基础化学李保山第二版-分子结构习题标准答案

基础化学李保山第二版-分子结构习题答案

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10 分子结构45

10 分子结构习题解答(p322-325)

思考题

1. Na和Cl、F之间，K和Cl、F之间能形成离子化合物。

2. 答案：

Be2+ 2电子构型；Ca2+8电子构型；Fe3+9～17电子构型；

Cu+ 18电子构型；Sn2+18+2电子构型；Pb4+18电子构型；

O2－8电子构型。

3．答案：S2－>K+>Na+>Mg2+

4. Sn4+ >Fe2+ >Sn2+ >Sr2+>Ba2+

5. S2->O2->F->Cu+ >Na+

6. （1）半径比规则可以用来判断离子晶体的晶格类型。晶格能可以用来衡量离子键的强弱。

（2）离子极化的结果使原来的离子键向共价键方向过渡。

（3）18电子构型的正离子极化率较强；18电子构型的负离子变形性较强。

7. 答案：原子轨道的角度分布方向是一定的，共价键的形成遵循最大重叠原则，所以只能在建轴方向上才能形成稳定的共价键，因而共价键具有方向性；

每个原子的未成对电子数时一定的，有几个未成对电子就可以形成几个共用电子对，所以共

价键具有饱和性。

8. （1）由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键（头碰头），叫做σ键。当两个原子的轨道从垂直于成键原子的核间连线的方向接近，发生电子云重叠而成键（肩并肩），这样形成的共价键称为π键。

（2）单键：在价键理论中，两个原子之间如只有一对共用电子，形成的化学键称为单键。

单电子键：在分子轨道理论中，只有一个电子填入分子轨道形成的化学键称为单电子共价键。

（3）同类型的杂化轨道可分为等性杂化和不等性杂化两种。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道是等同的，这种杂化叫做等性杂化。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道中有一条或几条被孤对电子所占据，使得杂化轨道之间的夹角改变，这种由于孤对电子的存在而造成杂化轨道不完全等同的杂化，叫做不等性杂化。

9. （1）BF3键角大，因为BF3中B的价电子结构为2s22p1，形成分子时，进行sp2杂化，三个sp2杂化轨道分别与三个F原子的p轨道成键，故BF3分子为平面三角形，键角为120度。PF3中，磷原子有一对孤对电子。孤对电子与单键之间的斥力使它们的分子构型为三角锥形。因此BF3键角大。（2）NH3比PH3的键角大是因为P的电负性较N小，PH3中的成键电子云比NH3中的更偏向于H，同时P-H键长比N-H键长大，这样导致PH3中成键电子对之间的斥力减小，孤对电子对成键电子的斥力使H-P-H键角更小。

（3）NH3的键角大，因为在NH3中成键的电子对都靠近电负性较大的氮原子一边，在氮原子处成键电子的相互排斥较强。但是，在NCl3中成键的电子对都被拉向电负性较大的氯原子一边（“远离”中心原子），在氮原子处成键电子的相互排斥较弱.

10. CO2中，先有一个2s电子受到激发而进入空的2p z轨道中，形成2s2p x2p y2p z中各有一个电子的激发态电子构型，然后2s2p x两条轨道杂化形成两条sp杂化轨道。这两条轨道再分别去与氧各成一个σ键（头碰头重叠），如O－C－O结构。此时C原子还有两个未参加成键的p轨道，分别与O的p轨道从侧面重叠各形成一个π键，两个π键分布于C的两侧，且所在平面互相垂直。

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10 分子结构46

46 BBr3中，先有一个2s电子受到激发而进入空的2p y，形成sp2杂化轨道。这三条轨道再分别去

与Br各成一个σ键（头碰头重叠）。轨道中B的2p z轨道（空）和Br的孤对电子（在4p z中）可以共轭，形成π(4,6)。其中以xy平面为分子平面。

HgCl2，类似于CO2，Hg的外层电子为6s2，2个Cl提供2个电子，所以其外层为4个电子，采取sp杂化；这两条轨道再分别去与Cl各成一个σ键（头碰头重叠），Cl的孤对电子可以和Hg的6p轨道重叠形成π键，且为2组π(3,4)。

NH4+中，N发生不等性sp3杂化，孤电子对占有了能量低含s成分多的杂化轨道，与H+的空轨道形成配位键。其余3个未成对电子分别占有另外3个杂化轨道，它们分别与H原子的s轨道重叠形成σ键。

11.答案：BF3分子中B原子采用sp2杂化轨道与F原子成键，所以具有平面三角的几何构型；而NF3

分子中N原子采用不等性sp3杂化轨道与F原子成键，所以其几何构型为三角锥型。

12．答案：

CS2：直线型，非极性分子

SiCl4：正四面体型，非极性分子

CHCl3：变形四面体型，弱极性分子

H2S：V型，极性分子

NO2：V型，极性分子

BCl3：平面正三角形，非极性分子

NF3：三角锥型，极性分子

13．答案：(1)HF>HCl；(2) FO2>CS2；(3)CCl4=SiBr4；(4) BF3

14. 答案：B2分子轨道表达式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 (σ2s*)2 (π2p y)1 (π2p z)1，计算得键级为1，因此较稳定，π2p y和π2p z 各有一个电子，因此具有顺磁性。

15. 键能越大，分子越稳定；键长越长，稳定性越差；键级越高，键能越大，分子越稳定。

16．答案：（1）氖气和四氯化碳：色散力

（2）碘化氢和水：取向力，诱导力，色散力

（3）过氧化氢和氟化氢：取向力，诱导力，色散力，氢键

（4）二氧化碳和二氧化硫：诱导力，色散力

（5）甲醇和水：取向力，诱导力，色散力，氢键

17．答案：(1) NaCl：阴、阳离子间的静电作用力离子键

(2) Ne：瞬间偶极子与瞬间诱导偶极子之间的静电作用力色散力

(3) HCl：偶极子与偶极子之间的静电作用力色散力

(4) C6H6：瞬间偶极子与瞬间诱导偶极子之间的静电作用力色散力

18. 答案：(1) 氯化氢的热稳定性比碘化氢好；

(2) 键能。H-Cl键的键能比H-I键的键能大，化学键稳定，不易断裂；

(3) 如果用氟化氢代替氯化氢进行实验，也不会生成F2。

19. 答案：(1)I2(s)：色散力；色散力较大，呈固态

(2)SO2(g)：取向力，诱导力，色散力；主要色散力，作用力较小，呈气态

(3)H2O(l)：取向力，诱导力，色散力，氢键；主要氢键。较强，液态

(4)溴水(aq)：取向力，诱导力，色散力；主要色散力。作用力较大，液态

（5）干冰：色散力；色散力较小，易升华。

10 分子结构

47

47

20．答案：乙醇(C 2H 5OH)沸点较大，因其分子间有氢键，而二甲醚(CH 3OCH 3)分子间无氢键。

21. 答案：分子间氢键，使分子间的结合力增强，使熔沸点升高，如能与溶剂分子间产生氢键，会使溶解度增加。分子内可以产生氢键时，会阻碍分子间氢键的形成，因此使熔沸点减低，在溶剂中的溶解度下降。对硝基苯酚不能形成分子内氢键，可以形成分子间氢键，邻硝基苯酚能形成分子内氢键。因此对硝基苯酚熔沸点，在水中溶解度都比邻硝基苯酚高。

22. 答案：导体能导电，是因为存在导带，Ag 和Mg 的最外电子排布如下： Ag: 4d 10 5s 1 Mg ：3s 2 。都具有空的分子轨道，因此电子可在能带内不同的能级之间自由运动，在外电场的作用下，即可形成电流。

23. 答案：（1）正确；（2）错，体心立方堆积配位数为8，而六方密堆积和面心立方密堆积的配位数都为12；（3）正确。

24. 略

25. 答案：超分子化学研究的是分子之间以分子间力高层次组装的化学，是分子识别和分子组装的化学。可以说超分子化学是高于分子层次的化学，或称之为分子之外的化学。超分子具有分子识别的功能。因此，超分子在分子器件，靶向药物，高选择性催化剂等方面具有重要应用前景。具体应用请自行查阅相关文献（https://www.sodocs.net/doc/537418673.html,/, https://www.sodocs.net/doc/537418673.html,/）。 26. PBr 3 CH 3+ BH 4- SO 3 AsCl 5 BeF 2 CO 32- TeF 4 电子几何构型 正四面体 平面三角形 正四面体 平面三角形 三角双锥 直线形 平面三角形 三角双锥 分子几何构型 三角锥 平面三角形 正四面体 平面三角形 三角双锥 直线形 平面三角形 四面体

以PBr 3为例，过程如下：LP=（5-3*1-0）/2=1；中心原子与三个Br 成键，所以BP=3； VP=LP+BP=1+3=4。 因此电子几何构型为正四面体。由于有一对孤对电子，排斥作用较大，因此分子几何构型为三角锥形。

27. 对NH3，与上题计算过程相同得：LP=1 BP=3 VP=4。因此电子几何构型为正四面体。由于有一对孤对电子，对其他三根键产生排斥作用，所以氨气的分子几何结构是三角锥型。

28. H 2分子的基态电子组态为(σ1s)2 键级为（2-0）/2=1；H 2+分子的基态电子组态为(σ1s)1 键级为（1-0）/2=1/2；He 2+分子的基态电子组态为(σ1s)2(σ1s*)1键级为（2-1）/2=1/2；

29. 晶体是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体，具有长程有序，并成周期性重复排列。具有各向异性。非晶体是内部质点在三维空间不成周期性重复排列的固体，具有近程有序，但不具有长程有序。宏观上，晶体具有整齐规则的几何外形和固定的熔点。

30. 晶状石英是SiO2晶体，是原子晶体，键能很大，键长很短，且排列长程有序，因此密度较大，而无定型硅不存在这种长程有序的晶格结构，原子间的晶格网络呈无序排列，因此密度较小。

31. Zr ：金属晶体；N2O4：分子晶体；Si ：原子晶体；Ne ：分子晶体；Ni(ClO3)2：离子晶体 对二氯苯：分子晶体。

32.（1）Xe 沸点高，都是分子晶体，且Ar 和Xe 结构类似，因此分子量高的沸点高。

10 分子结构

48

48 （2）SiO 2沸点高，因为SiO2是原子晶体，固体二氧化碳是分子晶体。 （3）KBr 沸点高，因为KBr 是离子晶体，固体Br2是分子晶体。

（4）C 6Cl 6沸点高，都是分子晶体，且两者结构类似，因此分子量高的沸点高。

习题

1. 答案:

RbCl r +/r -=0.818 CsCl 型 AgCl r +/r -=0.696 NaCl 型 NaI r +/r -=0.440 NaCl 型 CaO r +/r -=0.707 NaCl 型 2. 答案：

（1） Ag + （电荷相同，Ag +的半径略小，18电子构型的离子，外层d 电子对原子核的屏障作用较小，离子的有效核电荷高，对负离子外层电子的引力较大，极化力强。如Ag +离子的极化力>K +的极化力。）

（2） Li + （电荷相同，Li +的半径小） （3） Be 2+ （Be 2+的半径小、且电荷多）

（4） Cu + （Cu +半径

3. 答案：

（1） 因为钠的卤化物是离子晶体，而硅的卤化物是原子晶体。离子晶体中存在离子键，因而熔点高。

（2） 因为从NaF 到NaI ，阴离子半径变大，离子极化能力变强，形成化学键的极性减弱，因而熔点降低，而硅的卤化物随着原子半径增大，原子之间相互作用力增大，因此熔点增加。

4. 答案：V=（0.418×10-9m ）3

m=4×（59+16）/N A =4.98×10-22g ρ=6.82g/cm 3

5. 答案：r=2.884×31/2÷4=0.125nm

6. 答案：离子的变形性和极化力都是Zn 2+>Na +，因此ZnS 因离子的极化作用而具有较强的共价性，在水中的溶解度小，而Na 2S 中离子的极化作用小，属于离子化合物，在水中的溶解度大。

7.

H 2O

BCl 3

PCl 5

SF 6

PH 3

HCN CO 2

O H

H

B

Cl Cl Cl

P

Cl

Cl Cl Cl

Cl S F

F

F F

F

F

P

H

H

H

C N

H

O C O

8.

要求列表写出各分子(离子)的VP 、LP 、电子对构型、分子(离子)构型和中心原子的杂化类型

（分子）离子 VP LP 电子对构型 分子（离子）构型 中心原子的杂

化类型

CS 2 2 0 直线形 直 线 型 SP CH 2O 3 0 三角形 三 角 型 SP 2 CBr 4 4 0 四面体 四面体型 SP 3 H 3O + 4 1 四面体 三角锥型

SP 3 NO 2－

3 1 三角形 V 型

SP 2 NO 3－

3 0 三角形 三 角 型

SP 2

10 分子结构

49

49

SO 42－

4 0 四面体

四面体型 SP 3 PF 5 5 0 三角双锥 三角双锥型 SP 3d PO 43－

4 0 四面体 四面体型 SP 3 AlF 63－

6 0 八面体 八面体型 SP 3d 2 SO 3 3 0 三角形 三 角 型 SP 2 SO 32－

4 1 四面体 三角锥型 SP 3 XeF 4 6 2 八面体 正四边形 SP 3 d 2 BBr 3 3 0 三角形 三 角 形 SP 2 PH 3 4 1 四面体 三角锥型 SP 3 H 2S 4 2 四面体 V 型 SP 3 CCl 4 4 0 四面体 四面体型 SP 3 NH 4+

4 0 四面体 四面体型

SP 3

9. 答案：

在VSEPR 理论中，当O 作为配位原子时，中心原子的价层电子对数取决于中心原子的价层电子数与配位原子未成对电子数及中心原子的配位数，与氧原子提供的价电子数无关。

10．答案：O 2+：[(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2(σ2px )2(π2py )2(π2pz )2(π2py *)1]

键级2.5 ，可以稳定存在，顺磁性

O 2：[(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2(σ2px )2(π2py )2(π2pz )2(π2py *)1(π2pz *)1]

键级2 ，可以稳定存在，顺磁性 O 2－

：[(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2(σ2px )2(π2py )2(π2pz )2(π2py *)2(π2pz *)1]

键级1.5 ，可以稳定存在，顺磁性 O 22

－：[(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2(σ2px )2(π2py )2(π2pz )2(π2py *)2(π2pz *)2]

键级1， 可以稳定存在，反磁性

11.解答： O 2 [KK(σ2s )2(σ2s *)2(σ2px )2(π2py )2(π2pz )2(π2py *)1(π2pz *)1] 键级=2

O 2+[KK(σ2s )2(σ2s *)2(σ2px )2(π2py )2(π2pz )2(π2py *)1] 键级=2.5 N 2 [ (σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2 (σ2px )2(π2py )2(π2pz )2] 键级=3 N 2+ [ (σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2 (σ2px )2(π2py )2(π2pz )1] 键级=2.5 O 2+键级大于O 2 的键级，所以O 2的键长大于O 2+的键长。 N 2+键级小于N 2 的键级，所以N 2的键长小于N 2+的键长。

四种粒子中只有N 2 无单电子，其他三种均具有单电子，具有顺磁性。

12． He 2+： [(σ1s )2(σ1s *)1] 键级0.5 可以稳定存在

O 2－

： [(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2(σ2px )2(π2py )2(π2pz )2(π2py *)2(π2pz *)1]

键级1.5 可以稳定存在

N 2+：[(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2(π2py )2(π2pz )2(σ2px )1]

键级2.5；可以稳定存在

B 2：[(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2(π2py )1(π2pz )1]

键级1； 可以稳定存在

Be 2：[(σ1s )2(σ1s *)2(σ2s )2(σ2s *)2]

10 分子结构

50

50 键级0； 不能稳定存在

13．答案：键能越大，气体分子的稳定性就越高。H —F ，H —Cl ，H —Br 及H —I 键的键能分别为569, 431,

366及299kJ .mol －

1，所以其热稳定性顺序为：HF>HCl>HBr>HI 14．答案：C —C 键长154 pm ，则C 原子半径为77 pm

N —N 键长145 pm ，则N 原子半径为72.5pm

N —Cl 键长175pm ，则Cl 原子半径为：175-72.5pm=102.5pm 所以 C —Cl 键长：102.5pm +77pm=179.5pm

15.解答：

∠1=109.5o

∠2 =109.5o

∠1=109.5o ∠2 =109.5o

∠1 =109.5o ∠2 =109.5o

∠1 =120o

∠2 =109.5o ∠3 =109.5o

16. 答案：

（1）109°28′，sp 3杂化； 120°，sp 2杂化。 （2）C=O 中的O 为sp 2杂化

C —O —H 为sp 3杂化，N 原子为sp 3杂化，键角为107.3° （3）9个σ键，1个π键 。

17.解答：（1）Al atom number in each unit cell: 4

(2) coordination number is ：12

(3) the length of the side of the unit cell: d =4.04o

A

(4) 3

cm g 72.2 -?=ρ

18略

19. (1) NaF ＞NaCl ＞NaBr ＞NaI, 由NaF 到NaI ，负离子半径增加，离子键强度减弱，晶格能降低，所以熔点依次降低。

(2) NaCl ＞KCl ＞RbCl ，由NaCl 到RbCl ，正离子半径增加，离子键强度减弱，晶格能降低，所以熔点依次降低。

（3）同理，MgO>CaO >BaO 。

20. （1）同是NaCl 形晶体，CaO 电荷数高，晶格能大，所以熔点最高。KBr 电荷数低，正负离子半径大，因此熔点最低。

（2）SiC 是原子晶体，因此熔点最高。O 2和HF 同为分子晶体，但是HF 分子间能形成氢键，所以熔点比O 2高，所以熔点最低的是O 2。

基础化学李保山第二版8-氧化还原反应习题答案

8 氧化还原反应习题解答(p222-226) 1. 用氧化值法配平下列各氧化还原方程式。 （1）3Cu 2S +22HNO 3 = 6Cu(NO 3)2 +3H 2SO 4 +10NO+8H 2O （2）NH 4NO 2 = N 2 + 2H 2O （3）(NH 4)Cr 2O 7 = N 2 + Cr 2O 3 +4H 2O （4）3As 2S 3 + 28HNO 3+4 H 2O = 6 H 3AsO 4 + 9H 2SO 4 +28 NO （5）K 2Cr 2O 7 + 3H 2S +4 H 2SO 4 = Cr 2(SO 4)3 + 3S + 7H 2O + K 2SO 4 （6）2Na 2S 2O 3 + I 2 = Na 2S 4O 6 + 2NaI （7）2 MnO 4－ +3 Mn 2+ +2 H 2O =5 MnO 2 +4 H + （8）4[Co(NH 3)6]2+ + O 2 +2H 2O = 4 [Co(NH 3)6]3+ + 4OH - 2. 用离子-电子法配平下列方程式。（1-11）为酸性介质，（12-14）为碱性介质 (1) Cr 2O 72－ + 3H 2O 2 + 8H + = 2 Cr 3+ + 3O 2 +7 H 2O (2) 2 MnO 4－ +5 SO 32－ +6 H + = 2Mn 2+ + 5 SO 42－ +3 H 2O (3) ClO 3－ + 6I - + 6H + = Cl - +3 I 2 + 3H 2O (4) 5NaBiO 3(s) + 2Mn 2+ +14 H + = 5Na + +5 Bi 3+ + 2 MnO 4－ +7 H 2O (5) H 2S +2 Fe 3+ = S +2Fe 2+ + 2H + (6) 3P 4(s)+20HNO 3(浓)+8 H 2O =12H 3PO 4+20NO (7) 2FeS 2+30HNO 3Fe 2(SO 4)3+30NO 2+H 2SO 4+14H 2O (8) 7PbO 2+2MnBr 2+14HNO 3 7Pb(NO 3)2+2Br 2+2HMnO 4+6H 2O (9) 28HNO 3+3As 2S 3+4H 2O 9H 2SO 4+6H 3AsO 4+28NO (10) As 2S 5+10NO 3-+10H +2H 3AsO 4+10NO 2+5S+2H 2O (11) 2Bi 3++3S 2O 32-+3H 2O Bi 2S 3+3SO 42-+6H + (12) Cl 2 + 2OH -== Cl - + ClO -+ H 2O (13) 2[Cr(OH)4]- + 3H 2O 2 + 2OH -== 2 CrO 42－ +8H 2O (14) SO 32－ + Cl 2 +2OH -==2 Cl - + SO 42－ + H 2O 3. (1)逆向进行 (2) )(0=θ /Sn n θ+24V E E 15.=++S )(=θ /Mg Mg θ-V E E 37.22-=+ )(2.370.15=-θ-θ +θV E E E 52.2=+= ∴正向进行 (3) )1.09(==θ /Br Br θ+-2 V E E )(77.0==θ /Fe e F θ-+ 2+3V E E )(32.0=0.77-1.09=-=θ-θ+θV E E E

基础化学沉淀溶解平衡习题答案

7 沉淀-溶解平衡习题解答(p180-182) 1. 解答：(1)解：AgI (2)解：Mg(OH)2 2. 解答：(1) CaF 2 ? Ca 2+ + 2F - s+0.0010 2s K sp =(s+0.0010)(2s)2≈4?0.0010s 2 (2) Ag 2CrO 4 ? 2Ag + + CrO 42- 2s+0.010 s K θsp =(2s+0.010)2?s ≈0.0102?s 3. 解答： M 2X = 2M + + X 2- X 2-有酸效应： 4. 解答：(1) CaF 2 ? Ca 2+ + 2F - (2) BaSO 4 ? Ba 2+ + SO 42- (3) CuS ? Cu 2+ + S 2- ) L mol (104.1)L mol ()5.077.234104.1(11612 62 ----??=???==s K sp ) L m ol (102.1)L m ol ()32.581105.8(44)2(11113 33 2 ----??=????==?=s s s K sp 1 5111 L mol 102.8L mol 0010.04107.20.00104----??=???= ?= θsp K s 1 82 12 2L mol 100.2010.0100.2010.0---??=?==θ sp K s 19 2 12 2X(H)100.1Ka Ka ][H Ka ][H 1?=++=++α) L (mol 100.14100.1100.44)2(1103 19 493 X(H) sp X(H) sp 'sp 2---??=???=?= ?==?ααθθ θK s K K s s ) L (mol 102.14)10(107.24 )2(1010 8.6101][1133 2 2.1113 2 ) (2 ) (22 .14 2 ) (-----+??=??= ?= ?=?=?+=+=H F sp H F sp a H F K s K s s K H αααθθ) L (mol 104.110101.11010 2.10 .21][1142.210)() (22 .22 ) (24 24 224----+??=??=?=?==?+=+=--- H SO sp H SO sp a H SO K s K s K H αααθθ ) L (mol 102.21010610][][1189.1936)() (29 .192 ) (222 122---++??=??=?=?==++=--- H S sp H S sp a a a H S K s K s K K H K H αααθθ

基础化学第二版(李保山)化学平衡与化学动力学习题解答-学生

第五章 化学反应速率及化学平衡习题 (p111-113)参考答案 1.解答：(1) 在0~2分钟内的平均反应速率为13min dm mol 125.0--??=v (2) 在第2分钟时瞬时速率需通过作图法（如右图）求得 =瞬时v 11min L mol 089.0--?? 2.解答：反应对反应物A 的反应级数为2，对反应物B 的反应级数为1，反应的速率方程为 B 2 A 9c c v = 3.解答：（1）反应对HgCl 2的反应级数为1，对-242O C 的反应级数为2，总反应级数为3； (2) 速率常数是7.6?10-3 mol -2?dm 6?s -1； (3) 当HgCl 2浓度为0.020 mol ? dm -3，-2 42O C 的浓度为0.22 mol ? dm -3时，反应速率为 136s dm m ol 104.7---???=v 4.解答：(1) 即该反应对反应物A 的级数为1，反应对反应物B 的级数为2，故反应总级数为3； (2) 反应的速率系数为 k = 2.0 mol -2 ? dm 6 ? s -1 (3) 反应速率方程：2 B A ))((0.2c c v =;当c A = c B = 0.50 mol?dm -3时，反应速率为： v = 0.25 mol?dm -3?s -1 5.解答： k 227 = 3.9 ? 10-3 dm 3 ? mol -1 ? s -1 6.解答：反应的活化能为E a = 103 kJ? mol -1 7.解答：该反应用I －催化时，其反应速率是无催化剂时的1.88 ?103倍；用酶催化时，其反应速率是无催化剂 时的5.51?108倍。 8.解答：0307.0θ=K 9.解答： 3.25θ=K ； 气态氯原子的平衡分压力为p = 1.33 ?10-3 kPa 10.解答：%50)CO (2=w %50%501)CO (=-=w 11.解答：(1) CH 4的转化率为 ? = 0.47＝47％ (2) 用尝试发求得CH 4的转化率：? ≈0.83＝83％（也可用作 图法求解,如图） 12.解答：8θ3100.4-?=K 13.解答：5θ 251006.6?=K ; 5θ 5001021.7-?=K 14.解答：(1) 03.7θ=K ; (2) c (Br 2) = 0.0043＋0.01-x = 0.0126 mol?dm -3; c (Cl 2) = 0.0043-x = 0.0025 mol?dm -3; c (BrCl) = 0.0114+2x = 0.0149 mol?dm -3 (3) 上述结果说明增加平衡系统中反应物的浓度，平衡会向正反应方向移动。 15.解答：反应商5.5416.0θ=<==K J 所以平衡将向正反应方向移动，反应中将有更多的HI(g)生成。 16.解答：θm r ΔH ＝- 317 kJ? mol -1 17.解答：4θ1012.2-?=K p Hg = 7.51 kPa 18解答： p A = 58.6 kPa; 平衡时A 的转化率为%6.70，B 的分压力为41.4 kPa 。 19.解答：(1) 68.3θ=K (2) θ84.1K J <==3.68 故平衡向正反应方向移动，说明水蒸气的加入有利于乙烷裂解。 20.解答：平衡时氨的体积分数为150.0 21.解答：(1)4θ1012.2-?=K ; (2)p Hg = 7.51 kPa ，平衡系统的总压为kPa 3.11; (3) 求得p Hg = 1.46 kPa 22.解答：(1) 1θm r m ol kJ 28.59Δ-?=G 6θ1074.9-?=K (2) θ562.0K J >=, 此时反应向逆反应方向进行。 23.解答：1θm r mol 180kJ Δ-?=H 11θm r K m ol 184J Δ--??=S 1θm r m ol kJ 0.4Δ-?-=G 65.0θ=K 24.解答：(1) x =1， y =1; (2) 反应总级数2； (3) 反应的速率系数为 k =3.408L ? mol -1? s -1 25.解答：(1) =p =8.74KPa (2) 体系中没有反应物H 2S; (3) p (H 2S)=13.7Pa ；p (H 3N)=8.76KPa (4) 998.03NH =x (5)m min =1.41×10-3g a

基础化学李保山第二版6-酸碱平衡习题答案

6 酸碱平衡习题解答(p148-149) 1. 写出下列物质水溶液的质子条件式。 解：（1） ]OH []HAc []H [-+=+ (2) ]OH []PO [3]HPO [2]PO H []H [342442- ---++++= (3) ]OH []CO []NH []CO H []H [23332--+++=+ (4) ]OH []NH []BO H []CO H [2]HCO []H [333323--++=+++ (5)设NaH 2PO 4浓度为c 1, Na 2HPO 4浓度为c 2。 以-42PO H 为零水准 2342443c ]OH []PO [2]HPO []PO H []H [-++=+---+ 以-24HPO 为零水准 ]OH []PO [c ]PO H [2]PO H []H [3414342---++=-++ 2. (1)解：因为 400 101.0K /c K 20101.0cK 87.8b w 87.8b >÷=>?=-θ θ -θ 所以可用最简式94.487.8b 101.010c K ]OH [--θ-=?== mol·dm -3 pH=14-pOH=14-4.94=9.06 (2)解：因为400101.0K /c K 20101.0cK 26.1a w 26.1a <÷=>?=-θ θ-θ 所以应用近似式：[]H +=[H +]+10-1.26[H +]-0.1×10-1.26=0 解得 [H +]=10-1.29mol·dm -3 pH=1.29 (3)解：因为20101.0K /c K 20101.0cK 35.61a w 25.102a >÷=>?=-θ θ -θ 所以可用最简式30.825.1035.6211010][---+== = θθa a K K H 0mol·dm -3 pH=8.30 (4)解：因为11.010102c K K 202.79 .131a 2 a <θ 01.4102.71a 1010 c K ]H [===--θ+ mol·dm -3 pH=4.01 3.（1）解：此溶液为0.033 mol·dm -3的H 3PO 4与0.033mol·dm -3的NaH 2PO 4混合溶液，因

基础化学第二版李保山10 化学键与分子结构习题解答-学生

10 化学键与分子结构习题 (p324-324) 参考解答 1. 解答： RbCl 属CsCl 晶型； AgCl 属NaCl 晶型； NaI 属NaCl 晶型； CaO 属NaCl 晶型； 2.解答：（1）Ag +；(2)Li +；（3）Be 2+；（4）Cu +；(5)Fe 3+ 3.解答：（1）Si 4+的极化力远大于Na +。所以Na 的卤化物属于离子化合物，而Si 的卤化物则为典型的共价化合物。所以Na 的卤化物的熔点比Si 的卤 化物熔点高。 （2）Na 的卤化物的熔点顺序取决于卤素离子的变形性，而Si 的卤化物的 熔点顺序取决于分子间的范德华力，二者变化顺序正好相反。 4.解答：3cm g 80.6-?=ρ 5.解答：r =1.249o A 6.解答：离子的变形性和极化力都是Zn 2+>Na +，因此ZnS 因离子的极化作用而具 有较强的共价性，在水中的溶解度小，而Na 2S 中离子的极化作用小，属于离子化合物，在水中的溶解度大。 7.解答： H 2O BCl 3 PCl 5 SF 6 PH 3 HCN CO 2 O H B Cl Cl Cl P Cl Cl Cl Cl S F F F F F P H H C N H O C O 8. 答案：CS 2： VP=2 直 线 型 CH 2O ：VP=3 三 角 型 CBr 4： VP=4 四面体型 H 3O +： VP=4 三角锥型 NO 2－： VP=3 角型（或V 型） NO 3－： VP=3 三 角 型 SO 42－： VP=4 四面体型 PF 5： VP=5 三角双锥型 PO 43－：VP=4 四面体型 AlF 63－：VP=6 八面体型 SO 3 ： VP=3 三 角 型 SO 32－：VP=4 三角锥型 XeF 4 ：VP=6 正四边形 BBr 3 ：VP=3 三 角 形 PH 3 ：VP=4 三角锥型

基础化学李保山第二版4化学热力学基础习题答案(供参考)

4 化学热力学基础习题解答(p87-89) 思考题 1．解：(1) ? 原因见(3) (2) ? 原因见(3) (3) √ 确切地说，应为：恒压过程中，系统的焓变等于恒压反应热。 (4) ? H 是状态函数，任何过程都有?H ，不是只有恒压过程才有?H 。 (5) ? 原因见(7) (6) ? 原因见(7) (7) √ 应为：在某温度和标准压力下，最稳定的纯态单质的标准生成焓等于零。 (8) ? 由于CaCO 3的生成焓为负值，但不是由于它的分解是吸热的。 (9) ? 热化学方程式的系数影响反应的焓变值。 2．解：(1)、(2)、(5)单质的标准生成焓不等于零。 3．解：(1) 不同，因为二反应方程式中各物质前的系数不同； (2) 不同，因为二反应中Br 2的状态不同。 4．解：书写热化学方程式应注意： (1) 注明各物质前的计量系数?表明物质的量。 (2) 标明物质所处的状态(l 、g 、s)和晶形；对于溶液中的反应，还要注明物种的浓度，以aq 代表水溶液。 (3) 注明温度。(4) 标明反应热(焓变)。 5． 解：(1) ?S > 0 ; (2) ?S > 0 ; (3) ?S > 0 ; (4) ?S < 0 ; (5) ?S < 0 ; (6) ?S < 0 6． 解：(1) ?S < 0 ; (2) ?S > 0 ; (3) ?S > 0 ; (4) ?S < 0 ; (5) ?S > 0 习题 1．解：(1) ?U = Q + W = 100 – 540 = - 440 J (2) ?U = Q + W = – 100 + 635 = 535 J 2．解：(1) W = – p 外?V = – 100( 0.040 – 0.015 ) = - 2.5 kJ (2) 中间平衡态时，气体的体积为V = 33025.010 200298 314.80.2m p nRT =???= W = – p 外,1?V 1 + (– p 外,2?V 2) = - 200(0.025-0.015) - 100(0.040-0.025) = - 3.5 kJ 3．解：此过程为： )()(22l O H g O H = 解法1： 恒压过程：?H = Q = - 2.26 ? 450 = -1017 kJ ?U = ?H – (?n)RT = -1017 – ( 0 - 18 450 )? 8.314 ? (100 + 273.15) ? 10-3 = -939.4 kJ W = ?U – Q = -939.4 – (-1017) = 77.6 kJ

基础化学李保山第二版9原子结构习题答案

9 原子结构习题解答(p262-265) 思考题： 1. 1862年，尚古多提出了元素的性质就是原子量的变化论点，创造了一个元素螺旋图，初步提出了元素的周期性。1864年，迈尔提出了六元素表，为元素周期表提供了雏形。1865年，纽兰兹将元素按原子量次序排列发现了八音律。1869年，人们已经发现了63种元素，门捷列夫按原子量的大小和元素的化学性质之间的关系列成一张表，这便是他的第一张元素周期表。经过继续努力，1871年他发表了关于周期律的新的论文。文中他修正了1869年发表的元素周期表。在前表中，性质类似的各族是横排，周期是竖排；而在新表中，族是竖排，周期是横排，这样各族元素化学性质的周期性变化就更为清晰。同时他将那些当时性质尚不够明确的元素集中在表格的右边，形成了各族元素的副族。在前表中，为尚未发现的元素留下4个空格，而新表中则留下了6个空格。元素周期律，使人类认识到化学元素性质发生变化是由量变到质变的过程，把原来认为各种元素之间彼此孤立、互不相关的观点彻底打破了，使化学研究从只限于对无数个别的零星事实作无规律的罗列中摆脱出来，从而奠定了现代化学的基础。 2. 根据电子排布顺序得出，第八周期排布为：8s、5g、6f、7d、8p，s轨道2个电子、p轨道6个电子、d轨道10个电子、f轨道14个电子、g轨道18个电子，总共有50个电子，也就是八周期元素共有50个元素。 3. 在多电子体系中，由于其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而引起有效核电荷的降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。 在原子核附近出现的概率较大的电子，可更多地避免其余电子的屏蔽，受到核的较强的吸引而更靠近核，这种进入原子内部空间的作用叫做钻穿效应。与屏蔽效应相反，外层电子有钻穿效应。外层角量子数小的能级上的电子，如4s电子能钻到近核内层空间运动，这样它受到其他电子的屏蔽作用就小，受核引力就强，因而电子能量降低，造成E（4s）E(n+1)s。当ns和np充满时(共4个轨道，最多容纳8个电子)，多余电子不是填入nd，而是首先形成新电子层，填入(n+1)s轨道中，因此最外层电子数不可能超过8个。同理可以解释为什么次外层电子数不超过18个。若最外层是第n层，次外层就是第(n－1)层。由于E(n-1)f>E(n+1)s>Enp，在第(n+1)层出现前，次外层只有(n－1)s、(n－1)p、(n－1)d上有电子，这三个亚层共有9个轨道，最多可容纳18个电子，因此次外层电子数不超过18个。同理，外数第三层电子数小于32个。 7. 元素的金属性与非金属性是指元素的得失电子能力的大小，是要通过进行相对比较，才能判断他的金属性与非金属性，金属原子易失电子而变成阳离子，非金属原子易跟电子结合而变成阴离子。元素的原子得失电子的能力与原子核对外层电子特别是最外层电子的引力有着十分密切的关系。原子核对外层电子的吸引力的强弱主要与原子的核电荷数、原子半径和原子的电子层结构等有关。 8. Na的价电子结构为2P63S1, Mg的价电子结构为2P63S2. 所以电离一个电子后，Na离子价电子结构符合八隅定律（即与Ne的价电子结构一致）而Mg原子电离一个电子后，价电子结构为3S1，故Na比镁更易电离出一个电子，这也是钠多显正一价的原因．同理，本已经符合八隅定律的钠离子再电离一个电子是很困难的，但是价电子结构为3S1的镁离子可以轻松再电离一个电子．

基础化学第二版习题答案chap5

第五章 难容电解质溶液的沉淀溶解平衡 习题答案 1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl 2和H 2SO 4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？ 答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。 Ba 2+、Cl -、- 24SO 、H +、OH - θsp 242]][SO [Ba K =-+，θw -]][OH [H K =+等 2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？ 答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA 型难溶电解质： (MA)) (A )(M (MA) θ sp θap K K =?-+γγ。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。 3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。 答：θθsp ) A (M c n m K s n m n m n m += 不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag 2CrO 4与AgCl 。 4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？ 答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。 5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。 （1）将少量CaCO 3固体放入稀HCl 中。 （2）将少量Mg(OH)2放入NH 4Cl 溶液中。 （3）向少量MnSO 4溶液中加入数滴饱和H 2S 水溶液，再逐滴加入2mol ·L -1的氨水。 （4）向盛少量PbS 固体的试管中，滴入H 2O 2溶液。 （5）向盛少量AgCl 沉淀的试管中，滴入KI 溶液。 （6）向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中，滴入2mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液。

基础化学第二版李保山8 氧化还原反应习题解答-学生

第八章氧化还原反应习题 (p222-226) 参考答案 1.解答：（1）3Cu2S +22HNO3 ==6Cu(NO3)2 +3H2SO4 +10NO↑+8H2O （2）NH4NO2 == N2↑+ 2H2O （3）(NH4)2Cr2O7 == N2↑+ Cr2O3 +4H2O （4）3As2S3 + 28HNO3+4 H2O ==6 H3AsO4 + 9H2SO4 +28 NO↑ （5）K2Cr2O7 + 3H2S +4 H2SO4 == Cr2(SO4)3 + 3S↓ + 7H2O + K2SO4 （6）2Na2S2O3 + I2 == Na2S4O6 + 2NaI （7）2 MnO4－+3 Mn2+ +2 H2O ==5 MnO2↓ +4 H+ （8）4[Co(NH3)6]2+ + O2 +2H2O ==4 [Co(NH3)6]3+ + 4OH- 2.解答：（1）Cr2O72－ + 3H2O2 + 8H+ ==2 Cr3+ + 3O2↑ +7 H2O （2）2 MnO4－ +5 SO32－ +6 H+ == 2Mn2+ + 5 SO42－ +3 H2O （3）ClO3－ + 6I- + 6H+ == Cl- +3 I2 + 3H2O （4）5NaBiO3(s) + 2Mn2+ +14 H+ == 5Na+ +5 Bi3+ + 2 MnO4－ +7 H2O （5）H2S +2 Fe3+ ==S +2Fe2+ + 2H+ (6) 3P4(s)+20HNO3(浓)+8 H2O ===12H3PO4+20NO↑ (7) 2FeS2+30HNO3==Fe2(SO4)3+30NO2↑+H2SO4+14H2O (8) 7PbO2+2MnBr2+14HNO3==7Pb(NO3)2+2Br2+2HMnO4+6 H2O (9) 28HNO3+3As2S3+4H2O==9H2SO4+6H3AsO4+28NO↑ (10) As2S5+10NO3-+10H+==2H3AsO4+10NO2↑+5S↓+2 H2O (11) 2Bi3++3S2O32-+3H2O==Bi2S3↓+3SO42-+6H+ （12）Cl2 + 2OH-== Cl- + ClO-+ H2O （13）2[Cr(OH)4]—+ 3H2O2 + 2OH—== 2 CrO42－ +8H2O （14）SO32－ + Cl2 +2OH-==2 Cl—+ SO42－+ H2O 3.解答：（1）逆向；（2）正向；（3）正向；（4）正向 4.解答：（1）1.55V；（2）1.67V；（3）-0.17V；(4 ) 0.34V；（5）-0.40V；（6）0.56V 5.解答：（1）所以电极反应： (+) Ag++e==Ag (-) Cu2+ +2e== Cu 电池符号： (-) Cu|Cu2+(0.010mol·L-1)||Ag+(0.10 mol·L-1)|Ag (+) 电动势∶ E=0.46V （2）电极反应： (+) MnO2+ 4H++2e== Mn2++ 2H2O (-) Cl2+2e ==2C l- 电池符号： (-) Pt, Cl2(100kPa)|Cl-(12.0 mol·L-1)||Mn2+(1.0 mol·L-1),H+(12.0 mol·L-1)|MnO2(s),Pt (+)

工程化学基础第二版练习题参考答案

浙江大学<<工程化学基础(第二版)>>练习题参考答案 第一章 绪 论 练习题(p 、9) 1、 (1)×; (2)√; (3)×; (4)√。 2、 (1)C 、D;(2)C;(3)B 。 3、 反应进度;ξ; mol 。 4、 两相(不计空气);食盐溶解,冰熔化,为一相;出现AgCl ↓,二相;液相分层,共三相。 5、 两种聚集状态,五个相:Fe(固态,固相1),FeO(固态,固相2),Fe 2O 3(固态,固相3),Fe 3O 4(固态, 固相4),H 2O(g)与H 2(g)(同属气态,一个气相5) 6、 n =(216、5 －180)g / (36、5g · mol -1) = 1、0 mol 7、 设最多能得到x 千克的CaO 与y 千克的 CO 2,根据化学反应方程式: CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g) 摩尔质量/g ·mol -1 100、09 56、08 44、01 物质的量/mol 100095%10009103 ??-. x 56.08×-310 y 4401103.?- 因为n(CaCO 3)=n (CaO)=n (CO 2) 即 100095%10009103??-.= x 56.08×-310=y 4401103 .?- 得 x =m (CaO) =532、38kg y =m (CO 2) =417、72kg 分解时最多能得到532、28kg 的CaO 与417、72kg 的CO 2。 8、 化学反应方程式为3/2H 2+1/2N 2 = NH 3时: 22(H )6mol 4mol 3(H )2n ξν?-===- 22(N )2mol 4mol 1 (N )2 n ξν?-= ==- 33(NH )4mol 4mol 1(NH ) n ξν?= == 化学反应方程式为3H 2+ N 2 = 2NH 3时: 22(H )6mol 2mol 3(H ) n ξν?-===- 22(N )2mol 2mol 1(N ) n ξν?-= ==-

基础化学李保山第二版8 氧化还原反应习题答案

8氧化还原反应习题解答(p222-226) 1. 用氧化值法配平下列各氧化还原方程式。 （1）3Cu 2S +22HNO 3 = 6Cu(NO 3)2 +3H 2SO 4 +10NO+8H 2O （2）NH 4NO 2 = N 2 + 2H 2O （3）(NH 4)Cr 2O 7 = N 2 + Cr 2O 3 +4H 2O （4）3As 2S 3 + 28HNO 3+4 H 2O= 6 H 3AsO 4 + 9H 2SO 4 +28 NO （5）K 2Cr 2O 7 + 3H 2S +4 H 2SO 4 = Cr 2(SO 4)3 + 3S + 7H 2O + K 2SO 4 （6）2Na 2S 2O 3 + I 2 = Na 2S 4O 6 + 2NaI （7）2 MnO 4－ +3 Mn 2+ +2 H 2O =5 MnO 2 +4 H + （8）4[Co(NH 3)6]2+ + O 2 +2H 2O = 4 [Co(NH 3)6]3+ + 4OH - 2. 用离子-电子法配平下列方程式。（1-11）为酸性介质，（12-14）为碱性介质 (1) Cr 2O 72－ + 3H 2O 2 + 8H + = 2 Cr 3+ + 3O 2 +7 H 2O (2) 2 MnO 4－ +5 SO 32－ +6 H + = 2Mn 2+ + 5 SO 42－ +3 H 2O (3) ClO 3－ + 6I - + 6H + = Cl - +3 I 2 + 3H 2O (4) 5NaBiO 3(s) + 2Mn 2++14 H + = 5Na + +5 Bi 3+ + 2 MnO 4－ +7 H 2O (5) H 2S +2 Fe 3+ = S +2Fe 2+ + 2H + (6) 3P 4(s)+20HNO 3(浓)+8 H 2O =12H 3PO 4+20NO (7) 2FeS 2+30HNO 3→Fe 2(SO 4)3+30NO 2+H 2SO 4+14H 2O (8) 7PbO 2+2MnBr 2+14HNO 3→7Pb(NO 3)2+2Br 2+2HMnO 4+6H 2O (9) 28HNO 3+3As 2S 3+4H 2O →9H 2SO 4+6H 3AsO 4+28NO (10) As 2S 5+10NO 3-+10H +→2H 3AsO 4+10NO 2+5S+2H 2O (11) 2Bi 3++3S 2O 32-+3H 2O →Bi 2S 3+3SO 42-+6H + (12) Cl 2 + 2OH -== Cl - + ClO -+ H 2O (13) 2[Cr(OH)4]-+ 3H 2O 2 + 2OH -==2 CrO 42－ +8H 2O (14) SO 32－ + Cl 2 +2OH -==2 Cl - + SO 42－ + H 2O 3. (1)逆向进行 (2) )(0=θ /Sn n θ+24V E E 15.=++S )(=θ/Mg Mg θ-V E E 37.22-=+ )(2.370.15=-θ-θ +θV E E E 52.2=+= ∴正向进行 (3))1.09(==θ /Br Br θ+- 2V E E )(77.0==θ /Fe e F θ-+ 2+3V E E )(32.0=0.77-1.09=-=θ-θ+θV E E E

基础化学李保山第二版-分子结构习题标准答案

基础化学李保山第二版-分子结构习题答案

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10 分子结构45 10 分子结构习题解答(p322-325) 思考题 1. Na和Cl、F之间，K和Cl、F之间能形成离子化合物。 2. 答案： Be2+ 2电子构型；Ca2+8电子构型；Fe3+9～17电子构型； Cu+ 18电子构型；Sn2+18+2电子构型；Pb4+18电子构型； O2－8电子构型。 3．答案：S2－>K+>Na+>Mg2+ 4. Sn4+ >Fe2+ >Sn2+ >Sr2+>Ba2+ 5. S2->O2->F->Cu+ >Na+ 6. （1）半径比规则可以用来判断离子晶体的晶格类型。晶格能可以用来衡量离子键的强弱。 （2）离子极化的结果使原来的离子键向共价键方向过渡。 （3）18电子构型的正离子极化率较强；18电子构型的负离子变形性较强。 7. 答案：原子轨道的角度分布方向是一定的，共价键的形成遵循最大重叠原则，所以只能在建轴方向上才能形成稳定的共价键，因而共价键具有方向性； 每个原子的未成对电子数时一定的，有几个未成对电子就可以形成几个共用电子对，所以共 价键具有饱和性。 8. （1）由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键（头碰头），叫做σ键。当两个原子的轨道从垂直于成键原子的核间连线的方向接近，发生电子云重叠而成键（肩并肩），这样形成的共价键称为π键。 （2）单键：在价键理论中，两个原子之间如只有一对共用电子，形成的化学键称为单键。 单电子键：在分子轨道理论中，只有一个电子填入分子轨道形成的化学键称为单电子共价键。 （3）同类型的杂化轨道可分为等性杂化和不等性杂化两种。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道是等同的，这种杂化叫做等性杂化。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道中有一条或几条被孤对电子所占据，使得杂化轨道之间的夹角改变，这种由于孤对电子的存在而造成杂化轨道不完全等同的杂化，叫做不等性杂化。 9. （1）BF3键角大，因为BF3中B的价电子结构为2s22p1，形成分子时，进行sp2杂化，三个sp2杂化轨道分别与三个F原子的p轨道成键，故BF3分子为平面三角形，键角为120度。PF3中，磷原子有一对孤对电子。孤对电子与单键之间的斥力使它们的分子构型为三角锥形。因此BF3键角大。（2）NH3比PH3的键角大是因为P的电负性较N小，PH3中的成键电子云比NH3中的更偏向于H，同时P-H键长比N-H键长大，这样导致PH3中成键电子对之间的斥力减小，孤对电子对成键电子的斥力使H-P-H键角更小。 （3）NH3的键角大，因为在NH3中成键的电子对都靠近电负性较大的氮原子一边，在氮原子处成键电子的相互排斥较强。但是，在NCl3中成键的电子对都被拉向电负性较大的氯原子一边（“远离”中心原子），在氮原子处成键电子的相互排斥较弱. 10. CO2中，先有一个2s电子受到激发而进入空的2p z轨道中，形成2s2p x2p y2p z中各有一个电子的激发态电子构型，然后2s2p x两条轨道杂化形成两条sp杂化轨道。这两条轨道再分别去与氧各成一个σ键（头碰头重叠），如O－C－O结构。此时C原子还有两个未参加成键的p轨道，分别与O的p轨道从侧面重叠各形成一个π键，两个π键分布于C的两侧，且所在平面互相垂直。 45

工程化学基础(第二版)习题解答

<<工程化学基础（第二版）>>练习题参考答案 第一章 绪 论 练习题（p.9） 1. （1）×； （2）√； （3）×； （4）√。 2. （1）C 、D ；（2）C ；（3）B 。 3. 反应进度；ξ； mol 。 4. 两相（不计空气）；食盐溶解，冰熔化，为一相；出现AgCl ↓，二相；液相分层，共三 相。 5. 两种聚集状态，五个相：Fe （固态，固相1），FeO （固态，固相2），Fe 2O 3（固态，固 相3），Fe 3O 4（固态，固相4），H 2O （g ）和H 2（g ）（同属气态，一个气相5） 6. n =（216.5 －180）g / (36.5g · mol -1) = 1.0 mol 7. 设最多能得到x 千克的CaO 和y 千克的 CO 2，根据化学反应方程式： CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g) 摩尔质量/g ·mol -1 100.09 56.08 44.01 物质的量/mol 100095%10009103 ??-. x 56.08×-310 y 4401103.?- 因为n(CaCO 3)=n (CaO)=n (CO 2) 即 100095%10009103??-.= x 56.08×-310=y 4401103 .?- 得 x =m (CaO) =532.38kg y =m (CO 2) =417.72kg 分解时最多能得到532.28kg 的CaO 和417.72kg 的CO 2。 8. 化学反应方程式为3/2H 2+1/2N 2 = NH 3时： 22(H )6mol 4mol 3(H )n ξν?-===- 22(N )2mol 4mol 1(N )n ξν?-= ==- 33(NH )4mol 4mol 1(NH ) n ξν?= == 化学反应方程式为3H 2+ N 2 = 2NH 3时： 22(H )6mol 2mol 3(H ) n ξν?-= ==-

基础化学李保山第二版10-分子结构习题答案

10 分子结构习题解答(p322-325) 思考题 1. Na和Cl、F之间，K和Cl、F之间能形成离子化合物。 2. 答案： Be2+ 2电子构型；Ca2+8电子构型；Fe3+9～17电子构型； Cu+ 18电子构型；Sn2+18+2电子构型；Pb4+18电子构型； O2－8电子构型。 3．答案：S2－>K+>Na+>Mg2+ 4. Sn4+ >Fe2+ >Sn2+ >Sr2+>Ba2+ 5. S2->O2->F->Cu+ >Na+ 6. （1）半径比规则可以用来判断离子晶体的晶格类型。晶格能可以用来衡量离子键的强弱。 （2）离子极化的结果使原来的离子键向共价键方向过渡。 （3）18电子构型的正离子极化率较强；18电子构型的负离子变形性较强。 7. 答案：原子轨道的角度分布方向是一定的，共价键的形成遵循最大重叠原则，所以只能在建轴方向上才能形成稳定的共价键，因而共价键具有方向性； 每个原子的未成对电子数时一定的，有几个未成对电子就可以形成几个共用电子对，所以共 价键具有饱和性。 8. （1）由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键（头碰头），叫做σ键。当两个原子的轨道从垂直于成键原子的核间连线的方向接近，发生电子云重叠而成键（肩并肩），这样形成的共价键称为π键。 （2）单键：在价键理论中，两个原子之间如只有一对共用电子，形成的化学键称为单键。 单电子键：在分子轨道理论中，只有一个电子填入分子轨道形成的化学键称为单电子共价键。 （3）同类型的杂化轨道可分为等性杂化和不等性杂化两种。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道是等同的，这种杂化叫做等性杂化。如果原子轨道杂化后形成的杂化轨道中有一条或几条被孤对电子所占据，使得杂化轨道之间的夹角改变，这种由于孤对电子的存在而造成杂化轨道不完全等同的杂化，叫做不等性杂化。 9. （1）BF3键角大，因为BF3中B的价电子结构为2s22p1，形成分子时，进行sp2杂化，三个sp2杂化轨道分别与三个F原子的p轨道成键，故BF3分子为平面三角形，键角为120度。PF3中，磷原子有一对孤对电子。孤对电子与单键之间的斥力使它们的分子构型为三角锥形。因此BF3键角大。（2）NH3比PH3的键角大是因为P的电负性较N小，PH3中的成键电子云比NH3中的更偏向于H，同时P-H键长比N-H键长大，这样导致PH3中成键电子对之间的斥力减小，孤对电子对成键电子的斥力使H-P-H键角更小。 （3）NH3的键角大，因为在NH3中成键的电子对都靠近电负性较大的氮原子一边，在氮原子处成键电子的相互排斥较强。但是，在NCl3中成键的电子对都被拉向电负性较大的氯原子一边（“远离”中心原子），在氮原子处成键电子的相互排斥较弱. 10. CO2中，先有一个2s电子受到激发而进入空的2p z轨道中，形成2s2p x2p y2p z中各有一个电子的激发态电子构型，然后2s2p x两条轨道杂化形成两条sp杂化轨道。这两条轨道再分别去与氧各成一个σ键（头碰头重叠），如O－C－O结构。此时C原子还有两个未参加成键的p轨道，分别与O的p轨道从侧面重叠各形成一个π键，两个π键分布于C的两侧，且所在平面互相垂直。 BBr3中，先有一个2s电子受到激发而进入空的2p y，形成sp2杂化轨道。这三条轨道再分别去

基础化学第二版习题标准答案chap

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第五章 难容电解质溶液的沉淀溶解平衡 习题答案 1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl 2和H 2SO 4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？ 答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。 Ba 2+、Cl -、- 24SO 、H +、OH - θsp 242]][SO [B a K =-+，θw -]][OH [H K =+等 2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？ 答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA 型难溶电解质： (MA)) (A )(M (MA) θ sp θap K K =?-+γγ。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。 3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。 答：θθsp ) A (M c n m K s n m n m n m += 不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag 2CrO 4与AgCl 。 4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？ 答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。 5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。 （1）将少量CaCO 3固体放入稀HCl 中。 （2）将少量Mg(OH)2放入NH 4Cl 溶液中。 （3）向少量MnSO 4溶液中加入数滴饱和H 2S 水溶液，再逐滴加入2mol ·L -1的氨水。 （4）向盛少量PbS 固体的试管中，滴入H 2O 2溶液。 （5）向盛少量AgCl 沉淀的试管中，滴入KI 溶液。 （6）向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中，滴入2mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液。