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金属腐蚀原理

金属腐蚀原理
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3.3 金属腐蚀原理

3.3.1概述

从腐蚀的定义及分类,我们知道腐蚀主要是化学过程,我们可以把腐蚀过程分为两种可能的主要机理-----化学机理和电化学机理.

化学腐蚀是根据化学的多相反应机理,金属表面的原子直接与反应物(如氧﹑水﹑酸)的分子相互作用。金属的氧化和氧化剂的还原是同时发生的,电子从金属原子直接转移到接受体,而不是在时间或空间上分开独立进行的共轭电化学反应。

金属和不导电的液体(非电解质)或干燥气体相互作用是化学腐蚀的实例。最主要的化学腐蚀形式是气体腐蚀,也就是金属的氧化过程(与氧的化学反应),或者是金属与活性气态介质(如二氧化硫﹑硫化氢﹑卤素﹑蒸汽和二氧化碳等)在高温下的化学作用。

电化学腐蚀是最常见的腐蚀,金属腐蚀中的绝大部分均属于电化学腐蚀。如在自然条件下(如海水、土壤、地下水、潮湿大气、酸雨等)对金属的腐蚀通常是电化学腐蚀。

图3-11 铁的电化学腐蚀模型

电化学腐蚀机理与纯化学腐蚀机理的基本区别是:电化学腐蚀时,介质与金属的相互作用被分为两个独立的共轭反应。阳极过程是金属原子直接转移到溶液中,形成水合金属离子或溶剂化金属离子;另一个共轭的阴极过

程是留在金属内的过量

电子被溶液中的电子接受体或去极化剂接受而发生还原反应。左图即是铁的电化学腐蚀模型。(点击放大播放f l a s h)

3.3.2金属腐蚀的电化学概念

1.电极反应及电极

相:由化学性质和物理性质一致的物质组成的、与系统的其他部分之间有界面隔开的集合叫做相。

电极系统:如果系统由两个相组成,一个相是电子导体(叫电子导体相),另一个相是离子导体(叫离子导体相),且通过它们互相接触的界面上有电荷在这两个相之间转移,这个系统就叫电极系统。

将一块金属(比如铜)浸在清除了氧的硫酸铜水溶液中,就构成了一个电极系统。在两相界面上就会发生下述物质变化:

C u(M)→C u2+(s o l)+2e(M)

这个反应就叫电极反应,也就是说在电极系统中伴随着两个非同类导体相(C u和C u S O4溶液)之间的电荷转移而在两相界面上发生的化学反应,称为电极反应。这时将C u称为铜电极。

同样我们将一块金属放入某种离子导体相中,也会发生类似的电极反应:

M e→M e n++n e

但是大家注意,在电化学中,电极系统和电极反应这两个术语的意义是很明确的,但电极这个概念的含义却并不很肯定,在多数场合下,仅指组成电极系统的电子导体相或电子导体材料,而在少数场合下指的是某一特定的电极系统或相应的电极反应,而不是仅指电子导体材料。

图3-12 氢电极示意图

如一块铂片浸在H2气氛下的H C l溶液中,此时构成电极系统的是电子导体相P t和离子导体相的水溶液,其电极反应是:

1/2H2→H+(s o l)+e(M)

我们称之为氢电极而不是铂电极。(如左上图,点击放大)

电极反应的特点是:

<1>所有电极反应都是化学反应,因此所有关于化学反应的一些基本定律(如当量定律,质量作用定律)都适用于电极反应,但它又不同于一般的化学反应;

<2>电极反应必须发生在电极表面上;

<3>两个共轭的氧化还原反应。

2.电极电位

金属作为一个整体是电中性的。当金属与溶液接触时,由于其具有自发腐蚀的倾向,金属就会变成离子进入溶液,留下相应的电子在金属表面上。结果使得金属表面带负电。而与金属表面相接触的溶液带正电。这就使得在电极材料与溶液之间的相界区不同于电极材料或溶液本身,该相界区通常称为双电层。由于双电层的建立,使金属与溶液之间产生了电位差。这种电位差就叫电极电位。随着时间的推移,进入溶液的离子越来越多,留在表面的电子也越来越多,由于电子对离子的吸引力,金属的离子化倾向愈来愈困难,最后达到平衡。此时就有一个不变的电位量,称为平衡电位。当温度为25°C,金属离子的有效浓度是1克离子/升,(即活度为1)时的平衡电位叫标准电极电位。

图3-13电双层结构示意图

电极电位(金属与溶液的电位差)其绝对值即(E金-E液)我们是无法测量出来的.

这个我们从下左图中(点击放大)可以清楚地看到.

图3-14 一个电极系统的绝对

电位无法测量示意图

我们要测如图中的(E c u-E s o l),就要将电表连接到此电位的两端,为此必须引入金属M e,所以实际上我们测得的电位是E=(E c u-E s o l)+(E s o l-E M e)+(E M e-E c u),也就是由C u/水溶液和M e/水溶液两个电极系统所组成的原电池的电动势。而这个为了测量而使用的电极系统(M e/水溶液)叫参考电极(对参考电极的要求是:电极反应应保持平衡,且与该电极反应有关的各反应物的化学位应保持恒定)。

因此,确切地说我们测得的电极电位应是待测电极系统与参考电极系统组成的原电池的电动势。

在各种参考电极中,有一个电极最重要,这就是标准氢电极:它是镀了铂黑的P t浸在压力为1个大气压的H2气氛下的H+离子活度为每升1克离子的溶液中构成的电极系统,其电极反应为:1/2H2(g)→H+(s o l)+e(p t)

按化学热力学中规定,该电极的标准电极电位为零。所以用标准氢电极与待测电极系统组成的原电池的电动势即电极电位就可以认为是等同于待测系统的电极电位绝对值。

如果我们采用别的参考电极(用饱和甘汞电极等),那么所测得的电极电位与用标准氢电极所测得的电极电位之间就有一个差值,这个差值只决定于参考电极

系统,而与待测电极系统无关。测定了这些差值后,用不同的参考电极测出的电极电位值之间可以互相换算。故我们指某个电极系统的电极电位时一定要指明所用的参考电极类型。

一般来说,我们可以用一个通式来表示一个电极反应:

(-γR)R+(-γ1)S1+(-γ2)S2+……→γo O+γl S l+γm S m+……+Z e

其中:R-----还原体;O-----氧化体

S-----氧化状态没有发生变化的物质

γj-----第j种物质的化学计量系数

Z-----电极反应中电子e的化学计量系数

这个电极系统其平衡电极电位与温度和浓度的关系可用能思特(N e r n s t)方程式表明:(以标准氢电极作为参考电极)

E e=E°+(R T/Z F)∑γj㏑a j

=E°+(R T/Z F)㏑(∏a jγj)

其中:E e-----平衡电极电位,即该电极在不通电时所具有的电极电位

E°-----标准电位:E°=(1/Z F)∑γjμj°(μj°-----j种物质的标准化学位)

R-----气体常数(8.313焦耳/度)

Z-----参加电极反应的电子数

T-----绝对温度(273+t)o C

F-----法拉第常数(96500库仑)

a-----金属离子活度

如对电极系统:C u(M)→C u2+(s o l)+2e(M)

E e=E°+(R T/2F)㏑a C u2+

当C u2+的活度等于1时,E e=E°。

将标准电极电位按次序排列的表格叫做电化序(如下表为在水溶液中某些电极的标准电极电位(电化序)。

表3-1 水溶液中某些电极的标准电极电位(电化序)

电化序反映了金属氧化,还原的能力。对于预测金属在一定环境中是否产生腐蚀是很有用的。电位低,表示金属容易离子化(如F e ,Z n ,M g 等金属),电位高,

表示金属不容易离子化(如

C u ,A g ,A u 等贵金属)。 3.腐蚀电位与接触腐蚀

我们现在考

虑在一个腐蚀液中放入两块电极电位不同的纯金属M 1和M 2(如F e 和C u ).如果它们孤立存在

时,它们会分别达到平衡(M 1=M 1n +

+n e , M 2=M 2m +

+m e ),

其电极电位即为平衡电位。但若我们用一根电阻为零的导线将它们连起来,会出现什么样的情况呢?如图3

-15所示。(点击放大) 图3-15 由两种不同金属作为电

极材料的短路原电池示意图 假设E e M 2>E e M 1,则导通以后就

有电流沿导线从

M 2流向M 1,也就是说M 1孤立存在时金属表面的

电子会通过导线流向

M 2,使得M 1表面电子减少而

M 2表面电子增多,

从而使得电极反应M 1=M 1n +

+n e 失衡,反应向着正反

应方向进行,也就是导线连通

后,在M 1上有阳极电流(从金属

流入溶液),金属M 1溶解速度加

快,而对于电位较高的M

2来说,则使得电极反应M 2=M 2m +

+m e

失衡,向逆反应方向进行,也就是

导线连通后,在M2上有阴极电流

(从溶液流入金属),即使得M2

的溶解速度减慢。

若溶液中含有去极化剂Y,其电极反应为Y--e=Y,且E e M1

所以上述的原电池实际上就是一个短路的原电池,我们也称之为腐蚀电池-----即只能导致金属材料破坏而不能对外界作有用功的短路原电池。

由于我们用的是电阻为零的导线将M1和M2连接起来,所以连通后M1与M2上的电位应相等,M1和M2独立存在时E e M2>E e M1,故连接后两个电极系统的电极电位就不再是其平衡电位,而是同一个电位E,电位E既是阳极(M1)反应的非平衡电位,又是阴极(M2)反应的非平衡电位,并且我们可以证明:E e M1

以上我们讨论的是两块非常纯的金属M1和M2分别放入同一溶液中,然后将它们用导线连接起来的情况。既然导线电阻为零,也就相当于将M1和M2直接靠在一起,而在M1和M2上分别有阳极电流和阴极电流。如上所述,如果溶液中有去极化剂Y存在,且E e M1

F e在酸中:F e=F e+2e,2H++2e=H2↑),(即如下图所示)。(点击放大)

图3-16 由同一种金属作为电极材料组成的短路原电池与电极反应耦合系统之关系

此时M1的电极电位既不是E e M1,也不是E e Y,而是介于E e m1与E e Y之间的电位E,这一对耦合起来的电极反应都在这个非平衡电位E下进行,我们称该电极电位E为这一对共轭电极反应的混合电位。如果共轭电极反应中,阳极反应是金属M1的溶解反应,则这一对共轭反应进行的结果就是导致金属M1的破坏,其混合电位又叫做腐蚀电位E c o r r。

综上所述,金属的腐蚀是由氧化反应与还原反应组成的腐蚀原电池过程。根据阴极与阳极的大小,我们又将腐蚀原电池分为宏观腐蚀电池和微观腐蚀电池.宏观腐蚀电池就是我们能够用肉眼分辨出阴阳极,如一般的电偶腐蚀或双金属腐蚀时,由于两种金属存在电位差,它们连接时就构成宏观腐蚀电池。而微观腐蚀电池则用肉眼分不出阴阳极,如金属中的杂质,不同的相,不同的结构之间的电位不同,从而导致了金属上出现了许多微观上的腐蚀原电池。

实际上,在实际环境中,浓度,温度都偏离标准状态,加上在同一种金属表面上存在腐蚀微电池,我们测出的并不是金属的平衡电极电位,而是混和电位或腐蚀电位。如前述,对于具有不同腐蚀电位E c o r r1和E c o r r2的两个金属M1和M2,假设在溶液中存在去极化剂

Y,且其腐蚀电位E c o r r1

M1:阳极反应,M1--->M1n++n e,电流记为i1a,阴极反应,Y+e--->Y-电流记为i1c;

M2:阳极反应,M2--->M2m++m e,电流记为i2a,阴极反应,Y+e--->Y-电流记为i2c;

此时i1a=|i1c|,i2a=|i2c|,即它们分别对外显示电中性.

而当用导线将它们相接后,由于E c o r r1

但此时在两个金属M1和M2上,阳极反应电流和阴极反应电流的绝对值就不再相当了,而且,对腐蚀电位较低的M1,其阳极电流的绝对值大于阴极电流的绝对值,即i1a>|i1c|,而对M2则i2a<|i2c|,这也就意味着,M1和M2短接后,M1的溶解速度增加了,而M2的溶解速度反而降低了,这种情况就是接触腐蚀------即由于同电极电位较高的金属接触而引起腐蚀速度增加的现象。

虽然接触腐蚀引起电位较低的M1的腐蚀速度增加,但从另一个角度考虑,M1的壮烈牺牲却可以使M2的腐蚀速度减缓,即M2受到了保护,这也就是我们通常所说的阴极保护效

图3-17 接触腐蚀效应示意

应或称牺牲阳极保护法.如左图。(点图

击放大)

4.电极的极化

<1>极化现象

如上所述,当腐蚀电位为E c o r r1与E c o r r2的两块金属M1与M2互相接触时,若E c o r r10而E′-E c o r r2<0,即接触后对每一个电极来说,其上都有绝对值不为零的电流出现,在M1上出现阳极性电流,而在M2上出现阴极性电流。

由此我们可以给出定义:

电极极化:当电流通过电极时,电极电位偏离其平衡电位数值的现象叫电极极化.

阳极极化作用:使阳极的电极电位偏离其平衡电位数值而变得较正的极化作用叫阳极极化。

阴极极化作用:使阴极的电极电位偏离其平衡电位数值而变得较负的极化作用叫阴极极化。

从定义我们可以知道,极化不一定非得两块金属接触才行,给一个电极通以一定的电流也可引起极化,且随着电极上电流密度的增大,电极电位偏离平衡电位的数值也增大,也即极化作用增强。

<2>过电位:某电极在给定的电流密度下的电极电位(E)与其平衡电极电位(E e)之间的差值叫做该电极在给定电流密度下的过电位(△E),或叫过电势,超电势等,即△E=E-E e,阳极极化时,E>E e,△E>0;阴极极化时,E

影响过电位的因素很多,如电流密度,温度,电解溶液的浓度,电极材料及其表面状态等等。在电镀中较大的极化作用有利于形成结晶细致的镀层。

产生极化作用的原因,主要有两个:一个是由于电极上的电化学反应速度小于电子运动速度而造成的,由此引起的极化叫电化学极化。另一个是由于溶液中的离子扩散速度小于电子运动速度而造成的,由此引起的极化叫浓差极化。

5.腐蚀速率及电位-P H图

<1>腐蚀速率

金属作为阳极而被腐蚀时,失去的电子愈多即流出的电量越大,金属溶解得也就愈多,溶解量或腐蚀量与电量之间的关系服从法拉第定律,即:

W=Q·A/(F·n)=I·t·A/(F·n)

式中:W-----金属腐蚀量;Q-----流过的电量;

F-----法拉第常数;n-----金属的价数;

A-----金属原子量;I-----电流强度;

t-----时间

金属在单位时间内单位面积上所损失的重量,就称为腐蚀速率,

由上式可知腐蚀速率K=W/S·t=I·A·3600/(S·F·n),

式中:s为面积;单位为g/m2·h。

腐蚀速率既可用失重法表示,也可用增重法来表示的,当然也可以用腐蚀电流密度i c o r r表示,i c o r r可用伊文思(E v e n s)图进行图解。

极化曲线:表示电极电位随电流密度的变化而改变的关系曲线叫做极化曲线.(点击放大)

混合控制阴极控制阳极控制

图3-18极化曲线的伊文思图解

在E v e n s图中同时绘有金属阳极氧化和阴极还原的极化曲线,两曲线的交点对应的电流密度i c o r r即腐蚀电流密度,对应的电位即腐蚀电位E c o r r。

从图中可见,交点的位置即电流大小取决于极化曲线的走向。

对腐蚀速度起主要影响作用的是在腐蚀过程中的某一步骤,这一步骤与其它步骤比较阻力最大,最不易进行,这一步骤即为腐蚀的控制因素,在阴极极化严重的情况下,腐蚀过程为阴极控制,若阳级极化起主导作用,则为阳极控制;在阴极极化和阳极极化为同一数量级的场合,则为混合控制(如上图所示)。

<2>电位-P H图

从热力学的观点看,大多数金属与周围的介质接触后,都有被腐蚀的倾向,这是一个自由能减少的过程。基于化学热力学原理,用金属的氧化-还原电位作为纵坐标,溶液的P H值作横坐标,金属与水的电化学反应或化学反应的平衡值作出线图,称为E-P H图,下左图是F e的电位P H图.(点击放大)

图3-19 铁-水系统的电位~PH图在金属的腐蚀过程中,除金属

离子化反应外,还同时涉及两个

重要反应,即氢的逸出和氧的还

原反应,这两个反应是绝大多数

电化学腐蚀过程的阴极反应。因

此,在同一个图上我们把这两个

反应的平衡值也表示出来。就是

图上的两条虚线a b和c d。

a b线表示:2H++2e=h2

c d线表示:1/2O2+2H++2e

=H2O

这两个反应的平衡电位随溶液的P H值发生变化,可用能斯特公式算出:

E a=0.00-0.0591p H E b=1.23-0.0591 p H

两虚线之间的区域是水稳定存在的区域,a b线以下区域表示有H2析出,c d线以上区域表示有氧析出。

在F e-H2O的电位-p H图中,包含了7种平衡反应。按图中标示依次是:

①F e=F e2++2e

②F e2+=F e3++e

③F e2++3O H-=F e(O H)3+e

④F e3++3H2O=F e(O H)3+3H+

⑤F e+3H2O=F e(O H)3+3H++3e

⑥F e+2H2O=H F e O2-+3H++2e

⑦H F e O2-+H2O=F e(O H)3+e

在电位—P H图中我们看到有三种形式的平衡线:

①平行于P H轴的平衡线:平衡条件与溶液的P H值无关,只有当影响平衡的条件——有关物质的活度改变时,反应的平衡条件才会改变,即使得这种水平的平衡线的高度发生变化。当电位高于相应的平衡线时将使电极反应按从还原体向氧化体的方向进行;

②平行于电位轴的平衡线:平衡条件与电位无关,当P H值高于相应的平衡P H值时,反应将向着产生H+或消耗O H-的方向进行,反之亦然;

③斜线:平衡条件既与电位有关又与溶液的P H值有关,判断反应方向要综合上述两条来判断。

电位—P H图的实用价值在于:

<1>预测金属在这一体系中的腐蚀能否发生.

<2>估计腐蚀产物的组成.

<3>预测能减缓腐蚀的环境变化条件等.

但由于这种图是建立在热力学基础上的,所以它只能预示反应能否进行,而不能反应腐蚀的速度问题,不能反应腐蚀进行中各种状态的变化,当介质同时有其它离子(如C l-,S O42-)时,反应就变得复杂起来,会出现混和电位,形成钝态的条件也要发生改变。所以,实际应用中若能补充一些实验或经验数据,可以提高该图的实用性.

6.钝化

从热力学上讲,绝大多数金属通常在介质中都会自发地被腐蚀,可是金属表面在某些介质环境下会发生一种阳极反应受阻即钝化的现象。钝化大多降低了金属的腐蚀速度,增加了金属的耐蚀性。

如图是一可钝化金属的典型的阳极极化曲线.(点击放大)

图3-20可钝化金属的典型的阳极极化曲线

开始阶段(a b段),腐蚀速率随氧化能力(电位)的增大逐渐增大,该区称为溶化区;当电位达到一定值(致钝电位E c p)时,腐蚀速率急剧下降,此区(b c段)中金属表面处于不稳定状态;电位升高超过钝化电位E f时,金属处于钝化状态,此时阳极溶解电流i p很小,称为维钝电流,腐蚀速度很小,此区间(c d 段)为钝化区间;电位再升高大于过钝化电位E t r时,阳极电流密度又随着电位的增加而增加.在过钝化区间,金属电极上又发生了新的电极反应。

如果想办法使金属的复合电位保持在钝化区,则腐蚀速度将降到很低。我们可以采用几种方法来达到这一目的.

<1>阳极保护:就是通入阳极电流使金属进入钝化区,利用恒电位器保持所需要的电位。

<2>增大氧化剂浓度:随氧化剂浓度上升,则氧化剂还原电位上升(如图中1.2.3.4线)。当氧化剂浓度很低时,线1与阳极极化曲线交于A点,金属处于活态,腐蚀速度很大;增大氧化剂浓度至2线,得到三个总氧化速度和总还原速度相等的交点D、C、B点,B 点位于活化区,金属处于溶解状态,D点虽然位于钝态

区,但也是不稳定状态,因为此时两曲线有三个交点,在偶然情况下(例如膜破裂),金属就可能由钝态变为活化态,因此存在危险,C点处于B(活态)和D(钝态)之间,是个不稳定状态;当氧的浓度继续上升至线3时两曲线只有一个交点,且位于钝化区,此时金属完全处于钝态,金属受到保护,腐蚀速度很小,这是最理想的状态;若氧的浓度又急剧上升至线4,两曲线交于过钝化区,金属将发生穿孔或另外新的反应,腐蚀速度又急剧升高。所以这种方法要求氧化剂加入的浓度要合适.

图3-21不同元素对钝化区的影响

<3>加入能扩大钝化区和减小维钝电流的合金元素(铬,铝,硅,镍等):如图为加与不加合金铬的极化曲线对比,可见加入铬后使钝化范围变大,维钝电流减小,致钝电位和电流也下降,使钝化更容易(点击放大)。

7.控制腐蚀的方法:

我们研究金属腐蚀机理和规律的主要目的就是为了避免和控制腐蚀。根据金属腐蚀原理可知,控制腐蚀的主要途经是:

<1>正确选材:不同材料在不同环境中,腐蚀的自发性和腐蚀速度都可能有很大差别,所以在特定环境中,要选用能满足使用要求,且腐蚀自发性小,腐蚀速度小的材料.

<2>钝化:前已说过,金属表面形成钝化膜后,扩散阻力变的很大,腐蚀基本上停止了,所以对可能钝化的金属可采用:

①.提高溶液的氧化能力,加入氧化剂.

②.导入阳极电流,提高溶液电位,即进行阳极保护.

③.合金化:加入C r,N i等.

④.表面钝化:如钢铁磷化处理,表面形成的膜,A l 经阳极氧化之后形成的膜。另外在表面渗入易钝化的元素(C r、A l),使表面易钝化.

<3>缓蚀剂:其作用就是在溶液中加入此类物质后能大大降低腐蚀速度.

<4>阴极保护:①.利用外电流导入②.牺牲阳极法

<5>涂料:是应用最广泛的一种防腐手段,它通常由合成树脂,植物油,橡胶,浆液溶剂等配制而成,覆盖在金属面上,干后形成薄层多孔的膜。虽然不能使金属与腐蚀介质完全隔绝,但使介质通过微孔的扩散阻力和溶液电阻大大增加,腐蚀电流下降。

<6>金属镀层:

①.贵金属镀层:镀一层或多层较耐腐蚀的金属(如

C r,N i等)可以保护底层的F e,但镀层一定要致密,否则将形成大阴极小阳极的腐蚀电池,反而会加速F e的腐蚀。

金属腐蚀理论复习题

金属腐蚀理论复习题

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金属腐蚀理论及腐蚀控制复习题 第一章 绪论 思考题 1.举例说明腐蚀的定义,腐蚀定义中的三个基本要素是什么,耐蚀性和腐蚀性概念的区别。 答:腐蚀的定义:工程材料和周围环境发生化学或电化学作用而遭受的破坏 举例:工程材料和周围环境发生相互作用而破坏 三个基本要素:腐蚀的对象、腐蚀的环境、腐蚀的性质。 耐蚀性:指材料抵抗环境介质腐蚀的能力。 腐蚀性:指环境介质对材料腐蚀的强弱程度。 2.金属腐蚀的本质是什么,均匀腐蚀速度的表示方法有哪些? 答:⑴金属腐蚀的本质:金属在大多数情况下通过发生化学反应或是电化学反应后,腐蚀产物变为化合物或非单质状态;从能量观点看,金属与周围的环境组成了热力学上不稳定的体系,腐蚀反应使体系能量降低。 ⑵均匀腐蚀速度的表示方法: ①深度:年腐蚀深度 (p V ) V P =t h ?=d -V △h 是试样腐蚀后厚度的减少量,单位mm ;V -代表失重腐蚀速 度; t 是腐蚀时间,单位y;d 是金属材料的密度;VP 所以的单位是mm /y 。 ②增重: V + =St W +? = St W W 10- W0代表腐蚀前金属试样的质量,单位g ; W 1代表腐

蚀以后经除去腐蚀产物处理的试样质量,单位g; S代表试样暴露的表面积,单位m 2; t 代表腐蚀的时间,单位h 。 ③失重:失重腐蚀速度(-V ) - V = St W -?=St W W 1 0- W0代表腐蚀前金属试样的质量,单位g; W1代表 腐蚀以后经除去腐蚀产物处理的试样质量,单位g; S 代表试样暴露的表面积, 单位m 2; t 代表腐蚀的时间,单位h 。 计算题 计算题 1. 根据表1中所列数据分别计算碳钢和铝两种材料在试验介质中的失重腐蚀速度V- 和年腐蚀深度Vp,并进行比较,说明两种腐蚀速度表示方法的差别。 表1 解:由题意得: (1)对碳钢在30%HNO 3( 25℃)中有: Vˉ=△W ˉ/st =(18.7153-18.6739)/45×2×(20×40+20×3+40×30)×0.000001 =0.4694 g/㎡?h 又d=m /v=18.7154/20×40×0.003=7.798g /c m2 ?h V p=8.76Vˉ/d=8.76×0.4694/7.798=0.53m m/y 对铝在30%HNO 3(25℃)中有: V ˉ=△W ˉ铝/s t =(16.1820-16.1347)/2×(30×40+30×5+40×5)×45×10-6

金属腐蚀与防护

第一章绪论 腐蚀:由于材料与其介质相互作用(化学与电化学)而导致的变质和破坏。 腐蚀控制的方法: 1)、改换材料 2)、表面涂漆/覆盖层 3)、改变腐蚀介质和环境 4)、合理的结构设计 5)、电化学保护 均匀腐蚀速率的评定方法: 失重法和增重法;深度法; 容量法(析氢腐蚀);电流密度; 机械性能(晶间腐蚀);电阻性. 第二章电化学腐蚀热力学 热力学第零定律状态函数(温度) 热力学第一定律(能量守恒定律) 状态函数(内能) 热力学第二定律状态函数(熵) 热力学第三定律绝对零度不可能达到 2.1、腐蚀的倾向性的热力学原理 腐蚀反应自发性及倾向性的判据: ?G:反应自发进行 < ?G:反应达到平衡 = ?G:反应不能自发进行 > 注:ΔG的负值的绝对值越大,该腐蚀的自发倾向性越大. 热力学上不稳定金属,也有许多在适当条件下能发生钝化而变得耐蚀. 2.2、腐蚀电池 2.2.1、电化学腐蚀现象与腐蚀电池 电化学腐蚀:即金属材料与电解质接触时,由于腐蚀电池作用而引起金属材料腐蚀破坏. 腐蚀电池(或腐蚀原电池):即只能导致金属材料破坏而不能对外做工的短路原电 池. 注:1)、通过直接接触也能形成原电池而不一定要有导线的连接; 2)、一块金属不与其他金属接触,在电解质溶液中也会产生腐蚀电池. 丹尼尔电池:(只要有电势差存在) a)、电极反应具有热力学上的可逆性; b)、电极反应在无限接近电化学平衡条件下进行; c)、电池中进行的其它过程也必须是可逆的. 电极电势略高者为阴极 电极电势略低者为阳极 电化学不均匀性微观阴、阳极微观、亚微观腐蚀电池均匀腐蚀

2.2.2、金属腐蚀的电化学历程 腐蚀电池: 四个部分:阴极、阳极、电解质溶液、连接两极的电子导体(即电路) 三个环节:阴极过程、阳极过程、电荷转移过程(即电子流动) 1)、阳极过程氧化反应 ++ - M n M →ne 金属变为金属离子进入电解液,电子通过电路向阴极转移. 2)、阴极过程还原反应 []- -? D D ne +ne → 电解液中能接受电子的物质捕获电子生成新物质. (即去极化剂) 3)、金属的腐蚀将集中出现在阳极区,阴极区不发生可察觉的金属损失,只起到了传递电荷的作用 金属电化学腐蚀能够持续进行的条件是溶液中存在可使金属氧化的去极化剂,而且这些去极化剂的阳极还原反应的电极电位比金属阴极氧化反应的电位高2.2.3、电化学腐蚀的次生过程 难溶性产物称二次产物或次生物质由于扩散作用形成,且形成于一次产物相遇的地方 阳极——[]+n M(金属阳离子浓度) (形成致密对金属起保护作用) 阴极——pH高 2.3、腐蚀电池类型 宏观腐蚀电池、微观腐蚀电池、超微观腐蚀电池 2.3.1、宏观腐蚀电池 特点:a)、阴、阳极用肉眼可看到; b)、阴、阳极区能长时间保持稳定; c)、产生明显的局部腐蚀 1)、异金属(电偶)腐蚀电池——保护电位低的阴极区域 2)浓差电池由于同一金属的不同部位所接触的介质浓度不同所致 a、氧浓差电池——与富氧溶液接触的金属表面电位高而成为阳极区 eg:水线腐蚀——靠近水线的下部区域极易腐蚀 b、盐浓差电池——稀溶液中的金属电位低成为阴极区 c、温差电池——不同材料在不同温度下电位不同 eg:碳钢——高温阳极低温阴极 铜——高温阴极低温阳极 2.3.2、微观腐蚀电池 特点:a)、电极尺寸与晶粒尺寸相近(0.1mm-0.1μm); b)、阴、阳极区能长时间保持稳定; c)、引起微观局部腐蚀(如孔蚀、晶间腐蚀)

金属腐蚀理论总复习题

金属腐蚀理论及腐蚀控制复习题 第一章 绪论 思考题 1.举例说明腐蚀的定义,腐蚀定义中的三个基本要素是什么,耐蚀性和腐蚀性概念的区别。 答:腐蚀的定义:工程材料和周围环境发生化学或电化学作用而遭受的破坏 举例:工程材料和周围环境发生相互作用而破坏 三个基本要素:腐蚀的对象、腐蚀的环境、腐蚀的性质。 耐蚀性:指材料抵抗环境介质腐蚀的能力。 腐蚀性:指环境介质对材料腐蚀的强弱程度。 2.金属腐蚀的本质是什么,均匀腐蚀速度的表示方法有哪些? 答:⑴金属腐蚀的本质:金属在大多数情况下通过发生化学反应或是电化学反应后,腐蚀产物变为化合物或非单质状态;从能量观点看,金属与周围的环境组成了热力学上不稳定的体系,腐蚀反应使体系能量降低。 ⑵均匀腐蚀速度的表示方法:深度:年腐蚀深度 (p V )V P =t h ?=8.76d -V △h 是试样腐蚀后厚度的减少量,单位mm;V -代表失重腐蚀速度; t 是腐蚀时间, 单位y ;d 是金属材料的密度;V P 所以的单位是mm/y 。 失重:失重腐蚀速度(-V ) - V = St W -?=St W W 10- W0代表腐蚀前金属试样的质量,单位g ; W1代表腐 蚀以后经除去腐蚀产物处理的试样质量,单位g ;S 代表试样暴露的表面积,单 位m 2; t 代表腐蚀的时间,单位h 。 计算题 计算题 1. 根据表1中所列数据分别计算碳钢和铝两种材料在试验介质中的失重腐蚀速度V- 和年腐蚀深度Vp ,并进行比较,说明两种腐蚀速度表示方法的差别。 表1 解:由题意得: (1)对碳钢在30%HNO 3( 25℃)中有: V ˉ=△W ˉ/st

金属腐蚀理论及腐蚀控制答案

《金属腐蚀理论及腐蚀控制》 (跟着剑哥走,有肉吃。) 习题解答 第一章 1.根据表1中所列数据分别计算碳钢和铝两种材料在试验介质中的失重腐蚀速度V- 和年腐蚀深度V p,并进行比较,说明两种腐蚀速度表示方法的差别。 解:由题意得: (1)对碳钢在30%HNO3( 25℃)中有: Vˉ=△Wˉ/st =(18.7153-18.6739)/45×2×(20×40+20×3+40×30)×0.000001 =0.4694g/ m?h 又有d=m/v=18.7154/20×40×0.003=7.798g/cm2?h Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.4694/7.798=0.53mm/y 对铝在30%HNO3(25℃)中有: Vˉ=△Wˉ铝/st

=(16.1820-16.1347)/2×(30×40+30×5+40×5)×45×10-6 =0.3391g/㎡?h d=m铝/v=16.1820/30×40×5×0.001=2.697g/cm3 说明:碳钢的Vˉ比铝大,而Vp比铝小,因为铝的密度比碳钢小。 (2)对不锈钢在20%HNO 3( 25℃)有: 表面积S=2π×2 .0+2π×0.015×0.004=0.00179 m2 015 Vˉ=△Wˉ/st=(22.3367-22.2743)/0.00179×400=0.08715 g/ m2?h 试样体积为:V=π×1.52×0.4=2.827 cm3 d=W/V=22.3367/2.827=7.901 g/cm3 Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.08715/7.901=0.097mm/y 对铝有:表面积S=2π×2 .0+2π×0.02×0.005=0.00314 m2 02 Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9151)/0.00314×20=0.7882 g/ m2?h 试样体积为:V=π×2 2×0.5=6.28 cm3 d=W/V=16.9646/6.28=2.701 g/cm3 Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.7882/2.701=2.56mm/y 试样在98% HNO3(85℃)时有: 对不锈钢:Vˉ=△Wˉ/st =(22.3367-22.2906)/0.00179×2=12.8771 g/ m2?h Vp=8.76Vˉ/d=8.76×12.8771/7.901=14.28mm/y 对铝:Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9250)/0.00314×40=0.3153g/ m2?h Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.3153/2.701=1.02mm/y

金属腐蚀与防护

《金属腐蚀与防护》教设计案 一、教材分析 山东科技出版选修《化学反应原理》第一章第三节三、金属腐蚀与防护,在学习电解及原电池原理的基础上,通过分析铜铁接触形成原电池的例子,理解金属腐蚀的电化学原理及防护的原则,介绍电化学在生产生活中的应用。 二、教学目标 【教学目标】 知识与技能:1.理解金属的电化学腐蚀,学会防止金属腐蚀的一般方法.2.结合电化学原理,探究分析影响金属腐蚀的外界条件. 过程与方法:从实验探究过程提高对实验现象的观察能力和分析能力 情感、态度与价值观:通过学习金属腐蚀与生产,生活实际相联系的内容,增强学生的学习兴趣,发展学生们的探究能力 【重点难点】金属腐蚀的电化学原理以及防护的原则。 三、教学过程 1、从生活案例引入(图片) 2、分析学习目标 3、对预习情况进行分析 4、学生实验探究并进行讨论,得出结论 5、总结并练习 学案设计如下: 【课前预习】 1、金属的腐蚀 (1)概念:金属或合金与周围环境中的物质发生反应而腐蚀损耗的现象。金属腐蚀一般分为和。 (2)铁锈的生成原理是怎样的?(用反应化学方程式表示) 2、金属的防护 (1)改变金属组成和结构,如在金属中添加其他元素形成等。 (2)加,如在钢铁表面涂油或油漆、覆盖塑料、镀不活泼金属等。 (3)电化学防护 【课内探究】 一、金属腐蚀

[实验探究] 将经过酸洗除锈的铁钉,用饱和食盐水浸泡一下,放入下图具支试管中,观察导管中水柱变化,并思考引起变化的原因? 相同点: 不同点: 练习:如图所示,水槽中的试管内有一枚铁钉,放置数天观察: (1)铁钉在逐渐生锈,则铁钉的腐蚀属于__________腐蚀. (2)若试管内的液 面上 升,则原溶液呈 _____________性,发生__________腐蚀;电极反应: 负极___________________,正极____________________. (3)若试管内的液面下降,则原溶液呈__________性,发 生__________腐蚀;电极反应:负极____________,正 极____________________. 总结: 二、金属的防护 电化学防护: ①牺牲阳极保护法——原理。(阴极):被保护的金属 设备;(阳极):比被保护的金属活泼的金属。 ②外加电流的阴极保护法——原理::被保护的金属设 备;:惰性电极。

2013金属腐蚀理论及应用试题答案

2013金属腐蚀理论及应用试题 一、名词解释:(5分) 平衡电位:当金属正离子进入溶液成为水合金属离子后,由于静电作用不仅水合了该金属正离子能回到金属中去,而且也能将溶液中水合了的其他正离子吸引 到金属上去。当这两个相反过程速率相等且又可逆时,会产生一个稳定的 电极电位,称为平衡电位。 腐蚀电位:在金属腐蚀过程中,腐蚀金属电极表面上常常有两个或更多个电极电极反应同时进行,当这些电极反应的阴极反应和阳极反应痛同时以相等的速率 进行时,电极反应将发生相互耦合,阴、阳极反应的电位由于极化原因而 相互靠拢,最后达到一个共同的非平衡电位,此电位称之为混合电位,也 称为腐蚀电位。 绝对电位:浸在某一电解质溶液中并在其界面发生电化学反应的导体称之为电极。当金属和电解质溶液接触时,在金属/溶液界面处将产生电化学双电层,此双 电层的金属相与溶液相直接的电位差称之为电极电位。单个电极上的双电 层电位差的绝对值称之为绝对电位。但是单个电极的绝对电位无法测定。AISI:AISI是美国的一种行业标准,是“美国钢铁学会标准”的英文首字母缩写。 选择性氧化:在多个元素氧化过程中,存在着竞争氧化的现象,即存在着某一个元素优先氧化的问题,这个现象叫做选择性氧化。 二、回答下列问题:(15分) 1.含有二氧化碳的软水,通过两套不同的供水系统,(1)软水流经铜管进入镀锌的钢水槽,半年左右镀锌的钢水槽发生穿孔腐蚀;(2)软水流经镀锌管后进入镀锌的钢水槽,四年多尚未发现镀锌的钢水槽有局部腐蚀。请问这是为什么? 答:(1)软水含有CO2呈酸性,为导电的腐蚀介质。铜与锌、铁比较,无论标准电位还是电偶序,其电位数值都较高,因此,理论上会发生电偶腐蚀。其原因有两种可能: 第一种可能性:如果铜管与镀锌水箱直接连接,在连接处附近会发生电偶腐蚀,导致水箱泄漏。 第二种可能性:如果采取了绝缘措施,对铜管而言,水中含氧可发生氧去极化腐蚀,即阳极Cu→Cu2++2e,阴极O2+4H++4e→2H2O,结果使水流经铜管后含有了Cu2+离子。含有Cu2+离子的水进入水箱后,与锌发生置换反应,实质是发生了铜离子还原的阴极反应Cu2++2e→Cu(Cu2+是极强的氧化剂),使铜沉积于水箱的靠近进口的部分表面,这样沉积铜的表面为阴极,金属锌为阳极,发生了间接电偶腐蚀。当镀锌层消耗后漏出铁时,铁仍为阳极,继续腐蚀,直至穿孔。 (2)不存在电偶腐蚀问题,发生的腐蚀为均匀腐蚀,而且镀锌层在常温水中耐腐蚀性较好,所以使用寿命更长。 2.为了防止双金属腐蚀,有人把涂料涂刷在贱金属(电位较负的金属)上,以防贱金属加速腐蚀,你对这种做法有何看法? 答:这种做法是不对的,会加速贱金属的腐蚀,原因如下: 涂料一般指有机涂层,除添加锌粉等的特殊涂层外,一般有机涂层不导电,多为阴极性涂层,而且有空隙,避免不了水分子的渗透,因此单独使用涂料很容易出现大阴极

金属腐蚀原理

3.3 金属腐蚀原理 3.3.1概述 从腐蚀的定义及分类,我们知道腐蚀主要是化学过程,我们可以把腐蚀过程分为两种可能的主要机理-----化学机理和电化学机理. 化学腐蚀是根据化学的多相反应机理,金属表面的原子直接与反应物(如氧﹑水﹑酸)的分子相互作用。金属的氧化和氧化剂的还原是同时发生的,电子从金属原子直接转移到接受体,而不是在时间或空间上分开独立进行的共轭电化学反应。 金属和不导电的液体(非电解质)或干燥气体相互作用是化学腐蚀的实例。最主要的化学腐蚀形式是气体腐蚀,也就是金属的氧化过程(与氧的化学反应),或者是金属与活性气态介质(如二氧化硫﹑硫化氢﹑卤素﹑蒸汽和二氧化碳等)在高温下的化学作用。 电化学腐蚀是最常见的腐蚀,金属腐蚀中的绝大部分均属于电化学腐蚀。如在自然条件下(如海水、土壤、地下水、潮湿大气、酸雨等)对金属的腐蚀通常是电化学腐蚀。 图3-11 铁的电化学腐蚀模型电化学腐蚀机理与纯化学腐蚀机理 的基本区别是:电化学腐蚀时,介质与金属的相互作用被分为两个独立的共轭反应。阳极过程是金属原子直接转移到溶液中,形成水合金属离子或溶剂化金属离子;另一个共轭的阴极过程是留在金属内

的过量 电子被溶液中的电子接受体或去极化剂接受而发生还原反应。左图即是铁的电化学腐蚀模型。(点击放大播放flash) 3.3.2金属腐蚀的电化学概念 1.电极反应及电极 相:由化学性质和物理性质一致的物质组成的、与系统的其他部分之间有界面隔开的集合叫做相。 电极系统:如果系统由两个相组成,一个相是电子导体(叫电子导体相),另一个相是离子导体(叫离子导体相),且通过它们互相接触的界面上有电荷在这两个相之间转移,这个系统就叫电极系统。 将一块金属(比如铜)浸在清除了氧的硫酸铜水溶液中,就构成了一个电极系统。在两相界面上就会发生下述物质变化: Cu (M)→Cu 2+(sol)+2e (M) 这个反应就叫电极反应,也就是说在电极系统中伴随着两个非同类导体相(Cu 和CuSO 4溶液)之间的电荷转移而在两相界面上发生的 化学反应,称为电极反应。这时将Cu 称为铜电极。 同样我们将一块金属放入某种离子导体相中,也会发生类似的电极反应:

四川理工学院金属腐蚀理论及应用试卷

四川理工学院试卷(2007 至2008 学年第 2 学期) 课程名称: 金属腐蚀理论及应用 命题教师: 龚敏,陈琳 适用班级: 2005级材料科学与工程专业(腐蚀与防护方向) 考试 2008年 5月 日 共 6 页 1、 满分100分。要求卷面整洁、字迹工整、无错别字。 2、 考生必须将姓名、班级、学号完整、准确、清楚地填写在试卷规定的地方,否 则视为废卷。 3、 考生必须在签到单上签到,若出现遗漏,后果自负。 4、 如有答题纸,答案请全部写在答题纸上,否则不给分;考完请将试卷和答题卷 分别一同交回,否则不给分。 试 题 一、简答题(共35分) 1. 什么是阳极保护,其适用条件是什么?(6分) 用阳极钝化方法达到减小金属腐蚀的目的,这种防护技术叫做阳极保护。 2分 阳极保护的适用条件是: (1)阳极极化曲线具有活态—钝态转变。 2分 (2)阳极极化时必须使金属的电位正移到稳定钝化区内。 2分 2. ++ >H H Cu Cu E E /0/0 22,为何在潮湿的大气中铜会受到腐蚀; ++

3. 从材料、环境和力学三方面叙述应力腐蚀破裂的主要特征。(6分) (1)主要是合金发生SCC,纯金属极少发生。2分 (2)对环境的选择性形成了所谓“SCC的材料―特定环境组合”。2分 (3)只有拉应力才引起SCC,压应力反而会阻止或延缓SCC的发生。2分 4. 简述腐蚀电池的三个工作环节。(6分) (1)阳极反应:通式:Me→Men++ne 2分 (2)阴极反应:通式:D+me=[D.me] 2分析氢反应:2H++2e=H2 吸氧反应:O2+4H++4e=2H2O (酸性溶液中); O2+2H2O+4e=4OH-(中性或碱性溶液中) (3)电流回路2分金属部分:电子由阳极流向阴极 溶液部分:正离子由阳极向阴极迁移 5. 金属氧化膜具有良好保护性需要满足哪些基本条件?(6分) (1)P-B比大于1是氧化物具有保护性的必要条件。2分 (2)膜有良好的化学稳定性。2分(3)膜有一定的强度和塑性,与基体结合牢固。2分 【或(4)膜与基体金属的热膨胀系数差异小,不易剥落。(5)膜的组织结构致密、缺陷少。】 6. CPT和CCT的含义是什么?如何使用CPT、CCT来评价材料的耐蚀性能?(6分)(1)CPT:临界孔蚀温度1分CCT:临界缝蚀温度1分(2)临界孔蚀温度越高,材料的耐小孔腐蚀性能越好。2分临界缝蚀温度越低,材料的耐缝隙腐蚀性能越差。2分 第2页

《材料腐蚀与防护》习题与思考题

《材料腐蚀与防护》习题与思考题 第一章绪论 1.何谓腐蚀?为何提出几种不同的腐蚀定义? 2.表示均匀腐蚀速度的方法有哪些?它们之间有何联系? 3.镁在海水中的腐蚀速度为 1.45g/m2.d, 问每年腐蚀多厚?若铅以这个速度腐蚀,其?深(mm/a)多大? 4.已知铁在介质中的腐蚀电流密度为0.1mA/cm2,求其腐蚀速度?失和?深。问铁在此介质中是否耐蚀? 第二章电化学腐蚀热力学 1.如何根据热力学数据判断金属腐蚀的倾向?如何使用电极电势判断金属腐蚀的倾向?2.何谓电势-pH图?举例说明它在腐蚀研究中的用途及其局限性。 3.何谓腐蚀电池?有哪些类型?举例说明可能引起的腐蚀种类。 4.金属化学腐蚀与电化学腐蚀的基本区别是什么? 5.a)计算Zn在0.3mol/LZnSO4溶液中的电解电势(相对于SHE)。 b) 将你的答案换成相对于SCE的电势值。 6.当银浸在pH=9的充空气的KCN溶液中,CN-的活度为1.0和Ag(CN)2-的活度为0.001时,银是否会发生析氢腐蚀? 7.Zn浸在CuCl2溶液中将发生什么反应?当Zn2+/Cu2+的活度比是多少时此反应将停止? 第三章电化学腐蚀反应动力学 1.从腐蚀电池出发,分析影响电化学腐蚀速度的主要因素。 2.在活化极化控制下决定腐蚀速度的主要因素是什么? 3.浓差极化控制下决定腐蚀速度的主要因素是什么? 4.混合电位理论的基本假说是什么?它在哪方面补充、取代或发展了经典微电池腐蚀理论? 5.何谓腐蚀极化图?举例说明其应用。 6.试用腐蚀极化图说明电化学腐蚀的几种控制因素以及控制程度的计算方法。 7.何谓腐蚀电势?试用混合电位理论说明氧化剂对腐蚀电位和腐蚀速度的影响。 8.铁电极在pH=4.0的电解液中以0.001A/cm2的电流密度阴极化到电势-0.916V(相对1mol/L甘汞电极)时的氢过电势是多少? 9.Cu2+离子从0.2mol/LCuSO4溶液中沉积到Cu电极上的电势为-0.180V(相对1mol/L甘汞电极),计算该电极的极化值。该电极发生的是阴极极化还是阳极极化? 10.碳钢在pH=2的除去空气的溶液中,腐蚀电势为-0.64V(相对饱和Cu-CuSO4电极)。 对于同样的钢的氢过电势(单位为V)遵循下列关系:Γ=0.7+0.1lgι,式中ι单位为A/cm2。 假定所有的钢表面近似的作为阴极,计算腐蚀速度(以mm/a为单位)。 第四章析氢腐蚀与吸氧腐蚀 1.在稀酸中工业锌为什么比纯锌腐蚀速度快?酸中若含有Pb2+离子为什么会降低锌的腐蚀速度? 2.说明影响析氢腐蚀的主要因素及防止方法,并解释其理由。

金属腐蚀学习题教学文案

金属腐蚀学习题

腐蚀学第一章习题 1、导出腐蚀速度mm/a与mg/dm2·d间的一般关系式。 思考题 2、什么是腐蚀?为何提出几种不同的腐蚀定义? 3、举例说明研究腐蚀的意义. 4、化学腐蚀和电化学腐蚀的区别是什么? 5、金属的主要腐蚀形态有哪些? 10、表示均匀腐蚀速度的方法有哪些?它们之间有什么联系?这些腐蚀速度表达式中,哪些是量方程式?哪些是数值方程式?它们之间的主要区别是什么? 腐蚀学第二章习题 1、计算在25℃和50℃下的2.3RT/F值。 2、计算Zn在0.3mol/L ZnSO4溶液中的电极电位(相对于SHE),换算成SCE电位值是多少? 3、计算离子活度为10-6mol/L时,Ag/Ag+、Cu/Cu2+和Fe/Fe2O3/H+的平衡电极电位以及第三个电极的pH值。(已知:uoAg=0 , uoCu=0 , uoFe=0, uoFe2O3=-742.200KJ/mol , uo= 77.12KJ/mol , uoCu2+=65.52 KJ/mol, uoH+=0) Ag+ 4、计算25℃时,下列电极的标准电极电位 a)、Cu在氰化物溶液中(注意铜为1价) b)、Ni在氨溶液中 c)、Zn在碱溶液中 5、计算Ag/AgCl电极在1mol/L NaCl溶液中的电位。 6、计算40℃氢分压P H2=0.5atm时氢电极在PH=7的溶液中电极电位。 7、计算25℃时,铁在pH=9.2的0.5mol/L NaCl溶液中的电极电位。 10、Zn(阳极)与氢电极(阴极)在0.5mol/L ZnCl2溶液中组成电池的电动势为+0.590V,求溶液的pH值。 11、把Zn浸入pH=2的0.001 mol/LZnCl2溶液中,计算该金属发生析氢腐蚀的理论倾向。(以电位表示) 12、计算镍在pH =7的充空气的水中的理论腐蚀倾向。假定腐蚀产物为H2和Ni(OH)2, Ni(OH)2的溶度积为1.6×10-16。 13、铜电极和氢电极(P H2=0.2MPa)浸在Cu2+活度为1且pH=1的硫酸铜溶液中组成电池,求该电池的电动势,并判断电池的极性。 14、计算在pH=0的充空气的CuSO4溶液中铜是否因腐蚀而生成Cu2+(活度为1)和H2(0.1MPa),并以电位差表示腐蚀倾向的大小。

金属腐蚀与防护课后题答案

1.材料腐蚀的定义:腐蚀是材料受环境介质的化学、电化学和物理作用产生的损坏或变质现象。腐蚀包括化学、电化学与机械因素或生物因素的共同作用。 2.腐蚀的特点:自发性/铁腐蚀变成以水和氧化铁为主的腐蚀产物,这些腐蚀产物在结构或形态上和自然界天然存在的铁矿石类似,或者说处于同一能量等级自发性只代表反应倾向,不等于实际反应速度 普遍性/ 元素周期表中约有三、四十种金属元素,除了金和铂金可能以纯金属单体形式天然存在之外,其它金属都以它们的化合物(氧化物、硫化物)形式存在 隐蔽性/ 应力腐蚀断裂管道:表面光亮如新,几乎不存在均匀腐蚀迹象,金相显微镜下,可观察到管道内部布满细微裂纹 3.按材料腐蚀形态如何分类:全面腐蚀<均匀和不均匀腐蚀> 局部腐蚀{ 点蚀(孔蚀、)缝隙腐蚀及丝状腐蚀、电偶腐蚀(接触腐蚀)晶间腐蚀}选择性腐蚀 4.按材料腐蚀机理如何分类:化学腐蚀、电化学腐蚀、物理溶解腐蚀 5.按材料腐蚀环境如何分类:自然环境腐蚀、工业环境腐蚀、生物环境腐蚀 1、名词解释 物理腐蚀:是指金属由于单纯的物理溶解作用而引起的破坏 电化学腐蚀:就是金属和电解质组成两个电极,组成腐蚀原电池。 电极电位:金属-溶液界面上建立了双电层,使得金属与溶液间产生电位差,这种电位差称为电极电位(绝对电极电位) 非平衡电极电位:(在生产实际中,与金属接触的溶液大部分不是金属自身离子的溶液)当电极反应不处于平衡状态,电极系统的电位称为非平衡电位。 平衡电极电位:水合金属离子能够回到金属中去,水合-金属化过程速率相等且又可逆,这时的电极电位。 标准电极电位:金属在25℃浸于自身离子活度为1mol/L的溶液中,分压为1×105Pa时的平衡电极电位 极化:电流流过电极表面,电极就会失去平衡,并引起电位的变化 去极化:能降低电极极化的因素称为去极化因素 过电位:是电极的电位差值,为一个电极反应偏离平衡时的电极电位与这个电极反应的平衡电位的差值。 活化极化:设电极反应的阻力主要来自电子转移步骤,液相传质容易进行,这种电极反应称为受活化极化控制的电极反应。 浓差极化:当电极反应的阻力主要来自液相传质步骤,电子转移步骤容易进行时,电极反应受浓度极化控制。 吸氧腐蚀:是指金属在酸性很弱或中性溶液里,空气里的氧气溶解于金属表面水膜中而发生的电化腐蚀。 析氢腐蚀:以氢离子还原反应为阴极过程的金属腐蚀 钝化化学腐蚀:当金属处于一定条件时,介质中的组分或是直接同金属表面的原子相结合或是与溶解生成的金属离子相结合,在金属表面形成具有阻止金属溶解能力并使金属保持在很低的溶解速度的钝化膜。 2、电位-pH图在腐蚀研究中的应用与其局限性是什么?电位—pH图中汇集了金属腐蚀体系的热力学数据,并且指出了金属在不同pH 或不同电位下可能出现的情况,提示人们可借助于控制电位或改变pH 到防止金属腐蚀的目的。1. 绘制电位pH 图时,是以金属与溶液中的离子之间,溶液中的离子与含有这些离子的腐蚀产物之间的平衡作为先决条件的,而忽略了溶液中其它离子对平衡的影响。而实际的腐蚀条件可能是远离平衡的;其它的离子

第二章 腐蚀膜形貌及成份分析

第二章矿化度对CO2腐蚀膜特征的影响 腐蚀产物膜的性质,在测定其力学性能之前为了比较全面的了解CO 2 有必要观察其形貌弄清其成份。本实验用型号为剑桥S-360的扫描电镜(SEM)观察腐蚀膜形貌,借助X射线(XRD)测定其成份。先介绍下SEM 及XRD的原理。 2.1.1扫描电镜原理 本试验借助SEM对腐蚀产物膜进行形貌分析。SEM以类似电视摄影显像的方式,利用细聚焦电子束在样品表面扫描是激发出来的各种信号来调制成像的。在入射电子束被轰击出来并离开样品表面的样品的核外电子叫做二次电子。这是一种真空中的自由电子。由于原子核和外层价电子间的结合能很小,因此外层的电子比较容易和原子脱离,使原子电离。一个能量很高的入射电子射入样品时,可以产生许多自由电子,这些自由电子中90%是来自样品原子外层的价电子。二次电子的能量较低,一般不超过8×10-19J(50eV)。大多数二次电子只带有几个电子伏的能量。二次电子一般都是在表层5~10nm深度范围内发射出来的,他对样品的表面形貌非常敏感,因此,能非常有效地显示样品的表面形貌[16]。 2.1.2 X射线原理 本试验借助XRD对腐蚀产物膜进行物相分析。我们知道,每种结晶物质都有自己特定的晶体结构数,如点阵类型、晶胞大小、原子数目和原子在晶胞中的位置等。X射线在某种晶体上的衍射必然反映出带有晶体特征的特定的衍射花样(衍射位置θ、衍射强度I)。根据衍射线条的位置经过一定的处理便可以确定物相是什么,这就是定性分析;根据衍射线条的位置和强度便可以确定物相有多少,这便是定量分析。本试验用定性分析。X射线定性分析是基于以下事实进行的:目前所知宇宙中的结晶物质,之所以表现出种类的差别,是由于不同的物质各具有自己特定的的原子种类、原子排列方式和点阵参数,进而呈现出特定的衍射花样;多相物质的衍射花样互不干扰,互相独立,只是机械地叠加;衍射花样可以表明物相中元素的化学结合态。这样,定性分析原理就十分简单,只要把晶体(几万种)全部进行衍射或照相,再进行衍射花样存

金属腐蚀学习题

腐蚀学第一章习题 1、导出腐蚀速度mm/a与mg/dm2·d间的一般关系式。 思考题 2、什么是腐蚀?为何提出几种不同的腐蚀定义? 3、举例说明研究腐蚀的意义. 4、化学腐蚀和电化学腐蚀的区别是什么? 5、金属的主要腐蚀形态有哪些? 10、表示均匀腐蚀速度的方法有哪些?它们之间有什么联系?这些腐蚀速度表达式中,哪些是量方程式?哪些是数值方程式?它们之间的主要区别是什么? 腐蚀学第二章习题 1、计算在25℃和50℃下的F值。 2、计算Zn在L ZnSO4溶液中的电极电位(相对于SHE),换算成SCE电位值是多少? 3、计算离子活度为10-6mol/L时,Ag/Ag+、Cu/Cu2+和Fe/Fe2O3/H+的平衡电极电位以及第三个电极的pH 值。(已知:uoAg=0 , uoCu=0 , uoFe=0, uoFe2O3=mol , uoAg+= mol , uoCu2+= KJ/mol, uoH+=0) 4、计算25℃时,下列电极的标准电极电位 a)、Cu在氰化物溶液中(注意铜为1价) b)、Ni在氨溶液中 c)、Zn在碱溶液中 5、计算Ag/AgCl电极在1mol/L NaCl溶液中的电位。 6、计算40℃氢分压P H2=时氢电极在PH=7的溶液中电极电位。 7、计算25℃时,铁在pH=的L NaCl溶液中的电极电位。 10、Zn(阳极)与氢电极(阴极)在L ZnCl2溶液中组成电池的电动势为+,求溶液的pH值。 11、把Zn浸入pH=2的 mol/LZnCl2溶液中,计算该金属发生析氢腐蚀的理论倾向。(以电位表示) 12、计算镍在pH =7的充空气的水中的理论腐蚀倾向。假定腐蚀产物为H2和Ni(OH)2, Ni(OH)2的溶度积为×10-16。 13、铜电极和氢电极(P H2=浸在Cu2+活度为1且pH=1的硫酸铜溶液中组成电池,求该电池的电动势,并判断电池的极性。 14、计算在pH=0的充空气的CuSO4溶液中铜是否因腐蚀而生成Cu2+(活度为1)和H2(),并以电位差表示腐蚀倾向的大小。 类似的,计算在pH=10的充空气的KCN溶液中(CN- 活度为是否腐蚀,假定生成Cu(CN)2–离子,其活度为10-4;且下列反应的E0 =–。 Cu(CN)2–+ e =2 CN–+ Cu 15、计算下列电池的电动势:Pt∣Fe3+ (αFe3+ = ,Fe2+(αFe2+ = ‖Ag+(αAg+ = ∣Ag,并写出该电池的自发反应,判定哪个电极为阳极? 16、计算铜电极在LCuSO4和中构成的浓差电池的电动势,忽略液界电位,写出该电池的自发反应并指出哪个电极为阳极? 17、计算40℃时下列电池的电动势:Pt∣O2(),H2O,O2()∣Pt,并指出该电池的极性,哪个电极

金属腐蚀与防护课后习题答案

腐蚀与防护试题 1化学腐蚀的概念、及特点 答案:化学腐蚀:介质与金属直接发生化学反应而引起的变质或损坏现象称为金属的化学腐蚀。 是一种纯氧化-还原反应过程,即腐蚀介质中的氧化剂直接与金属表面上的原子相互作用而形成腐蚀产物。在腐蚀过程中,电子的传递是在介质与金属之间直接进行的,没有腐蚀电流产生,反应速度受多项化学反应动力学控制。 归纳化学腐蚀的特点 在不电离、不导电的介质环境下 反应中没有电流产生,直接完成氧化还原反应 腐蚀速度与程度与外界电位变化无关 2、金属氧化膜具有保护作用条件,举例说明哪些金属氧化膜有保护作用,那些没有保护作用,为什么? 答案:氧化膜保护作用条件: ①氧化膜致密完整程度;②氧化膜本身化学与物理稳定性质;③氧化膜与基体结合能力;④氧化膜有足够的强度 氧化膜完整性的必要条件:PB原理:生成的氧化物的体积大于消耗掉的金属的体积,是形成致密氧化膜的前提。 PB原理的数学表示: 反应的金属体积:V M = m/ρ m-摩尔质量 氧化物的体积: V MO = m'/ ρ ' 用? = V MO/ V M = m' ρ /( m ρ ' ) 当? > 1 金属氧化膜具备完整性条件 部分金属的?值 氧化物?氧化物?氧化物? MoO3 3.4 WO3 3.4 V2O5 3.2 Nb2O5 2.7 Sb2O5 2.4 Bi2O5 2.3 Cr2O3 2.0 TiO2 1.9 MnO 1.8 FeO 1.8 Cu2O 1.7 ZnO 1.6 Ag2O 1.6 NiO 1.5 PbO2 1.4 SnO2 1.3 Al2O3 1.3 CdO 1.2 MgO 1.0 CaO 0.7 MoO3 WO3 V2O5这三种氧化物在高温下易挥发,在常温下由于?值太大会使体积膨胀,当超过金属膜的本身强度、塑性时,会发生氧化膜鼓泡、破裂、剥离、脱落。 Cr2O3 TiO2 MnO FeO Cu2O ZnO Ag2O NiO PbO2 SnO2 Al2O3 这些氧化物在一定温度范围内稳定存在,?值适中。这些金属的氧化膜致密、稳定,有较好的保护作用。 MgO CaO ?值较小,氧化膜不致密,不起保护作用。 3、电化学腐蚀的概念,与化学腐蚀的区别 答案:电化学腐蚀:金属与介质发生电化学反应而引起的变质与损坏。 与化学腐蚀比较: ①是“湿”腐蚀 ②氧化还原发生在不同部位 ③有电流产生 ④与环境电位密切相关

金属的腐蚀及其原理

金属的腐蚀及其原理 【引入】大家如果细心的话就可以发现生活中的金属器皿,使用久了后,就会生锈。例如,或防盗网、风扇的护栏,或者铜器会出现铜绿(Cu2(OH)2CO3)。大家翻倒课本的 23页,看看图1—26,可以先想象一下,这辆车刚买时是白白亮亮的,风光无限,现在呢,还风不风光?已经是锈迹斑斑,风光不在了。无论是防盗网的生锈还是汽 车的生锈都是由于金属的腐蚀引起的,那大家知道金属为什么会发生腐蚀吗?它的 原理是什么呢? 【讲述】带着这两个问题我们今天就来学习这方面的内容。 【板书】金属的腐蚀及其原理 【讲述】大家看到课本的23页的第三段,一起说一下金属腐蚀的概念是什么? 【板书】一、金属的腐蚀 1、定义:金属或合金与其他物质发生化学反应而被腐蚀的现象。 【讲述】现在举个例子来理解这个概念。在制取H2时,往Zn片中滴加稀盐酸,如果稀盐酸量足够的话,可以看到锌片逐渐的消失了。 【提问】为什么锌片会消失呢? 【讲述】是由于Z n—2e- =Z n2+,锌离子进入到溶液中了。 【提问】大家思考一下,金属腐蚀的本质是什么? 【引导】金属腐蚀是指金属或合金与其他物质发生化学反应,金属在化学反应中是得点子还是失去电子? 【讲述】是失电子的。所以金属腐蚀的本质就是金属原子失去电子而被氧化的过程,用式子表示为M—ne- =M n+,例如:Z n—2e- =Z n2+ 【过渡】金属腐蚀是不是都是一样的呢,不一样的话,可分为哪两种腐蚀? 【讲述】化学腐蚀与电化学腐蚀 【板书】金属腐蚀 电化学腐蚀 【提问】大家一起说一下化学腐蚀的概念? 【讲述】化学腐蚀是金属与其他物质直接接触发生氧化还原反应,举几个例子: 这些都是化学腐蚀。【提问】大家一起说一下电化学腐蚀的概念? 【讲述】不纯的合金或金属发生原电池反应,使较活泼金属被腐蚀。比如:防盗网的生锈、自行车轮子、链条的生锈都是电化学腐蚀。 【提问】现在我们学习化学腐蚀与电化学腐蚀,那它们之间有什么共同点或不同点? 【讲述】首先我们来看电化学腐蚀。它形成了原电池,有微弱的电流产生,而化学腐蚀是直接发生氧化还原反应,所以无电流产生。 【讲述】化学腐蚀与电化学腐蚀都是金属失去电子变为离子,所以它们的共同点就是金属腐蚀的本质:M—ne- =M n+ 【讲述】现在跟大家分享一组数据,我国每年钢铁的腐蚀量占全年钢铁产量的1/10,占国民生生产总值的页也就是GDP的4%,4%是什么概念呢?我国每年的教育经费都不 足4%的。这说明每年钢铁的腐蚀都会造成巨大的经济损失。 【过渡】那钢铁的腐蚀属于化学腐蚀还是电化学腐蚀?

金属腐蚀理论11

第11章非金属材料的腐蚀行为 11.1 研究非金属材料腐蚀的重要性 随着科学技术的发展,材料科学也在发生着日新月异的变化。目前金属材料、高分子材料、复合材料和无机非金属材料已成为当今社会的四大支柱材料。金属材料由于其生产工艺成熟、综合性能优越、资源丰富和价格性能比具有优势等而具有强大的生命力,因此会在人类社会发展进程中的相当长的时间里唱主角。然而非金属材料以其独特的性能正在飞速发展,在国民经济中的应用越来越广泛,在一些领域中已逐步取代了部分金属材料,而在部分特殊领域中其用量有超过金属材料的发展趋势。 包括高分子材料、复合材料和无机非金属材料在内的新型非金属材料表现出诸多优势。 高分子材料的基本组分是有机高分子化合物,它具有质量轻、绝缘性好、化学性能稳定、成型方法多等优点。高分子化合物长链结构的多重性赋予了高分子材料以各种特殊的性能。人们可以利用各种手段来改变各个层次的结构以制出所需性能的产品,如已为人们熟知的橡胶和塑料。如果再引入具有特殊功能的基团,还可制出具有特殊功能的材料,如记忆塑料。如今高分子材料在国民经济和国防建设中已具有举足轻重的地位。 无机非金属材料主要是以硅酸盐化合物为主的一类材料,如玻璃、陶瓷和混凝土等。这类材料具有高熔点、高强度、高硬度、耐腐蚀、耐磨损以及抗高温氧化等基本性能,有些材料因其特殊结构还兼有导电、隔热、铁电、磁性、压电、超导等特性,因而无机非金属材料在建筑、化工、电子、冶金、国防、航空航天、动力工程等方面有着广泛的应用前景。 复合材料的发展十分迅速,应用日趋广泛。复合材料是一种多相材料,是由基体材料与增强材料复合而成,使其不仅能保持原有组分的综合性能,而且还具有原组分所不具备的特性。主要表现为比强度和比模量高,化学稳定性优良,减摩、耐磨,自润滑性好,耐热性高等,因而在机械工业、汽车工业、化学工业、尤其是航空航天领域有着巨大的发展潜力。 尽管非金属材料具有诸多金属材料所无法比拟的优越性能,但同大多数常用金属材料一样,非金属材料也存在着各种环境介质因素引起的腐蚀失效的问题,只是它们的腐蚀行为及机理与金属材料有所不同。金属材料多发生电化学腐蚀,而非金属材料的腐蚀破坏往往是由于物理或纯化学的作用所致。 高分子材料尽管耐酸、碱、盐溶液的能力很强,但是通常都不耐有机溶剂,且高分子材料普遍存在易老化现象。作为无机非金属材料的一大类,硅酸盐玻璃在大气、水、酸或碱等介质的参与下,其表面上会发生以化学反应为主的物理、化学侵蚀作用,当承受应力时还会发生应力腐蚀破坏,这对于光学精密仪器的使用性能和现代高层建筑等的安全性会构成了隐患。具有晶体相和玻璃相的多相材料的陶瓷在酸、碱、盐等化学介质的作用下,仍然可能发生点蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀等,高温下还会发生气体的氧化失效和熔融盐、熔融玻璃、熔融金属等介质的腐蚀破坏。复合材料过去曾被认为是永不遭受腐蚀的材料,但后来的事实证明,复合材料一样会发生腐蚀失效,腐蚀过程受基体材料、增强相材料和界面相等的影响,腐蚀机理非常复杂,难以进行定量分析。混凝土作为一类特殊的廉价复合材料,由硅酸盐和不同增强材料复合而成,在建筑领域中有着最广泛的应用。但混凝土对化学介质敏感,在酸、碱、盐(尤其是硫酸盐)的作用下易发生多种形式的腐蚀破坏。显然,为了确保非金属材料的推广应用,必须深入开展有关非金属材料腐蚀行为、机理和控制技术的研究工作。 金属腐蚀已有相当成熟的理论,并且目前对金属材料的防护工作也是卓有成效的。相比之下,由于非金属材料的腐蚀机理相当复杂,且现今开展的研究工作还远不够充分和深入,因而对于许多非金属材料目前还没有形成一个比较成熟的、能为多数人所认同的腐蚀理论,由此使得相应的防护

金属腐蚀与防护课后答案

金属腐蚀与防护课后答案 《金属腐蚀理论及腐蚀控制》 习题解答 第一章 1.根据表1中所列数据分别计算碳钢和铝两种材料在试验介质中的失重腐蚀速度V-和年腐蚀深度V p,并进行比较,说明两种腐蚀速度表示方法的差别。 解:由题意得: (1)对碳钢在30%HNO3(25℃)中有: Vˉ=△Wˉ/st =(18.7153-18.6739)/45×2×(20×40+20×3+40×30)×0.000001 =0.4694g/m?h 又有d=m/v=18.7154/20×40×0.003=7.798g/cm2?h Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.4694/7.798=0.53mm/y 对铝在30%HNO3(25℃)中有: Vˉ=△Wˉ铝/st =(16.1820-16.1347)/2×(30×40+30×5+40×5)×45×10-6

=0.3391g/㎡?h d=m铝/v=16.1820/30×40×5×0.001=2.697g/cm3 说明:碳钢的Vˉ比铝大,而Vp比铝小,因为铝的密度比碳钢小。(2)对不锈钢在20%HNO (25℃)有: 3 表面积S=2π×2 .0+2π×0.015×0.004=0.00179m2 015 Vˉ=△Wˉ/st=(22.3367-22.2743)/0.00179×400=0.08715g/ m2?h 试样体积为:V=π×1.52×0.4=2.827cm3 d=W/V=22.3367/2.827=7.901g/cm3 Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.08715/7.901=0.097mm/y 对铝有:表面积S=2π×2 .0+2π×0.02×0.005=0.00314m2 02 Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9151)/0.00314×20=0.7882g/ m2?h 试样体积为:V=π×2 2×0.5=6.28cm3 d=W/V=16.9646/6.28=2.701g/cm3

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