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百草枯与草甘膦分析

百草枯与草甘膦分析

百草枯与草甘膦分析

百草枯

百草枯目前登记剂型为可溶胶剂及可溶粒剂

50%百草枯可溶粒剂山东绿霸化工股份有限公司

20%百草枯可溶胶剂江苏省南京红太阳生物化学有限责任公司

百草枯目前申请剂型为可溶胶剂及可溶粒剂、膏剂、颗粒剂、可溶粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂

结合目前登记情况,我建议选择可溶粒剂。

可溶粒剂申请含量为20、25、40、50、60

根据梯度,建议申请60%可溶粒剂

草甘膦

我建议在2甲·草甘膦(5+30)水剂和滴酸·草甘膦(2.5+30.5)水剂两个里面选择

对于上次分析的80%2甲·草甘膦可溶粒剂(5+75),鉴于生产条件审核,不建议考虑,我们可以申请2甲·草甘膦(5+30)水剂或滴酸·草甘膦(2.5+30.5)水剂,这样与新势立的58%草甘膦·氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂也可以有剂型的区分。

对于滴酸·草甘膦(2.5+30.5)水剂在生产条件审核上不存在问题,主要考虑到的是生产时的防止漂移,以免交叉污染其它产品。

对于登记费用,这3个都是减免残留,费用一致(19.9万元),不存在差异。

结合以上,对于光扬的灭生性除草剂,我建议申请2甲·草甘膦(5+30)水剂

全球草甘膦行业市场现状分析

草甘膦是由美国孟山都1971年开发的除草剂。作为有机农药,它具有非选择性、无残留和低毒的特点,是全球第一大除草剂品种,占据全球除草剂30%的市场份额。 一、环保政策频出对草甘膦行业的影响显现 2012年我国草甘膦产量39万吨,全球第一。而生产1吨草甘膦要排放5吨高浓度和大毒性废水,国家近年陆续出台了相关环保政策。过去3年不符合环保产业政策或者技术不强的企业纷纷退出市场,行业经历了一轮去产能化过程后,逐步提升的开工率显示供需得到改善。2013年5月27日,环保部发布《关于开展草甘膦(双甘膦)生产企业环保核查工作的通知》,企业自查阶段是在7月30日前,而省级环保部门初审阶段在9月30日前,环保部复合并发布公告的时间段则会在年底前。到2015年年底基本完成全面核查,并公告3批符合环保要求的草甘膦生产企业名单。核查重点在于“三废”排放及母液回收及过程控制等。 表1 近年来国内草甘膦的相关政策 环保核查以浙江为中心并已向全国蔓延,查处力度相当严格,缺乏三证的企业勒令关停,个别农药登记证是借的或者建设不合理的厂家,目前正被调查当中,极有可能面临关停。面对严格的环保核查,中小企业进入两难之境。按照排放标准,1吨草甘膦用在处理废水上的投入达到2000~4000元,缺乏规模优势和技术优势的中小企业难以承担如此高的处污成本。在2月份的时候,草甘膦稳定开工企业尚有25~26家,而受环保压力被迫停产和设备检修等因素影响,目前稳

定开工企业降至19家左右。环保风波下,2013年6月份以来我国草甘膦产量呈现出较大幅度的下滑趋势,其中6月产量为4.48万吨,环比下滑5%,7月产量为3.34万吨,同比下滑13%,环比下滑25%。而数据显示8月份产量基本与7月份持平。与2012年的截然不同,可见环保影响之大。 图1 2012年以来我国草甘膦的月度产量走势情况 二、草甘膦供给短期内不会宽松 不符合政策或技术不过关的小企业将会面临退出市场的风险,具备规模优势以及掌握环境友好工艺的公司有望充分受益。草甘膦的生产工艺有甘氨酸法和IDA法两种,两种工艺的生产成本基本一样,但是甘氨酸法处污成本高,国际巨头孟山都以及国内的主要龙头企业(江山、扬农化工、沙隆达)采用环境友好的IDA法。甘氨酸工艺法除了处污技术难和成本高之外,副产物氯甲烷市场需求不振,也使得采用这类工艺的企业产量受限。 表2 草甘膦生产工艺对比

草甘膦与草铵膦对比

草甘膦与草铵膦对比 一、草甘膦市场 (一)基本情况 草甘膦,属芽后内吸非选择性高效广谱灭生性除草剂,通过溶解杂草的叶径表面蜡质层,药效迅速进入植物传导系统产生作用,使杂草枯竭死亡,具有广谱、低毒、无残留、内吸传导和优良的灭生性等特点,对植物无选择性,所有绿色植物,包括是作物。草甘膦是由美国孟山都1971年开发的。是全球第一大除草剂品种,占据全球除草剂30%的市场份额。 市场刚性需求:除草剂使用量占整个农药使用量的50%以上,其中草甘磷在除草剂中所占份额达三分之一。国际市场上销售的草甘膦制剂含量以41%为主,41%水剂在62%枯斯啦产品没有出现之前质量是最好的,销量约占全球市场份额的50%以上。草甘膦主要应用于转基因作物,而转基因作物优势突出。其全球种植面积从96年的170万公顷推广至12年的1.7亿公顷,增长近100倍,显示其全球化推广势不可挡。得益于粮食价格上涨和转基因作物的大面积种植推广,草甘膦市场还会保持高速增长,至少10年内草甘膦的行业老大地位还无法取代。中国是传统农业大国,由于10%草甘膦水剂价格便宜农民使用成本较低、对杂草具有一定防效而倍受农民的青睐。10%草甘膦水剂年使用量在25万吨以上,南方多数省份草甘膦是农资零售店必备而且是销售量最大的一种农药。 图一:我国近年来草甘膦产量变化:

图二:2009年草甘膦价格变化: 图三:2012年草甘膦价格变化:

(二)环保政策频出对草甘膦行业的影响显现 2012年我国草甘膦产量39万吨,全球第一。而生产1吨草甘膦要排放5吨高浓度和大毒性废水,国家近年陆续出台了相关环保政策。过去3年不符合环保产业政策或者技术不强的企业纷纷退出市场,行业经历了一轮去产能化过程后,逐步提升的开工率显示供需得到改善。2013年5月27日,环保部发布《关于开展草甘膦(双甘膦)生产企业环保核查工作的通知》,企业自查阶段是在7月30日前,而省级环保部门初审阶段在9月30日前,环保部复合并发布公告的时间段则会在年底前。到2015年年底基本完成全面核查,并公告3批符合环保要求的草甘膦生产企业名单。核查重点在于“三废”排放及母液回收及过程控制等。 环保核查以浙江为中心并已向全国蔓延,查处力度相当严格,缺乏三证的企业勒令关停,个别农药登记证是借的或者建设不合理的厂家,目前正被调查当中,极有可能面临关停。面对严格的环保核查,中小企业进入两难之境。按照排放标准,1吨草甘膦用在处理废水上的投入达到2000~4000元,缺乏规模优势和技术优势的中小企业难以承担如此高的处污成本。环保风波下,2013年6月份以

草甘膦的检测修订稿

草甘膦的检测 WEIHUA system office room 【WEIHUA 16H-WEIHUA WEIHUA8Q8-

草甘膦的检测方法 2009-02-10 23:03 草甘膦含量的测定 4.1.1 方法提要 试样溶于水后,在酸性介质中与亚硝酸钠作用生成草甘膦亚硝基衍生物。该化合物在243nm处有最大吸收峰,通过测定吸光度可定量。 试剂和溶液 当未注明时,所用试剂均为分析纯试剂,水均为蒸馏水或相应纯度的水。 硫酸溶液:50%(V/V); 硝酸溶液:50%(V/V); 溴化钾溶液:250g/L; 亚硝酸钠溶液:14g/L; 称取约0.28g亚硝酸钠(精确至0.001g),溶于20mL水中,该溶液使用时现配。 草甘膦标准样品:≥%。 仪器 紫外分光光度计: 石英比色皿:1cm; 刻度吸量管:1,2,5mL; 容量瓶:100,250mL。 分析步骤 标准曲线的绘制 标准样溶液的配制 称取约0.30g草甘膦标准品(精确至0.0002g)。置于200mL烧杯中,加60mL水,缓缓加热溶解,冷至室温,定量转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。此溶液使用时间不得超过20d。 亚硝基化 精确吸取草甘膦标准样溶液,,,,于5个100mL容量瓶中,同时另取1个100mL容量瓶作试剂空白。 在上述各容量瓶中分别加入5mL蒸馏水、硫酸溶液、溴化钾溶液、亚硝酸钠溶液。加入亚硝酸钠溶液后应立即将塞子塞紧,充分摇匀。放置20min。然后用水稀释至刻度,摇匀,最后将塞子打开,放置15min。注意亚硝基化反应温度不能低于15℃。 分光光度测定 接通紫外分光光度计的电源,启开氘灯预热20min,调整波长在243nm处,以试剂空白作参比,用石英比色皿进行吸光度测量。

草甘膦工艺介绍

草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 (1) 主反应 3CH 3OH +PCl 3 (CH 3O )2POH +2HCl +CH 3Cl (2)副反应 PCl 3+3CH 3OH H 3 P O 3+3CH 3Cl (3)生产工艺流程简图 三氯化磷 水 盐酸 碱 亚磷酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 (1)酯化岗位 三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应,反应生成的氯甲烷,氯化氢气体(夹带少量甲醇等)经两级冷凝后,过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应,氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后,得到亚磷酸二甲酯的粗品(含

亚磷酸)。脱酸釜出来的气体经冷凝后,一部分重新回流到酯化釜参加反应,其余气体经气液分离器到吸收岗位。 (2)吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后,经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。 (3)蒸馏岗位 在高真空条件下,酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg 下进行真空蒸馏,塔顶产物经两级冷凝后,一部分回流至蒸馏塔,其余进入酯受槽,供草甘膦生产;高沸物(亚磷酸)由再生器排入残液受槽,冷却到室温,亚磷酸包装出售。 (4)氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷,通过水洗、碱洗、干燥(酸洗)、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 废硫酸 氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气(氯甲烷含量为60%)经预洗塔水

草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结

草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结 依据国标,通过近一个月的消化加上我们自己的一些理解,对该分析方法我觉得需要注意的几点总结如下: 1.标样 前期在标样短缺而亚硝基草甘膦超标问题亟待解决的情况下,我们自己合成了该标样,并对其性质做了一些试验,稍有发现: 1)标样进样器最好用25或50uL且要与样品进样器严格区分,不能混淆,以免样品中溶解的草甘膦进入标样体系中被亚硝化而导致标样浓度改变。 2)标样要求低温避光保存,文献保存温度为20±4℃,而我们经试验在冰箱中(10℃左右)保存较好。用完后及时放入冰箱中。 现在外购标样已到,经核实与自配标样吻合情况良好,但其性质我们还在继续观察与试验中。 2.样品处理 亚硝基草甘膦在水中的溶解程度决定了分析结果的准确程度。因此前处理在这一指标的分析中尤为重要。经过多次试验,我们采取的方式是:称样后用移液管准确加入50毫升水,摇匀后浸泡15分钟,再超声20分钟(超前再次摇匀,超的过程中每5分钟摇一次,以免结块,影响亚硝基草甘膦在水中的溶解。),超后注意超声波中的水温,最好更换冷水。其余处理与标准同。当然超声波效果不同,所需溶解时间也会有差异,可自行调节以达到最好的效果。 3.关于同一样品用不同容器溶样分析结果的比较 1)用100mL容量瓶溶样,体系密闭避免因夏季温度高而引起溶剂(水)的挥发。结果应更准确,但该方法称样多,操作麻烦。 2)用100mL烧杯溶样。对因环境温度变化而引起的误差进行了测量,数据如下: 分数分别为0.39ppm和0.38ppm,后者是扣除了损失的水量之后计算的,当然,如果处理好后及时进样,水分挥发引起的相对正误差只有3%左右,可忽略。该

一乙醇胺合成草甘膦的工艺 、

一乙醇胺合成草甘膦的工艺、 摘要研究了一种新的制备草甘膦的工艺:在合适的反应条件下,加入一乙醇胺、甲醛、亚磷酸三甲酯生成一种混合物,再在适当的条件下水解该混合物,生成N-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐,在同一浴中,N-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐用RaneyCu催化氧化,再水解得到草甘膦。草甘膦的平均收率可达80%。 一乙醇胺代替甘氨酸和IDA,直接反应、水解、氧化制备草甘膦的新工艺,此工艺不仅能保证正常的草甘膦的收率,而且由于一乙醇胺的价格比甘氨酸和IDA都低,降低了生产成本。具体反应分以下三步进行。 ⑴在充满氮气的反应容器中混合一乙醇胺和多聚甲醛。NH2CH2CH2OH+CH2OHOCH2NHCH2CH2OH ⑵向反应容器中逐滴滴加亚磷酸二甲酯,并加热反应1小时,然后冷却到室温。HOCH2NHCH2CH2OH+(CH3-O)2POH(CH3O)2P(O)CH2NHCH2CH2OH ⑶加入盐酸水解6小时, (CH3O)2P(O)CH2NHCH2CH2OH+HCI(HO)2P(O)CH2NHCH2CH2OH用31P-NMR测试反应后的混合物,产物基本不含N-(膦酰基甲基)乙醇胺。本实验研究采用新的工艺条件,用亚磷酸三甲酯代替酸式亚膦酸二甲酯制备草甘膦。 1实验 1.1反应原料亚磷酸三甲酯(分析纯),多聚甲醛(工业级),一乙醇胺(工业级纯度≥98%),氢 氧化钠(w=50%),甲醇,浓盐酸,RaneyCu催化剂。 1.2RaneyCu催化剂的制备 1.3反应步骤及工艺条件 制备N-(膦酰基甲基)乙醇胺将亚磷酸三甲酯、多聚甲醛、一乙醇胺倒入一个圆底烧瓶,烧瓶装有带磁性的搅拌器和回流冷凝器。反应器加热,反应16小时,停止反 应。反应方程如下:NH2CH2CH2OH+CH2O+(CH3-O)3P→(CH3-O)2P (O)CH2NHCH2CH2OH水解反应产物N-(膦酰基甲基-二甲氧基)乙醇胺,水 解可以在酸性条件下进行,也可以在碱性条件下进行。(CH3-O)2P(O)CH2NH CH2CH2OH→(HO)2P(O)CH2NHCH2CH2OH+CH3OH,用Ran eyCu催化剂氧化N-(膦酰基甲基)乙醇胺在GSH-1型1000ml带搅拌器的高 压反应釜中,加入N-(膦酰基甲基)乙醇胺、水、50%氢氧化钠,RaneyCu催化 剂,反应釜密封,用氮气排空气3次,再抽真空,反应在绝氧的环境下进行,加热到 160℃,压力控制在9.5kg/cm2。在反应釜内,温度随着氢气的放出而不断的上 升,180分钟后,放氢停止,证明反应结束,草甘膦钠盐的收率为98.5%。(HO)2P(O) CH2NHCH2CH2OH+NaOH〔o〕(NaO)2P(O)CH2NHCH2 COONa+H2O1.3.3草甘膦的提纯催化氧化反应产物包括草甘膦的钠盐,未反 应完的氢氧化钠和少量的N-(膦酰甲基)乙醇胺。先过滤,母液加入盐酸中和。HC l+NaOHNaCl+H2O(NaO)2P(O)CH2NHCH2COONa+HCl (HO)2P(O)CH2NHCH2COOH+NaCl生成的氯化钠基本全部溶解在水 中,草甘膦只有很少部分溶解在水中(草甘膦在水中的溶解度很小),其余以白色沉淀 析出。浓缩溶液后再加入甲醇醇析,静置一段时间后用滤纸抽滤。重复操作几次,滤 饼在(80~100)℃烘干,得到白色的草甘膦晶体。

制剂工艺流程图

悬浮剂的英文名字为suspension concentrate ,一般简写为SC ,为难溶于水的固体农药与助剂经过研磨、分散在水介质中的悬浊液。是农药生产的一种主要的剂型,也是未来大力发展的一种环保型的剂型,其连续相为水。悬浮剂的加工过程相对较为复杂,其过程需要经过多个斧的制备。 简单的生产过程如下图所示: 其中加料的过程以35%吡虫啉悬浮剂为例来进行说明: 首先是将水打入高速分散斧,后加入称量好的吡虫啉三次原粉、乳化剂、抗结剂、防腐剂等。其中防腐剂为苯甲酸和苯甲酸钠的缓冲溶液,高速分散约40分钟后,放入装置斧,过30mL 或50mL 的卧式砂磨机进行研磨。此过程较慢,需时较长,研磨完全后的母液真空抽滤加入配置斧中,此间第二次加料,抗冻剂、增稠作用的黄原胶、高渗剂,其中抗冻剂为乙二醇或丙二醇,投过料后进行搅拌,反应完全后即可放入微调斧,在微调斧中加入适量的消泡剂。缓慢搅拌约40分钟后,既可以取样到质检科进行化验产品,合格以后放料包装。如果不合格还需要检查原因,进行返工。 水乳剂的剂型国际代号为EW ,曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。是将液体或与溶剂混合制得的液体农药,原药以0.5~1.5 微米的小液滴分散于水中的制

剂,外观为乳白色牛奶状液体。水乳制剂有:25%咪鲜胺EW(m/v)、5%功夫EW(m/v)、30%毒死蜱EW(m/v)等。 水乳剂的生产过程,主要包括了水相斧、油相斧、微调剪切斧、容器等部分,其过程相对悬浮剂来说相对简单。 其主要的生产过程如下图所示: 微胶囊剪切斧已经装备完毕,而生产上还没有具体应用,近几年来,微囊技术被广泛应用于微生物、动植物细胞、酶和其他多种生物活性物质和化学药物的固定化方面。具体的应用有待进一步的研究。 乳油的加工过程相对来说比较简单,主要是按照一定的配比将原料计算好了之后,用真空泵将其打入加工混合斧中,搅拌约1小时后,用输送泵打到沉降区的沉降槽中,检验产品合格后放料。其过程简单图示如下:

草甘膦

caoganlin 草甘膦 glyphosate 一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2%(25℃),不溶于一般有机溶剂,它的盐在水中有更大的溶解度。毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg(见)。 草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的,由开发生产,到80年代已成为世界除草剂重要品种。 生产方法主要有两种: ①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应,产物水解得到氯甲基膦酸,再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。 ②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸,再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦,最后氧化得到草甘膦原药。 草甘膦是灭生性芽后除草剂,通过茎叶吸收进入植物体内,并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用,使之枯死。草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。通常使用其盐类的水溶液,用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草,也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用,杀死田间覆盖的杂草。草甘膦在土壤中迅速分解,没有持效期。 目前我国草甘膦主要有两种生产工艺:(氯乙酸)甘氨酸法和(二乙醇胺)IDA法,氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位(产量占70%以上)。这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源,限制了下游IDA的发展,HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下,国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索,通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控,产品收率、原材料消耗等方面不断提升,生产成本得以降低,副产物的综合利用也有明显进步。

百草枯的发展

毒 理 学 综 述 学院:食品科学技术学院 班级:食品科学与工程 学号:20090796 姓名:唐建美

百草枯的发展现状 唐建美1 摘要:百草枯是农业生产中广泛使用的一种强效除草剂,中毒早期症状不明显,无特效解毒剂,后期可出现不可逆的肺纤维化及多器官功能障碍,是目前最强的致死性农药之一,寻求有效的治疗方法已成为百草枯中毒的研究热点。今后可致力于发展百草枯水剂替代制剂或发展高附加值、高效的吡啶类农药产品及医药产品等。 关键词:百草枯毒性现状与趋势 引言 百草枯,化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐,是一种快速灭生性除草剂,具有触杀作用和一定内吸作用。能迅速被植物绿色组织吸收,使其枯死。对非绿色组织没有作用。在土壤中迅速与土壤结合而钝化,对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。 百草枯是一种快速灭生性除草剂,具有触杀作用和一定内吸作用,能迅速被植物绿色组织吸收,使其枯死,可防除各种一年生杂草,主要适用于防除果园、桑园、胶园、玉米、甘蔗、大豆以及苗圃作物的杂草。由于百草枯具有高效、低价优势,目前在国内被广泛使用。但百草枯毒性强,对人、畜威胁非常大。百草枯对人毒性极大,且无特效药,口服中毒死亡率可达90%以上,目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。中等毒性。但是对人毒性极大,且无特效药,口服中毒死亡率可达90%以上[1] !目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。大鼠急性口服LD50为150毫克/公斤,家兔急性经皮LD50为204毫克/公斤,对家禽、鱼、蜜蜂低毒。对眼睛有刺激作用,可引起指甲、皮肤溃烂等;口服3克即可导致系统性中毒,并导致肝、肾等多器官衰竭,肺部纤维化(不可逆)和呼吸衰竭。 1 百草枯中毒机制 1.1 药代动力学 百草枯可以通过皮肤、呼吸道、消化道的吸收进入到人体组织,口服时的吸 1本科食品科技学院食品科学与工程

草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用模板

草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用 戴佐峰 [关键词]石墨制化工设备草甘膦亚氨基二乙酸( IDA) 氯乙酸甘氨酸双甘膦 [摘要] 详细介绍了石墨制化工设备在草甘膦及其上游原料生产工艺中的的结构特点、应用及经验, 并简要介绍了草甘膦及上游原料理化性质、毒性及制取方法等知识。 草甘膦( glyphosate) 自1974年由美国Mansanto公司开发成功并商品化以来, 当前已成为世界上应用最广、产量最大、增长最快、销售额首位的具有优异除草性能又不污染环境的国际性单项农药原药除草剂品种。 从生产工艺上看, 广谱高效草甘膦常见的合成路线分为亚氨基二乙酸( IDA) 路线和甘氨酸路线。其中亚氨基二乙酸的合成能够从二乙醇胺或者亚氨基二乙腈获得。国外的生产路线是以石油和天然气为原料的IDA法为主。中国最多工艺路线是甘氨酸——亚磷酸二甲酯——草甘膦路线, 装置生产能力最大且企业最多, 生产量占全国草甘膦生产总量的80%左右, 代表企业是新安股份。其次是二乙醇胺—IDA—草甘膦路线, 代表企业是华星化工。当前甘氨酸法

仍是有生命力的生产工艺, 而IDA法是值得发展的且具有竞争 力的工艺。 当前草甘膦市场增产扩能需求带动了石墨制化工设备的大量使用, 现结合草甘膦生产工艺所涉及的石墨制化工设备: 石墨换热器、石墨吸收器浅谈如下: 1 石墨制化工设备结构特点、适用范围及执行标准 满足相关工艺要求的石墨制化工设备主要有YKB( YKA) 型圆 块孔式石墨换热器、JK型矩形块孔式石墨换热器和YKX、GX( GT) 型石墨降膜吸收器等。 1.1 YKB( YKA) 型圆块孔式石墨换热器 1.1.1 结构与特点: 由CS壳体、石墨换热块及石墨上、下封头组成。 石墨换热块为其主要组成部分, 换热块间与上、下封头采用膨体四氟带密封, 由装置在设备上部的长拉杆经过弹簧上下紧固, 壳体上端与封头连接采用O形圈密封。结构特点是: 与物料接触部位全部为耐腐蚀材料。在温差应力作用下, 弹簧能自由地伸缩, O形圈结构使壳体的热胀冷缩时密封依然稳定可靠。本设备具有抗热震性能好、耐腐蚀性能优良、传热性能良好, 使用压力较高, 易维护和管理的特点。 1.1.2 技术性能及适用范围 与腐蚀性物料接触的换热块材料采用导热性高、化学稳定性和热稳定性好的改性树脂浸渍石墨。除氧化性介质、强碱、某些强溶

亚硝基草甘膦分析方法

亚硝基草甘膦质量分数的测定 1. 亚硝基草甘膦质量分数的测定 1.1方法提要 试样用流动相溶解,以PH2.0磷酸二氢钾水溶液和甲醇为流动相,使用强阴离子交换柱和紫外检测器,对试样中的亚硝基草甘膦进行分离和测定。 1. 2 试剂和溶液 水:新蒸二次蒸馏水; 甲醇:色谱纯; 磷酸二氢钾:分析纯; 磷酸:C(H 3PO 4 )=50%; 亚硝基草甘膦标样:己知亚硝基草甘膦质量分数,≥90.0%。 1.3 仪器 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器; 色谱工作站; 色谱柱:250 mm×4.6 mm(id)不锈钢柱,内填强阴离子交换树脂Partisil 10SAX或相当的填料; 过滤器:滤膜孔径约0.45 μm; 微量进样器:50 μL; 定量进样管:10 μL; 超声波清洗器。 1. 4 高效液相色谱操作条件 流动相:称取27.2克磷酸二氢钾,用850 mL水溶解,加入150 mL 甲醇,用磷酸溶液调pH值至2.0超声波振荡10 min; 流量:1.5 mL/min; 柱温:室温; 检测波长:242 nm; 进样体积:10 μL; 保留时间:亚硝基草甘膦约6.2 min。 上述操作条件是典型的,可根据不同仪器特点,对给定的操作适当调整,以期获得最佳效果。典型的亚硝基草甘膦的高效液相色谱图见图1。 谱图略 图1 样品中亚硝基草甘膦的液相色谱图 1.5测定步骤 1.5.1 标样溶液的制备

称取亚硝基草甘膦标样0.04g(精确至0.0002g),置于100 mL 容量瓶中,用流动相稀释定容至刻度,超声波振荡10 min 使试样溶解,冷却至室温,摇匀。用移液管吸取上述溶液1mL 于1000mL 容量瓶中,用流动相稀释定容至刻度,摇匀备用。 1.5.2 试样溶液的制备 称取试样10g(精确至0.0002g),置于100mL 容量瓶中,用流动相稀释定容至刻度,超声波振荡10 min 使试样溶解,冷却至室温,摇匀,用0.45μm 孔径滤膜过滤。 1.5.3 测定 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针亚硝基草甘膦峰面积相对变化小于10%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 1.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中亚硝基草甘膦的峰面积分别进行平均。试样中亚硝基草甘膦的质量分数X 1(mg/Kg),按式(1)进行计算: 1000m A P m A X 21121????= (1) 式中: A 1- 标样溶液中,亚硝基草甘膦峰面积的平均值; A 2- 试样溶液中,亚硝基草甘膦峰面积的平均值; m 1- 标样的质量;g ; m 2- 试样的质量,g ; P - 标样中亚硝基草甘膦的质量分数,%; 1.7 允许差 两次平行测定结果相对偏差,应不大于15%,取其算术平均值作为测定结果。

扬农对草甘膦行业分析

扬农对草甘膦行业分析 2008/10/08 商业转基因作物种植面积迅速增加 从上个世纪90年代开始,转基因作物在全球的产量逐年稳定的增加,截至2007年,全球转基因作物种植的总面积已经达到了1.14亿公顷,比2006年增长了12%,占到了全球15亿公顷农田总面积的8%,创造了超过70亿美元的经济效益。其中,耐除草剂大豆、玉米、油菜、棉花和紫苜蓿的种植面积占到了全球转基因作物面积的63%,达到7220万公顷,比2006年增长3%。 同时,全球种植转基因作物的国家也达到了23个,其中包括11个发达国家和12个发展中国家。美国以5570万公顷(占全球转基因作物种植面积的50%)位居世界第一,而阿根廷、巴西、加拿大、印度和中国分别排在第二至六位,种植面积均超过了100万公顷。此外,全球目前有52个国家已经批准了相关法规,允许进口转基因作物产品用做食品饮料的加工原料,其中转基因玉米和抗除草剂大豆已经被大多数国家批准,市场前景非常光明。我们预计未来5年-8年全球转基因植物的种植面积将以年均15%左右的速度增长,到2010年全球转基因作物的种植面积将达到1.7亿公顷左右。 生物能源发展迅速 2007年在全球1.14亿公顷的转基因作物种植面积里,有大约1120万公顷转基因作物由于生产生物染料,占比约为9%,其中90%以上的种植面积都在美国。根据ISAAA的估计,美国约有700万公顷的转基因玉米用于生产酒精,大约340万公顷的转基因大豆用于生产生物染料,另有1万公顷左右的转基因油菜,美国转基因生物燃料总面积达到了1040万公顷。同年,巴西有75万公顷的抗除草剂大豆用于生物燃料,而加拿大约有4.5万公顷的转基因油菜用于生产生物染料。生物燃料目前

草甘膦工艺介绍

草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 (1) 主反应 3CH 3OH +PCl 3 (CH 3O )2POH +2HCl +CH 3 Cl (2)副反应 PCl 3+3CH 3OH H 3 P O 3+3CH 3Cl (3)生产工艺流程简图 三氯化磷 水 盐酸 碱 亚磷酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 (1)酯化岗位

三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应,反应生成的氯甲烷,氯化氢气体(夹带少量甲醇等)经两级冷凝后,过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应,氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后,得到亚磷酸二甲酯的粗品(含亚磷酸)。脱酸釜出来的气体经冷凝后,一部分重新回流到酯化釜参加反应,其余气体经气液分离器到吸收岗位。 (2)吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后,经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。(3)蒸馏岗位 在高真空条件下,酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg下进行真空蒸馏,塔顶产物经两级冷凝后,一部分回流至蒸馏塔,其余进入酯受槽,供草甘膦生产;高沸物(亚磷酸)由再生器排入残液受槽,冷却到室温,亚磷酸包装出售。 (4)氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷,通过水洗、碱洗、干燥(酸洗)、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 15%的液碱水

氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气(氯甲烷含量为60%)经预洗塔水洗后(预洗)进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5℃的5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为35℃,以除去混合气中的残余的氯化氢,同时因气体被冷却,进一步脱水,15%的氢氧化钠水溶液,通过碱循环泵循环使用,当碱液浓度<5%时更换新碱,浓度小于5%的碱液送至配碱釜。 经过碱洗塔洗涤的混合气,从水洗塔下部进入,与从塔顶喷沸的水接触40℃下进行洗涤,除去气体中的氯化氢和甲醇,从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后,水从塔顶喷淋洗涤,循环使用,水由循环水泵打循环。 出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部,与从塔顶喷淋的75%-93%的硫酸逆流接触温度为50℃,75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底,并经稀硫酸冷凝器预冷至15℃进塔,第一干燥塔塔顶气进入第二干燥塔塔下部,与从塔顶喷淋的硫酸逆流接触温度为20℃,硫酸来自第三干燥塔塔底,并经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔底,第二干燥塔塔顶气体进入第三干燥塔下部,与

草甘膦的检测

草甘膦的检测方法 2009-02-10 23:03 草甘膦含量的测定 4.1.1 方法提要 试样溶于水后,在酸性介质中与亚硝酸钠作用生成草甘膦亚硝基衍生物。该化合物在243nm处有最大吸收峰,通过测定吸光度可定量。试剂和溶液 当未注明时,所用试剂均为分析纯试剂,水均为蒸馏水或相应纯度的水。 硫酸溶液:50%(V/V); 硝酸溶液:50%(V/V); 溴化钾溶液:250g/L; 亚硝酸钠溶液:14g/L; 称取约0.28g亚硝酸钠(精确至0.001g),溶于20mL水中,该溶液使用时现配。 草甘膦标准样品:≥%。 仪器 紫外分光光度计: 石英比色皿:1cm; 刻度吸量管:1,2,5mL; 容量瓶:100,250mL。 分析步骤 标准曲线的绘制

标准样溶液的配制 称取约0.30g草甘膦标准品(精确至0.0002g)。置于200mL烧杯中,加60mL水,缓缓加热溶解,冷至室温,定量转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。此溶液使用时间不得超过20d。 亚硝基化 精确吸取草甘膦标准样溶液,,,,于5个100mL容量瓶中,同时另取1个100mL容量瓶作试剂空白。 在上述各容量瓶中分别加入5mL蒸馏水、硫酸溶液、溴化钾溶液、亚硝酸钠溶液。加入亚硝酸钠溶液后应立即将塞子塞紧,充分摇匀。放置20min。然后用水稀释至刻度,摇匀,最后将塞子打开,放置15min。注意亚硝基化反应温度不能低于15℃。 分光光度测定 接通紫外分光光度计的电源,启开氘灯预热20min,调整波长在243nm处,以试剂空白作参比,用石英比色皿进行吸光度测量。 绘制标准曲线 以吸光度为纵坐标,相应的标准样溶液的体积为横坐标,确定各点连成直线。 草甘膦原药的分析 称取约0.20g试样(精确至0.0002g),置于200mL烧杯中。加60mL 水,缓缓加热溶解,趁热用快速滤纸过滤,仔细冲洗滤纸,将滤液接至250mL容量瓶中,冷至室温,稀释至刻度,摇匀。 精确吸取试样溶液于100mL容量瓶中,下面操作按()的有关规定

中国草甘膦市场分析

草甘膦行业市场分析 草甘膦具有一定的毒性,但毒性很小,可以用作低毒除草剂。草甘膦中原粉大鼠急性经口LD50为4300毫克/公斤,兔急性经皮LD50要大宇5000毫克/公斤。通过试验发现,草甘膦对动物未见致畸、致突变、致癌作用。草甘膦对兔眼睛和皮肤有轻度刺激作用,对豚鼠皮肤无过敏和刺激作用。草甘膦在动物体内不蓄积。对鱼和水生生物毒性较低;草甘膦对蜜蜂和鸟类无毒害;对天敌及有益生物较安全。纯品为白色固体,在水中的溶解度为1.2%(25摄氏度时)。对人畜毒性低。大鼠急性口服LD50为4320毫克/公斤,家兔经皮LD50>7940毫克/公斤。对鱼低毒。 草甘膦的历史:草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的,由孟山都公司开发生产的,到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。 草甘膦的剂型:10%水剂、20%水剂、草甘膦原药。 正文目录 第二章2011年草甘膦行业产品市场调研分析 第一节2009-2011年草甘膦行业产量统计 一、2009-2011年全球草甘膦行业产量统计 二、2009-2011年我国草甘膦行业产量统计 第二节2009—2011年草甘膦行业市场容量统计 一、2009-2011年全球草甘膦行业市场容量统计 二、2009-2011年我国草甘膦行业市场容量统计 第三节草甘膦行业产品技术指标分类 第四节2009-2011年中国草甘膦行业结构 一、我国草甘膦生产结构 二、世界其他地区草甘膦生产结构 第五节2012-2015年草甘膦行业产量预测 一、2012—2015全球草甘膦产量预测 二、2012—2015我国草甘膦产量预测 第六节2012-2015年草甘膦市场容量预测 一、2012—2015全球草甘膦市场容量预测 二、2012—2015我国草甘膦市场容量预测 第七节我国草甘膦行业市场格局分析 一、供需格局分析 二、草甘膦价格分析

草甘膦工艺简介

一、草甘膦简介 草甘膦是一种性能优良、高效无公害、广谱性的灭生性除草剂,是当前世界范围内生产和使用量最大的农药品种。 二、工艺路线 华英公司草甘膦合成技术是采用由亚氨基二乙腈出发,经亚氨基二乙酸制取双甘膦,最后双甘膦经空气氧化后制成草甘膦原药的工艺路线。各步反应式如下: 1、水解反应 亚氨基二乙腈经碱水解制取亚氨基二乙酸二钠盐,二钠盐经盐酸中和制得亚氨基二乙酸: 2、缩合反应 亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在无机酸介质中缩合制取双甘膦:

3、氧化反应 双甘膦在催化剂作用下,用空气氧化制取草甘膦: 三、操作流程 1、水解工段 在亚氨基二乙腈水解反应釜中投入片碱和水,片碱溶化后,在设定温度下连续加入亚氨基二乙腈,开夹套冷却水控制反应温度并保持恒定。投料完成后升温将反应中产生的氨气排出,反应及升温排氨过程中产生的氨气去氨回收系统。水解反应液由泵打至中和釜再加入计量的盐酸,冷却、结晶,去水解离心机过滤,用一定量的水洗涤滤饼,得白色晶体亚氨基二乙酸,送缩合工段待用。 2、缩合工段: 将缩合母液定量泵入配料釜,再加入计量的亚氨基二乙酸、亚磷酸。将配料釜升温至一定温度并保持,滴加甲醛同时蒸出水。反应结束后将蒸出水放回缩合釜稀释料浆,将反应液转移至冷却釜降温结晶,离心并用水洗涤滤饼,得到的白色晶体双甘膦和缩合母液。双甘膦滤饼送到氧化工段使用,缩合母液循环使用。 3、氧化工段

将双甘膦、水及催化剂加入氧化釜内,升温并保持恒定,通入压缩空气,并保持一定压力,达到反应终点后,冷却卸压,反应物料离心分离,滤液经中和后进入多效蒸发浓缩,滤饼转移至溶解釜中加入溶媒并升温,趁热过滤,分离催化剂,滤液冷却结晶,离心分离,滤饼经闪蒸干燥得草甘膦产品,滤液作为溶媒循环套用。

草甘膦的介绍及其使用

草甘膦的介绍及其使用 其他名称:镇草宁、农达 (Roundup) 学名:N-( 膦酰基甲基) 甘氨酸,是一种有机磷除草剂。 剂型:10% 、20% 水剂。 理化性质:纯品为非挥发性白色固体,比重为0.5 ,大约在230 ℃左右熔化,并伴随分解。 25 ℃时在水中的溶解度为1.2% ,不溶于一般有机溶剂,其异丙胺盐完全溶解于水。不可燃、不爆炸,常温贮存稳定。对中炭钢、镀锌铁皮( 马口铁) 有腐蚀作用。 包装:( 1 )原药:采用塑料编织袋内衬塑料袋包装,每袋净重25 公斤、600 公斤;( 2 )制剂:200 升塑料桶包装,净重200 公斤;或按照客户要求包装。国内:800g ×15 瓶 致病机理:主要通过抑制植物体内丙烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质的合成受到干扰而导致植物死亡。草甘膦入土后很快与铁、铝离子结合而失去活性,对土壤中的种子和微生物无不良影响。对人、畜低毒,对鱼类、鸟类和天敌安全。 毒性:草甘膦属低毒除草剂,原粉大鼠急性经口LD50 为4300 毫克/公斤,兔急性经皮LD50 >5000 毫克/公斤。对兔眼睛和皮肤有轻度刺激作用,对豚鼠皮肤无过敏和刺激作用。草甘膦在动物体内不蓄积,在试验条件下对动物未见致畸、致突变、致癌作用,对鱼和水生生物毒性较低,对蜜蜂和鸟类无毒害,对天敌及有益生物较安全。 应用范围:为非选择性的内吸性除草剂,具有高效、低毒、广谱和灭生性。通过杂草茎叶吸收并传导全株,使杂草枯死,在土壤中迅速分解,只能作茎叶处理,对 1 年生和多年生杂草均有效,如白茅、香附子等。适用于果园、茶园、桑园、林木、农田等作物以用休耕地、田边、道路、铁路等防除 1 年生及多年生禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草。 作用特点:草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂,主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的,可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40 多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性,对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。 使用技术:防除苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园和农田休闲地杂草,对稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、苍耳、藜、繁缕、猪殃殃等一年生杂草,每亩用10% 草甘膦水剂400 -700 克;对车前草、小飞蓬、鸭跖草、双穗雀稗草,每亩用10% 水剂750 -1000 克;对白茅、芦苇、香附子、水蓼、狗牙根、蛇莓、刺儿菜等,每亩用10% 水剂1200 -2000 克。一般阔叶杂草在萌芽早期或开花期,禾本科在拔节晚期或抽穗早期每亩用药量兑水20 -30 公

草甘膦除草剂使用方法

草甘膦除草剂使用方法 草甘膦接触绿色组织后才有杀伤作用。由于各种杂草对草甘膦的敏感度不同,因而用药量也不同。 1.果园、桑园等除草防除1年生杂草每亩用10%水剂0.5-1公斤,防除多年生杂草每亩用10%水剂1-1.5公斤。兑水20-30公斤,对杂草茎叶定向喷雾。 2.农田除草农田倒茬播种前防除田间已生长杂草,用药量可参照果园除草。棉花生长期用药,需采用带罩喷雾定向喷雾。每亩用10%水剂0.5-0.75公斤,兑水20-30公斤。 3.休闲地、田边、路边除草于杂草4-6叶期,每亩用10%水剂0.5-1公斤,加柴油100毫升,对水20-30公斤,对杂草喷雾。 4.对于一些恶性杂草,如香附子芦苇等,可每亩地按照200克加入助剂,除草效果 如何正确使用草甘膦? 使用草甘膦***重要一条就是要选定***佳用药时期。草甘膦是内吸传导型除草剂,所以要在杂草生长***旺盛时用药,应以开花前用药为***佳时期。一般禾本科杂草对草甘膦较敏感,能被低剂量的药液杀死,而防除阔叶杂草时则要提高浓度;对一些多年生的根茎繁殖

的恶性杂草则需要较高的浓度,杂草叶龄大、耐药力提高,相应的用药量也要提高。 其次是要讲究环境条件。在24~25℃范围内,随着温度的升高杂草对草甘膦的吸收量增加一倍,因此大气温度高比气温低时用药效果好。空气相对湿度高可延长药液在植物表面的湿润时间,有利于的传导。土壤干旱含水量少时不利于植物的新陈代谢,因而不利于在杂草中传导,所以药效也下降。 再次有些除草剂如二甲四氯、百草枯等型除草剂是不能与草甘膦混配的,以免杂草地上部分过早死亡,丧失了对草甘膦的内吸传导功能,降低了草甘膦对地下杂草根茎的杀灭效果。但草甘膦中加入一些植物生长调节剂和辅剂(有机硅)可提高防效。 第四是选择***佳的施法。用法对草甘膦防除杂草很关键,因为在一定的浓度范围内浓度越高,喷雾器的雾滴越细,有利于杂草的吸收。在浓度相同的情况下用量越多则除草效果越好。

草甘膦生产工艺路线比较

草甘膦生产工艺路线比较 中国行业咨询网 https://www.sodocs.net/doc/5a14580863.html, 核心提示: 草甘膦(英文通用名称Glyphosate)又称农达、农民乐等,属芽后内吸非选择性高效广谱除草剂,具有广谱、低毒和无残留的特点。草甘膦主要应用于转基因作物领域。20世纪90年代以来,转基因抗草甘膦作物如大豆、玉米等的创制和大面积种植,使全球对草甘膦的需求持续增加。为此,2006年底以来,草甘膦价格疯狂上涨,我国草甘膦及上游原材料公司业绩显著提高。 1.我国草甘膦生产能力 目前,我国草甘膦生产企业约有30余家,见表1。 2.我国草甘膦生产工艺概况 我国草甘膦的生产工艺主要分为甘氨酸法和二乙醇胺一亚氨基二乙酸(IDA)法(表1)。目前甘氨酸法草甘膦占到国内总产量的70%以上,每吨草甘膦需消耗甘氨酸0.96t,国产甘氨酸80%用于草甘膦生产,市场容量20万t/a左右。草甘膦生产工艺路线见图1。

国际的主流路线则是氢氰酸-IDA(路线2)。该方法生产简单、环境友好、操作方便,成本低廉。世界最大的草甘膦生产企业孟山都在全球的6套生产装置全部采用IDA路线,年

产量20万t以上。 我国草甘膦生产工艺,氯乙酸—甘氨酸法(路线4)和二乙醇胺-IDA法(路线1),这两种路线之所以成为国内主流,主要由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如,国内缺乏稳定低廉的HCN来源,限制了下游IDA的发展,HCN制甘氨酸技术困难尚没有克服。二乙醇胺-IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下,已在国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据了国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索,通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控,产品收率、原材料消耗等方面不断提升,生产成本得以降低,副产物的综合利用(如新安股份的氯循环)也有明显进步。但该路线的弱点也非常明显,如工艺路线长(收率不高)、产品含杂质高(提纯步骤多)、副产物和三废多(环保压力大)等。 目前,制约国内HCN路线草甘膦的两个主要瓶颈(高质量的HCN原料和甘氨酸技术壁垒)均已经明显改善,拓展草甘膦市场优势得天独厚。我国天然气资源丰富,天然气制HCN 技术已经相对成熟。重庆紫光化工的亚氨基二乙腈纯度达到95%以上,销售价格13500-14000元/t,相比二乙醇胺有一定的价格优势,发展IDA路线草甘膦具备明显的经济价值。正在重庆筹建5万t/a亚氨基二乙腈,类似路线在其他企业实施也有传闻。由HCN合成IDA 收率较高(文献收率85%-90%),工艺过程适合连续化、大规模生产,三废低、副产物少,也是国际主流的草甘膦生产工艺。而三峡英力则是甘氨酸路线进步的代表。该路线的技术先进性非常明显:流程短,如无需氧化步骤;副产物少;产品质量好。一旦困扰该路线的甘氨酸生产技术得到突破,竞争力也非常突出。这两种天然气HCN路线也存在一定的竞争关系,从行业的角度,这种路线之争对于提高我国草甘膦行业技术水平、降低生产成本和环保压力大有好处。不同草甘膦路线的比较见表2。

百草枯与草甘膦

一个是触杀型除草剂,一个是内吸型除草剂,很多朋友的疑问是: 百草枯把杂草触杀干枯了,还如何发挥草甘膦的内吸作用?草甘膦岂不是白白浪费? 早在1996年,我在焦作葛庄就见到当地农民葛师傅把百草枯和草甘膦混配使用,并发现在当地这样使用者不在少数。我当初也是不能理解,拿出专家的架势规劝葛师傅们。 老汉说,你咯学生娃子,知道个啥?俺不比你憨,你也不比俺聪明。 碰壁之后,我倒是把心沉了下来,然后看他们如何使用,发现他们总是把草甘膦加的多,而百草枯加的少。随后我也亲自做了试验,发现葛师傅们是对的。 这次在论坛上看到有朋友提出这个话题——论坛里以前也有过百草枯和草甘膦能否复配的争论,但朋友们都没有下大功夫把这个话题说透,很是遗憾。

昨天以来,我用了两个晚上,先是汇总所收集到的有价值的资料,然后进行整理,现在把草甘膦和百草枯能否复配的文献资料(有的也不是文献资料)总结结果如下: 一、在不少关于草甘膦的介绍中,如《草甘膦的介绍》中,有“d、草甘膦不宜与取代脲类、三氮苯类、百草枯等其他除草剂混用,以免降低活性;” 二、草甘膦和百草枯复配已经被人申请专利。 草甘膦制取与应用专利技术大全—— 62 CN99115217.4 一种含有草甘膦和百草枯的组合物 本发明涉及两种灭生性除草剂草甘膦和百草枯混用的配方,其特征在于草甘膦与百草枯的有效成分比例折合草甘膦胺盐:百草枯阴离子=100∶4—40,用这种组合物除草,其速度比单用草甘膦快,在冬春低温季节死草所需时间由15—20天缩短到5—6天,除草效果好,用药成本下降10%。 三、在《除草剂混用原则》一文中有以下内容:“不同除草剂混用要达到提高药效的目的,触杀型极强

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