当前位置：搜档网 › 有机立体化学

有机立体化学

有机化学第8章课后习题答案

第八章立体化学一、下列化合物有多少中立体异构体？ 1. CH 3CH CH CH 3 Cl Cl CH 3CH 3 CH 3 CH 3 Cl H H H H H H 3CH 3 Cl Cl Cl Cl Cl 2. CH 3CH CH CH 3 Cl OH CH 3Cl CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Cl Cl Cl OH OH OH OH H H H H H H H H 3. CH 3CH 3 CH CH CH 3 OH CH 3CH 3 H OH HO H CH(CH 3)2 CH(CH 3)24. CH 3CH CH CH CH 2CH 3 Cl Cl CH 3 CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 3Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl 5. CH 3CH CH Cl Cl CH 3 6. CH 3CH(OH)CH(OH)COOH CH 3 CH 3COOH COOH CH 3 CH 3COOH COOH OH OH OH OH OH OH OH OH H H H H H H H H 7. BrCH 2CH 2CH O

3CH 2C=C=C H CH 2CH 3 H CH 3CH 2 C=C=C H CH 2CH 3H 9．1，3－二甲基环戊烷，三种 3CH 3CH 3 3 H H 二、写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。解：颜色相同的是对映体，不同的为非对映体。 1. CH 3CH=CH CH CH 3 OH CH 3 C=C H H CH 3 H OH CH 3 H OH H C=C H CH 3H C=C CH 3 H OH H CH 3 CH 3 C=C OH H H CH 3 H 2. CH 3 CH 3 CH 3 3 3 3 H H 四种立体异构，两对对映体

2018年高考之有机化学同分异构体

2018年高考化学同分异构体【同分异构体错题展示】 1．（2016课标Ⅱ）分子式为C4H8Cl2的有机物共有（不含立体异构） A． 7种B．8种C．9种D．10种 2．（2015课标Ⅱ）分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构) （） A．3种 B．4种 C．5种 D．6种有关同分异构体解答错误的原因是： ⑴不知道书写同分异构体的步骤 ⑵不知道同分异构体的书写方法; ⑶不会判断有限制条件的情况下同分异构体的书写。同分异构体是指分子式相同而结构式不同的物质之间的互称。关键要把握好以下两点： 1. 分子式相同 2. 结构式不同：（1）碳链异构（烷烃、烷烃基的碳链异构）（2）位置异构（官能团的位置异构）（3）官能团异构（官能团的种类异构）同分异构体的书写步骤一般为：碳链异构→位置异构官→能团异构 1. 碳链异构基本方法：主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边（烃基不能到端），排布由邻位到间位，再到对位（或同一个碳原子上）。位置：指的是支链或官能团的位置。排布：指的是支链或官能团的排布。

例如：己烷（C6H14）的同分异构体的书写方法为： ⑴写出没有支链的主链。 CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3 ⑵写出少一个碳原子的主链，将这个碳原子作为支链，该支链在主链上的位置由心到边，但不能到端。 CH3—CH2—CH—CH2—CH3 CH3—CH2—CH2—CH—CH3 33 ⑶写出少两个碳原子的主链，将这两个碳原子作为支链连接在主链上碳原子的邻位、间位或同一个碳原子上。 CH3 CH3—CH—CH—CH3 CH3—C—CH2—CH3 CH3 33 故己烷（C6H14）的同分异构体的数目有5种。 2. 位置异构 ⑴烯炔的异构(碳链的异构和双键或叁键官能团的位置异构) 方法：先写出所有的碳链异构，再根据碳的四键，在合适位置放双键或叁键官能团。 ⑵苯同系物的异构(侧链碳链异构及侧链位置“邻、间、对”的异构) 例请写出如C9H12属于苯的同系物的所有同分异构体

有机化学立体

有机物的立体性摘要：立体化学始终贯穿着现代有机化学的整个领域，因而立体化学是有机化学的一个重要组成部分，而立体异构又是立体化学的一个很重要的内容，它包括构象异构、顺反异构(也称几何异构)和旋光异构(也称光学异构包括对映异构和非对映异构)，它有机反应有立体选择性。关键词：构型，构象，异构体立体异构是指分子中原子或官能团的连接顺序或方式相同，但在空间的排列方式不同而产生的异构，，顺反异构和旋光异构又叫做构型异构，它与构象异构的区别是：构型异构体的相互转化需要断裂化学键，室温下能够分离出异构体；而构象异构体的相互转化是通过碳碳单键的旋转来完成的，不必断裂化学键，室温下不能够分离出异构体(图1)。立体异构体的类型 1 . 构型异构及其表达式构型(configuration)是指具有一定构造的分子中原子或基团的固有空间排列，其构型的改变必须依靠共价键的断裂和生成。分子构造相同而构型不同称为构型异构。构型通常可用Fischer 投影式、Newman投影式、透视式和楔形式等4种方式表示。表示构象的Newman投影式、透视式和楔形式也可表示构型，因为分子的构象确定了，构型也就确定了。它们在表示构象的同时，也表示出了分子的构型。而Fischer投影式只能表示构型，不能表示构象，因为在Fischer 投影式中，没能表示出由于单键的旋转，形成的分子中各原子或基团在空间的相对位置关系；另外构型确定了，构象还可能有多种，即在同一种构型中，可能有多种不同的构象。 Fischer投影式由于书写简单。在标记手性碳原子的构型时又十分方便，被广泛采用。其书写时遵循“碳链竖放，编号小的置于上”和“横前竖后碳居中”的规则(这里不再具体赘述)。若对Newman投影式、透视式和楔形式直接进行构型标记，因此，常常把分子构型的其它表达式转化为Fischer投影式，又因为Fischer投影式是重叠式构象，其它不同构型的表达式一定要通过σ键的旋转，转换为全重叠式后再进行构型标记。由图4可以看出，不管是透视式、Newman 投影式还是楔形式都要根据仃键可以绕键轴自由旋转(不会改变其构型)的性质，将它们碳原子处于交叉位置的构象换为处于重叠位置的构象后，才可直接转换为费歇尔投影式，并进行构型标记。 2. 构象异构及其表达式构象(conformation)是指具有一定构造的分子，由于单键的旋转而使分子中各原子或基团在空间的排布状况，是指一个分子在空间可能采取的姿态。构象在理论上有无数种，但通常只考虑它的极限构象，即最稳定和最不稳定的构象，其它构象介于二者之间，它研究的是分子采取哪种姿态能量最低的问题。构象之间的转变通过分子的热运动就能实现，不需要共价键的断裂和生成。构象通常用Newman投影式、透视式(或称锯架式)和楔形式(或称伞形式)3种方式表示¨J。构象的3种不同表示方式各有优点：透视式和楔形式能形象、直观、清楚地观察分子中所有的价键，Newman投影式可以很好地表示各原子和基团之间的相对位置关系。如2，3一二溴丁若绕c：和c，之间的盯单键旋转能产生4种典型的极限构象(用Newman投影式表示，图2)；能

有机化学1立体化学

CH 3H H C 2H 5Cl Br CH 3H Cl CH 3 H Br 立体化学习题一、写出下列顺反异构体的结构简式，并用顺、反和（Z ）、(E)标明双键的构型。 1. 2. 3. 4. 5. 二、写出下列化合物构型的结构式。 1.顺-1-苯基丙烯 2.（Z ）-2，3-二氯-2-丁烯 3.（E ）-3-乙基-2-己烯 4.反-1，2-二溴环己烷三、写出下列化合物的费歇尔投影式。 1.（S ）-CH 3CHClBr 2.(2S,3R)-CH 3CHBrCHBrC 2H 5 3.（R ）-3-溴己烷 4.（S ）-1-氯-3-溴戊烷四、画出下列化合物的纽曼投影式（以交叉式构象表示）。 1.（2S,3R ）-2-氯-3-溴戊烷 2.（2R,3S ）-2-氯-3-溴丁烷 3. 4. 五、判断下列各化合物：（1）哪些有旋光性；（2）哪些有手性碳原子而无旋光性；（3）哪些无手性碳原子而有旋光性：六、氯代苹果酸（2-羟基-3-氯丁二酸）有四个立体异构体：（1）它们是否都有旋光性：（2）哪些是对映体，哪些是非对映体：（3）它们的等量混合物是否有旋光性：（4）（a ）与（b ）的等量混合物是否有旋光性：（5）（a ）与（c ）的等量混合物是否有旋光性：七、写出下列化合物的优势构象。八、你认为下列哪些阐述是正确的？哪些是错误的？（1）一对对映体总有实物和镜像关系（2）所有手性分子都有非对映体（3）如果一个化合物没有对称面，它必然是手性的（4）内消旋体和外消旋体都是非手性分子，因为它们都无旋光性（5）构象异构体都没有光学活性（6）对映异构体可以通过单键旋转相互重合（7）由一种异构体转变成其对映体时，必须断裂与手性碳相连的键（8）每个对映异构体的构象只有一种，它们也呈对映关系正确的是：错误的是：九、已知某一对对映体混合物的旋光度为＋5.3°，并知其纯的右旋对映异构体的旋光度为＋53°（相同条件下测定），求此混合物中右旋异构体的百分光学纯度及混合物中两种异构体的摩尔比。 CH 3CH CH C H 3CH CH CH CH CH 3CH 3 CH 3CH C Cl CH 2CH 3CH 3C CH CH 3Br ClCH CHCl

有机化学-立体化学

顺反异构：双键、环的邻位沸点：偶极矩越大极性越大（顺式）分子间作用力越强沸点越高熔点：越对称（反式）晶体排列越紧密熔点越高反式一般稳定性大于顺式光学异构；四个不同基团，累积二烯（丙二烯）、联苯型 ※DL构型：与左旋右旋没有关系：（-H在横键上，一位的在最上面【例如羧基等】取最下面的手性碳判断）右旋（+）：最初定义甘油醛羟基在右边（D）左旋（-）：最初定义甘油醛羟基在左边（L）判断RS构型：H在横键上反过来读！！！ Fisher转90度：转换 180度：等同任意对调两个基团：转换固定一个转另外三个：等同环：两个手性碳：四个同分异构体，六对关系：两对对映异构体，四对非对映异构体（差向异构体）一对对映异构体内消旋体三个碳：特殊：桥连会阻止一些的反转从而有手性联苯——位阻越大，共面越不好——紫外吸收波长越小；；越难以分离有光学异构应用：空间位阻影响，使未产生外消旋体反式加成：顺式烯烃的外消旋体，反式烯烃得内消旋体；炔烃得反式烯烃环正离子中间体：X2，HOX：碳正离子中间体：得外消旋体：H2O，HX，醇酚酸，Cl2 羟汞化还原环氧乙烷的开环（酸性、碱性）顺式加成：顺式烯烃的内消旋体，反式烯烃得外消旋体；炔烃得顺式烯烃自由基反应：H2（催化加氢）氧化反应：稀冷高锰酸钾、OsO4（顺式邻二醇），过酸环氧化反应（开环反式邻二醇）硼氢化氧化 DA反应离子对中间体：顺式加成（碳正离子来不及旋转）：Cl2 E2：反式共平面小环醚开环：SN2（酸性带有SN1性质，但不会形成完全的碳正离子，不是外消旋体）：反式开环产物

Cram规则包括羰基的还原：NaBH4、LiAlH4 其他的影响因素：空间位阻：外侧位阻小影响因素：空间位阻>反应产物稳定性（a、e键） LiAlH4、NaBH4位阻影响不大叔丁基铝锂空间位阻大 (1)空间位阻影响为主（2）空间位阻小，故以产物稳定性为主

高中化学奥赛有机化学部分教案(4对映异构)

4--对映异构构造相同，但分子中原子在空间的排列方式不同的化合物称为立体异构体，这种现象称为立体异构。它是立体化学的主要内容之一。那么，什么叫立体化学？立体化学（stereochemistry）是一种以三度空间来研究分子结构和性质的科学。我们知道有机分子是立体的，所以在研究它时必须要有立体化学的观念。目前已发现许多有机化合物的结构和性质一定要从它们的空间排列来解释。正由于有机分子是立体的，所以会因它们中的各原子在空间排列位置的不同而造成异构现象--立体异构。前面所讲的构象异构和顺、反异构都是立体异构。可是构象异构和顺、反异构不同，构象异构可借分子中单键的旋转而互变。因此很难分离出构象异构体，只能利用光谱分析、热力学计算、偶极矩测量以及X-光或电子衍射证明它们的存在。而顺、反异构体的互变要通过键的断裂，比较困难，因此能得到纯的顺式异构体和反式异构体。立体异构除了上面两种以外，这里我们介绍第三种，那就是对映异构（enantiomerism）。例如：当我们进行2-丁烯的水合反应时，分离到两种丁醇，它们的物理性质和化学性质基本上相同，只是在对偏振光的作用上有差异，一个使偏振光向右转（右旋体Dextrorotatory）一个使偏振光向左转（左旋体Levorotatory），转的度数基本上也相同。 H3C C H C H CH3+ H OH + H3C CH2C CH3 H OH +H3CH2C C OH H CH3 左旋体右旋体 [α]D25= -13.52O[α]D25= +13.52O

它们的结构如按照平面来书写，很难看出有什么两样，都是CH 3CH 2 CH（OH） CH 3 ，可是在空间排列上，它们是不同的，它们互成镜象不重合，所以不是一个化合物，是构型异构体。由于这两个异构体互相对映，故称为对映体（Enantionmers).又因为它们中的一个要使偏振光向左转，另一个使偏振光向右转，所以也常称为旋光异构体（Optical isomers）。旋光异构现象是用偏振光来鉴别的，那么什么是偏振光？化合物的旋光性又是怎样测得的？ §1. 旋光性一、平面偏振光和旋光性光波是一种电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直。在普通光线里，光波可在垂直于它前进方向的任何可能的平面上振动。中心圆点“O”，表示垂直于纸面的光的前进方向，双箭头表示光可能的振动方向。