可发性三聚氰胺甲醛树脂的合成研究

聚甲醛学名聚氧亚甲基(简称POM)

聚甲醛 求助编辑 聚甲醛结构式 聚甲醛(英文：polyformaldehyde)热塑性结晶聚合物。被誉为“超钢”或者“赛钢”，又称聚氧亚甲基。结构为，英文缩写为POM。通常甲醛聚合所得之聚合物，聚合度不高，且易受热解聚。 目录 编辑本段

性能数值 聚甲醛制品1 比重 1.43 熔点175°C 伸强度（屈服） 70MPa 伸长率（屈服） 15% （断裂） 15% 冲击强度（无缺口） 108KJ/m2 （带缺口） 7.6KJ/m2 均聚甲醛的合成一般以甲醛的水溶液在酸的存在下缩合聚合。得到聚合度为100以上的a-聚甲醛，然后将其加热分解成甲醛气体，经精制和脱水后，通常利用部分预聚合的方法纯化单体，然后通入含少量引发剂的干燥溶剂中进行聚合。因为水的存在，使分子量显著降低。引发剂可用路易斯酸或碱等。但大多用叔胺进行负离子加成聚合，反应如下：聚甲醛的端基为半缩醛（—CH2OH），当温度高于100℃ 时，端基易断裂，一般需经端基处理使之稳定化。稳定化处理后可耐热到230 ℃。多聚甲醛可在 170～200 ℃的温度下加工，如注射、挤出、吹塑等。主要用作工程塑料，用于汽车、机械部件等。 典型应用范围 POM具有很低的摩擦系数和很好的几何稳定性，特别适合于制作齿轮和轴承。由于它还具有耐高温特性，因此还用于管道器件（管道阀门、泵壳体），草坪设备等。 注塑模工艺条件: 干燥处理：如果材料储存在干燥环境中，通常不需要干燥处理。

熔化温度：均聚物材料为190~230℃；共聚物材料为190~210℃。 模具温度：80~105℃。为了减小成型后收缩率可选用高一些的模具温度。 注射压力：700~1200bar。 注射速度：中等或偏高的注射速度。 流道和浇口：可以使用任何类型的浇口。如果使用隧道形浇口，则最好使用较短的类型。对于均聚物材料建议使用热注嘴流道。对于共聚物材料既可使用内部的热流道也可使用外部热流道。 化学和物理特性 POM是一种坚韧有弹性的材料，即使在低温下仍有很好的抗蠕变特性、几何稳定性和抗冲击特性。POM既有均聚物材料也有共聚物材料。均聚物材料具有很好的延展强度、抗疲劳强度，但不易于加工。共聚物材料有很好的热稳定性、化学稳定性并且易于加工。无论均聚物材料还是共聚物材料，都是结晶性材料并且不易吸收水分。POM的高结晶程度导致它有相当高的收缩率，可高达到2%~3.5%。对于各种不同的增强型材料有不同的收缩率。 编辑本段主要用途 聚甲醛（pom）是一种性能优良的工程塑料，在国外有“夺钢”、“ 聚甲醛制品2 超钢”之称。pom具有类似金属的硬度、强度和钢性，在很宽的温度和湿度范围内都具有很好的自润滑性、良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学品性。pom以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传统上被金属所占领的市场，如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件，自问世以来，pom已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，pom也表现出较好的增长态势。 应用消费持续增长 pom用在那些对润滑性、耐磨损性、刚性和尺寸稳定性要求比较严格的滑动和滚动的机械部件上，性能尤为优越，因此主要用于工业机械、汽车、电子电气、管件和灌溉用品等方面。近年我国pom市场增长迅速，2002年

三聚氰胺甲醛树脂的合成实验

实验六三聚氰胺/甲醛树脂的合成 一、实验目的 1.了解三聚氰胺/甲醛树脂的合成方法及层压板制备； 2.了解溶液聚合和缩合聚合的特点。 二、实验原理 三聚氰胺(M)-甲醛树脂(F)以及脲醛树脂通常称为氨基树脂。三聚氰胺/甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩合而成。缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物： 这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在PH值为8-9时，特别稳定。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变成不溶的交联产物。如： 三聚氰胺一甲醛树脂吸水性较低，耐热性高，在潮湿情况下，仍有良好的电气性能，常用于制造一些质量要求较高的日用品和电气绝缘元件。 三、主要仪器与试剂 (1)仪器 三颈瓶(250mL，1个)，搅拌器(1套)，温度计(2支)，回流冷凝管(1支)，滤纸（若干张），恒温浴(1套)，滴管(数支)，量筒(5mL或10mL，1支)，培养皿（1个）。

(2)试剂 三聚氰胺(31.5g) ，甲醛水溶液(36%，50mL) ，乌洛托品(六亚甲基四胺，0.12g) ，三乙醇胺(0.15g，2-3滴) 。 四、流程图、实验步骤及现象 (1)流程图 (2)实验步骤及现象

五、讨论 1.三聚氰胺/甲醛树脂质量的主要因素 在三聚氰胺/甲醛树脂形成过程中，原料摩尔比、反应介质的pH值、原材料质量以及反应终点控制等，都是影响树脂质量的重要因素。 (一)摩尔比的影晌 三聚氰胺与甲醛的摩尔比影响反应速度和树脂性能。摩尔比低，生成的羟甲基少，未反应的活泼氢原子就多，羟甲基和未反应的活泼氢原子之间，缩合失去一分子水，生成亚甲基键(一步反应)。摩尔比高，生成的羟甲基多，羟甲基与羟甲基之间的反应是先缩合失去1分子水生成醚键，再进一步脱去1分子甲醛生成亚甲基键(两步反应)。所以摩尔比愈高，树脂稳定性愈好，但游离醛含量也随之增高。 (二)pH值的影响 三聚氰胺与甲醛反应时，介质pH值对树脂性能有很大影响，如反应开始就在酸性条件下反应，会立即生成不溶性的亚甲基三聚氰胺沉淀。 生成的亚甲基三聚氰胺已失去反应能力，因此，不能用它继续制胶。所以，开始反应时要将甲醛的pH值调至8.5-9.0，以保证反应过程中的pH值在7.0-7.5之间(因甲醛有康尼查罗反应pH值会下降)，即在微碱性条件下生成稳定的羟甲基三聚氰胺，进一步缩聚成初期树脂。因为三聚氰胺比较活泼，所以作为浸渍用树脂不宜在酸性介质下进行。 (三)原材料质量的影响 主要是甲醛中铁含量不能超过标准，铁含量高在树脂合成时，影响pH值的准确测定，在反应过程中用氢氧化钠调节甲醛的pH值时，Fe3+和OH-结合生成 Fe(OH) 3沉淀，在浸渍纸时，Fe(OH) 3 浮出来附着在纸表面，热压后造成板外观不

POM材料特性 聚甲醛POM

POM材料特性聚甲醛POM-概述： POM（聚甲醛树脂）定义：聚甲醛是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物。按其分子链中化学结构的不同，可分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。两者的重要区别是：均聚甲醛密度、结晶度、熔点都高，但热稳定性差，加工温度范围窄（约10℃），对酸碱稳定性略低；而共聚甲醛密度、结晶度、熔点、强度都较低，但热稳定性好，不易分解，加工温度范围宽（约50℃），对酸碱稳定性较好。是具有优异的综合性能的工程塑料。有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。俗称赛钢或夺钢，为第三大通用塑料。适于制作减磨耐磨零件,传动零件,以及化工,仪表等零件。 POM材料特性聚甲醛POM-一般性能: 聚甲醛是一种表面光滑、有光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，薄壁部分呈半透明。燃烧特性为容易燃烧，离火后继续燃烧，火焰上端呈黄色，下端呈蓝色，发生熔融滴落，有强烈的刺激性甲醛味、鱼腥臭。聚甲醛为白色粉末，一般不透明，着色性好，比重1.41-1.43克/立方厘米，成型收缩率1.2-3.0%，成型温度170-200℃，干燥条件80-90℃2小时。POM 的长期耐热性能不高，但短期可达到160℃，其中均聚POM短期耐热比共聚POM高10℃以上，但长期耐热共聚POM反而比均聚POM高10℃左右。可在-40℃～100℃温度范围内长期使用。POM极易分解，分解温度为240度。分解时有刺激性和腐蚀性气体发生。故模具钢材宜选用耐腐蚀性的材料制作。 POM材料特性聚甲醛POM-力学性能： POM强度、刚度高，弹性好，减磨耐磨性好。其力学性能优异，比强度可达50.5MPa，比刚度可达2650MPa，与金属十分接近。POM的力学性能随温度变化小，共聚POM比均聚POM的变化稍大一点。POM的冲击强度较高，但常规冲击不及ABS和PC；POM对缺口敏感，有缺口可使冲击强度下降90%之多。POM的疲劳强度十分突出，10交变载荷作用后，疲劳强度可达35MPa，而PA和PC仅为28MPa。POM的蠕变性与PA相似，在20℃、21MPa、3000h时仅为 2.3%，而且受温度的影响很小。POM的摩擦因数小，耐磨性好（POM>PA66>PA6>ABS>HPVC>PS>PC），极限PV值很大，自润滑性好。POM制品对磨时，高载荷作用时易产生类似尖叫的噪声。 POM材料特性聚甲醛POM-改性: ⒈增强POM 主要增强材料为玻璃纤维、玻璃球或碳纤维等，并且玻璃纤维最常用，增强后的力学性能可提高2～3倍，热变形温度提高50℃以上。⒉高润滑POM 在POM中加入石墨、F4、二硫化钼、润滑油及低分子量PE等，可提高其润滑性能。例如，在POM中加入5份F4，可降低摩擦因数60%，耐磨性提高1～2倍。再如，在POM中加入液体润滑油，可大幅度提高耐磨性和极限PV值。为提高由油的分散效果，需加入炭黑、氢氧化铝硫酸钡、乙丙橡胶等吸油载体。加入5%油POM的摩擦性提高72%，极限PV值可达3.9MPa•m/s （纯POM为0.213MPa•m/s），为其他工程塑料的3～20倍。 以上

三聚氰胺与甲醛聚合反应

化工学院材料化学系2007 级 实验题目：三聚氰胺与甲醛聚合反应 一、实验目的 1.了解三聚氰胺与甲醛聚合反应的机理及其应用。 2.熟悉三聚氰胺与甲醛反应的实验条件及操作步骤。 二、实验原理 三聚氰胺与甲醛可以在酸性条件下发生缩合反应，反应通过控制单体组成和反应程度先得到可溶性的预聚体，即三聚氰胺的三羟甲基化合物，通过加入有机碱三乙醇胺控制溶液的pH为8-9，使预聚物稳定，在热的作用下通过层压得到羟甲基脱水缩合形成的交联聚合产物层压板。 三、实验药品及仪器 三聚氰胺 甲醛水溶液（36%）50ml 乌洛托品 三乙醇胺 4 滴 三颈瓶 1 套 搅拌器 1 套 温度计 2 支 回流冷凝管 1 支 滤纸夹子15 张 量筒（10ml） 1 支 培养皿 1 个 四、实验步骤及现象

五、实验过程现象讨论 1.反应液由乳白色变为澄清 答：这主要是由于三聚氰胺单体不溶于水，使得反应液开始时为乳白色液体，反应开始后，三聚氰胺单体与甲醛反应生成三聚氰胺羟甲基化合物，引入的羟甲基增加了反应单体的水溶 性，使得单体溶于水，反应液变得澄清。 2.测定沉淀比时如果水的量过多，会使得溶液变浑浊 答：水不是反应液的良溶剂，如果加入水的量过多，会导致预聚产物的析出。所以在测定沉淀比时必须严格控制水和预聚物的体积比为 2 : 2，否则可能会导致反应不完全或过度。 3.预聚产物有一定的粘性 答：反应单体引入羟甲基之后，反应单体与反应溶液形成了比较多的氢键，使得反应液的粘 性增强，表现为从三颈瓶倒出来的预聚物流动比较慢，粘性较大。 六、思考题 1.本实验加入三乙醇胺的目的？为什么要保持反应体系的pH为8-9 ？ 答：反应预聚物在pH8-9时才能稳定存在，三乙醇胺是有机碱，加入到反应体系中可以维持 反应液的pH在8-9，稳定生成的三聚氰胺羟甲基预聚物。

三聚氰胺甲醛树脂应用

三聚氰胺甲醛树脂（MF）的制备与应 用 专业名称：高聚物生产技术（新材料） 学生姓名：袁磊 班级：高化 1211 学号： 2012110945 指导教师：侯文顺 完成时间：

目录1三聚氰胺甲醛............................... 1.1物理性质........................................... 1.2化学性质........................................... 1.3材料性质.......................................... 1.4用作阻燃剂................................... 1.4用作改性剂................................ 1.4.1 改性酚醛树脂........................ 1.4.2 改性脲醛树脂....................... 2.三聚氰胺甲醛树脂.................. 3.三聚氰胺甲醛树脂的应用...... 3.1.1在人造板中的应用........... 3.2 .2在造纸工业中的应用......... 3.3 .3在织物整理剂中的应用..... 3. 4.4在皮革工业的应用.............. 3. 5.5在白乳胶中的应用............. 3.6.6在胶黏剂中的应............... 3.7 .7在絮凝剂中的应用......... 3.8.8在涂料工业中的应用.......... 3.9.9用作陶瓷和水泥分散剂应用. 3.1.1.1用作木材粘合剂应用...... 3.1.1.2用作织物印染整理剂应用

填料填充改性聚甲醛复合材料研究进展_张广发汇总

工程塑料应用 ENGINEERING PLASTICS APPLICATION 第41卷,第2期2013年2月 V ol.41,No.2Feb. 2013 116 doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2013.02.025 填料填充改性聚甲醛复合材料研究进展 张广发,赵利军,苏军,段宝松,赵志阳 (开封龙宇化工有限公司,河南开封475200 摘要:综述了近年来不同无机纤维、无机粒子、有机填料与无机填料混合物及金属及其氧化物对聚甲醛(POM 复合材料改性的研究进展。介绍了填料在POM 复合材料改性中的作用,对填料填充改性POM 复合材料的发展趋势进行了展望。 关键词:聚甲醛;改性;填料;研究进展 中图分类号:TQ326.51 文献标识码:A 文章编号:1001-3539(201302-0116-04 Research Development of Polyoxymethylene Composites Modi ? ed by Adding Filler Zhang Guangfa ,Zhao Lijun ,Su Jun ,Duan Baosong ,Zhao Zhiyang (Kaifeng Longyu Chemical Co.Ltd.,Kaifeng 475200,China Abstract :Research development of polyoxymethylene(POM composites modified by adding inorganic fiber ,inorganic particle ,organic /inorganic filler mixture ,metal and

三聚氰胺甲醛树脂的合成

实验六 三聚氰胺/甲醛树脂的合成 、实验目的 1?了解三聚氰胺/甲醛树脂的合成方法及层压板制备; 2?了解溶液聚合和缩合聚合的特点。 、实验原理 三聚氰胺（M ）-甲醛树脂（F ）以及脲醛树脂通常称为氨基树脂。三聚氰胺 /甲醛 树脂是由三聚氰胺和甲醛缩合而成。 缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶 NHCH.OH N* N IIOCII 2HN 丄 JJ-NHC11/)11 N 这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主， 在PH 值为8-9时，特别 稳定。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变成不溶 的交联产物。女口： -NHCHoOH + HOCH^NH---------- ? -NHCH 2-N- + 日心 I 2 CH.OH 三聚氰胺一甲醛树脂吸水性较低，耐热性高，在潮湿情况下，仍有良好的 电气性能，常用于制造一些质量要求较高的日用品和电气绝缘元件。 三、主要仪器与试剂 ⑴仪器 三颈瓶（250mL , 1个），搅拌器（1套），温度计（2支），回流冷凝管（1支），滤纸（若 干张），恒温浴（1套），滴管（数支），量筒（5mL 或10mL ，1支），培养皿（1个）。 ⑵试剂 三聚氰胺（31.5g ），甲醛水溶液（36%, 50mL ），乌洛托品（六亚甲基四胺， 性预缩合物： Ml : I II 2N -C ^ 丿-NH ? N

0.12g），

三乙醇胺（0.15g, 2-3滴） 四、流程图、实验步骤及现象 ⑴流程图 （2）实验步骤及现象 实验步骤 实验现象 1.预聚体的合成 在一带电动搅拌器、回流冷凝管和温度 计的三颈瓶中分别加入 50mL 甲醛溶液和 0.12g 乌洛托品，搅拌，使之充分溶解，再在 搅拌下加入31.5g 三聚氰胺，继续搅拌5min 后，加热升温至80C 开始反应； 在反应过程中可明显地观察到反 应体 系由浊转清。 2.在反应体系转清后约30-40min 开始测沉淀 比。 当沉淀比达到2:2时，立即加入0.15g （2-3 滴）三乙醇胺，搅拌均匀后撤去热浴，停止反 应； 从反应液中吸取2mL 样品，冷却 至室温，在搅拌下滴加蒸馏水，当 加入 2mL 水后样品变浑浊，并且 经摇荡后 不转清。说明沉淀比达到 2: 2 3.纸张的浸渍 将预聚物倒入一干燥的培养皿中，将15 浸渍均匀透彻。 张滤纸分张投入预聚物中浸渍1-2mi n ；然后 用镊子取出，并用玻棒小心地将滤纸表面过 剩的预聚物挂掉，用架子固定在绳子上晾干。 0.15g 三乙醇胺 31.5g 三聚氰胺 0.12g 乌洛托品 15张滤纸

POM成分

POM成分 POM成分聚甲醛POM-概述： POM（聚甲醛树脂）定义：聚甲醛是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物。按其分子链中化学结构的不同，可分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。两者的重要区别是：均聚甲醛密度、结晶度、熔点都高，但热稳定性差，加工温度范围窄（约10℃），对酸碱稳定性略低；而共聚甲醛密度、结晶度、熔点、强度都较低，但热稳定性好，不易分解，加工温度范围宽（约50℃），对酸碱稳定性较好。是具有优异的综合性能的工程塑料。有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。俗称赛钢或夺钢，为第三大通用塑料。适于制作减磨耐磨零件,传动零件,以及化工,仪表等零件。 POM成分聚甲醛POM-一般性能: 聚甲醛是一种表面光滑、有光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，薄壁部分呈半透明。燃烧特性为容易燃烧，离火后继续燃烧，火焰上端呈黄色，下端呈蓝色，发生熔融滴落，有强烈的刺激性甲醛味、鱼腥臭。聚甲醛为白色粉末，一般不透明，着色性好，比重1.41-1.43克/立方厘米，成型收缩率1.2-3.0%，成型温度170-200℃，干燥条件80-90℃2小时。POM 的长期耐热性能不高，但短期可达到160℃，其中均聚POM短期耐热比共聚POM高10℃以上，但长期耐热共聚POM反而比均聚POM高10℃左右。可在-40℃～100℃温度范围内长期使用。POM极易分解，分解温度为240度。分解时有刺激性和腐蚀性气体发生。故模具钢材宜选用耐腐蚀性的材料制作。 POM成分聚甲醛POM-力学性能： POM强度、刚度高，弹性好，减磨耐磨性好。其力学性能优异，比强度可达50.5MPa，比刚度可达2650MPa，与金属十分接近。POM的力学性能随温度变化小，共聚POM比均聚POM的变化稍大一点。POM的冲击强度较高，但常规冲击不及ABS和PC；POM对缺口敏感，有缺口可使冲击强度下降90%之多。POM的疲劳强度十分突出，10交变载荷作用后，疲劳强度可达35MPa，而PA和PC仅为28MPa。POM的蠕变性与PA相似，在20℃、21MPa、3000h时仅为 2.3%，而且受温度的影响很小。POM的摩擦因数小，耐磨性好（POM>PA66>PA6>ABS>HPVC>PS>PC），极限PV值很大，自润滑性好。POM制品对磨时，高载荷作用时易产生类似尖叫的噪声。 POM成分聚甲醛POM-改性: ⒈增强POM 主要增强材料为玻璃纤维、玻璃球或碳纤维等，并且玻璃纤维最常用，增强后的力学性能可提高2～3倍，热变形温度提高50℃以上。⒉高润滑POM 在POM中加入石墨、F4、二硫化钼、润滑油及低分子量PE等，可提高其润滑性能。例如，在POM中加入5份F4，可降低摩擦因数60%，耐磨性提高1～2倍。再如，在POM中加入液体润滑油，可大幅度提高耐磨性和极限PV值。为提高由油的分散效果，需加入炭黑、氢氧化铝硫酸钡、乙丙橡胶等吸油载体。加入5%油POM的摩擦性提高72%，极限PV值可达3.9MPa•m/s（纯POM为0.213MPa•m/s），为其他工程塑料的3～20倍。

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成 立水1，李少香2，史新妍3，刘光烨2 （1.青岛科技大学化工学院，266042；2.青岛市新材料研究重点实验室，266042； 3.高分子材料与科学学院，青岛266042）[据涂料涂装资讯网报道]摘要：对合成六羟甲基三聚氰胺（HMM ）及其醚化的反应条件（物料配比、pH 值、反应时间、反应温度）进行了探讨，解决了传统生产方法出现的问题，并对合成的样品进行了分析，其结果达到了国标相关规定的要求。关键词：六羟甲基三聚氰胺（HMM ）；高醚化三聚氰胺甲醛树脂（HMMM ）；涂料1 引言氨基树脂中很重要的一类甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂, 在国外60 年代发展很快，美国该类树脂已占三聚氰胺树脂中很大的比例。例如，1985 年美国三聚氰胺类树脂消耗量为 3.5 万t ，甲醇醚化树脂占70 ％。而我国在上世纪80 年代中期后，三聚氰胺类树脂才进入全面的发展阶段，特别由四川化工总厂从荷兰引进三聚氰胺的生产设备以来，三聚氰胺产量才很快上升。但氨基树脂除丁醇醚化的三聚氰胺树脂早已成熟外，高醚化度的甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂仍处于研制阶段。随着我国卷钢工业、轿车工业的发展以及对环境保护的日益重视，开发和研究高固体分甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂已经成为涂料树脂研究领域的一个重要课题〔 1 〕。美国的氰特公司氨基树脂的生产在世界上处于领先地位，其树脂品种多、质量好。氰特公司生产的三聚氰胺类树脂牌号主要有：Cymel 300 、301 、303 、323 、327 、335 等，其中以Cymel 303 用途最广。本文合成的HMMM 树脂，经过红外与核磁共振检测发现与美国氰特公司Cymel303 树脂类似，整个反应过程在生产时，可以在同一个反应器中进行，降低了物料在转移过程中甲醛对环境的污染；同时，使生成物的游离甲醛含量降低到0.2 ％以下，达到环保要求；并且解决了传统的生产方法出现的凝结问题，具有合成工艺简单，易于实现工业化生产的特点。2 实验部分 2.1 主要试剂及仪器主要试剂：三聚氰胺（工业级）；甲醇，化学醇（上海化学试剂分公司）；甲醛、碳酸钠均为化学醇（宜兴市第二化学试剂厂）。仪器：恒温水浴锅，电动搅拌，真空泵。2.2 生产工艺及原理2.2.1 工艺路线第一，将甲醛与三聚氰胺在碱性条件下进行羟化反应，生成六羟甲基三聚氰胺（H M M ）；第二，将HMM 与过量的甲醇在强酸性介质中进行醚化; 第三，进行脱醇脱水处理。2.2.2 化学反 应原理

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成 关键字：涂料三聚氰胺甲醛树脂 对合成六羟甲基三聚氰胺（HMM ）及其醚化的反应条件（物料配比、pH 值、反应时间、反应温度）进行了探讨，解决了传统生产方法出现的问题，并对合成的样品进行了分析，其结果达到了国标相关规定的要求。 关键词：六羟甲基三聚氰胺（HMM ）；高醚化三聚氰胺甲醛树脂（HMMM ）；涂料 1 引言 氨基树脂中很重要的一类甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂, 在国外60 年代发展很快，美国该类树脂已占三聚氰胺树脂中很大的比例。例如，1985 年美国三聚氰胺类树脂消耗量为3.5 万t ，甲醇醚化树脂占70 ％。而我国在上世纪80 年代中期后，三聚氰胺类树脂才进入全面的发展阶段，特别由四川化工总厂从荷兰引进三聚氰胺的生产设备以来，三聚氰胺产量才很快上升。但氨基树脂除丁醇醚化的三聚氰胺树脂早已成熟外，高醚化度的甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂仍处于研制阶段。 随着我国卷钢工业、轿车工业的发展以及对环境保护的日益重视，开发和研究高固体分甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂已经成为涂料树脂研究领域的一个重要课题〔1 〕。 美国的氰特公司氨基树脂的生产在世界上处于领先地位，其树脂品种多、质量好。氰特公司生产的三聚氰胺类树脂牌号主要有：Cymel 300 、301 、303 、323 、327 、335 等，其中以Cymel 303 用途最广。本文合成的HMMM 树脂，经过红外与核磁共振检测发现与美国氰特公司Cymel303 树脂类似，整个反应过程在生产时，可以在同一个反应器中进行，降低了物料在转移过程中甲醛对环境的污染；同时，使生成物的游离甲醛含量降低到0.2 ％以下，达到环保要求；并且解决了传统的生产方法出现的凝结问题，具有合成工艺简单，易于实现工业化生产的特点。 2 实验部分 2.1 主要试剂及仪器 主要试剂：三聚氰胺（工业级）；甲醇，化学醇（上海化学试剂分公司）；甲醛、碳酸钠均为化学醇（宜兴市第二化学试剂厂）。 仪器：恒温水浴锅，电动搅拌，真空泵。 2.2 生产工艺及原理 2.2.1 工艺路线 第一，将甲醛与三聚氰胺在碱性条件下进行羟化反应，生成六羟甲基三聚氰胺（H M M ）；第二，将HMM 与过量的甲醇在强酸性介质中进行醚化; 第三，进行脱醇脱水处理。 2.2.2 化学反应原理

三聚氰胺甲醛树脂

三聚氰胺甲醛树脂 三聚氰胺与甲醛反应得到的聚合物，又称密胺甲醛树脂、密胺树脂，英文缩写MF。加工成型时发生交联反应，制品为不溶不熔的热固性树脂。习惯上把它与尿醛树脂统称为氨基树脂。 物理性质 固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透明，在沸水中稳定，甚至可以在150℃使用，具有自熄性、抗电弧性、良好的力学性能。化学性质 原料为三聚氰胺和37%的甲醛水溶液，甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2~3。第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物，然后进一步缩合成线性树脂。反应条件不同，产物分子量不同，可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不熔的固体，PH值反应速率影响极大。上述制得的树脂溶液不易贮存，工业上常用喷雾干燥法制成粉末固体。密胺树脂在室温下不固化，一般在130-150℃热固化，加少量酸催化可提高固化速率。 在皮革工业的应用 在皮革工业中，三聚氰胺树脂是常用的预鞣、复鞣、填充树脂，其中三羟甲基三聚氰胺树脂是应用最广的氨基树脂。氨基树脂具有与醛鞣相似的鞣制机理：预聚体渗入皮内，随着PH值下降，预聚体在皮内自动缩合成具有一定大小的分子，通过分子中活泼的-NHCH2OH与胶原肽链上的氨基进行缩合，形成共价交联体系，达到鞣质的目的。

由于羟甲基具有很高的反应活性，三羟甲基三聚氰胺分子间易发生缩聚反应，生产非线性交联分子，失去鞣制作用。目前采用最广泛、效果最明显的办法是适当封闭羟甲基降低其活性，阻止分子间进一步缩聚，或在分子结构上引入亲水基团提高其水溶性。 目前国内外主要采用三聚氰胺、双氰胺单独或混合与甲醛缩合制备三聚氰胺树脂鞣剂，并根据需要对其进行适当改性。 在造纸工业中的应用 由于三聚氰胺甲醛树脂内含有羟甲基，能在纤维束间形成醚化结构，这种不同分子间的交联而产生抗水性，使纸页取得增湿效果，故在造纸业中主要作湿增强剂、抗水剂。 阴离子改性三聚氰胺甲醛树脂 主要是磺化三聚氰胺树脂，相比之下氨基磺酸盐改性的树脂效果较好，应用广泛。该类产品可在酸性、中性或碱性条件下固化，既可在浆内添加，又可在涂布中配用。存在的问题是改性剂与甲醛反应有沉淀和结晶析出，并且难以滤去。 阳离子改性三聚氰胺甲醛树脂 用阳离子试剂如三乙醇胺、二甲胺等改性的三聚氰胺树脂具有正电性，能较快的被纤维吸附，可在较高PH值下固化，避免了普通三聚氰胺甲醛树脂对纸张白度和耐久性的不良影响。目前国内外这一领域主要研究的是在对甲苯磺酸催化下，使用小分子醇类，如甲醇、丁醇等作为醚化剂与少量阳离子改性剂，封闭其

三聚氰胺甲醛树脂的应用

三聚氰胺甲醛树脂 三聚氰胺甲醛树脂简称三聚氰胺树脂、蜜胺甲醛树脂、蜜胺树脂。英文缩写MF,加工成 型时发生交联反应，制品为不溶不熔的热固性树脂。习惯上常把它与脲醛树脂统称为氨基树脂。 固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透明，在沸水中稳定，甚至可以在150 C使用，且具有自熄性、 抗电弧性和良好的力学性能。 改性三聚氰胺-甲醛树脂（MF）为热固性树脂，它具有阻燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度，广泛用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其具体用途主要有以下几个方面： 一、三聚氰胺甲醛浸渍树脂 三聚氰胺甲醛树脂具有很高的抗热和防潮性能，以及三聚氰胺甲醛树脂在灯光下光亮透明 的真实感，无臭无味和无色性能，使其在饰面人造板的应用上具有很多的优越性。特别是在其分 子中含有大量的氮，在燃烧过程中，分解时，氮气逸岀，使制品具有自熄灭性。 MF 树脂是有甲醛和三聚氰胺经缩合而成的低分子聚合物，水溶性，在许多情况下可用一定助剂加以改性。这类树脂的特征是固含量为66%〒0.2%左右，粘度较低（25-65S，涂4#），外观 无色、透明。 MF 树脂一般用于浸渍纸，因此当浸胶纸张再通过热压和固化工艺，一张具有优良表面性能的浸渍纸就能被生产岀了。带MF树脂的装饰纸和表层纸被用于刨花板或类似的家具和地板贴面，同样也用于大量需要表面要求耐化学品、耐机械力和卫生性能好的如厨房、实验室、医院的装饰 层压板中，等等。 二、纸张抗水剂或防水剂 抗水剂属改性三聚氰胺甲醛树脂，具有树脂含量高，稳定性好，水溶性好，使用方便等特 点。产品指标优于国内同类产品，达到进口产品的水平。其主要参考产品为日本索密雷兹公司的 613树脂和西德巴斯夫公司的SMV对脂，它完全可以取代进口产品用于高浓度刮刀或汽刀涂布纸 机上。 该树脂是一种能赋予铜版纸白纸板纸张具有优良的湿强度、干强度和抗湿摩擦性能的专用 助剂，它可以广泛应用于涂布印刷纸，白纸板和箱纸板的涂料中，它与涂料中胶液和淀粉具有极 好的交联和相容性，不产生增稠，絮凝和起泡等弊病，使涂料具有良好的流动稳定性和化学稳定性，它也可以用于优质纸的表面施胶和纸页的干湿增强剂，它可以直接加入到物料中，很容易分 散在物料中，使用方便。 与蛋白质及淀粉交联性好，并能自身交联以达抗水目的；甲醛含量低，使用量少，使用方便；显著提高纸张的耐湿磨、耐湿拉毛性能，明显改善纸张印刷适印性；与涂料中其他组分具有极好 的兼容性，无增稠、絮凝和起泡等弊端。 三、丙烯酸树脂、苯丙、醋丙类树脂乳液改性剂 在汽车用工业滤纸及其他浸渍纸制作中常需用到合成胶乳，如丙烯酸树脂、苯丙、醋丙类树脂乳液来浸渍的纸其抗热水性能常不尽人意，经与适量水性三聚氰胺甲醛树脂共用后在明显提高 抗热水性的同时，还使纸张耐破度明显提高，本改性剂还能用于合成胶乳涂布的涂料配伍中，以提高涂布纸的强度和抗水性能。 四、人造板用部分或全部替代脲醛树脂用耐沸水煮高强度环保胶粘剂，特别适用于防水要求很 高的人造板产品，例如建筑模板、防水刨花板、竹胶合板等。 五、装饰贴面板：

三聚氰胺甲醛树脂的合成

For personal use only in study and research; not for c o m m e r c i a l u s e 实验六三聚氰胺/甲醛树脂的合成 一、实验目的 1. 2.了解三聚氰胺/甲醛树脂的合成方法及层压板制备； 3. 4.了解溶液聚合和缩合聚合的特点。 二、实验原理 三聚氰胺(M)-甲醛树脂(F)以及脲醛树脂通常称为氨基树脂。三聚氰胺/甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩合而成。缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物：

这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在PH值为8-9时，特别稳定。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变成不溶的交联产物。如： 三聚氰胺一甲醛树脂吸水性较低，耐热性高，在潮湿情况下，仍有良好的电气性能，常用于制造一些质量要求较高的日用品和电气绝缘元件。 三、主要仪器与试剂 (1)仪器 三颈瓶(250mL，1个)，搅拌器(1套)，温度计(2支)，回流冷凝管(1支)，滤纸（若干张），恒温浴(1套)，滴管(数支)，量筒(5mL或10mL，1支)，培养皿（1个）。 (2)试剂 三聚氰胺(31.5g) ，甲醛水溶液(36%，50mL) ，乌洛托品(六亚甲基四胺，0.12g) ，三乙醇胺(0.15g，2-3滴) 。

四、流程图、实验步骤及现象 (1)流程图 (2)实验步骤及现象

五、讨论 1.三聚氰胺/甲醛树脂质量的主要因素 在三聚氰胺/甲醛树脂形成过程中，原料摩尔比、反应介质的pH值、原材料质量以及反应终点控制等，都是影响树脂质量的重要因素。 (一)摩尔比的影晌 三聚氰胺与甲醛的摩尔比影响反应速度和树脂性能。摩尔比低，生成的羟甲基少，未反应的活泼氢原子就多，羟甲基和未反应的活泼氢原子之间，缩合失

聚甲醛性能及用途

聚甲醛的性能及用途 [摘要] 简述聚甲醛的物理和化学性能及其在各方面的用途。 [关键字] 聚甲醛性能性能参数用途 1.聚甲醛 聚甲醛(英文：polyformaldehyde)热塑性结晶聚合物。被誉为“超钢”或“赛钢”，又称聚氧亚甲基。其结构为 通常甲醛聚合所得之聚合物，聚合度不高，且易受热解聚。1955年前后杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易结晶，结晶度70％以上。均聚甲醛的熔融温度为180℃左右。聚甲醛学名聚氧化聚甲醛（简称POM）。聚甲醛是一种没有没有侧链，高密度，高结晶性的线性聚合物，具有优异的综合性能。聚甲醛是一种表面光滑，有光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，不透明，可在-40- 100°C温度范围内长期使用。它的耐磨性和自润滑性也比绝大多数工程塑料优越，又有良好的耐油，耐过氧化物性能。很不耐酸，不耐强碱和不耐月光紫外线的辐射。聚甲醛的拉伸强度达70MPa，吸水性小，尺寸稳定，有光泽，这些性能都比尼龙好，聚甲醛为高度结晶的树脂，在热塑性树脂中是最坚韧的。具抗热强度，弯曲强度，耐疲劳性强度均高，耐磨性和电性能优良。 聚甲醛可用挤出成型、注射成型、吹塑成型进行加工。为了提高耐电弧性和刚性，用玻璃纤维增强，为改善摩擦特性而添加氟树脂的材料，含油聚甲醛、防静电聚甲醛，各种各样品级聚甲醛在广大领域内大有用途。 2.性能

2.1 POM物理和化学特性 POM是一种坚韧有弹性的材料，即使在低温下仍有很好的抗蠕变特性、几何稳定性和抗冲击特性。POM既有均聚物材料也有共聚物材料。均聚物材料具有很好的延展强度、抗疲劳强度，但不易于加工。共聚物材料有很好的热稳定性、化学稳定性并且易于加工。无论均聚物材料还是共聚物材料，都是结晶性材料并且不易吸收水分。POM的高结晶程度导致它有相当高的收缩率，可高达到2%~3.5%。对于各种不同的增强型材料有不同的收缩率。 POM有良好的耐化学药品性，在常温下耐几乎所有的有机溶剂，在高温下只溶解于氯代酚类。POM能耐醛、酯、醚、烃、弱酸、弱碱等的浸蚀，但如果遇强酸和强氧化剂，如硝酸、硫酸等，特别是在高温下，会受到浸蚀。POM的耐汽油和润滑性能良好，但由于汽油的品种不同，汽油中含芳香烃的量愈多，则由于吸收而引起的泡胀的影响越长，对润滑油即使在140℃时，也几乎无影响，但如果润滑油中含有抗氧化剂、清洁剂等，最好不要超过65℃。POM受紫外线影响较大，长时间受其影响会表面粉化、龟裂和脆性，通常应加入紫外线吸收剂以改善它的耐气候性。POM燃烧时不能自熄，并且有强烈的甲醛味。 聚甲醛的主要形成方法是采用注射成型的方法。均聚甲醛的注射成型温度是190∽220℃，模具温度是120℃.相应的共聚物的成型温度是180∽210℃,模具温度为80℃或稍低。 2.2 性能参数： 由上图可知：①耐疲劳强度高。

POM区别

共聚甲醛与均聚甲醛的区别 聚甲醛学名聚氧化次甲基,英文名称Polyoxymethylenes,Polyacetal(简称POM),是分子主链中含有[-CH2-O-]链节的线性高分子化合物,为乳白色不透明结晶性线性热塑性树脂.POM是一种没有侧基、高密度、高结晶的线性聚合物,具有优异的综合性能.它是继尼龙之后发展的优良树脂品种,分子结构规整和结晶性使其物理机械性能十分优异,有“金属塑料”之称. POM按分子链中化学结构的不同可分为均 聚甲醛和共聚甲醛两种,均聚甲醛一般是由无水聚甲醛聚合而得,共聚甲醛是由三聚甲醛与少量二氧戊环的共聚产物.正是由于结构上的不同,导致均聚和共聚甲醛在各项性能下存在差异.两者主要区别是：均聚甲醛密度、结晶度较高,熔点与HDT较共聚甲醛高10℃,强度、耐蠕变性能和耐摩擦性能更优越,但热稳定性差,加工温度范围窄(约10℃),对酸硷的稳定性较低.共聚甲醛密度、结晶度、熔点、强度都较低,但热稳定性相对较好,不容易分解,加工温度范围宽(30~50℃),对酸硷稳定性较好. 一.注射成型加工特性与对比 1.物料的干燥 POM吸水率不高,所以采用铝箔防潮袋包装的POM料原则上可以直接用于注射成型,但对外观要求高的制品,最好经干燥后再进行成型.因为干燥处理可提高制品的表面光泽度,减少模垢、气痕等不良现象出现.而对开封并放置一定时间的POM料,会有一定的吸湿,所以必须经干燥后再用于成型,否则会在注射成型中产生较多的模垢,或者因产生银纹而使制品的外观不良.对POM进行注射成型时,为了达到较好的制品外观和减少成型时的模垢,要求其原料的含水率不超过0.1%.较高的干燥温度虽能使树脂烘干所需的时间大为缩短,但因过高的温度易使POM制品表面氧化变黄,所以最好采用较温和的干燥条件. 均聚POM可采用的干燥温度为80~90℃,干燥时间为2~4h.共聚POM可采用干燥温度为90~100℃,干燥时间为2~4h.在干燥上的区别是因为共聚甲醛的吸湿率低于均聚甲醛,且热稳定性要好,所以采用高 温烘烤. 2.注塑温度 设定适当的注塑温度主要是为了保证POM在注射成型过程中既有良好的流动性又不产生明显的热分解,以便在适当的注塑压力下顺利地充满型腔并获得具有良好外观及良好性能的制品.如果料筒温度设定过低,由于物料来不及充分熔融,不仅会出现由于流动性差,充模不满等外观方面的问题,而且也会影响其制品的力学性能.如果料筒温度过高,POM的热稳定性差,温度过高或时间过长,均会引起分解,致使制品性能下降,特别是温度超过250℃,分解速度会加快,并溢出强烈刺激眼睛的甲醛气体,严重时制品会产生气泡或变色.而且,由于POM属切敏性聚合物,熔体的流动性在熔点以上对温度变化不明显,而对剪切速率较为敏感,因此,仅靠提高POM的温度来改善其流动性的效果是有限的.在成型薄壁制品时,一般建议采用熔体流动速率较高的POM品级. 均聚POM的熔融温度为175℃,由于既要考虑其熔融温度而设定较高的温度,又要尽可能防止其热分解而设定较窄的温度范围,因此可将树脂温度设定在190~200℃. 共聚POM的熔融温度为165℃,由于加工窗口相对较宽,因此,在注射成型时可将树脂温度设定在 180~200℃. 3.注塑速度 无论对于均聚POM,还是共聚POM,当成型薄壁或者采用多型腔成型制品时,均应采用较快的注塑速度. 这是因为,注塑成型此类制件时,要求体系有很好的流动性能.前面讲过,POM熔体属切敏性聚合物,要增加流动性能,可通过增加注塑速度来实现；同时,在上述应用场合,POM结晶冷却速度会很快,制品很容易产生表面缺陷如折皱、斑纹及熔接痕等,为此也需要提高注塑速度. 而成型壁厚较大的制品时,则可以采用稍慢的注塑速度,防止由于注塑速度过快,使包裹在物料中的气体不能有效排出而产生孔洞.相对而言,均聚POM所设定的注塑速度要高于共聚POM.

POM塑料知识-物理性能

POM塑料-名称 中文名称：(聚甲醛)(赛钢~特灵) 英文名称:Polyoxymethylene(Polyformaldehyde) POM塑料的性质 密度:1.41-1.43克/立方厘米 成型收缩率:1.2-3.0% 成型温度：170-200℃ 干燥条件：80-90℃ 2小时 POM塑料-简述 POM（聚甲醛树脂）定义：聚甲醛是由甲醛聚合所得。 POM塑料是高密度、高结晶度的热塑性工程塑料。具有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有优异的耐摩擦性能。也正是因为这些优异的化学和物理性能可以和钢铁媲美，而重量又轻于钢，才称之为“赛钢”！ 理化性 一般性能 聚甲醛是一种表面光滑、有光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，薄壁部分呈半透明。燃烧特性为容易燃烧，离火后继续燃烧，火焰上端呈黄色，下端呈蓝色，发生熔融滴落，有强烈的刺激性甲醛味、鱼腥臭。聚甲醛为白色粉末，一般不透明，着色性好，比重1.41-1.43克/立方厘米，成型收缩率1.2-3.0%，成型温度170-200℃，干燥条件80-90℃ 2小时。POM的长期耐热性能不高，但短期可达到160℃，其中均聚POM短期耐热比共聚POM高10℃以上，但长期耐热共聚POM反而比均聚POM高 10℃左右。可在-40℃～100℃温度范围内长期使用。POM 极易分解，分解温度为240度。分解时有刺激性和腐蚀性气体发生。故模具钢材宜选用耐腐蚀性的材料制作。 学性能POM强度、刚度高，弹性好，减磨耐磨性好。其力学性能优异，比强度可达 50.5MPa，比刚度可达2650MPa，与金属十分接近。POM的力学性能随温度变化小，共聚POM比均聚POM的变化稍大一点。POM的冲击强度较高，但常规冲击不及ABS和PC；POM对缺口敏感，有缺口可使冲击强度下降90%之多。POM 的疲劳强度十分突出，10交变载荷作用后，疲劳强度可达 35MPa，而PA和PC 仅为28MPa。POM 100P的蠕变性与PA相似，在20℃、21MPa、3000h时仅为2.3%，而且受温度的影响很小。POM的摩擦因数小，耐磨性好

聚甲醛的改性进展

收稿：２０１１－１１－２７；修回：２０１１－１２－ １９；基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金资助项目（２００６０４７５００１ ）；作者简介：郭莉萍（１９８７－） ，女，河南周口人，研究生在读，主要研究方向为：聚合物基复合材料；＊通讯联系人，Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｘｍ３２６＠ｙ ａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ．聚甲醛的改性研究进展 郭莉萍１，徐翔民２，张予东３，张治军１＊ （１．河南大学特种功能材料教育部重点实验室，开封　４７５００４； ２．黄河水利职业技术学院机电工程系，开封　４７５００４； ３．河南大学化学与化工学院，开封　４７５００４ ） 摘要： 聚甲醛作为常用工程塑料，因具有较高的强度、良好的耐磨、绝热、绝缘性能及优异的可加工性能使其广泛应用于机械工业、汽车、电子电气及精密仪器等领域，但冲击韧性低和稳定性差限制了聚甲醛在工业上 的应用，因此近几年聚甲醛的改性研究颇受重视。本文综述了聚甲醛的改性方法，详细论述了不同改性工艺对 聚甲醛力学性能、 摩擦性能、绝热绝缘性能及稳定性的影响，并对聚甲醛工业应用的发展方向做出了展望。 关键词：聚甲醛； 改性研究；力学性能；摩擦性能引言 聚甲醛（ｐｏｌｙｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ或ｐｏｌｙ ａｃｅｔａｌ，简称ＰＯＭ）又名聚氧化次甲基，分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。均聚甲醛是在含有阳离子型催化剂（如三氟化硼乙醚络合物）的惰性溶液中由三聚甲醛或甲醛聚合得到，其结构式为—（ＣＨ２Ｏ）ｎ—； 共聚甲醛是在路易斯酸下存在的条件下由环状三聚甲醛与二氧戊环开环聚合得到，结构式为—（ＣＨ２Ｏ）ｎ—（ＣＨ２Ｏ—ＣＨ２—ＣＨ２）ｍ—（ ｎ＞ｍ）。尽管聚甲醛的分子量分布不同，但聚甲醛都有很相似的结晶度，是结晶度极高的线性聚合物［１］。均聚甲醛的密度、熔点和机械强度比共 聚甲醛高，但耐热性、耐药品性及可加工性不如共聚甲醛，因此在聚甲醛工业生产中多采用共聚甲醛为基本原料进行加工制造。 聚甲醛是一种综合性能优异的热塑性工程塑料，具有良好的耐水、耐磨及绝热、绝缘性能，高的结构规整度和结晶度使聚甲醛具有较高强度和硬度，在很多情况下能够代替铜、钢铁等金属和合金，因而被广泛应用于机械工业、汽车、电子电气、精密仪器等领域。但聚甲醛也存在冲击韧性差，热稳定性不高等致命弱点，极大地制约了聚甲醛在工业领域中的应用。为了扩大聚甲醛的应用范围，近些年来国内外研究 人员在聚甲醛的改性上进行了大量研究， 已经取得了一定的进展［２～４］。本文在这些研究成果的基础上，分析比较了聚甲醛复合材料的制备和成型工艺，并综述了聚甲醛的改性研究进展。 １　聚甲醛复合材料的制备和成型工艺 聚合物常用的改性方法有原位聚合改性、熔融共混改性和填充改性，其中熔融共混改性是最具有工业应用价值的一种方法，它主要利用单／双螺杆挤出机、密炼机或双辊机等设备进行熔融共混来达到对聚合物进行改性的目的。就聚甲醛而言，由于熔融共混工艺的不同，其改性制备方式也有所不同，一般分为 直接熔融和母料法两种。母料法的优点是能够提高改性体在聚甲醛基体中的分散性， 使改性体的作用在复合材料中能得以更好显现。Ｓｉｅｎｇｃｈｉｎ等［５］通过熔融共混的方法制备出了ＰＯＭ／ＴＰＵ／Ａｌ２０３三元复合 材料，讨论了直接熔融法和母料法对复合材料性能的影响。对比研究发现，母料法能够使Ａｌ２０３较好地 分散在ＰＯＭ中，在热塑性聚氨酯（ＴＰＵ）增韧ＰＯＭ的同时，Ａｌ２Ｏ３能够补偿Ｐ ＯＭ硬度的损失。有研究· ３６·　第６期 高 分 子 通 报