邻氯甲苯水解制备甲酚的工艺研究

甲苯二胺生产工艺

甲苯发生取代反应是亲电反应，电子云密度越高，反应越容易发生，甲苯上甲基具有推电子效应，会使甲基所连得碳上电子云密度偏低，邻位的密度偏高，又因为电子云有传递作用，所以间位的电子云密度低，对位的密度高。甲苯在发生取代反应时邻位和对位上的氢原子表现出活泼性，所以甲苯容易在邻位或对位反应。 甲苯发生取代反应时，只有甲基的邻位和对位上会发生反应，而间位上不发生反应。 二硝基甲苯 如果原料为邻位和对位硝基甲苯的混合物，那么将获得2，4-和2，6-二硝基甲苯的异构混合物，如果原料为对硝基甲苯，将会只生产出2，4-二硝基甲苯。 以甲苯为基础原料合成甲苯二胺，需经过一段硝化反应，结晶分离后才经过二段硝化反应、还原反应 （1）硝化反应使用25%~30%至55%~58%的硝酸硫酸的混合酸与甲苯反应，可生成二硝基甲基，本过程分为一段硝化和二段硝化。一段硝化使之生成一硝基甲苯，反应比较容易进行，而二段硝化反应条件则要苛刻得多，硝酸在混酸中的比例必须加大，通常它与硫酸的混合比例将达到60%。生成的二硝基甲苯应经过无离子水进行水洗、碱洗等后处理步骤，脱除重金属等杂质进行提纯，如若要生产2，4-TDI，在硝化产物阶段就应该采用结晶等方法将2，4-二硝基甲苯从混合物中单独分离出来。 （2）还原反应在二硝基甲苯中间体中中加入甲醇溶剂和2%（质量）雷尼镍（RaneyNi）催化剂的悬浮液，采用中压连续加氢法，在100℃下反应，生成物一部分进行循环，一部分则除去催化剂后蒸馏而获得二氨基甲苯中间体。早期采用的硫酸铁粉还原法，因收率低、铁粉废渣污染等原因，现已逐渐被淘汰。 甲苯混酸硝化的混合硝基甲苯原料定额消耗：甲苯（98%）800kg/t，硝酸（98%）470kg/t，硫酸（92.5%）450kg/t，烧碱（42%）100kg/t 2,4-二硝基甲苯由对硝基甲苯硝化而得：原料消耗定额：对硝基甲苯774kg/t、硫酸（95.5%）785kg/t、硝酸（98%）362kg/t

对氯甲苯的合成

对氯甲苯的合成 一、实验目的 1．通过本实验学习对氯苯胺的制备原理和方法以及重氮化反应操作。 2．进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。 3.熟练掌握用冰水控温法。 二、实验原理 对氯甲苯是一种有机合成原料，外观为无色透明液体，有特殊气味，能于醇、醚、苯等，微溶于水。比重:1. 0697，熔点:7. 50C，沸点162℃。用于医药、农药、染料方面。可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰节、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2, 4-二氯甲苯、2, 4一二氯苯甲醛、氰戊菊酷、杀菌剂等。工业上有两种生产方法:一是甲苯经硝化、还原、重氮化制备;二是甲苯经氯化制备。本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。本实验采用以对甲苯胺为原料，经重氮化合成对氯甲苯的方法。 三、试剂与仪器 试剂：对甲苯胺、五水硫酸铜、氯化钠、氢氧化钠、盐酸、亚硫酸氢钠和硝酸钠都是化学纯。 仪器：标准磨口玻璃仪器、电动搅拌器、可调功率电炉。 四、实验步骤 1.氯化亚铜溶液的制备 在400m1烧杯内，将27. 5g五水硫酸铜和10. 0g氯化钠溶解于100m1水中，加热到60一70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液A.将6. 5g亚硫酸氢钠和3. 0g氢氧化钠溶解于50水中，也加热到60-70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液B。在搅拌下，缓慢地把溶液B加到溶液A中，析出白色的氯化亚铜。冷却到室温，用含少量的亚硫酸氢钠的水以倾泻法洗涤氛化亚铜，然后将己

冷却到水温2℃以下的30m1浓盐酸倒入氯化亚铜中。 2.重氮盐的制备 在250m1三口圆底烧瓶中，依次放入10. 7g对甲苯胺、lOml水和40m1浓盐酸，搅拌，加热到60℃使对甲苯胺完全溶解，再用冰盐浴冷却到5℃以下。在50m1烧杯中，把7. 0g亚硝酸钠溶解于20m1水中，冷却到5℃以下后，把它放入50m1分液漏斗中.在搅拌下，把亚硝酸钠溶液慢慢地滴入三口圆底烧瓶中，保持反应温度不超过5℃，近终点时，重氮化反应速度较慢。亚硝酸钠溶液滴加速度控制在每分钟1一2滴，不时用碘化钾淀粉试纸来检验终点。如果试纸立刻变蓝色，就表示重氮化反应已完成。 3.对氯甲苯的制备 将重氮盐溶液缓缓倒入己冷却至0℃的氛化亚铜盐酸溶液中，并搅拌，用冰水浴冷却，使反应温度控制在15℃以下。这时，有深红色悬浮物析出。大约10分钟后，撤去冰水浴，在室温下反应2. 5小时，再用水浴慢慢加热到60℃，保持半小时，直到没有气泡放出为止.将反应混合物进行水蒸气蒸馏，直到馏出液中没有油珠时为止。把馏出液倒入分液漏斗中，分离出粗对级甲苯。用适量的用水洗涤一次，分离出对抓甲苯，用无水氛化钙干燥后，进行蒸馏，收集160一164℃的馏分。得有特殊气味、无色透明液体，产量为10. 8g，含量为97. 2%。 五、注意事项 1．配置各溶液时各量一定要标准。 2.加入亚硫酸氢钠溶液时一定要振摇，否则形成的褐色沉淀易结块，影响氯化亚铜的质量。 3.制备氯化亚铜时静置时白色的氯化亚铜沉淀完全，倾倒上层液体时要小心不要将沉淀倒出。 4.氯化亚铜易被氧化成有色的二价铜盐，制备好以后应密闭冷却保存。 5.制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入90-95%的亚硝酸钠溶液后即可用试纸检验，变蓝则不再继续加入。 6.分解重氮盐-CuCl复合物宜室温多放置，加热分解。 六、思考题 1．重氮化反应在有机合成中的用途。

间甲苯二胺标准

间甲苯二胺 1范围 本标准规定了间甲苯二胺的质量要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、贮存和运输等。 本标准适用于二硝基甲苯加氢生产过程中，由甲苯二胺经脱邻、脱焦后分离制得的间甲苯二胺。 结构式： （2,4-TDA）（2,6-TDA） 分子式： C7H10N2 相对分子质量： 122.17 2规范性引用文件 本文件由以下文件支持。（凡是标注日期的引用文件，仅标注日期的版本适用于本文件。凡是不标注日期的引用文件，其最新版本适用于本文件。） GB 190 危险货物包装标志 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件 GB 15603 常用化学危险品贮存通则 3质量要求 间甲苯二胺质量要求应符合表1规定。 表1 间甲苯二胺质量要求 项 目指 标 等级合格品 外观常温下为浅黄色固体 间甲苯二胺（MTD），% ≥99.0 焦油,%≤0.02 邻甲苯二胺(OTD)，% ≤0.10

水，ug/g≤300 异构比（2,4TDA/2,6TDA）80.0±1/20.0±1 其它，%≤0.80 4采样 4.1采用T3325连续采出的甲苯二胺产品。 4.2间甲苯二胺的采样，应按GB／T 6678和GB／T 6680规定进行。 4.3采样瓶应为耐130℃温度的带硅橡胶塞无色玻璃瓶，干燥清洁。采样两瓶，每瓶采样量不少于100g，一瓶供检验用，一瓶供留样备查。采样瓶上应贴有标签，注明产品名称、批号、生产日期、采样日期。 5 试验方法 5.1 外观 常温下，切开1cm表面层，目视观察。 5.2 间甲苯二胺和邻甲苯二胺含量测定——气相色谱法 5.2.1 方法提要 本方法适用于测定产品中间甲苯二胺（OTD）、邻甲苯二胺（MTD）。采用毛细管气相色谱柱和氢焰离子化检测器，在适宜的色谱条件下，对试样进行气相色谱分离和测定，用面积归一化法定量。 5.2.2 试剂 5.2.2.1 二氯甲烷：分析纯 5.2.3 仪器和材料 5.2.3.1 气相色谱仪: 装有FID和分流／不分流进样口 5.2.3.2 毛细管色谱柱：HP-5(Crosslinked 5％ PHME Siloxane) 30m×0．32mm×0．25μm 5.2.3.3 色谱工作站 5.2.3.4 微量注射器 5.2.3.5 沙浴 5.2.4 色谱条件 5.2.4.1设置色谱仪条件 柱温：初温100℃ 初始保持时间：0 升温速率：10℃/min 终温：130℃ 终温保持时间：5min 升温速率：30℃/min 终温：275℃ 终温保持时间：2min

单氯代邻二甲苯的制备方法

单氯代邻二甲苯的制备方法 一种单氯代邻二甲苯的制备方法，是采用邻二甲苯为原料，本发明的特征在于以路易士酸，碘或铁为催化剂，无需溶剂，以氯气直接氯代，催化剂的用量为邻二甲苯的０．００１～１％，最佳的催化剂用量为０．０１－０．０５％，反应温度为－２０－５０℃，最佳的反应温度为１０－４０℃。中国科学院长春应用化学研究所 氯代邻二甲苯相关论文 【标题】改性分子筛催化剂催化邻二甲苯选 择性氯化 【作者】吕宏飞张惠 【关键词】邻二甲苯分子筛选择性氯化 机理氯代邻二甲苯 【刊名】石油化工2004-33-11 【ISSN】1000-8144 【机构】黑龙江省石油化学研究院，黑龙江 哈尔滨150040 【摘要】首先对邻二甲苯的分子动力学直径进行估算，以NH4^+，Li^+，K^+改性的NaX，NaY，ZSM-5分子筛为催化剂，研究邻二甲苯的选择性氯化，探讨选择性催化氯化的反应机理。实验发现，分子筛的孔道结构及其酸中心的种类和酸性强弱是影响氯化选择性的决定性因素。在80℃时，用氯气氯化邻二甲苯，Y型分子筛表现出较好的对位选择性。当以KY型分子筛为催化剂时，4-氯代邻二甲苯和3-氯代邻二甲苯的摩尔比可达1．6以上。同时考察了反应时间、反应温度、催化剂用量及氯气流量等因素对 氯化选择性的影响。 【下载论文】改性分子筛催化剂催化邻二甲 苯选择性氯化【标题】液相空气氧化法合成单氯代苯酐的 工业试验 【作者】吕宏飞[1] 张春荣[1] 张惠[1] 梁泰 硕[1] 刘文彬[2] 【关键词】液相空气氧化法合成氯代苯酐工业试验邻二甲苯氯化 【刊名】化工进展2003-22-4 【ISSN】1000-6613 【机构】[1]黑龙江省石油化学研究院，哈尔滨150040 [2]哈尔滨工程大学化学工程 系，哈尔滨150001 【摘要】报道以邻二甲苯为原料，采用液相空气氧化法制各单氯代苯酐工艺。邻二甲苯在三氯化铁催化下和氯气反应得氯代混合物，从氯代产物精馏分离出质量分数超过99％的3—氯代邻二甲苯和4—氯代邻二甲苯混合物。得到的单氯代邻二甲苯以乙酸为溶剂、在140—300℃、0．8—3．0MPa条件下，以钴锰溴体系为催化剂进行液相氧化，得单氯代邻苯二甲酸，然后脱水成酐，得单氯代苯酐混合物，精馏分离后得3—氯代苯酐和4—氯代苯酐。单程总收率不低于 75％。 【下载论文】液相空气氧化法合成单氯代苯 酐的工业试验

对(邻)氯甲苯项目可研概要

对、邻氯甲苯项目可研报告 编制单位：编制时间：二○一一年十二月

一、项目提出的背景------------ 3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------- 5 三、产品方案和建设规模---------- 13 四、工艺技术方案------------- 15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---- 29 六、厂址方案------------------ 29 七、项目实施规划--------------- 29 八、工厂组织及定员-------------- 30 九、投资估算和资金筹措----------- 30 十、财务评价------------------ 32 十一、结论------------------ 37

对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006 年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27 海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204 国道仅20 公里，并与306 国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20 万吨，液氯年生产能力18 万吨；氯乙酸年生产能力5000 吨；合成高纯盐酸年生产能力5 万吨；漂白粉生产能力5000 吨，苯胺生产能力3 万吨。 在建项目有4 万吨氯化石蜡、4 万吨氯化聚乙烯、3 万吨苯胺项目及5000 吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环 经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司 建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、 邻氯甲苯项目作为氯气的下游产品，符合公司发展战略。

10000吨年氯甲苯项目实施方案

10000吨/年氯甲苯实施方案

目录 一、前言 (3) 二、项目实施的主要内容 (3) 三、氯甲苯设备一览表 (5) 四平面布置图 (5) 五、辅助设备和自动控制系统 (8) 六、土建 (9) 七、公用工程 (9) 八、建设总投资估算 (10) 九、工艺流程图 (10) 十、设计进度表 (10) 十一、项目年创效益分析 (11)

一、前言 中盐株化目前有18万吨/年离子烧碱装置，产氯约15975吨/年，目前平衡氯主要靠PVC，而PVC市场预计在相当长一段时间内会处于疲软状态，现在1吨PVC约亏损1500元，照这样下去，株化将面临巨大的亏损，为此公司有意在翔宇公司原有的7000吨/年氯甲苯装置的基础上实施10000吨/年氯甲苯项目。 本实施方案对市场及经济效益不进行详细评算（由翔宇公司调研测算），重点在平面布置、仪表控制、工程设施及建设总投资方面。 二、项目实施的主要内容 在充分利用原有设备的基础上，新增一些新设备，将氯甲苯装置能力达到10000吨/年。利旧原有的循环水、冷冻站、利旧修复原有5台氯化反应釜及粗馏塔、精对塔系统，修复利旧部分储槽及泵，新上三台氯化反应釜及8台尾冷器，新建盐酸回收系统，氯化液曝气系统，新建邻氯甲苯塔、对氯甲苯塔及配套系统，新增供热厂到氯甲苯装置中压蒸汽管、新增氯气厂到氯甲苯装置氯气管、重建甲苯库、更换部分冷冻及循环水管，同时对生产过程的各控制点实行集中监控，对有些重要控制点实行自动化控制。 1、氯化部分 新建甲苯库（增加200 m3两个及配套消防安全设施），新上氯气厂到翔宇Ф108×4氯气管道，氯化部分新上四台5m3的氯化反应釜（修复利旧原有四台）。为了便于操作工操作和同一种设备的整体布置，将现有干甲苯储槽处建一6000

2-甲基对苯二胺合成工艺的研究

2-甲基对苯二胺合成工艺的研究 医药化工学院高分子材料与工程学生：陈骁国 摘要：在系统介绍2, 5-二氨基甲苯基本合成方法的基础上,以经济、环保和新型工业化作要求, 重点评述了各种方法的工艺特点、研究中的技术进展以及实施商品化生产的可行性。结果表明, 以邻甲苯胺为原料经重氮偶合、还原氢解是合成2, 5-二氨基甲苯及其系列产品优先的技术路线。 关键词：2, 5-二氨基甲苯；合成工艺； 1 前言 自20世纪纪初2-甲基对苯二胺系列物质的出现至80年代，由于受应用范围的限制需求量一直不大；90年代起，随着美容美发在全球范围的兴起，2-甲基对苯二胺可以作为染毛剂的有效低毒前体以及在高档化妆品中取代对苯二胺，针对2-甲基对苯二胺易分解之特性、依据不同的储存、运输及应用要求，相继研究并出现了稳定性良好的2-甲基对苯二胺系列产品，2-甲基对苯二胺作为染毛剂具有的特殊氧化发色能力。尤其是进入21世纪以来，随着对染发剂专用化学品的认识和技术精细化程度的不断上升。2-甲基对苯二胺系列物质的合成路线开发和应用研究已成为热门课题而展开，其系列产品的商品化步伐逐渐加快。现今在化妆品染发剂上使用的高质量2-甲基对苯二胺系列产品，仅一个产品全球需求量就达600t／a以上。 此外由于2，5-TDA结构中含有对位的两个氨基，首先可作为高性能聚酰亚胺和聚酰胺等高分子新单体使用；也可以在其甲基的对位上引入硝基、同时对甲基继续进行反应制得电子推．拉式的二苯乙烯类二胺新单体，用于制各二阶非线性光学聚酰亚胺高分子材料；还可先制得二元的酰亚胺羧酸新单体，进行用于聚(酯-酰亚胺)和聚(酰胺，酰亚胺)等高分子的合成，因此，2-甲基对苯二胺系列产品的应用，在用于化妆品提高人们生活质量的同时，已开始瞄准高技术新材料及国防工业的特殊领域，且此方面需求量至少在每年千吨以上，具有潜在的应用市场和良好的发展前景。

邻氯甲苯生产工艺开题报告

一、课题题目：邻氯甲苯生产工艺设计 二、课题的研究意义 邻氯甲苯是一种重要的精细化工有机原料，近年来相继研发合成出多种新型医药、农药、染料等中间体。其中多数中间体市场前景看好，使氯甲苯将成为有机氯产品的新宠。业内人士认为，氯甲苯将成为未来氯碱企业走精细化道路、建设氯产品精细化工产品树的最具有潜力的基础中间体。 氯甲苯有3种异构体，分别为对位、邻位和间位氯甲苯, 其中用途最为广泛的是对氯甲苯, 通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可制备多种重要的精细化工中间体和精细化学品, 目前已衍生出100多种农药、医药和染料产品。邻氯甲苯应用研究经过不断拓展, 已开发出30 余种衍生产品。由于间氯甲苯生成比例不足1 % , 产量较小, 目前仅作为染料中间体使用。 邻氯甲苯是指在带有甲基的苯环上氯代的一系列环氯代甲苯。它们是一类稳定的，工业上有一定重要性的化合物。邻氯甲苯共有16种，分子通式为C7H8-nCln。邻氯甲苯曾以甲苯为基础命名，70年代以来在许多工具书逐渐使用以苯为基础命名。 国内外一般采用的方法是萃取法、精馏法、蒸馏法，色谱法，核磁共振法，我在这里选用的是精馏的方法对其进行分离，原理是各物质的沸点的不同。 该方法的优点：为了避免了废水的产生，三塔串联连接的精馏分离方式，降低了塔的安装高度，提高了分离效率，最终产品邻氯甲苯的纯度≥９９．９％ｗｔ。 毕业设计是将我们所学知识和化工生产的实际紧密的结合起来，作用就是理论联系实际在将实际生产过程中所遇到的一系列的问题和理论知识相联系，加强理论学习是有必要的，在学习的过程中就是不断地探索和摸索个一个过程，只有这样才能将所学的知识用到现实生产生活中，才具被学习的要求和意义。 设计和研究邻氯甲苯的是为了更好的掌握好在化工生产中的各个生产过程和工艺流程，理解化工生产中知识，注重安全生产和经济效益，大力落实好科学发展观，实行向绿色化学发展靠拢。加强和别人合作能力的培养，为了以后能更好的适应我们这一专业，了解和掌握化工生产中物料的走向，进一步提升与人合作的工作能力,加强用能管理，采取技术上可行、经济上合理以及环境和社会可以承受的措施，从能源生产到消费的各个环节，降低消耗、减少损失和污染物排放、制止浪费，有效、合理地利用能源。 然而，随着邻氯甲苯市场竞争的愈发激烈，快速有效的掌握市场发展情况成为企业及决策者成功的关键。市场分析是一个科学系统的工作，直接影响着企业发展战略的规划、产品营销方案的设计、公司投资方针的制定以及未来发展方向的确定。市场分析并非单纯从某一个层面对市场进行评价，要得到有实际价值、具有指导意义的结论，就必须从专业的角度对市场进行全面细致的分析。如此，才能时刻保持清晰的发展思路，不因纷繁的信

TDI(甲苯二异氰酸酯)工艺调研(精)培训资料

T D I(甲苯二异氰酸酯)工艺调研(精)

1.国内外 TDI 发展现状 TDI(甲苯二异酸氰酯是一种混合型的异氰酸酯。聚氨酯工业常用的 TDI 是2,4-TDI 和 2,6-TDI 两种异构体质量比为 80:20 的混合物,目前 90%以上的 TDI 用于聚氨酯软泡的生产,少量用作聚氨酯醋硬泡、聚氨酯系列胶粘剂 /密封剂、聚氨酯系列涂料和聚氨酯弹性体的中间体。 据统计, 2010年全球 TDI 需求量为 207.5万 t ,预计 2015年将达到 266.2万 t 。目前世界上有 30多家公司, 40多套装置在生产 TDI ,总生产能力为 200万 t/a左右。主要的国外生产商有:DOW Chemical(产能 16万 t 、 Bayer AG 、 BASF AG 、日本三井武田化学株式会社 (生产能力 24万 t/a、日本聚氨酯工业公司、韩国 KFC 公司 (产能 10万 t /a 和 OCI 公司 (产能 5万 t/a、中国台湾南亚化学 (产能 3万 t/a 等。目前国内 TDI 产能主要集中在中国化工集团、中国兵器工业集团、巴斯夫等3 家企业,具体如下 :中国化工集团控股的沧州大化和蓝星清洗目前共拥有 11万 t 产能,中国兵器工业集团控股的甘肃银光和锦州 TDI 目前已经拥有 15万吨的产能, 其中甘肃银光的产能有 10万吨 ; 外资企业巴斯夫在上海拥有 16万 t 的产能。此外, 烟台巨力拥有 3万 t TDI年生产能力。 2. TDI的主要生产工艺 2.1 光气法 光气法是 TDI 生产中最常用和最普遍的生产方法。目前国内外工业生产的TDI 以 T-80为主, 此外还有 T-65。两种异构体的比例主要取决于甲苯硝化的工艺过程, 因此工业生产的 TDI 通常是从甲苯硝化开始的,其合成方法有两种:二步硝化法和一步硝化法。 二步硝化法:采用的是 25%~30%硝酸和 55 %~58 %硫酸形成的混酸, 在 35~45℃下, 与甲苯进行硝化, 得到一硝基甲苯混合物。其中对硝基甲苯含量为 35 %~40 %, 邻硝基甲苯含量为 55 %~60 %,间硝基甲苯含量为 2 % ~5 %。间硝基甲苯在加氢时,还原为相应的 2, 6-二氨基甲苯和 3,4 -二氨基甲苯,含量约为二氨基甲苯异构体混合物的 4 %,它们在光气中生成苯并咪唑啉酮,会降低 TDI 产率,并影响聚氨酯泡沫的质量。因此在进行光气化工序前应将其分离出去。

一种邻氯甲苯格氏试剂的生产设备和制备工艺

当代化工研究 Modem Chemical Research 162工艺与设备2019?06一种邻氯甲苯格氏试剂的生产设备和制备工艺 *黄光亮 (绍兴上虞华伦化工有限公司浙江312369) 摘耍：格氏试剂(Grignard reagent)是由法国化学家格林尼亚于1901年在其老师巴比埃的指导下发现的一类关于镁的金属有机化合物.由于格氏试剂中碳的电负性比镁大，C-Mg键上的电子对偏向于C,使得炷基上带部分负电荷，Mg上带部分正电荷，能与几乎所有的官能团和很多的无机化合物发生作用，而且无需分离，可以直接进行，所以格氏试剂是一类亲核试剂，在有机合成中有着广泛的应用. 关键词：邻氯甲苯；格氏试剂；有机化合物 中图分类号：0文献标识码：A Production Equipment and Preparation Process of a Kind of O-Chlorotoluene Grignard Reagent Huang Guangliang (Shaoxing Shangyu Warren Chemical CO.,LTD.,Zhejiang,312369) Abstract:Grignard r eagent(Grignard r eagent)is a kind of m etal organic compound about magnesium discovered by French chemist Greenia in1901under the guidance of h is teacher Barbier.Because the electronegativity of c arbon in Grignard r eagent is greater than that of m agnesium,and the electron pairs on C-Mg bond are biased towards C,which makes the alkyl group with partial negative charge and Mg with p artial p ositive charge. Grignard reagent can interact yvith almost all f unctional groups and many inorganic compounds without separation,and can be directly carried out. Therefore,Grignard reagent is a kind of n ucleophilic reagent,which is widely used in organic synthesis. Key words：o-chlorotoluene；Grignard reagent^organic compounds 格氏试剂不仅在实验室里是广泛使用的分析试剂和通用的合成试剂，而且在工厂里也常用做制造维生素甲、可的 上接第161页 要，一般在开采时需要对当地的水文地质条件进行勘探，针对煤层的不同形状结构选择合理的采煤方法，当前主要采用柱式和壁式两种体系开采方法，在实际开采过程中还要根据具体情况进行现场实地规划。 (1)割煤和装煤工艺。在煤矿开釆的过程中需要根据实际情况对采煤机的工作方式和进刀方式进行合理调配，针对煤层相对较平缓的情况一般会采用双向割煤的方式，在作业中要时刻调节滚筒的升降以适合底板的情况。双向割煤的方法效率较高但是在使用时工作人员需要及时对机道中的碎煤进行清理防止堵塞。在处理煤层倾角较大的区域时要实施单层割煤法，以从巷尾到巷头为方向进行次序割煤。 (2)操作移架工艺技术。操作移架工艺技术是针对外露顶板的支护而言的，在煤矿开采过程中，一般采用手动邻架的支架方式，因为采煤机在开采一点后就会形成新的外露顶板因此在完成一部分割煤工作后要迅速的移动支架来进行支护。由于支架的支护效率相比于采煤机的开采工作效率较慢，因此要在操作移架的过程中时刻注意顶板的情况，要监控顶梁的下降幅度，一旦下降幅度超过一个限度就要采取相应的措施进行制约。移架操作完毕后紧接着要马上进行接顶工作。在进行移架工作之前首先要进行的就是对支架的性能进行检查，要确保其质量达标，然后还要对支架的工作环境进行优化，要及时清除掉支架座箱周围的杂物如浮煤和肝石等，在进行支架推移时要注意推移的顺畅程度，如果发现阻力较大要立即进行检查清除相关障碍。(3)推移工作面刮板运输机的工艺技术。在进行完割煤工作后下一步就要进行松等筒族化合物、己雌酚、玫瑰油、硅树脂、农药和二茂洛铁等。 下转第163页 煤炭的运输工作，在利用刮板运输机进行煤炭输送时，要确定采煤机后滚筒的相应范围，要保证其符合相关标准。在运输机操作过程当中要对弯曲段的长度进行有效把控，确定其能够开展正确的推移工作，保证推移方向的一致性。在利用运输带进行矿石运输时还应当注意对皮带的工作情况进行检查，煤矿皮带机是煤矿生产中重要的运输设备，其性能的好坏直接关乎整体采煤、出煤效率。因此，在工作人员对皮带机进行安装和调试时一定要做到规范，要对每个部分的质量进行检查，有效减少零件不合适皮带安装张紧度有问题而导致的故障。还要注意对运输路线上的杂物进行及时的清理。3总结 J综上所述，煤矿开釆中巷道的布置与相关开采技术的选择对于煤矿开采效率和安全度而言至关重要，在实际生产过程中要依据不同的地质水文条件和煤层的特点进行相关方法选择，在工作中要注意对瓦斯等有害气体的抽放，对采煤机和运输机的工作状况进行实时检查，要注意支护架的支护质量。只有将安全防护和高效生产结合起来才能创造煤矿开采的最大效率。 【参考文献】 [1]刘贵海.煤矿开采的巷道布置与采煤工艺技术[J].科技风，2012(22):138. [2]郑刚刚.煤矿开采餉巷道布置与采煤工艺技术[J].技术与市场,2014(9):120-120,122. 【作者简介】 程艳立(1984-),男，山西西山煤电集团公司东曲煤矿；研究方向：煤矿矿井调度.

己内酰胺生产工艺

己内酰胺 己内酰胺的三种工业化技术： 液相Beckmann 重排法 苯 → 环己烷 → 环己酮 → 环己酮肟 → 粗己内酰胺 → 产品 羧酸酰胺化法 甲苯 → 苯甲酸 → 环己烷羧酸 → 粗己内酰胺→产品 光亚硝化法 苯 → 环己烷 → 粗己内酰胺 → 产品 苯甲酸加氢 制备亚硝基硫酸 己内酰胺 caprolactam （简称CPL ） 分子式：C 6H 11NO 分子量：133.16 结构式： 己内酰胺是ε-氨基己酸H 2N(CH 2)5COOH 分子内缩水而成的内酰胺，又称ε-己内酰胺，它一种重要的有机化工原料，是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH 2)5CONH69～71℃，沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重：1.05(70%水溶液)，熔化热：121.8J/g ，蒸发热：487.2J/g 。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃，在760mmHg 时沸点为268.5℃，85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g 水溶解82g 己内酰胺。受热时起聚合反应，遇火能燃烧。 常温下容易吸湿，有微弱的胺类刺激气味，手触有润滑感，易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。

己内酰胺的制法主要有：①以苯酚为原料，经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得；②以环己烷为原料，用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟，经重排而制得；③以甲苯为原料，用斯尼亚法合成。此外，也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中，环己酮(cyclohexanone)是主要的关键性中间原料，此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到，这两种制程相当类似，不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。 不同制程方法比较 1.传统制程： 本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后，再经贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)而制成CPL。传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准)，即每消耗1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL；若以苯酚为基准，理论产率达92%，即每消耗1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。 2.BASF制程： BASF制程和传统制程的不同处在于制造(NH2OH)2-H2SO4的方法不同，本制程是由一氧化氮、硫酸、氢气经触媒作用所得到(NH2OH)2-H2SO4。此种制程所得CPL的产率理论值约70%，平均每消耗1公斤环己烷可生成0.94公斤的CPL。 3.SNIA VISCOSA制程： SNIA VISCOSA制程是是以甲苯为原料，经氧化、氢化等反应得 HBA(Hexahydrobenzoic acid)，再制得CPL。此法的理论产率为72%；即每消耗1公斤的甲苯可产生0.89公斤的CPL。 此外，Inventa-NO Reductin制程和BASF制程相当类似；DSM/HPO制程为传统的改良。最近杜邦公司发布和BASF共同开发的新制程消息，宣称可由adiponitrile同时生产CPL和HMDA，对于生产尼龙6据称可以降低生产成本三分之一。杜邦公司将在中国大陆海南岛投资兴建利用此一新制程之100千公吨HMDA及CPL厂。 1943年，德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展，对己内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世（图1）。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法)；光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法（又称UCC法）；环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。 1.己内酰胺生产工艺 生产己内酰胺的原料主要有三种：环己烷、甲苯及苯酚。 我国己内酰胺需求量近年来高速增长，尽管国内企业通过技术改造产量增长较快，并大力开发自主知识产权的技术，但仍然不能满足化学纤维和塑料制品业的需求，进口量仍持续增加。目前全球共有30多家企业生产CPL，降低生产成本、采用绿色工艺、减少环境污染一直是国内外公司开发CPL生产新技术的重点，其中丁二烯工艺路线和酮－肟工艺路线成为研发的焦点。 目前，世界工业化生产己内酰胺的主要生产工艺是：以环己酮肟贝克曼重排为基础的环己酮－羟胺路线。DSM／HPO工艺及AlliedSignal工艺为其代表性工艺。全球采用该工艺的能力78%，采用其它工艺及原料的能力仅占22%。

对邻氯甲苯的生产现状与发展前

对邻氯甲苯的生产现状与发展前景产品概述 对氯甲苯又称4-氯甲苯。分子式：C7H7Cl，结构式： 对氯甲苯外观为无色透明液体，有特殊气味。相对密度1.0697，熔点7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。不溶于水。溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、丙酮等。对氯甲苯有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。 对氯甲苯是重要的精细化工原料和用途十分广泛的有机化工中间体。 对氯甲苯易于发生侧链上的卤代、氧化和氨氧化和环上氯化、硝化、磺化等，从而得到一系列衍生物。以对氯甲苯及其衍生物为原料可以开发46个农药产品，如杀虫剂、除草剂等；57个医药产品，如消炎痛等；10个染料产品，如 C.1.酸性蓝109，90等。对氯甲苯有如下一些重要的下游产品: 对氯苯甲醛、对氯苯甲酸、对 氯氯苄、对氯苯甲腈、对氯苯乙腈、对氯苯乙酸、对氯苯甲酰氯、对氯三氟甲苯、3,4-二氯三氟甲苯、对三氟甲基苯胺。

对氯甲苯（4-chlorotoluene）是一种重要的有机合成原料，是氯甲苯三个异构体（对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯）中最重要的一个。对氯甲苯为一种无色透明液体，有特殊气味，能溶于醇、醚、苯等，微溶于水。对氯甲苯比重:1.0697，熔点:7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。对氯甲苯主要用于有机合成，染料中间体的制备，还可用作溶剂。对氯甲苯的化学分子式为C7H7Cl，分子量126.58，CAS NO.为106-43-4，对氯甲苯是一种重要的有机合成原料，主要用于医药、农药、染料方面。对氯甲苯在医药方面用作芬那露、乙胺嘧啶、氯屈米通的中间体；在农药方面用作戊菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、高氰菊酯杀虫剂，烯唑醇等三唑类杀菌剂，杀草丹、氟乐灵、虎威、果尔等除草剂，多效唑等植物生长调节剂的原料。对氯甲苯还可作为橡胶、合成树脂的溶剂。对氯甲苯有许多衍生物，可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰苄、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2，4-二氯甲苯、2，4-二氯苯甲醛、氰戊菊酯、杀菌剂等，它还是一类新的多酮聚合物的一个中间体，对氯甲苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以衍生出100多种农药、医药和染料产品。 邻氯甲苯分子式: C7H7Cl; 分子量:126.5。熔点:-36.5℃，沸点159.3℃，闪点47℃。邻氯甲苯在常温下为无色油状液体，有特殊气味，不溶于水，能与多数有机溶剂相混。在常温下对钢铁等金属的腐蚀作用较小，能溶解橡胶制品。易燃易爆。 本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼睛有剌激作用。

【CN110092706A】一种对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910376129.5 (22)申请日 2019.05.07 (71)申请人 浙江大学 地址 310013 浙江省杭州市西湖区余杭塘 路866号 (72)发明人 黄飞鹤　王孟宾　周炯　 (74)专利代理机构 杭州天勤知识产权代理有限 公司 33224 代理人 胡红娟 (51)Int.Cl. C07C 17/389(2006.01) C07C 25/02(2006.01) (54)发明名称 一种对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法 (57)摘要 本发明公开了一种对氯甲苯和邻氯甲苯的 分离方法，利用双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料 吸附分离对氯甲苯与邻氯甲苯混合物，所述双二 乙氧基柱[n]芳烃晶体材料的化学结构式如下： 其中，n为5或6。本发明 分离过程操作简单，设备要求低；分离过程不需要精馏操作，能耗低，节约能源，降低了对氯甲苯的生产成本；所用晶体材料稳定性高，可以循环使用， 分离效果不会降低。权利要求书1页 说明书6页 附图2页CN 110092706 A 2019.08.06 C N 110092706 A

1.一种对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，利用双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料吸附分离对氯甲苯与邻氯甲苯混合物，所述双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料的化学结 构式如下： 其中，n为5或6。 2.根据权利要求1所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，所述双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料通过在不良溶剂中重结晶后活化得到。 3.根据权利要求2所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，所述不良溶剂为四氢呋喃或丙酮。 4.根据权利要求2所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，n为6时，双二乙氧基柱[6]芳烃晶体材料的活化温度不低于160℃，活化时间不小于2小时。 5.根据权利要求1所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，利用双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料吸附对氯甲苯与邻氯甲苯混合物的具体步骤为：所述双二乙氧基柱 [n]芳烃晶体材料放置于邻氯甲苯与对氯甲苯的混合蒸气氛围内，温度不高于80℃。 6.根据权利要求1或5所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，采用真空加热或减压加热除去双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料表面吸附的对氯甲苯与邻氯甲苯混合物。 7.根据权利要求6所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，所述真空加热或减压加热的温度不超过80℃。 8.根据权利要求1所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，加热脱附双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料吸附络合的对氯甲苯，实现双二乙氧基柱[n]芳烃晶体材料的再生。 9.根据权利要求8所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，n为5时，加热温度为80～100℃。 10.根据权利要求8所述的对氯甲苯和邻氯甲苯的分离方法，其特征在于，n为6时，加热温度为100～120℃。 权　利　要　求　书1/1页2CN 110092706 A

氯甲苯的合成及下游产品的开发

进入20世纪90年代以后，西方发达国家和地区环保压力的不断增加，对有机氯产品发展持谨慎态度，因此生产能力一直没有继续扩大，到了21世纪，氯甲苯下游产品市场的不断扩大，国际市场对氯甲苯衍生出的精细化工中间体需求强劲，刺激和拉动了国内氯甲苯的市场需求。 2000年以来，氯甲苯成为我国众多企业争相发展的有机氯产品，业内很多专家也认为氯甲苯将是未来氯碱企业走精细化道路，建设氯产品精细化工产品树的最具有潜力的基础中间体之一。从2004年开始，我国掀起了氯甲苯建设的热潮，许多企业新建或扩建生产装置，江苏新业化工有限公司4万t/a氯甲苯装置于2004年投产，江苏丹阳中超化工有限公司和江苏钟腾化工有限公司扩建生产装置均达到2万t/a以上的生产能力，另外，山东，江苏，辽宁等地不少新建装置陆续投产。 氯甲苯通过侧链上氧化，环上氧化，氰化，卤代等反应可以制备许多重要的精细中间体和精细化学品，目前已衍生出数百种农药，医药和染料等产品，以下将应用领域分类介绍一些有发展前景的精细化学品。1.盐酸噻氯匹定 盐酸噻氯匹定（Ticlopidine hydrochloride）,化学名称5-（2-氯苄基）-4,5,6,7-四氢噻吩并【3,2-C】吡啶盐酸盐，临床用于与血栓有关的心、脑血管疾病治疗，是由法国Sanofi公司于20世纪70年代研制开发成功，20世纪80年代以来成为欧美、亚洲等的国家治疗心血管疾病的重要药物。我国也于1989年批准这种药品上市，该药物在治疗缺血性脑血管疾病，外周血管并发缺血性心脏病有独特疗效，同时可以用于治疗多种疾病，不仅疗效显著，且不良反应低，因此被国内心血管专家推荐研制，并列入《国家级化学医药新产品开发指南》中。我国需求量逐渐上升，噻吩吡啶在栓塞性疾病中治疗地位日趋上升。国内“八五”和“九五”期间将该药物列为重点开发的药物，但是原料2-噻吩乙胺合成技术难度大，收率较低的问题一直没有得到解决。 其合成方法主要是采用噻吩甲醛为原料，经过噻吩乙胺制得主环4,5,6,7-四氢噻吩并【3,2-C】吡啶，继而与对氯氯苄缩合后成盐。反应方程式如下： 2.邻氯青霉素 邻氯青霉素（Cloxacillin）,又名氯唑西林钠，为半合成抗菌素，作为传统抗生素对耐药性金葡菌具有良好杀菌性，能比较有效的用于治疗葡萄球菌和链球菌引起的感染，而且近年以其为母环改造又开发出一些疗效更好地抗菌素药物，如苄星邻氯青霉素等，而且研究发现，合用环丙沙星、邻氯青霉素治疗慢性支气管急发性疾病效果特别好，对肝、肾功能基本没有什么影响，而且价格远远低于目前常用的复达欣，逐渐成为治疗慢性支气管炎病的一种药物，因此作为传统抗菌素邻氯青霉素具有良好的市场前景，目前国内太原制药厂，上海四药股份有限公司等数家企业进行生产。 邻氯青霉素是以邻氯苯甲醛为基础原料，经过肟化，氯化，环合，缩合，成盐等步骤合成而得，反应方程式如下：

对(邻)氯甲苯项目可研概要

对、邻氯甲苯项目可研报告编制单位：编制时间：二○一一年十二月

目录 一、项目提出的背景-------------------------------3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------------------------5 三、产品方案和建设规模---------------------------13 四、工艺技术方案---------------------------------15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---------------29 六、厂址方案-------------------------------------29 七、项目实施规划---------------------------------29 八、工厂组织及定员-------------------------------30 九、投资估算和资金筹措---------------------------30 十、财务评价-------------------------------- 32 十一、结论-------------------------------------- 37

对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要 江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204国道仅20公里，并与306国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20万吨，液氯年生产能力18万吨；氯乙酸年生产能力5000吨；合成高纯盐酸年生产能力5万吨；漂白粉生产能力5000吨，苯胺生产能力3万吨。 在建项目有4万吨氯化石蜡、4万吨氯化聚乙烯、3万吨苯胺项目及5000吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、