磷矿加工中副产氟硅酸及其盐的综合利用

贵州化工

G u i zhou Che m ical Industry

2007年6月

第32卷第3期磷矿加工中副产氟硅酸及其盐的综合利用

朱建国1 袁 浩2

(1.贵州省化工研究院,贵州贵阳,550002;2.贵州大学化学工程学院,贵州贵阳,550002)

摘 要 介绍了氟硅酸及其盐的国内外综合利用概况,综述了由氟硅酸及其盐制备氟化氢和氟化工产品的生

产方法与应用,探讨了氟硅酸及其盐的综合利用。

关键词 磷矿 氟硅酸 综合利用

中图分类号 TQ443.19 文献标识码 B 文章编号 1008-9411(2007)03-0034-03

引言

目前作为加工利用的氟资源主要是矿藏中的萤石和磷矿石。萤石中氟含量高,是较为理想的氟资源但其储量有限。据相关资料预计,未来20年,国内共需萤石37M t多,而现有开采价值的萤石富矿储量只有307M t多,算上可用于制酸的萤石也仅可供25年使用;而磷矿伴生的氟资源丰富,我国实际具有开采价值的磷矿中即有5.25 104~7.35 104kt 的氟,相当于2.25 105~3.15 105kt萤石。可以预见在不远的将来,萤石资源枯竭之时,磷矿石中的氟将成为最重要的氟资源。但由于生产技术等原因,我国磷化工生产的副产氟基本没有得到很好地利用,磷矿加工过程中回收的氟,绝大部分是以氟硅酸及其盐的产品形式出现。寻求氟硅酸及其盐的有效利用途径既是磷肥工业减少对环境污染和氟资源浪费的当务之急也是保证氟化工业持续良好发展的需要。

1 氟硅酸及其盐的国内外综合利用概况

国外对磷矿中氟资源的利用绝大多数是从氟硅酸开始,制取氟化物和二氧化硅。上个世纪90年代,国外磷矿副产氟硅酸主要用于炼铝、水泥陶瓷以及水质氟化等领域所需产品的转化。美国每年有约40%用于水质氟化,约35%用于炼铝工业,还有25%是用于清洗剂、水泥硬化剂、搪瓷与玻璃工业;西欧主要用于生产氟化铝和冰晶石的氟硅酸占72%;前苏联建成的磷肥厂大多副产冰晶石,其生产成本比萤石法降低40%。进入本世纪以来,随着氟化工业对氟化氢或氢氟酸需求量的进一步增长,利用氟硅酸为原料开发氟化氢或氢氟酸已成为人们关注的热点。美国是研究、采用氟硅酸生产氢氟酸的最大国家之一,其中的氢氟酸有近60%来自氟硅酸生产,其生产技术已在波兰一大型磷肥企业成功应用。此外英国、德国、瑞士等国家也都在开发以氟硅酸为原料生产氟化氢的生产工艺,并已进入工业实验和应用阶段。

国内对磷矿副产氟硅酸的利用始于上世纪60年代,主要用于氟硅酸钠的生产。自上世纪90年代以来,国家就开始加大对磷矿副产氟硅酸的利用力度,在贵州宏福、广西鹿寨、江西贵溪和湖北荆襄分别引进4套以氟硅酸法生产氟化铝的生产线;云南氮肥厂则建成了以氟硅酸法年产8.5k t冰晶石的工业装置。目前由氟硅酸转化的产品主要有氟硅酸钠、氟化铝、冰晶石,还有少量的氟硅酸钾、氟硅酸镁、氟化钠等。氟硅酸钠仍为氟回收的主导产品,因其市场前景欠佳,造成大量积压。但近几年来在氟硅酸及其盐的综合利用上出现了新起色。如:多氟多化工股份有限公司成功利用磷复肥生产过程中的副产物氟硅酸钠为原料,经氨解加工制得高品位冰晶石,其副产品水玻璃经与粗酸反应制得优质白炭黑,建成年产20kt冰晶石联产6kt优质白炭黑生产线;天津化工设计研究院与云南三环公司联合开发研制了湿法磷酸副产氟硅酸生产氢氟酸技术,建立了300t氢氟酸中试装置;贵州宏福实业总公司采用瑞士戴维工艺公司的专利技术,正在建立一套年产20kt的无水氟化氢工业装置;此外贵州开磷集团公司和贵州化工研究院也正联合开发磷肥企业的氟硅酸生产无水氟化氢,建立工业实验装置;四川大学等单位也在进行相关领域的研究工作。

2 氟硅酸及其盐可开发的氟化工产品

随我国磷肥副产氟盐技术的成熟,将逐步代替现有的萤石法生产氟化氢及氟盐。磷矿加工副产氟硅酸及其盐的开发利用,可以形成氟系列产品链。如:氟化氢/氢氟酸、冰晶石、氟化铝、氟化钾、氟化钠、氟化铵和氟氢化物(钾、钠、铵)等;以氟化氢和碳烃物可生产得到重要的有机氟化工产品有:CFC s (含氯、氟、碳化合物)、H CFCs(含氢、氯、氟碳化合物)、H FCs(含氢、氟、碳化合物)、氟烃单体及其氟聚合物(氟树脂和氟橡胶)等;从以上基础又可进一步制造附加值更高的精细氟化工产品。

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2007年6月

第32卷第3期

朱建国等:磷矿加工中副产氟硅酸及其盐的综合利用

2.1 氢氟酸和无水氟化氢

氟硅酸最具开发前景的方向是生产氢氟酸和无水氟化氢。氟化氢是现代氟化工业的基础,在无机或有机工业领域中均大量需求。我国氟化氢每年需求量以20%以上的速度增长,2004年产量就达到了354k,t约占全球氢氟酸总量的30%。由氟硅酸生产氟化氢的工艺路线分为两种方法:直接法和间接法。

2.1.1 直接法

2.1.1.1 硫酸分解氟硅酸法

将硫酸加入浓缩的氟硅酸溶液中,把氟硅酸分解成氟化氢和四氟化硅气体,大部分的氟化氢被硫酸吸收生成氟磺酸。四氟化硅难以吸收,呈气体逸出,经纯化后将其在高温下与水蒸气反应生成白炭黑和氟化氢气体,吸收氟化氢的硫酸经过解吸释放出氟化氢。此法较为经济合理,没有热转换,不消耗其他辅助原料,用过的硫酸可用于磷矿的分解。

2.1.1.2 热分解氟硅酸法

将氟硅酸加热分解为氟化氢、四氟化硅或白炭黑,氟化氢用聚醚和聚乙二醇萃取精馏得高纯度氢氟酸,四氟化硅生成氟硅酸返回系统使用。该法优点是全过程没有附加原料,有机吸收剂可循环使用;或热解氟硅酸溶液使其形成二氧化硅和稀氢氟酸液,该溶液经过硫酸处理,可以制得无水氟化氢。

2.1.2 间接法

由氟硅酸转化的氟化物不同而生产工艺各异。如由氟硅酸制取人造萤石,再按萤石制氢氟酸的工艺生产氟化氢;由氟硅酸制取氟氢化盐,再将其热分解/酸解得到氟化氢和各类盐。

2.2 氟化铝和冰晶石

氟化铝、冰晶石主要是电解铝的助熔剂。随着炼铝工业的发展,氟化铝、冰晶石的需求量将进一步上升。2003年,我国冰晶石产量已达到160k,t氟化铝已达140k,t但由氟硅酸加工的产品仅占总量的10%。

2.2.1 氟化铝

以氟硅酸和氢氧化铝为原料经反应、分离制得氟化铝,同时副产白炭黑。该法生产氟化铝具有生产成本低,且产品质量比较好,其化学成分与干法生产的氟化铝产品接近,由于其价格优势,将成为干、湿法生产氟化铝产品有力的市场竞争对手。

2.2.2 冰晶石

用氨或纯碱等分解氟硅酸或氟硅酸钠脱硅后制成含氟溶液,再加人钠盐、铝盐或偏铝酸盐来合成冰晶石。以磷肥副产合成的是高分子比冰晶石,而我国铝工业使用的大部分是硫酸-萤石法生产的低子比冰晶石,由于电解铝使用高分子比冰晶石在环保及经济效益方面明显优于低分子比冰晶石,因此,以氟硅酸或钠盐的生产法将取代硫酸-萤石法。

2.3 人造萤石

随着天然萤石的枯竭,人造萤石可作为炼钢工业及氟化氢生产的天然萤石代用品,开展萤石合成具有现实意义。氟硅酸生产萤石有两种方法:一种是氟硅酸直接与碳酸钙或石灰乳反应制取,但氟化钙和介稳溶胶态的二氧化硅分离困难;另一种是采用氨化法将氟硅酸先转化成氟化铵和二氧化硅,以利硅胶分离,然后再加碳酸钙或石灰乳制取氟化钙,释放出的氨返回系统循环使用。

2.4 氟化钠

氟化钠是一种重要的氟盐产品,可用作消毒剂,防腐剂,杀虫剂,也用于搪瓷,木材防腐,医药,冶金及制氟化物等。以氟硅酸和纯碱为原料,经氟硅分离后洗涤、干燥制取氟化钠,同时副产白炭黑,该工艺具有生产成本低,能耗低,无污染等优点。

2.5 氟氯烷烃及其代用品

以氟化氢和碳烃物可生产得到有机氟化工产品中,氟氯烷烃及其代用品包括氯氟烃(CFC s)、含氢氯氟烃(HCFC s)和氢氟烃(H FC s)等含氟烷烃。主要用作冰箱和空调的致冷剂、塑料发泡剂、电子清洗剂、气雾剂以及灭火剂等。CFC s生产量和消费量最大的是CFC-11、CFC-12、CFC-113,由于对大气臭氧层有破坏作用,!关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书?明确发达国家在1996年1月1日以后停止生产和消费CFCs类物质,发展中国家将在2010年停止生产和消费。HCFC s类物质即含氢氯氟碳化合物替代,如HCFC-22、HCFC-141b、H CFC-142b 等。此类化合物被工业和科技界接受作为CFCs替代品,只能作为过渡性替代品,发达国家按!议定书?规定在2030年停止生产和消费,发展中国家在2040年禁止,美国和欧洲国家已决定部分品种提前到2003年和2004年禁止使用。H FC s类物质即含氢氟碳化合物替代,如最常见的有H FC-134a、H FC -152a等。此类化合物在大气中的寿命短又无氯,是一种减少大气臭氧破坏的最好替代品之一,可作为CFCs的长期替代品。我国1999年臭氧消耗物质(ODS)替代品的生产量达8万多吨,至2005年总产能超过18万吨。

2.6 氟树脂和氟橡胶

由氟烃单体合成的聚合物氟树脂品种繁多,性能优异。主要的氟烃单体有四氟乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯和六氟丙烯等。氟树脂主要包括聚四氟乙烯

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2007年6月

第32卷第3期(PTFE)、热塑性聚偏氟乙烯(PVDF)、可熔性聚四氟

乙烯(PF A)、聚全氟乙丙烯(FEP)、聚三氟氯乙烯(PTFCE)等品种。它有很好的耐高低温性能、电绝缘性、耐摩擦性、化学稳定性以及润滑性等特点,广泛应用于石化、航天航空、机械、电子、建筑、家电、汽车和轻纺等。氟橡胶是指主链或侧链的碳原子上接有氟原子的合成高分子弹性体。这种新型高分子材料具有耐热、耐油、耐溶剂、耐强氧化剂等特性,并具有良好的物理机械性能,广泛应用于国防、军工、航天航空、汽车、石化等许多领域。

3 建议

大中型磷化工企业可充分利用自身的资源和产业优势,加强"产学研"合作,深度开发高技术、高附加值的氟化工产品,向产业的横向和纵深发展,以有限的资源,获得最大的经济利益。利用磷矿副产氟硅酸及其盐开发氟化氢及其盐等中上游氟化工产品,再以此开发科技含量高的精细氟化工下游产品。其中最具深加工前景的是氟化氢,可开发氟氯烷烃的代替品、含氟有机中间体、含氟药物、含氟表面活性剂、含氟电子化学品,如氟气、高纯氟化氢、六氟化硫、六氟磷酸锂、六氟丙烯、氟醚、含氟聚醇等。小型磷化工企业由于资金缺乏、技术落后、回收的氟资源量少,对回收的氟硅酸及其盐可以采取联合共建、集中深加工的方式。总之,高技术精细产品是氟化工的发展方向。国家通过制定合理开发、综合利用的相关政策和法规,促进磷化工企业综合利用副产氟硅酸及其盐的技术进步,抑制初级磷化工产品和简单处理副产氟硅酸及其盐的项目,从政策层面扶植、支持磷化工企业利用副产氟资源向高附加值氟化工产品的转化。

4 结语

循环经济和建设节约型社会对磷矿资源的开发利用和深加工提出了更高的要求,磷矿加工过程中副产氟硅酸及其盐的利用已经成为制约我国磷化工发展的瓶颈,随环境保护和清洁生产工艺的推进,废弃资源的利用应引起足够重视。利用副产氟硅酸及其盐开发高附加值的氟化工产品,不仅延长了磷化工的产业链,增强了企业的竞争力,同时有效地提高了磷矿资源的利用率,缓解了氟化工面临的氟资源不足并有助于社会经济的可持续发展。

参考文献

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(收稿日期 2007-05-15)作者简介

朱建国,贵州省化工研究院副研究员,长期从事贵州资源化工产品与生产工艺开发研究及技术咨询服务。

Co mprehensi ve utilization of the fl uosic aci d a and sili cofl uori de as

byrodut fro m processi ng the phosphorus ore

Zhu J ianguo1 Yuan H ao2

Abst ract:I ntroduce the co m prehensive utilization o f the fl u osilicic acid and silicofluoride i n inland and oversea. Su mm arize the production m et h ods form aking hydrogen fluoride and fluoride fro m fluosilicic ac i d and silico fl u o ri d e. Propose the counter m easure about co mprehensi v e utilization of the fluosili c ic acid and silico fl u ori d e.

K ey w ords:phosphorus ore fluosilic ic acid co m prehensive u tilizati o n

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氟硅酸钾

化学品中文名称：六氟硅酸钾 化学品英文名称：potassium fluorosilicate 中文名称2：氟硅酸钾 英文名称2：potassium silicofluoride 技术说明书编码：2543 CAS No.：16871-90-2 分子式：K2SiF6 分子量：220.29 有害物成分含量CAS No. 六氟硅酸钾≥99% 16871-90-2 健康危害：误服或吸入粉尘会中毒。粉尘能强烈刺激眼睛和呼吸系统。与酸反应，散发出刺激性和腐蚀性的氟化氢和四氟化硅气体。 燃爆危险：本品不燃，有毒。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 危险特性：与酸反应，放出有毒的腐蚀性烟气。受高热分解放出有毒的气体。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴乳胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：2.5mg(F)/m3 TLVWN：未制定标准 工程控制：密闭操作，局部排风。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴乳胶手套。 其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。主要成分：含量:≥99%。 外观与性状：白色细粉末或结晶，无臭、无味。 熔点(℃)：分解 沸点(℃)：无资料

微晶玻璃成分

微晶玻璃的化学组成 微晶玻璃的化学组成包括基础玻璃成分和成核剂两部分.为了满足玻璃的形成和工艺要求,基础玻璃成分一般都含有一定量的SiO2、B2O3、P2O5和以【AlO4】形式存在的Al2O3等玻璃网络形成体，以【AlO6】形式存在的Al2O3和ZnO等玻璃网络中间体及包括碱金属与碱土金属氧化物在内的玻璃网络调整体。而为了获得无气泡的基础玻璃，通常在基础玻璃组分中引入一定量的澄清剂（如Na2SO4/C、Sb2O3、Na2SiF6等）。此外，为了诱导或促进基础玻璃在热处理过程中的晶核形成，促进玻璃的整体晶化，通常需要引入成核剂。根据基础玻璃成分，可将微晶玻璃分为硅酸盐、铝硅酸盐、硼硅酸盐、硼酸盐和磷酸五大系统。成核剂可以分成三大类：一类是Au、Ag、Cu、Pt、Ru等贵金属盐类物质，当这里物质与玻璃配合料一起熔融时，贵金属元素在高温时以离子状态存在，而在低温下则分解还原成贵金属原子，这些原子经过一定的热处理将在玻璃结构中形成高度分散的金属晶体颗粒，从而实现诱导析晶。另一类是阳离子电荷高、场强大、积聚作用强的氧化物，如ZrO2、TiO2、P2O5等，这三种物质对玻璃的成核作用有所不同。一般认为，ZrO2的成核作用是先从母体玻璃中析出富含锆氧的微不均匀区，进而诱导母体玻璃成核；TiO2的成核作用是先从母体玻璃中析出富含钛酸盐相（无定形态），在一定条件下，这种液相将转变成结晶相，进而使母体玻璃形成晶核；P2O5与前两种成核剂的作用机制不同，由于P5+的场强比Si4+大，有加速硅酸盐玻璃分相的作用，从而促使玻璃核化。ZrO2、TiO2与P2O5是制备微晶玻璃最常用的三种成核剂，除此之外，Cr2O3、Fe2O3等也可作为成核剂使用，但由于它们能使玻璃着色，故很少采用。还有一类成核剂是氟化钙（CaF2）、冰晶石（Na2AlF6）、氟硅酸钠（Na2SiF-6）和氟化镁（MgF2）等氧化物。一般认为氟的加入起减弱玻璃结构的作用，用F-取代O2-造成硅氧网络结构的断裂，这是氟化物诱导玻璃成核的主要原因。另外，当氟含量大于2%~4%时，氟化物就会在冷却（或热处理）过程中从熔体中分离出来，形成细结晶状的沉淀物而引起玻璃乳浊（分相），从而促使玻璃成核。

氟硅酸钾容量法

一.原理： 二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时 生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF），以标准氢氧化钠溶液滴定。间接计算出二氧化硅的含量。主要反应： SiO2＋2NaOH＝Na2SiO3＝＋H2O (1) Na2SiO3＝＋2HCl＝H2SiO3＝＋2NaC l (2) H2SiO3＝＋3H2F2＝H2SiF6+3H2O (3) H2SiF6+2KCl＝K2SiF6↓＋2HC l (4) K2SiF6＋3H2O = 4HF＋H2SiO3＋2KF (5) HF ＋NaOH = NaF＋H2O (6) 上面（1）是表示含硅样品的分解，也可用HF分解样品。（2）分解后的试样中的硅酸盐在HCl 存在下转化为可溶性的H2SiO3（3）（4）H2SiO3在大量氯化钾及F－存在下生成K2SiF6沉淀（5）K2SiF6沉淀溶解生成HF（6）以氢氧化钠标准溶液滴定HF，间接测定硅含量。 虽然表面看起来这个过程就是样品溶解—生成K2SiF6—使K2SiF6溶解析出HF—以标准氢氧化钠溶液滴定—计算硅含量，并不复杂，实际应用时却必须注意一些关键的环节，才能得到准确的测定结果。 二.实践： ⒈试液的制备: 应用氟硅酸钾滴定法,首先必须使样品中的硅完全转化为可溶性的H2SiO3或SiF4 ⑴样品用碱(NaOH、KOH、Na2CO3、Na2O2)熔融,使硅完全转化为硅酸钠或硅酸钾。一般使用氢氧化钠熔融，具有温度低、速度较快，含氟较高的试样中的硅不致呈SiF4挥发损失，含铝、钛高的样品，应用氢氧化钾。实践过程中证明：如果能使用氢氧化钾熔融的样品尽量使用氢氧化钾,这是因为一方面用它可以提供更多的K+,另一方面制成的试液清澈便于观察。一般样品熔融不加过氧化钠,只有样品不能被氢氧化钾完全分解时,可在加氢氧化钾的同时加入少量过氧化钠助熔. 熔融的容器多用银、镍、铁等坩埚.其中使用镍坩埚的比较多，因为镍坩埚耐用,制备的溶液清澈混入的杂质较少.使用镍坩埚时,新的镍坩埚应先用无水乙醇擦去油污,放入马弗炉650℃灼烧30min取出于空气中冷却,形成一层很薄的氧化膜可更加耐腐蚀,延长使用寿命，熔融时应预先在电炉上加热将氢氧化钾中的水分赶尽,再入马弗炉600～650℃熔融5～10min或直至熔融完全。碱熔处理样品普遍用于测定各种样品的含硅量. 熔融物的浸取一般用40～50ml沸水20ml盐酸和10ml硝酸，一般控制体积≤80ml～≥50ml,体积太大会影响氟硅酸钾沉淀，如果单称样品0.1g测定，这样就可以了，若是样品碱熔后，酸化制成的一定体积试液，然后分液测定硅（二氧化硅含量高的样品如硅酸盐等碱熔酸化制成的一定体积试液，然后分液测定硅是不适宜的，因为含硅量高样品在浸取、酸化、稀释到一定体积的试液制备时酸度降低很多，很快会析出硅胶，从而影响测定结果。即使含量较低的样品，也应在试液制备好后立即分液，否则放置时间过长也会有硅胶析出造成结果误差），则分取的部分试液中应补加20ml盐酸和10ml 硝酸。 ⑵用氟酸处理样品:用氟酸处理样品,一般还要加硝酸共同分解样品,对于硅系列的铁合金,由于硅 及其它主要成分呈单质状态存在,与氟酸加硝酸溶解反应剧烈往往还要冷却,否则会有样品的散失.对 于硅呈化合物状态存在的样品,还需要在加氟酸和硝酸后加热,如果不加热样品分解不完全,但加热温 度超过70℃SiF4↑会挥发损失,在聚四氟乙烯烧杯中低温蒸发至最后一定剩余10～15ml体积,这样使样品分解完全硅不会损失.1947年Munter做一实验, 低温蒸发至最后氟酸体积大于1ml,氟硅酸就可以存在在溶液中,氟酸处理含硅样品时,低温蒸发至一定程度时,就会生成氟硅酸、氟酸和水的恒沸三元体系,恒沸点是116℃恒沸混合物的组成为:硅氟酸36%氟酸10%水54%,1ml恒沸混合物含Si66mg换算为硅氟酸(H2SiF6)约0.5g.有人用氟酸处理样品测定矿石的含硅量也取得了满意的测定结果。. ⒉生成氟硅酸钾沉淀的最佳条件：:杂质干扰最少是该方法的前题,由氟硅酸钾生成的反应看 到:SiO32-＋2K＋＋6F-＋6H＋=K2SiF6↓＋3H2O欲使该反应进行到底,得到完全的氟硅酸钾沉淀,K＋、F-、H＋的浓度要有足够。

微晶玻璃

二硅酸锂微晶玻璃材料综述 何志龙-3112007045 （金属材料强度国家重点实验室， 西安交通大学材料科学与工程学院，西安710049） 摘要：微晶玻璃以其优异的力学、化学、生物等性能，在国防、航空、建筑、电子、光学、化工、机械及医疗等领域作为结构材料、技术材料、光学材料、电绝缘材料等而获得广泛应用，吸引了许多研究者的关注。本文在参考学习了诸多相关文献的基础上，对微晶玻璃材料的制备、性能、应用及研究进展进行了论述，列举了人们在该领域取得的重要研究进展，以及微晶玻璃材料领域存在的研究难题。 关键词：晶化，微晶玻璃，综述，非均匀成核 1 研究背景与意义 自从1957年，美国康宁公司著名玻璃化学家S.D.Stookey研制出第一种微晶玻璃以来，微晶玻璃就凭借其组分广泛、性能优异、品种繁多而著称。由于析出的晶粒尺寸可控，与界面结合强度高，抗弯强度可以达到200MPa以上，大量微晶玻璃体系涌现出来，它们的形成机制也得到大量深入研究。 微晶玻璃又称玻璃陶瓷，它是将某些特定组成的基础玻璃，在一定温度下进行控制晶化，制得的一种同时含有微晶相和玻璃相的多晶固体材料。在热处理过程中，基础玻璃内部产生晶核及晶体长大，因为析出的晶体非常小，被称作微晶玻璃。 微晶玻璃既不同于陶瓷，也不同于玻璃。微晶玻璃与陶瓷的不同之处是：玻璃微晶化过程中的晶相是从单一均匀玻璃相或易产生相分离的区域，通过成核和晶体生长而产生的致密材料；而陶瓷材料中的晶相，除了通过固相反应出现的重结晶或新晶相以外，大部分是在制备陶瓷时通过组分直接引入的。微晶玻璃与玻璃的不同之处在于微晶玻璃是微晶体（尺寸为0.1-0.5μm）和残余玻璃组成的复相；而玻璃则是非晶态或无定形体。微晶玻璃可以是透明的或呈各种花纹和颜色的非透明体，而玻璃一般是各种颜色、透光率各异的透明体。 2 微晶玻璃分类 按照基础玻璃的组成，微晶玻璃主要有以下四大类： （1）硅酸盐类微晶玻璃 由碱金属、碱土金属的硅酸盐晶相组成，主晶相有：透辉石、顽辉石、硅灰石、二硅酸锂等，这些晶相的种类影响微晶玻璃的性能。其中，最早研究的矿渣微晶玻璃和光敏微晶玻璃属此类。

SDS_氟硅酸

云南三环中化化肥有限公司 化学品安全技术说明书 修订日期：2013-09-07 SDS编号：XXXXX-MSDS-03产品名称：氟硅酸版本：2013版 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：氟硅酸 化学品英文名：fluosilicic acid 企业名称：XXXXXXXXXXX有限公司 企业地址：XXXXXXXXXXX 邮编: XXXXXXXXXXX 传真：XXXXXXXXXXX 联系电话：XXXXXXXXXXX 电子邮件地址： @https://www.sodocs.net/doc/757513393.html, 技术说明书编号：XXXXXXXXXXX-MSDS-03 企业应急电话：XXXXXXXXXXX 产品推荐及限制用途：制取氟硅酸盐及四氟化硅的原料，也应用于金属电镀、木材防腐、啤酒消毒等。 第二部分危险性概述 紧急情况概述：吞咽有害。引起严重皮肤灼伤和眼睛损伤。 GHS危险性类别：根据化学品分类、警示标签和警示性说明规范系列标准（参阅第十五部分），该产品属于急性毒性-经口，类别4；皮肤腐蚀/刺激，类别 1A-1C；严重眼睛损伤/眼睛刺激，类别1；靶器官系统毒性一次接触， 类别2（呼吸器官、消化系统和中枢神经系统）；靶器官系统毒性反复接 触，类别2（牙齿、骨、呼吸器官）。 标签要素： 象形图： 警示词：危险

危险信息：吞咽有害，引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤，引起严重眼睛损伤， 一次接触可能导致引起器官、消化系统和中枢神经系统器官损 害，经长期或反复接触可能引起牙齿、骨、呼吸器官损害。 防范说明： 预防措施：避免接触眼睛皮肤，操作后彻底清洗。作业场所不得进食、饮水 或吸烟。避免吸入粉尘/烟气/气体/烟雾/蒸气/喷雾。仅在室外 或通风良好处操作。避免接触眼睛皮肤，操作后彻底清洗。戴 防护手套/穿防护服/戴防护眼镜/防护面罩。 事故响应：如果发生火灾，根据火灾原因选择适当的灭火剂灭火。食入：如 果感觉不适，立即呼叫中毒控制中心或就医。漱口。不要催吐。 皮肤接触：用大量肥皂水和水清洗。如感觉不适，呼叫中毒控 制中心或就医。被污染的衣服须经洗净后方可重新使用。如吸 入：将患者转移到空气新鲜处，休息，保持利于呼吸的体位。 如感觉不适，呼叫中毒控制中心或就医。眼睛接触：用水细心 地冲洗数分钟。如带隐形眼镜并可方便地取出，则取出隐形眼 镜。继续冲洗。立即呼叫中毒控制中心或就医。 安全储存：上锁保管。 废弃处置：建议与制造商联系确定处置方法或根据国家和地方法规处置。 物理化学危险：本品不燃。受热分解产生包括氟化氢的有毒烟气。水溶液是强酸，与碱发生强烈反应，并有腐蚀性。腐蚀金属，产生易燃/爆炸性的氢气。 健康危害：接触引起严重皮肤灼伤和眼睛损伤。吸入蒸气可能腐蚀呼吸道，引起肺水肿。吸入出现灼烧感、咳嗽、呼吸困难、气短，症状可能延迟。皮肤接触， 出现红痛和皮肤灼伤。眼睛接触表现为红、痛、严重灼伤。食入对消化道 有腐蚀性，可能出现灼烧感、腹绞痛、呕吐、休克等。接触可能影响中枢 神经系统。长期反复接触可能影响骨、牙齿、呼吸器官，造成氟中毒。 环境危害：详见十二部分。 第三部分成分/组成信息 √物质混合物 危险组分浓度或浓度范围CAS No. 氟硅酸11－14% 16961-83-4

磷矿加工中副产氟硅酸及其盐的综合利用

贵州化工 G u i zhou Che m ical Industry 2007年6月 第32卷第3期磷矿加工中副产氟硅酸及其盐的综合利用 朱建国1 袁 浩2 (1.贵州省化工研究院,贵州贵阳,550002;2.贵州大学化学工程学院,贵州贵阳,550002) 摘 要 介绍了氟硅酸及其盐的国内外综合利用概况,综述了由氟硅酸及其盐制备氟化氢和氟化工产品的生 产方法与应用,探讨了氟硅酸及其盐的综合利用。 关键词 磷矿 氟硅酸 综合利用 中图分类号 TQ443.19 文献标识码 B 文章编号 1008-9411(2007)03-0034-03 引言 目前作为加工利用的氟资源主要是矿藏中的萤石和磷矿石。萤石中氟含量高,是较为理想的氟资源但其储量有限。据相关资料预计,未来20年,国内共需萤石37M t多,而现有开采价值的萤石富矿储量只有307M t多,算上可用于制酸的萤石也仅可供25年使用;而磷矿伴生的氟资源丰富,我国实际具有开采价值的磷矿中即有5.25 104~7.35 104kt 的氟,相当于2.25 105~3.15 105kt萤石。可以预见在不远的将来,萤石资源枯竭之时,磷矿石中的氟将成为最重要的氟资源。但由于生产技术等原因,我国磷化工生产的副产氟基本没有得到很好地利用,磷矿加工过程中回收的氟,绝大部分是以氟硅酸及其盐的产品形式出现。寻求氟硅酸及其盐的有效利用途径既是磷肥工业减少对环境污染和氟资源浪费的当务之急也是保证氟化工业持续良好发展的需要。 1 氟硅酸及其盐的国内外综合利用概况 国外对磷矿中氟资源的利用绝大多数是从氟硅酸开始,制取氟化物和二氧化硅。上个世纪90年代,国外磷矿副产氟硅酸主要用于炼铝、水泥陶瓷以及水质氟化等领域所需产品的转化。美国每年有约40%用于水质氟化,约35%用于炼铝工业,还有25%是用于清洗剂、水泥硬化剂、搪瓷与玻璃工业;西欧主要用于生产氟化铝和冰晶石的氟硅酸占72%;前苏联建成的磷肥厂大多副产冰晶石,其生产成本比萤石法降低40%。进入本世纪以来,随着氟化工业对氟化氢或氢氟酸需求量的进一步增长,利用氟硅酸为原料开发氟化氢或氢氟酸已成为人们关注的热点。美国是研究、采用氟硅酸生产氢氟酸的最大国家之一,其中的氢氟酸有近60%来自氟硅酸生产,其生产技术已在波兰一大型磷肥企业成功应用。此外英国、德国、瑞士等国家也都在开发以氟硅酸为原料生产氟化氢的生产工艺,并已进入工业实验和应用阶段。 国内对磷矿副产氟硅酸的利用始于上世纪60年代,主要用于氟硅酸钠的生产。自上世纪90年代以来,国家就开始加大对磷矿副产氟硅酸的利用力度,在贵州宏福、广西鹿寨、江西贵溪和湖北荆襄分别引进4套以氟硅酸法生产氟化铝的生产线;云南氮肥厂则建成了以氟硅酸法年产8.5k t冰晶石的工业装置。目前由氟硅酸转化的产品主要有氟硅酸钠、氟化铝、冰晶石,还有少量的氟硅酸钾、氟硅酸镁、氟化钠等。氟硅酸钠仍为氟回收的主导产品,因其市场前景欠佳,造成大量积压。但近几年来在氟硅酸及其盐的综合利用上出现了新起色。如:多氟多化工股份有限公司成功利用磷复肥生产过程中的副产物氟硅酸钠为原料,经氨解加工制得高品位冰晶石,其副产品水玻璃经与粗酸反应制得优质白炭黑,建成年产20kt冰晶石联产6kt优质白炭黑生产线;天津化工设计研究院与云南三环公司联合开发研制了湿法磷酸副产氟硅酸生产氢氟酸技术,建立了300t氢氟酸中试装置;贵州宏福实业总公司采用瑞士戴维工艺公司的专利技术,正在建立一套年产20kt的无水氟化氢工业装置;此外贵州开磷集团公司和贵州化工研究院也正联合开发磷肥企业的氟硅酸生产无水氟化氢,建立工业实验装置;四川大学等单位也在进行相关领域的研究工作。 2 氟硅酸及其盐可开发的氟化工产品 随我国磷肥副产氟盐技术的成熟,将逐步代替现有的萤石法生产氟化氢及氟盐。磷矿加工副产氟硅酸及其盐的开发利用,可以形成氟系列产品链。如:氟化氢/氢氟酸、冰晶石、氟化铝、氟化钾、氟化钠、氟化铵和氟氢化物(钾、钠、铵)等;以氟化氢和碳烃物可生产得到重要的有机氟化工产品有:CFC s (含氯、氟、碳化合物)、H CFCs(含氢、氯、氟碳化合物)、H FCs(含氢、氟、碳化合物)、氟烃单体及其氟聚合物(氟树脂和氟橡胶)等;从以上基础又可进一步制造附加值更高的精细氟化工产品。 34

微晶玻璃 第一章

1 绪论 1.1 微晶玻璃的定义 1.1.1 定义及特性 微晶玻璃（glass-ceramic）又称玻璃陶瓷，是将特定组成的基础玻璃，在加热过程中通过控制晶化而制得的一类含有大量微晶相及玻璃相的多晶固体材料。 玻璃是一种非晶态固体，从热力学观点看，它是一种亚稳态，较之晶态具有较高的内能，在一定的条件下，可转变为结晶态。从动力学观点看，玻璃熔体在冷却过程中，黏度的快速增加抑制了晶核的形成和长大，使其难以转变为晶态。微晶玻璃就是人们充分利用玻璃在热力学上的有利条件而获得的新材料。 微晶玻璃既不同于陶瓷，也不同于玻璃。微晶玻璃与陶瓷的不同之处是：玻璃微晶化过程中的晶相是从单一均匀玻璃相或已产生相分离的区域，通过成核和晶体生长而产生的致密材料；而陶瓷材料中的晶相，除了通过固相反应出现的重结晶或新晶相以外，大部分是在制备陶瓷时通过组分直接引入的。微晶玻璃与玻璃的不同之处在于微晶玻璃是微晶体（尺寸为0.1～0.5μm）和残余玻璃组成的复相材料；而玻璃则是非晶态或无定形体。另外微晶玻璃可以是透明的或呈各种花纹和颜色的非透明体，而玻璃一般是各种颜色、透光率各异的透明体。 尽管微晶玻璃的结构、性能及生产方法与玻璃和陶瓷都有一定的区别，但是微晶玻璃既有玻璃的基本性能，又具有陶瓷的多相特征，集中了玻璃和陶瓷的特点，成为一类独特的新型材料。 微晶玻璃具有很多优异的性能，其性能指标往往优于同类玻璃和陶瓷。如热膨胀系数可在很大范围内调整（甚至可以制得零膨胀甚至是负膨胀的微晶玻璃）；机械强度高；硬度大，耐磨性能好；具有良好的化学稳定性和热稳定性，能适应恶劣的使用环境；软化温度高，即使在高温环境下也能保持较高的机械强度；电绝缘性能优良，介电损耗小、介电常数稳定；与相同力学性能的金属材料相比，其密度小但质地致密，不透水、不透气等。并且微晶玻璃还可以通过组成的设计来获取特殊的光学、电学、磁学、热学和生物等功能，从而可作为各种技术材料、结构材料或其他特殊材料而获得广泛的应用。 微晶玻璃的性能主要决定于微晶相的种类、晶粒尺寸和数量、残余玻璃相的性质和数量。以上诸因素，又取决于原始玻璃的组成及热处理制度。热处理制度不但决定微晶体的尺寸和数量，而且在某些系统中导致主晶相的变化，从而使材料性能发生显著变化。另外，晶核剂的使用是否适当，对玻璃的微晶化也起着关键作用。微晶玻璃的原始组成不同，其主晶相的种类不同，如硅灰石、β-石英、β-锂辉石、氟金云母、尖晶石等。因此通过调整基础玻璃成分和工艺制度，就可以制得各种符合性能要求的微晶玻璃。 1.1.2 微晶玻璃的种类 目前，问世的微晶玻璃种类繁多，分类方法也有所不同。通常按微晶化原理分为光敏微晶玻璃和热敏微晶玻璃；按基础玻璃的组成分为硅酸盐系统、铝硅酸盐系统、硼硅酸盐系统、硼酸盐和磷酸盐系统；按所用原料分为技术微晶玻璃（用一般的玻璃原料）和矿渣微晶玻璃（用工矿业废渣等为原料）；按外观分为透明微晶玻璃和不透明微晶玻璃；按性能又可分为耐高温、耐腐蚀、耐热冲击、高强度、低膨胀、零膨胀、低介电损耗、易机械加工以及易化学蚀刻等微晶玻璃以及压电微晶玻璃、生物微晶玻璃等。表1-1列出了常用微晶玻璃的基础组成、主晶相及其主要特性。 表1-1常用微晶玻璃的组成、主晶相及主要特性

氟硅酸钾法测定二氧化硅

氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用详细讨论了氟硅酸钾沉淀生成的条件测定二氧化硅方法的原理干扰及消除、使用实践操作中常遇到的问题及解决、介绍两个应用操作规程 氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用 :上世纪七十年代以前,常量硅的测定主要应用重量法,1862年Stolba、1926年Trev ere曾提出过氟硅酸钾使用于测定硅的滴定法,但都因为不稳定未能推广开来.上世纪七 十年代初,国内外提出了许多实用的方法,也有许多实验室提出了用于不同样品的操作规程,当时问题较多,七十年代中期氟硅酸钾滴定法国内日见成熟并且得到推广和普及.实 际使用中证明氟硅酸钾滴定法测定硅,是测定常量硅的快、准的方法之一,虽然它使用较多的乙醇,但从总的来看成本不会超过重量法,又能达到快速准确测定硅的目的,所以推 广的非常好非常快,这都是深入研究克服了许多缺点,才能有强有力的生命力。上个世纪.七十年代中后期它代替了大多数原来是由重量法测定的样品.成为测定常量二氧化硅广 泛使用的方法之一。 一.原理： 二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时 生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾（K 2 S iF 6 ）沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF），以标准氢氧化钠溶液滴定。间接计算出二氧化硅的含量。主要反应： SiO 2＋2NaOH＝Na 2 SiO 3＝ ＋H 2 O (1) Na 2SiO 3＝ ＋2HCl＝H 2 SiO 3＝ ＋2NaCl (2) H 2SiO 3＝ ＋3H 2 F 2 ＝H 2 SiF 6 +3H 2 O (3) H 2SiF 6 +2KCl＝K 2 SiF 6 ↓＋2HCl (4) K 2SiF 6 ＋3H 2 O = 4HF＋H 2 SiO 3 ＋2KF (5)

微晶玻璃

微晶玻璃 摘要：本文介绍了微晶玻璃与普通玻璃和陶瓷的区别，通过分析组成将其分类。 同时描述了微晶玻璃的制备，性质，应用，浅析其发展趋势。 关键词：微晶玻璃组成制备性能应用 Abstract：This paper introduces the difference between microcrystalline glass and common glass and ceramics. Through the analysis of composition classified microcrystalline glass. At the same time, also describe microcrystalline glass’s preparation, property and application. Analysisthe trend of its development. Keywords: Microcrystalline glass preparation property application trend 1 前言 微晶玻璃又称微晶玉石或陶瓷玻璃，是综合玻璃，是一种外国刚刚开发的新型的建筑材料，它的学名叫做玻璃水晶。微晶玻璃和我们常见的玻璃看起来大不相同。它具有玻璃和陶瓷的双重特性，普通玻璃内部的原子排列是没有规则的，这也是玻璃易碎的原因之一。而微晶玻璃象陶瓷一样，由晶体组成，也就是说，它的原子排列是有规律的。所以，微晶玻璃比陶瓷的亮度高，比玻璃韧性强。但晶玻璃既不同于陶瓷，也不同于玻璃。微晶玻璃与陶瓷的不同之处是：玻璃微晶化过程中的晶相是从单一均匀玻璃相或已产生相分离的区域，通过成核和晶体生长而产生的致密材料；而陶瓷材料中的晶相，除了通过固相反应出现的重结晶或新晶相以外，大部分是在制备陶瓷时通过组分直接引入的[1]。微晶玻璃与玻璃的不同之处在于微晶玻璃是微晶体（尺寸为0.1～0.5μm）和残余玻璃组成的复相材料；而玻璃则是非晶态或无定形体。另外微晶玻璃可以是透明的或呈各种花纹和颜色的非透明体，而玻璃一般是各种颜色、透光率各异的透明体。 2分类及其组成 目前，问世的微晶玻璃种类繁多，分类方法也有所不同。通常按微晶化原理分为光敏微晶玻璃和热敏微晶玻璃；按基础玻璃的组成分为硅酸盐系统、铝硅酸盐系统、硼硅酸盐系统、硼酸盐和磷酸盐系统；按所用原料分为技术微晶玻璃（用一般的玻璃原料）和矿渣微晶玻璃（用工矿业废渣等为原料）；按外观分为透明微晶玻璃和不透明微晶玻璃；按性能又可分为耐高温、耐腐蚀、耐热冲击、高强度、低膨胀、零膨胀、低介电损耗、易机械加工以及易化学蚀刻等微晶玻璃以及压电微晶玻璃、生物微晶玻璃等 晶玻璃的组成在很大程度上决定其结构和性能。按照化学组成微晶玻璃主要分为四类：硅酸盐微晶玻璃，铝硅酸盐微晶玻璃，氟硅酸盐微晶玻璃，磷酸盐微晶玻璃。 2.1 硅酸盐微晶玻璃 简单硅酸盐微晶玻璃主要由碱金属和碱土金属的硅酸盐晶相组成，这些晶相的性能也决定了微晶玻璃的性能。研究最早的光敏微晶玻璃和矿渣微晶玻璃属于 这类微晶玻璃。光敏微晶玻璃中析出的主要晶相为二硅酸锂（Li 2Si 2 O 5 ），这种晶 体具有沿某些晶面或晶格方向生长而成的树枝状形貌，实质上是一种骨架结构。

氟硅酸铵

1、物质的理化常数 国标编号: 61514 ＣＡＳ: 16919-19-0 中文名称: 氟硅酸铵 英文名称: Ammonium fluorosilicate 别名: 氟硅化铵；硅氟化铵；六氟硅酸铵 分子式: F6H8N2Si 分子量: 178.14 熔点: 密度: 相对密度：2.0(20℃) 蒸汽压: 溶解性: 易溶于水，几乎不溶于醇和丙酮 稳定性: 稳定 外观与性 状: 无色结晶性粉末 危险标记: 14(有毒品) 用途: 用作酿造业中的消毒剂，玻璃蚀刻剂，织物防蛀剂，木材防腐剂，金属焊接助熔剂，也用于电镀工业及用于制备人造冰晶石、氯酸铵等 2.对环境的影响 一、健康危害 侵入途径：吸入，食入。 健康危害：误服或食入会中毒。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。短期症状为呼吸困难，口腔、咽喉、鼻烧伤并出血。长期症状为骨质增生、韧带钙沉积、牙斑。浓度达到7.5mg/m3 时，引起恶心、腹泻、呕吐、汗多、口燥、皮肤灼烧感、皮疹、疥疮并严重刺激眼睛。食入5mg～40mg,出现恶心、腹泻、呕吐。更严重时，造成腹部发炎及疼痛，口腔、咽喉、消化道发炎。食入1g左右，引起震颤、惊厥、休克、食入2g～5g ,致死。 二、毒理学资料及环境行为

毒性：本品高毒。 急性毒性：LD50150mg/kg(豚鼠经口) 危险特性：遇热即分解，形成腐蚀性的烟雾。遇酸放出腐蚀性和刺激性气体。 燃烧(分解)产物：氮氧化物、氟化氢、氧化硅、氨。 3.现场应急监测方法 4.实验室监测方法 测定中性溶液中氨硅酸铵的甲醛法—(Kuznitsova,G.V.；Kruglova,L.Ya.；Prokhorenko,M.D.)，《Khim. Prom-st.,Ser.：Metody Anal.KOntrolya Kach.Prod.Khim.Promsti.》，1979，No10，61-63(俄文)《分析化学文摘》，1982.3 5.环境标准 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg(F)/m3 6.应急处理处置方法 一、泄漏处置 隔离泄漏区，设警示牌。应急处理人员穿戴防护用具，戴防毒面具进入现场。用纯碱和熟石灰处理，也可用工业真空吸尘器清理。 二、防护措施 生成过程密闭，现场加强通风。操作人员就穿防护服，戴护目镜，手套，选用适当呼吸器，配备淋浴设施和洗眼间。 三、急救措施 眼睛接触后，用流动清水缓慢冲洗至少15min。皮肤接触后，脱去污染的衣着，用肥皂水冲洗至少15min，将患者移至空气新鲜处，必要时输氧或进行人工呼吸。鼻出血时，在鼻孔内塞入吸收性物质，并经常

氟硅酸浓度的影晌

氟硅酸浓度的影晌 1.氟硅酸根离子在电镀过程中起着与硫酸根离子相似的作用，但氟硅酸根离子还有其独特优点。例如，铬镀层容易钝化，往往在镀铬过程中电流中断进行二次镀铬（不另采取其他措施）时，所获得的镀层为乳白色而无光泽；而有氟硅酸所获得的铬镀层是光亮的，因为它具有使铬镀层表面活化的作用。在小零件滚镀铬的镀液中，都要加流效率氟硅酸根，使镀件能够获得光亮的铬镀层。采用不同的催化剂对电流效率的影响有R液。但随着催化剂浓度适当提高，电流效率也随之提高。在如催化剂浓度超过一定限度时，电流效率反而显镀液中锑著下降。 2.配合物催化剂型镀液在较高温度下（90磺添加lOOoC)操作，仍能获得高电流效率的优反，硫酸盐催化剂型的镀液，在较高温度情况下，应流效率会显著地下降。在镀铬溶液方面的一个重要发展是仕溶液中加入硫酸盐和氟硅酸盐的混合盐及相互配的催化剂酸根。这种镀液称为自动高速体系的镀液简写为SRHS（M&T化学公司的商标），该镀液依靠所使用的化学药品的溶解性。可以自动控制其浓度：除了具有较高的电流效率、较宽的电镀范围、比光亮以及稍硬的镀层外，还能较好地活化已钝化镍表面等，当然还有自动调节的显著优点：这大部分镀液控制工作可简化。( SrS04)达到饱和的办法提铬酸锶或碳酸锶来抑制硅酸钾，或加入镧、铷、镨的氟化物。 3.氟硅酸时电流率最好，而且工作范围宽，允许电流密度高，能力和深镀能力好，可中断电流，【电镀设备厂】https://www.sodocs.net/doc/757513393.html,能在钝态层上电镀，高电流密度部位裂纹少。但含氟硅酸的镀液对其组分的变动和姦屠+要是铁）

很敏感，必须十分注意分析、控制和镀液。以氟硅酸钠为催化剂的工业镀铬溶液中。因液中钠的浓度会积蓄，因此在镀液中必然Na2 Cr2 07，将影响Cr0：的有效浓度，告勺良、硬度降低等情况。所以，当镀液添加氟酸盐离子时，以添加氟硅酸的方法为宜。 4.加入H2 SiF6催化剂的镀铬溶液具有许多优，在高温( > 700C )下容易分解出游离的氢氟(HF)，因为它是腐蚀性很强的酸，会又，的基体金属、产生腐蚀，所以在选择这类催化剂时应予以注意。

氟硅酸钾容量法测定二氧化硅

氟硅酸钾容量法测定二氧化硅 2009-11-19 12:52 1 方法提要 在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾(K2SiF6)沉淀。经过滤、洗涤及中和沉淀与滤纸上的残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解，生成定量的氢氟酸，然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。 2 试剂 2.1 氢氧化钠(粒状或片状)。 2.2 氯化钾:研细后贮存备用。 2.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。 2.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。 2.5 盐酸(1+5)。 2.6 氟化钾溶液(150g/L):将15g氟化钾(KF?2H2O)置于塑料杯中，加50mL水溶解，加入20mL硝酸，以水稀释至100mL，在搅拌下加氯化钾至饱和，放置 30min，用快速滤纸过滤于塑料瓶中。 2.7 氯化钾溶液(50g/L)。 2.8 氯化钾-乙醇溶液(50g/L):将5g氯化钾溶于50mL水中，加50mL95%的乙醇，混匀。 2.9 酚酞指示剂溶液(10g/L):将1g酚酞溶于100mL95%的乙醇中，用氢氧化钠溶液调至中性。 2.10 氢氧化钠标准溶液的配制和标定方法 2.10.1 配制( =0.15mol/L)

将60g氢氧化钠溶于10L水中，充分混匀，贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的塑料桶中或硬质玻璃瓶内。 2.10.2 标定 称取约0.8g(精确至0.0001g)苯二钾酸氢钾于400mL烧杯中，加入约150mL新煮沸过的冷水(该冷水用氢氧化钠标准溶液中和至酚酞呈微红色)，使其溶解。然后加入6滴,7滴酚酞指示剂(10g/L)，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。 氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度，按式(3)计算: (3) 氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度( )，按式(4)计算: (4) 式中: m5??苯二钾酸氢钾的质量,单位为克，g; 204.21??苯二钾酸氢钾的分子量; V??滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积,单位为毫升，mL; TSiO2??1mL氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的质量，单位为毫克每毫升，mg/mL; 15.02??1/4二氧化硅分子量。 其值按GB/T8170修约至小数点后四位数。 3 仪器 3.1 烘箱。

氟硅酸)

?中文名：?氟硅酸 ?中文别名：?硅氟酸; 六氟硅酸 ?英文名称：?Fluorosilicic acid ?英文别名：?Fluosilicicacid (6CI);Silicate(2-), hexafluoro-, dihydrogen (8CI,9CI);Dihydrogenhexafluorosilicate;Dihydrogen hexafluorosilicate(2-);Fluorosilicic acid;Fluorosilicic acid (H2SiF6);Silicate(2-),hexafluoro-, hydrogen (1:2);Hydrofluorosilicic acid;Hydrogen hexafluorosilicate (H2SiF6);NSC 16894;Silicon hexafluoride dihydride; ?CAS No.：?16961-83-4 ?EINECS号：?241-034-8 ?分子式：?H2SiF6 ?分子量：?144.09 ?沸点：?108.5℃ ?折射率：? 1.3500 ?闪光点：?108-109 °C ?Inchi：?InChI=1/F6Si/c1-7(2,3,4,5)6/q-2/p+2 ?密度：? 1.27 ?水溶性：?可溶于水。

?储存条件：?20°C ?外观：?无色液体 ?危险类别码：?R34 ?危险品运输编号：?UN 1778 ?安全说明：?S26;S27;S45 ?包装等级：?II ?危险类别：?8 ?急性毒性：?皮下- 青蛙? LDL0: 140 毫克/ 公斤 ?毒性分级：?高毒 ?爆炸物危险特性：?受热分解放出有毒的氟化物气体。具有较强的腐蚀性。 ?储运特性：?库房通风低温干燥; 与食品添加剂、碱类分开存放 ?可燃性危险特性：?受热分解产生有毒氟化氢气体 ?职业标准：?TWA 2.5 毫克(氟) / 立方米 ?毒性：?本品有毒。内服1g可致死。局部作用类似于氢氟酸，但较弱。防护措施参见氟化氢。 ?危险品标志：

微晶玻璃

海南大学2012-2013学年度第2学期《功能材料学》论文 题目：微晶玻璃的光学应用 姓名： 学号： 20100607310014 学院：材料与化工学院 专业班级： 10理科实验班

微晶玻璃的光学应用 刘涛 20100607310014 摘要：微晶玻璃也叫做玻璃陶瓷，是玻璃经过晶化处理得到的部分结晶态的物质，它兼具玻璃和陶瓷的优良性质，比陶瓷的亮度高，比玻璃韧性强，因而广泛用于建筑、航天等各个领域。中国稀土资源丰富，由于稀土离子特殊的4f电子层结构使其具有许多优越的性能，目前稀土发光材料引起了全世界的广泛关注。微晶玻璃的高透过性和优越的机械性能使其能够做为稀土元素的良好基质，制成的稀土掺杂发光微晶玻璃广泛应用于荧光设备、激光、波导激光、上转换材料等领域，具有重要的现实意义。 关键词：微晶玻璃稀土元素光学应用 一、固体发光过程 发光是物体不经过热阶段而将其内部以某种方式吸收的能量直接转换为非平衡辐射的现象。当物质受到外界能量(如光照、外加电场或电子束轰击等)的激发后，吸收外界能量而处于激发态，它在跃迁返回基态的过程中，吸收的能量会通过光或热的形式释放出来，如果这部分能量以光的电磁波形式辐射出来，即为发光。图1所示即为发光的过程[1]： 图1：发光的过程示意图 激活剂A吸收激发光的能量被激发(EXC)，由基态A变为激发态A*，然后又回到基态(R)，并发出光(EM)[2]。 二、发光材料的应用及稀土掺杂微晶玻璃的优点

发光材料在人们日常生活中有着重要的应用，从照明、显像到医学、放射学等领域，无不存在着发光材料的身影。在发光材料的发展中，稀土掺杂的发光材料格外引人注目，由于稀土离子特殊的4f电子层结构，决定其具有许多优越的性能：物理化学性质稳定、耐高温、可承受大功率电子束、高能辐射和强紫外光的作用；荧光寿命宽泛，可以跨越纳秒到毫秒6个数量级；发光颜色度纯、转换效率高、发射波长分布区域宽等。这些优异的性能使得稀土发光材料广泛应用于荧光设备、激光、波导激光、上转换材料等领域[3]。 稀土掺杂的基质材料一般为晶体，也可以是非晶态玻璃材料，晶体和玻璃作为稀土掺杂发光材料的基质各有优缺点，发光玻璃保证了发光光材料的稳定性，但是与同组成的晶体材料相比，发光玻璃的发光强度弱，转换效率也比较低[4]，而微晶玻璃作为一种晶态和非晶态共存的材料，兼具了晶体发光材料优异的发光性能及玻璃材料的优异特性，其内部晶相能够保持发光晶体材料原有的发光性能，其熔制时的液体状态亦能够保证其均匀性，微晶玻璃亦具有良好的稳定性及可加工性，具有重要的研究价值。 三、微晶玻璃的分类、制备及显微结构 1、微晶玻璃的分类 按照玻璃陶瓷的化学组成来讲，玻璃陶瓷分为四大类：硅酸盐玻璃陶瓷、铝硅酸盐玻璃陶瓷、氟硅酸盐玻璃陶瓷、磷酸盐玻璃陶瓷[12] 。 1.1 硅酸盐玻璃陶瓷 硅酸盐玻璃陶瓷主要是由碱金属和碱土金属两部分组成，主晶相为硅酸盐，晶相可以决定玻璃陶瓷的性能[13]。硅酸盐玻璃陶瓷可分为两种：光敏玻璃陶瓷和 矿渣玻璃陶瓷。光敏玻璃陶瓷是以二硅酸锂(Li 2Si 2 O 5 )为主晶相的，这种晶体是 一种骨架结构[14]，形貌像树枝，因为它的晶体生长方向是沿某些晶面，或者晶格 方向。而矿渣玻璃陶瓷主晶相则为硅灰石(CaSiO 3)和透辉石[Ca Mg(SiO 3 ) 2 ]。透 辉石因为其结构的特殊性，比硅灰石更加耐磨，耐腐烛，强度也更高。 1.2 铝硅酸盐玻璃陶瓷 铝硅酸盐玻璃陶瓷包括Li 2O—Al 2 O 3 —SiO 2 系统、MgO—Al 2 O 3 —SiO 2 系统、Na 2 O

微晶玻璃简述

微晶玻璃简要概述 刘帅聪 （无机非金属材料工程1301班,湖南工学院材料与化学工程学院 湖南衡阳 421002） 摘要 微晶玻璃是通过基础玻璃或其它材料在加热过程中进行控制晶化而得到的一种中含有大量微晶体和玻璃体的复合固体材料。由于其机械强度高、热膨胀性可调、抗热震性好、耐化学腐蚀、介电损耗低、电绝缘性好等优越的综合性能，已在许多领域得到广泛的应用。 关键词微晶玻璃特点制备工艺应用发展 Brief Introduction of Glass - Ceramics Shuai Cong Liu （Inorganic Nonmetallic Materials Engineering1301class，Hunan Institute of TechnologyDepartment of Material and Chemical Engineering Hunan Hengyang 421002） Abstract： Crystalline glass is a composite solid material containing a large amount of microcrystals and vitreous bodies obtained by controlling crystallization during the heating process by the base glass or other materials. Because of its high mechanical strength, adjustable thermal expansion, good thermal shock resistance, chemical resistance, low dielectric loss, good electrical insulation properties such as superior performance, has been widely used in many fields. Key words： glass - ceramics, characteristics, preparation technology, application development

氟硅酸的安全(完整篇)

编号：SY-AQ-06457 ( 安全管理) 单位：_____________________ 审批：_____________________ 日期：_____________________ WORD文档/ A4打印/ 可编辑 氟硅酸的安全(完整篇) Safety of fluorosilicic acid

氟硅酸的安全(完整篇) 导语：进行安全管理的目的是预防、消灭事故，防止或消除事故伤害，保护劳动者的安全与健康。在安全管 理的四项主要内容中，虽然都是为了达到安全管理的目的，但是对生产因素状态的控制，与安全管理目的关 系更直接，显得更为突出。 无色透明液体。为约30%的氟化氢硅的水溶液。有盐酸气味。呈强酸性。煮沸分解为能挥发的四氟化硅及氟化氢。最高能制得60.92%的水溶液，浓溶液冷却，有无色含水氟硅酸析出。其水溶液为无色透明的发烟液体，有刺激性气味。对玻璃、陶瓷有腐蚀性。能与水混溶。对皮肤和黏膜有强烈腐蚀性，对人体呼吸器官有毒害。。最小致死量(皮下)140mg/kg。 主要用途：制取氟硅酸盐及四氟化硅的原料，也应用于金属电镀、木材防腐，具有消毒性能，可作啤酒酿造中的消毒剂。 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

少量泄露：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。 大量泄露：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿工作服(防腐材料制作)。手防护：戴橡皮手套。 其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，就医治疗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。