药物的结构类型不包括E. 硝基咪唑类 7-2 环磷酰胺的毒性较小的原因是A. 在正常组织中，经酶代谢生成无毒的代谢物 7-3 阿霉素的主要临床用途为B. 抗肿瘤 7-4 抗肿瘤药物卡莫司汀属于 A. 亚硝基脲类烷化剂 7-5 环磷酰胺体外没有活性, 在体内经代谢而活化。在肿瘤组织中所生成的具有烷化作用的代谢产物是E. 磷酰氮芥、丙烯醛、去甲氮芥 7-6 阿糖胞苷的化学结构为 NH2 O HOC. OH 7-7 下列药物中, 哪个药物为天然的抗肿瘤药物C. 多柔比星 7-8 化学结构如下的药物的名称为 HN OHONHOH C. 米托蒽醌 7-9 下列哪个药物不是抗代谢药物 D. 卡莫司汀 7-10 下列哪个药物是通过诱导

和促使微管蛋白聚合成微管，同时抑制所形成微管的解聚而产生抗肿瘤活性的 B. 紫杉醇 二、配比选择题 [7-11~7-15] A．伊立替康 B卡莫司汀 C．环磷酰胺 D 塞替哌E. 鬼臼噻吩甙 7-11 为 __类烷化剂D 7-12 为DNA 拓扑异构酶Ⅰ抑制剂 A 7-13为亚硝基脲类烷化剂B 7-14为氮芥类烷化剂C 7-15 为DNA 拓扑异构酶Ⅱ抑制剂 E [7-16~7-20] 7-16 含有一个结晶水时为白色结晶，失去结晶水即液化 A 7-17 是治疗膀胱癌的首选药物D 7-18有严重的肾毒性E 7-19 适用于脑瘤、转移性脑瘤及其它中枢神经系统肿瘤、恶性淋巴瘤等治疗 B 7-20 是胸腺嘧啶合成酶的抑制剂 C [7-21~7-25] A ．结构中含有1，4-苯二酚 B. 结构中含有吲哚环 C. 结构中 含有亚硝基 D. 结构中含有喋啶环 E. 结构

大学-立体化学练习题和答案

立体化学 (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？ 解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳： 氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C 2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C 2*)，2-甲基-3-氯丁烷 (C 3*)有手性碳原子： (二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物： (1) 具有手性碳原子的炔烃C 6H 10； (2) 具有手性碳原子的羧酸C 5H 10O 2 (羧酸的通式是C n H 2n+1COOH)。 解： (1) (2) (三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用Fischer 投影式表明它们的构型。 解： 和 和 (四) 是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应的饱和烃。不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？ 解：不饱和烃是或，生成的饱和烃无旋光性。 CH 3 C CH 3CH 3Cl CH 3 CH 2CH 3 Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Cl *3 Cl CH 3CH 2 CH 3 C CH 3CH 3 2Cl CH 3(CH 2)4Cl CH 3CH 2CH 2CHCH 3 Cl CH 3CH 22CH 3 Cl CH 3CHCHCH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CH 3 CH 2Cl CH 3CCH 2CH 3 CH 3CH 3CHCH 2CH 2Cl CH 3 * * * CH 3CH 2CHC CH 3* CH 3CH 2CHCOOH CH 3 *CH 2CH 32CH 2CH 3H CH 3 CH 2CH 3 2CH 2CH 3H CH 3CH 2CH 3CH(CH 3)2H CH 3CH 2CH 3 CH(CH 3)2 H CH 3C 6H 12C 6H 12C 6H 12CH 2CH 3CH=CH 2H CH 3 CH 2CH 3 CH=CH 2 H CH 3

药物化学第七章习题与答案

第七章抗肿瘤药三、比较选择题 7-7下列药物中,哪个药物为天7-13为亚硝基脲类烷化剂B7- 然的抗肿瘤药物C.多柔比星7-14为氮芥类烷化剂C一、单项选择题8化学结构如下的药物的名称为 [7-26~7-30] 7-15为DNA拓扑异构酶Ⅱ抑制 7-1烷化剂类抗肿瘤药物的结构A．盐酸阿糖胞苷B.甲氨喋呤 HN剂E 类型不包括E.硝基咪唑类C．两者均是D．两者均不是 OHONHOH[7-16~7-20] 7-2环磷酰胺的毒性较小的原因7-26通过抑制DNA多聚酶及少 是A.在正常组织中，经酶代谢C.米托蒽醌7-16含有一个结晶水时为白色量掺入DNA而发挥抗肿瘤作用A 生成无毒的代谢物 结晶，失去结晶水即液化A 7-9下列哪个药物不是抗代谢药7-27为二氢叶酸还原酶抑制 7-3阿霉素的主要临床用途为B.物D.卡莫司汀7-17是治疗膀胱癌的首选药物D 剂，大量使用会引起中毒，可用 抗肿瘤 7-18有严重的肾毒性E7-19适亚叶酸钙解救B 7-10下列哪个药物是通过诱导 用于脑瘤、转移性脑瘤及其它中 7-4抗肿瘤药物卡莫司汀属于A.7-28主要用于治疗急性白血病 和促使微管蛋白聚合成微管，同 枢神经系统肿瘤、恶性淋巴瘤等 亚硝基脲类烷化剂时抑制所形成微管的解治疗B C 7-5环磷酰胺体外没有活性,在聚而产生抗肿瘤活性的B.紫杉7-29抗瘤谱广，是治疗实体肿 7-20是胸腺嘧啶合成酶的抑制 体内经代谢而活化。在肿瘤组织醇剂C 瘤的首选药D 中所生成的具有烷化作 二、配比选择题[7-21~7-25] 7-30体内代谢迅速被脱氨失 用的代谢产物是E.磷酰氮芥、活，需静脉连续滴注给药A [7-11~7-15]A．伊立替康B卡

有机化学课后习题答案 南开大学版 7 立体化学

第七章 立体化学 1. 区别下列各组概念并举例说明。（略） 2. 什么是手性分子？下面哪些是手性分子，写出它们的结构式，并用R ，S 标记其构型： 3.下列化合物哪些有旋光性？为什么？ (1) 无（对称面）；(2) 无（对称面）；(3) 有；(4) 有；(5) 无（平面分子）；(6) 有； (7) 无（对称中心）；(8) 无（对称面）。 4. 命名下列化合物。 （1）R-3-溴-1-戊烯； （2）（2S ，3R ）-2-甲基-1，3-二氯戊烷； （3）（2R ，3R ）-2-氯-3-溴戊烷； （4）（2S ，3S ，4R ）-2-氯-3，4-二溴己烷； （5）（1S ，2S ，4S ）-1-甲基-4-异丙基-2-氯环己烷. 5. 写出下列化合物的构型式： 6．写出下列化合物的所有立体异构体，并用R ，S 及Z ，E 表明构型。 （1）2，4-二溴戊烷：两个相同的手性碳，有3种异构体； （2）1，2-二苯基-1-氯丙烷：两个不同的手性碳，有4种异构体； （3）1-甲基-2-乙叉基环戊烷：有旋光异构和顺反异构； (S,E)(S,Z) (R,E) (R,Z)C H CH 3 CH 3H C CH 3H CH 3 H C H CH 3 C CH 3H H CH 3 H CH 3 （4）1，2-二氯环丁烷：反式无对称因素，有对映体 （5）1-氘-1-氯丁烷：一个手性碳，有一对对映体 7．写出下列化合物的费歇尔投影式，并用R ，S 标定不对称原子。 8. 下列各对化合物哪些属于非对映体，对映体，顺反异构体，构造异构体或同一化合物？ （1）对映体；（2）对映体；（3）对映体；（4）对映体；（5）顺反异构；（6）非对映异构；（7）同一化合物；（8）构造异构. 9. （1）四种馏分，其构型式如下： CH 3H H Cl CH 3 CH(CH 3)2 CH 2Cl CH 2CH 3 H Cl H CH 3 CH 2Cl CH 2CH 3 CH 3CH 2CCH 3 Cl CH 3CH 3 CH(CH 3)2 A B C D CH 3CHCH 2CH 2Cl CH 3 （2）无光学活性的馏分； （3）两种为外消旋体（A ，C ），两种为无手性碳原子的化合物（B ，C ）。 （4）外消旋体的生成历程如下； 10. （1）S 构型； （2）（a ）对映体；（b ）相同；（c ）相同；（d ）相同。 （4）两种馏分： 13. A 的结构如下：

第一章 配位化学基础

绪论 导课：配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等相互渗透的具有综合性的学科。配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化活性、物质的分离与提取、原子能工业、医药、电镀、燃料等等。因此，配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义，同时也具有非常重要的实际意义。 一、配位化学的任务 配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。 配合物的合成是重点，结构与性质研究是难点，研究方法是关键。应用是落脚点。二、配位化学的学科基础 配位化学的学科基础是无机化学，分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。配位化学已成为许多化学分支的汇合口。 配位化学是许多新兴化学学科的基础。如：超分子化学，酶化学，蛋白质化学，生物无机化学，材料化学，化学生物学，药物化学，高分子化学等。 三、配位化学的研究方法 1、合成方法：要求掌握有机和无机化学的合成技术，特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。 2、结构研究：元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。 3、性质研究：电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA 的作用。 4、应用：催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。 四、配位化学的学习方法 1、课前预习：在上课以前，把下一次课的内容先粗略的看一次，把自己看不懂的内容做上记号，有时间再认真的看一次，如果仍看不懂，做好记录，等待课堂解决。 2、上课：根据课前预习的难度，对较难理解的部分认真听讲，理解教师的分析思路，学习思考问题和解决问题的方法。在教材上作好批注。 3、复习：对在课堂上没有弄懂的问题在课间问主讲教师，下课后对整个课堂内容复习一次并作好复习笔记。 五、课程的内容安排：

第八章 立体化学 答案

第八章 立体化学 习题A 答案 一. 用系统命名法命名下列化合物 1.(2S)-2-溴丁烷 2. (2S)-2-氯-2-丁醇 3. (2S)-2-溴戊烷 4.(2S,3S)-3-氯-2-丁醇 5. (2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羟基-1,4-丁二酸 6.(1R,2S)-1-苯基-2-溴-1-丙醇 7.(2R)-甘油醛 8. (2R,3S) -3-溴-2-丁醇 9. (2R)-2-羟基丙酸 10. (3R)-3-甲基-1-戊烯 11. (2S)-2-氨基丁烷 12. (2R)-2-氯-1-溴丙烷 二.写出下列化合物的结构式 1. Cl H 3 2. H C 2CH 3CH 3CH 3. Br CH 32CH 3H 4. H CH 3 2CH 3OH 5. Cl CH 2CH 3H CH 2 6. H COOH 3OH 7. CH 3H Br H I 3 8. CH 3Cl H H Cl 3 三.选择题 1.AB 2.A 3.A 4.CD 5.B 6.A 7.C 8.D 9.A 10.B; 11-21. AAACB ABCDD D 四.判断题 1.× 2. × 3. × 4. × 5. × 6. × 7. × 8. × 9.√ 10. × 五.解释下列各名词并举例说明(略) 六. 将下列化合物结构式转变成Fische 投影式，并标明每个手性碳原子的绝对构型 1. H CH 3 2CH 3OH 2. CH 3Cl OH H Cl 3 3. CH 3Cl H H Br 3 4. CH 3H Cl Cl H 3 七.下列各组化合物哪些是相同的，哪些是对映体，哪些是非对映体，哪些是内消旋体。 1.相同化合物 2. 相同化合物 3.内消旋体 4. 对映体 八.反应机理题 1. C C H 3C H H C 2H 5+ Br Br δ+δ-C C H 3C H H C 2H 5 Br Br H C 2H 5 Br H H 3C C 2H 5 H Br Br H 3C H CH 3 H Br C 2H 5 H Br CH 3 Br H 2H 5 Br H 有旋光性 有旋光性 2.

第七章 立体化学作业答案.

第七章 立体化学 2、什么是手性分子？下面哪些手性分子，写出它们的构型式。并用 R 、S 标记 它们的构型。 手性分子:与其镜像不能重叠的化合物分子。它们的组成，原子排列顺序都相 同，但是在空间的排列不同。它们具有旋光性。 （1） 3-溴己烷 CH 3CH 2 CH 2CH 2CH 3H Br C 3 7 37 R S （2） 3-甲基-3-氯戊烷 CH 3CH 2 CH 2CH 3Cl CH 3 C 无手性 （3） 1，3-二氯戊烷 CH 2-CH 2CH 2CH 3Cl H C Cl R S CH 2CH 2Cl Cl C 2H 5 H Cl C 2H 5 H CH 2CH 2Cl （4）1，1-二氯环己烷 Cl Cl 无手性

（5） 1，2-二氯环己烷 Cl Cl H Cl Cl H Cl Cl H H R R S S H Cl Cl 无手性 （6）3-氯-3-甲基戊烷 （与（2）同） （7）1-甲基-4-异丙烯基环己烷 无手性 偶数环，对角线， 顺反都有对称面。 4、命名下列化合物。 （1） 25 CH 2 （R ）-3-溴-1-戊烯 （2） Cl CH 2Cl CH 32H 5 H H 325Cl (2S,3R) -1-3-二氯-2-甲基戊烷 （3） 25 H 25Br (2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷 （4） CH 3 CH 3C =CH 2

25Cl Br （2S,3S,4R）-2-氯-3，4- 二溴已烷（5） 3 3 )2 (1S,2S,4R)-1-氯-2-甲基-4-异丙基环己烷5、写出下列化合物的构型式（立体表示或投影式）： （1）(S)-(-)-1-苯基乙醇 C6H5 OH CH3 H （2）（R）-（-）-1，3-丁二醇 OH H 3 C2H4OH （3）（2S,3S）-（+）-2-甲基 -1，2，3-丁三醇 3 H3 （4）（4S,2E）-2-氯-4-溴-2-戊烯

第二章 立体化学自测题

1 中级有机化学自测题答案 第二章 立体化学 一、判断正误（正确√，错误×） （）1、在一个可能生成多种立体异构体的反应中，某一种立体异构体产物含量较多的反应 称为立体选择性反应。 （）2、非手性环境下对映异构体具有不同的沸点、熔点。 （）3、立体专一性反应必定是立体选择性反应，而立体选择性反应不一定是立体专一性反 应。 （）4、用普通合成方法得到的手性分子一般都是外消旋体。 （）5、利用立体选择性的反应合成过量的两个对映体其中之一的，叫做不对称合成。 二、单项选择题（20*2=40分） 1. 下列化合物中含手性碳原子的是………………………………………………… ○ OH Cl Cl OH Br Br Br ① ② ③ ④ 老板娘 2. 下列说法中正确的是……………………………………………………………… ○ ① 分子和它的镜像不能重合的现象称为手性。 ② 含手性碳原子的分子称为手性分子。 ③ 外消旋体有旋光性。 ④ 对称轴可作为判断分子有无手性的判据。 3. 下面的分子中含有的对称面个数是……………………………………………… ○ C=C Cl H H ① 一个 ② 两个 ③ 三个 ④ 零 4. 下列构象中最稳定的是…………………………………………………………. ○ （CH 3）2CH OH CH 3 （CH 3）2CH OH CH 3 （CH 3）2CH OH CH 3（CH 3）2OH CH 3 ① ②③ ④ 5. 下列化合物中属于内消旋体的是………………………………………………………….○

2 COOH OH Br COOH COOH COOH HO HO HO H H H H H H Cl CH 3 CH 3①②④ ③ Cl H H Cl CH 3 CH 3 6. 下列构象中最稳定的是…………………………………………………………………….○ （CH 3）3C CH 3 （CH 3）3CH 3 （CH 3）3C CH 3 （CH 3）3C CH 3 ①② ③ ④ 7. 下列化合物中含手性碳原子的是…………………………………………………………○ CH 3CHDC 2H 5BrCH 2CHDCH 2Br BrCH 2CH 2CH 2Cl CH 3CHC 2H 5 CH 2CH 3 ①②③④8. 下列化合物中是手性分子的是……………………………………………………………○ HOOC COOH H H HOOC COOH H H COOH COOH H H H H COOH COOH ① ② ③④ 9. 下列化合物中是手性分子的是…………………………………………………………… ○ H CH 3 H C 2H 5 CH 3 CH 3 Cl Cl CHO H Br CH 3 COOH CH 3 OH CH 3 ①②③④ 10.下列构象的稳定性顺序是………………………………………………………………… ○ CH 3 C 3H 7 C 3H 7 CH 3 3H 7 CH 3 C 3H 7 CH 3 a. b.c. d. ① a ＞b ＞c ＞d ② b ＞a ＞c ＞d ③ c ＞a ＞b ＞d ④ b ＞c ＞d ＞a 11. 下列化合物中有旋光性的是……………………………………………………………○ ① ② ③ ④ 旋转 H Cl Cl H -- H H H H Cl Cl 90。 3 H C 2H CH 3 6H 5 CH 2=2 N C 2H 5CH 35CH 2 =CH CH 2+ + N R N R R'R"

8第八章 立体化学(作业)

第 八 章 立 体 化 学 1 【作业题】 1. 指出下列各对化合物属于顺反异构体的是（ ），属于对映异构体的是（ ）。 (1)(3) (2) (4)和C C C 2H 5 H CH 3Br C C C 2H 5H Br CH 3 3 33 和 HO CHO 2OH H H CHO 2OH OH H OH NH 2OH H CH 2OH H 2N OH H H OH 2OH 和和 2. 下列化合物中有无手性碳原子？（可用*表示手性碳） (1)(2) (3)(4) (5)CH 3CHDC 2H 5 OH Br Cl OCH 3 3COCH 3H 3C OH 3. 下列各组化合物互为对映体的为（ ），相同的为（ ）。 Br CH 3 H C 6H 5 CH 3 H C 6H 5 和 a.CH 3H OH 3 H OH CH 3HO H CH 3 HO H b. 和 c.C CHO OH H 3C CH 3CHO 和 4. 下列化合物是手性分子的是（ ） C C Cl H CHOHCH 3 H H 3C Cl CH 3 CH 3 H CH 3 H CH 3 (1) (2) (3) 5. 写出下列化合物的Fischer 投影式。 (1) (S)-1-氯-1-溴丙烷 (2) (S)-氟氯溴代甲烷

班级 学号 姓名 2 (3) (S)-2-甲基-2-溴-3-氘代戊烷 (4) (R)- -氨基乙苯 2(6) (2R,3R)-2,3-二氯丁烷 (5) 6. 写出下列化合物的Fischer 投影式，其中是内消旋体的是（ ） (R)-2-戊醇 (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷 (S)-CH 2OH-CHOH-CH 2NH 2 (R)-甲基仲丁基醚 (1) (2) (3)(4) 7. 下列化合物中具有旋光性的为（ ） a. b. c. d.Cl H CH 3CH 3 H Cl OH H COOH HOOC OH H 3C OH CHO CH 2OH H H CH 3 8. CH 3 Br CH 2CH 3 H 的对映体是( )。a.CH 2CH 3 Br CH 3 H CH 2CH 3 H CH 3 Br Br CH 3 CH 3CH 2 H CH 2CH 3 Br H 3C b. c. d.

第八章 立体化学

第八章 立体化学 1． 解释下列各名词，举例说明： （1）旋光活性物质 （2）右旋体 （3）手性原子 （4）手性分子和非手性分子 （5）对映异构体 （6）非对映异构体 （7）外消旋体 （8）内消旋体 2． 回答间题： （1）对映异构现象产生的必要条件是什么？ （2）含手性碳原子的化合物是否都有旋光性？举例说明。 （3）有旋光活性的化合物是否必须含手性碳原子？举例说明。 3．一个酸的分子式是C 5H 10O 2，有旋光性，写出它的一对对映异构体，并标明R..S.。 4．下列化合物中，哪个有对映异构体？标出手性碳原子，写出可能的对映异构体的投影式，并说明内消 旋体和外消体以及哪个有旋光活性。 （1） 2-溴-1-丁醇 （2）α，β-二溴丁二酸 （3）α，β-二溴丁酸 （4）α-甲基-2-丁烯酸 （5）2，3，4-三氯已烷 （6）1，2-二甲基环戊烷 （7）1，1-二甲基环戊烷 5．樟脑、薄荷醇以及蓖麻酸具有下列结构，分子中有几个手性碳原子？有几个光活异构体存在？ O HO 樟脑薄荷醇 蓖麻酸CH 3(CH 2)5CHOHCH 2CH=CH(CH 2)7COOH 6.下列各对化合物是对映体还是非对映体或是同一化合物？ CH 3 H Br Cl CH 3 H Cl Br CH 3 H Br Cl CH 3 Cl H Br (1) (2) CH 3 H H Br CH 3CH 3 CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3 Cl Cl Cl Cl H H Br H H Br H H Br (3) (4) CH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3 Cl Cl H H Br H H Br (5) (6) H 3C CH 3H 3C CH 3CH 3 (7)(8) H 3C CH 3 H 3C CH 3H 3C H 3C 7.(1)有比旋光度+3.820 的乳酸转化成乳酸甲酯 CH 3CHOHCOOCH 3,[α]D 20 =-8.250 ,(一)-乳酸甲酯的绝对构型是什么? (2)下列反应中,构型有无变化?试为原料及产物指定D/L 和R/S.

第八章 立体化学 作业参考答案

第八章 立体化学 作业（P229）： （七）；（十）；（十四）；（十七）；（十九） 【追加（十二）；（十三）；（十五）题解答】 （七）Fischer 投影式CH 3 2CH 3 Br H 是R 型还是S 型？下列各结构式，哪些同上面这个 投影式是同一化合物？ C 2H 5 3 Br H 3H 3(1)(4) (3) (2)H C 2H 5 CH 3 H 3 【参考答案】 CH 32CH 3 Br H 的构型是S 型。 （1）的构型是R 型； （2）的构型是S 型； （3）改画成Fischer 投影式为C 2H 5 H Br H 3C ，其构型是S 型； （4）改画成Fischer 投影式为Br C 2H 5 H CH 3 ，其构型是S 型； 所以（2）、（3）、（4）和CH 3 2CH 3 Br H 是同一化合物：(S)-2-溴丁烷。 （十）（1）写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 （A ）Br 2, CCl 4 （B ）H 2, Lindlar 催化剂 （C ）H 2O, H 2SO 4, HgSO 4 （D ）HCl （1mol ） （E ）NaNH 2, CH 3I

（2）如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ （3）哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ （4）如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？ 【参考答案】 （1） (A)(B)CH C CHCH 2CH 3 Br Br Br CH 3 CH 2 CHCHCH 2CH 33 (C)(D)CH 3 C CHCH 2CH 3O 3 CH 2 CCHCH 2CH 3Cl CH 3 (E)CH 3C CCHCH 2CH 3 3 （2）以上反应都没有涉及手性碳上共价键的断裂，产物不会外消旋化，所以所有产物都有旋光性。 （3）同（2）中的原因，所有产物与反应物都有相同的构型。例如，若反应物构型是（R ）型，则所有产物的构型都是（R ）型。 （4）旋光性是实测的，不能依据结构来预测，所以所有产物的旋光方向都不能预测。 （十二）根据给出的四个立体异构体的Fischer 投影式，回答下列问题： (I) (II) CH 2OH OH H OH H CHO CH 2OH H HO H HO CHO CH 2OH OH H H HO CHO CH 2OH H HO OH H CHO (III) (IV) （1）（Ⅱ）和（Ⅲ）是否是对映体？ （2）（Ⅰ）和（Ⅳ）是否是对映体？ （3）（Ⅱ）和（Ⅳ）是否是对映体？ （4）（Ⅰ）和（Ⅱ）的沸点是否相同？ （5）（Ⅰ）和（Ⅲ）的沸点是否相同？ （6）把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？ 【参考答案】

药物化学第七章习题及答案

第七章抗肿瘤药 一、单项选择题 7-1 烷化剂类抗肿瘤药物的结构 类型不包括E.硝基咪唑类 7-2 环磷酰胺的毒性较小的原因 是A. 在正常组织中，经酶代谢 生成无毒的代谢物 7-3 阿霉素的主要临床用途为B. 抗肿瘤 7-4 抗肿瘤药物卡莫司汀属于 A. 亚硝基脲类烷化剂 7-5 环磷酰胺体外没有活性,在 体内经代谢而活化。在肿瘤组织 中所生成的具有烷化作 用的代谢产物是E. 磷酰氮芥、 丙烯醛、去甲氮芥 7-6 阿糖胞 苷的化学结构为 NH2 O HOC. OH 7-7 下列药物中,哪个药物为天 然的抗肿瘤药物C. 多柔比星 7- 8 化学结构如下的药物的名称为 HN OHONHOH C. 米托蒽醌 7-9 下列哪个药物不是抗代谢药 物 D. 卡莫司汀 7-10 下列哪个药物是通过诱导 和促使微管蛋白聚合成微管，同 时抑制所形成微管的解 聚而产生抗肿瘤活性的 B. 紫杉 醇 二、配比选择题 [7-11~7-15] A．伊立替康 B卡 莫司汀 C．环磷酰胺 D 塞替哌E. 鬼臼噻吩甙 7-11 为乙撑亚胺类烷化剂D 7- 12 为DNA拓扑异构酶Ⅰ抑制剂 A 7-13为亚硝基脲类烷化剂B 7- 14为氮芥类烷化剂C 7-15 为DNA拓扑异构酶Ⅱ抑制 剂 E [7-16~7-20] 7-16 含有一个结晶水时为白色 结晶，失去结晶水即液化 A 7-17 是治疗膀胱癌的首选药物D 7-18有严重的肾毒性E 7-19 适 用于脑瘤、转移性脑瘤及其它中 枢神经系统肿瘤、恶性淋巴瘤等 治疗 B 7-20 是胸腺嘧啶合成酶的抑制 剂 C [7-21~7-25] A．结构中含有1，4-苯二酚 B. 结构中含有吲哚环 C. 结构中含 有亚硝基 D. 结构中含有喋啶环 E. 结构 中含有磺酸酯基 7-21 甲氨喋呤D 7-22 硫酸长春 碱 B 7-23 米托蒽醌 A 7-24 卡 莫司汀 C 7-25 白消安 E 三、比较选择题 [7-26~7-30] A．盐酸阿糖胞苷 B. 甲氨喋呤 C．两者均是 D．两者均不是 7-26 通过抑制DNA多聚酶及少 量掺入DNA而发挥抗肿瘤作用 A 7-27 为二氢叶酸还原酶抑制 剂，大量使用会引起中毒，可用 亚叶酸钙解救 B 7-28 主要用于治疗急性白血病 C 7-29 抗瘤谱广，是治疗实体肿 瘤的首选药 D 7-30 体内代谢迅速被脱氨失 活，需静脉连续滴注给药 A [7-31~7-35] A．喜树碱 B. 长春碱 C．两者 均是 D．两者均不是 7-31 能促使微管蛋白聚合成微 管，同时抑制所形成微管的解聚 D

有机化学复习题(第一章—第八章)

有机化学复习题（第一章—第八章） 一、用系统命名法命名或写出结构式 1. 2. 反 二异丙基环已烷的优势 构象 3. 1-氯丙烷的优势构象（纽曼式） 4. （R 、S ）-三羟基丁醛 5. 10. 1，3-二甲基环己烯 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. (E)-3-甲基-2-戊烯 13. 3-氯环已醇的优势构象 14. CH 3CH 2CHCH 2CHCHCH 3 CH 3CH 3 CH 2 CH 2 CH 2CH 3 CH 3CH CHCH 2CH CH C C CH 3 Cl Cl SO 3H NO 2COOH COOC 4H 9 Cl Cl CH 3CH 2CH 2CH 3 C C CH 2CH 3CH 2CHCH 3Cl CH 3CHCH 3 NO 2COOH

15． 16. 3-苯基-2-烯丙醇 17. 18. 4-甲基-6-硝基-1-萘酚 19．H C(CH 3)3CH 3 H 3C H H 20、 1,7-二甲基双环[3.2.2]壬烷 21． 22. 5-甲基螺[]庚烷 23、 24. 5-硝基-1-萘酚 二、综合判断题（将结果写在括号内） 1.下列物质与AgNO 3/EtOH 反应的快慢次序为（ ） Ⅰ. 1-溴-3-甲基丁烷 Ⅱ. 2-溴-2-甲基丁烷 Ⅲ. 3-溴-2-甲基丁烷 Ⅳ. 1-溴-2-甲基丁烷 A. Ⅱ>Ⅲ>Ⅳ>Ⅰ B. Ⅲ>Ⅰ>Ⅳ>Ⅱ C. Ⅳ>Ⅱ>Ⅲ>Ⅰ D. Ⅳ>Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ 2. 具有对映异构现象的烷烃，其最少碳原子数是（ ） A. 6 B. 7 C. 8 D. 9 3.光照下 是通过哪一种中间体进行的（ ） A.正碳离子 B.游离基 C.负碳离子 D.协同反应，无中间体 4. 甲基环戊烷在光照下一元溴化的主产物是（ ） Br 2 Br COOH 2H 5 CH 3 HO C=C Me Me n-Bu Et CH 3 H

第八章 立体化学

第八章立体化学 1. 下列化合物中，有旋光活性的为（）。 解答：C。化合物A和B都有对称中心，化合物D有对称面和对称中心。 2. 命名 解答：S-2-溴丁烷。首先分析构造，为2-溴丁烷。根据Newman投影式分析构型为S。 3. 考察下面的Fischer投影式，这两种化合物互为（）。 （A）同一种化合物? （B）对映体? （C）非对映体??? （D）立体有择 解答：A。将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了另一个化合物。 4. 写出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的构型。 解答：。先写出其结构式：根据双键所连接基团，确定构型为E型，根据手性碳原子，用Fischer投影式或透视式写出其构型。

5. 解答：。 此反应为芳烃侧链α-H卤代。中间体碳自由基为平面结构，产物各占50%。 6. 解答：。中间体碳正离子为平面结构，产物各占50%。 7. 画出S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应，生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么？ 解答：在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应，中间体为碳自由基。 碳自由基中间体的平面结构，导致产物可以有两种构型，各占50%。 8. 某芳烃A，分子式为C9H12，在光照下与不足量的Br2作用，生成同分异构体B和C（C9H11Br）。B无旋光性，不能拆开。C也无旋光性，但能拆开成一对对映体。B和C都能够水解，水解产物经过量KMnO4氧化，均得到对苯二甲酸。试推测A、B、C得构造式，并用Fischer投影式表示C的一对对映体，分别用R/S 标记其构型。 解答：分子的不饱和度为4，含有一个苯环。由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对位二取代。初步确

有机化学第8章课后习题答案

第八章 立体化学 一、下列化合物有多少中立体异构体？ 1. CH 3CH CH CH 3 Cl Cl CH 3CH 3 CH 3 CH 3 Cl H H H H H H 3CH 3 Cl Cl Cl Cl Cl 2. CH 3CH CH CH 3 Cl OH CH 3Cl CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Cl Cl Cl OH OH OH OH H H H H H H H H 3. CH 3CH 3 CH CH CH 3 OH CH 3CH 3 H OH HO H CH(CH 3)2 CH(CH 3)24. CH 3CH CH CH CH 2CH 3 Cl Cl CH 3 CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 3Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl 5. CH 3CH CH Cl Cl CH 3 6. CH 3CH(OH)CH(OH)COOH CH 3 CH 3COOH COOH CH 3 CH 3COOH COOH OH OH OH OH OH OH OH OH H H H H H H H H 7. BrCH 2CH 2CH O

3CH 2C=C=C H CH 2CH 3 H CH 3CH 2 C=C=C H CH 2CH 3H 9．1，3－二甲基环戊烷，三种 3CH 3CH 3 3 H H 二、写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。 解：颜色相同的是对映体，不同的为非对映体。 1. CH 3CH=CH CH CH 3 OH CH 3 C=C H H CH 3 H OH CH 3 H OH H C=C H CH 3H C=C CH 3 H OH H CH 3 CH 3 C=C OH H H CH 3 H 2. CH 3 CH 3 CH 3 3 3 3 H H 四种立体异构，两对对映体

药物化学第七章习题及答案｜

第七章抗肿瘤药一、单项选择题 7-1 烷化剂类抗肿瘤药物的结构类型不包括E. 硝基咪唑类7-2 环磷酰胺的毒性较小的原因是A. 在正常组织中，经酶代谢生成无毒的代谢物 7-3 阿霉素的主要临床用途为B. 抗肿瘤 7-4 抗肿瘤药物卡莫司汀属于A. 亚硝基脲类烷化剂7-5 环磷酰胺体外没有活性, 在体内经代谢而活化。在肿瘤组织中所生成的具有烷化作用的代谢产物是E. 磷酰氮芥、丙烯醛、去甲氮芥7-6 阿糖胞苷的化学结构为NH2 O HOC. OH 7-7 下列药物中, 哪个药物为天然的抗肿瘤药物C. 多柔比星7-8 化学结构如下的药物的名称为HN OHONHOH C. 米托蒽醌 7-9 下列哪个药物不是抗代谢药物D. 卡莫司汀 7-10 下列哪个药物是通过诱导 和促使微管蛋白聚合成微管，同时抑制所形成微管的解聚而产生抗肿瘤活性的B. 紫杉醇

二、配比选择题 [7-11~7-15] A．伊立替康B卡莫司汀C．环磷酰胺D 塞替哌E. 鬼臼噻吩甙7-11 为乙撑亚胺类烷化剂D 7-12 为DNA 拓扑异构酶Ⅰ抑制剂A 7-13为亚硝基脲类烷化剂B 7-14为氮芥类烷化剂C 7-15 为DNA 拓扑异构酶Ⅱ抑制剂E [7-16~7-20] 7-16 含有一个结晶水时为白色结晶，失去结晶水即液化A 7-17 是治疗膀胱癌的首选药物D 7-18有严重的肾毒性E 7-19 适用于脑瘤、转移性脑瘤及其它中枢神经系统肿瘤、恶性淋巴瘤等治疗B 7-20 是胸腺嘧啶合成酶的抑制剂C [7-21~7-25] A ．结构中含有1，4-苯二酚B. 结构中含有吲哚环C. 结构中含有亚硝基 D. 结构中含有喋啶环 E. 结构 中含有磺酸酯基 7-21 甲氨喋呤D 7-22 硫酸长春碱B 7-23 米托蒽醌A 7-24 卡莫司汀C 7-25 白消安E

第七版07药物化学第七章

肿瘤 ?细胞在外来和内在有害因素的长期作用下发生过度增殖而生成的新生物。 ?良性肿瘤：包在荚膜内，增殖慢，不侵入周围组织，即不转移，对人体健康影响较小；?恶性肿瘤：增殖迅速，能侵入周围组织，潜在的危险性大。 恶性肿瘤 ?严重威胁人类健康的常见病和多发病

?死亡率第二位 –仅次于心脑血管疾病 抗肿瘤药的应用?始自四十年代氮芥用于治疗恶性淋巴瘤 ?现在化学治疗已经有很大进展 ?应用趋势： 单一治疗→综合治疗 单一药物→联合用药 保守治疗→根治治疗抗肿瘤药分类——根据作用

靶点 ?直接作用于DNA –生物烷化剂、金属铂配合物、博来霉素类、DNA拓扑异构酶抑制剂 ?干扰DNA合成的药物 –抗代谢药物 ?作用于有丝分裂过程，影响蛋白质的合成 –某些天然活性成分 生物烷化剂的定义?在体内能形成缺电子活泼中

间体或其他具有活泼的亲电性基团的化合物， ?进而与生物大分子中含有丰富电子的基团， –如氨基、巯基、羟基、羧基、磷酸基等 –如DNA、RNA或某些重要的酶类 ?发生共价结合，使其丧失活性或者使DNA分子发生断裂。 毒副反应 ?属于细胞毒类药物 –对增生较快的正常细胞，同样产生抑制作用

–如骨髓细胞、肠上皮细胞、毛发细胞和生殖细胞 ?产生严重的副反应 –恶心、呕吐、骨髓抑制、脱发等?易产生耐药性而失去治疗作用 烷化剂分类-按化学结 构 ?氮芥类 ?乙撑亚胺类 ?亚硝基脲类 ?磺酸酯类 芥子气糜烂性毒剂，能直接损伤组织细胞，引

起局部炎症，吸收后能导致全身中毒，对淋巴癌有治疗作用。 氮芥类药物结构特点 和分类 载体部分： ?R可以为脂肪基、芳香、氨基酸、杂环、甾体等 ?影响药物的吸收、分布等药代动力学性质，提高选择性、抗肿瘤活性，影响毒性等。 烷化剂的作用过程--脂肪氮芥?生理pH7.4时，脂肪氮芥的β-氯原子离去生成乙撑亚胺离子，与DNA的亲核中心起烷化作用，为双分子亲核取代反应（SN2）。 ?反应速率取决于烷化剂和亲核中心的