腐植酸的医药应用

腐植酸的医药应用

第一节国内外腐植酸医药研究、应用的发展概况

腐植酸的医药应用，在国内外都是从民间实践开始的。在我国，还可以追朔到北宋时期（1127年）就已经开始，元、明两代记载较多⑴，明李时珍在《本草纲目》中就记载有城东腐木、古衬板、乌金石等，其中的腐木显然含有初期的腐植酸，古衬板也还是腐木；乌金石则应属风化煤。从这些药材的治疗作用来看，如主要用于治疗鼻出血、妇女气血痛及诸疮毒、金疮出血、小儿颠痫、产儿枕剌痛等，其药效也类似当前的腐植酸。而用现代医学技术研究腐植酸的医药应用，则是近几十年的事。除了前已述及的在腐植酸肥料应用基础上的群众性试用外，在北方应用腐植酸治病还要较早一些。这里也有一个故事：在50年代末期，包头291医院和包头医专在民间验方调查时，发现有食道癌患者，在痛苦难熬的情况下，服用卤水自杀后(未死）使癌肿消失的信息。他们遂对此进行深入探讨：分析卤水的成份，并认为其中的无机盐组分（氯化镁、硫酸镁、硫酸钠等）不会是有效成分。剩下的只能是一种在碱水中溶解，迂酸则沉淀的有机物，当时他们称之为卤水有机物。他们从1964年开始，对卤水有机物进行药理、药化研究，开展动物试验，并在1970年开始制成注射液用于临床，故对此药命名为“6470注射液”；用它治疗红斑狼疮⑵，取得了较好的效果。后经山西煤化所鉴定，这种卤水有机物就是腐植酸。从1974年7月煤炭部在大同召开北方腐肥会议和同年11 月国务院在广东湛江召开全国腐肥会议开始，几乎所有的全国性腐肥会议上，都有腐植酸医药研究应用的代表参加并报告研究成果。经过这些会议的介绍和推广，腐植酸医药应用，引起了更多的医药卫生单位和科研院校的关注。1976年初，广东湛江地区腐植酸办公室组织地区内的湛江医学院、湛江地区医院以及信谊、廉江等县医院，成立腐植酸盐治病科研协作组，对腐植酸的药理、药化、临床等进行了系统的观察实验，到1977年6 月，共提出了有关临床疗效、药理试验、毒理试验、制药工艺等36篇报告。这是我国第一个由地区一级卫生医疗机构组织的腐植酸医药应用研究活动。与湛江开展腐植酸应用研究的同时，全国各地的医卫机构也相继开展了这一工作。1977年4月，山西省科委、卫生厅、化工厅联合在大同召开了腐植酸医药应用座谈会，组建了腐植酸医药应用科研协

作组，布置了腐植酸钠用于治疗宫颈糜烂的临床试验任务。这是我国第一个省级医疗卫生机构组织的腐植酸医药应用研究活动。1979年10月，全国腐植酸化学学术讨论会在郑州举行，腐植酸医药应用列入讨论议题，有中国科学院化学所、生物物理研究所、肿瘤研究所和河南省医学科学研究所等单位，提出了有关腐植酸抗肿瘤的临床、药理等方面的研究报告五篇；1981年11月，全国第二次腐植酸化学学术讨论会上，腐植酸医药应用研究报告11篇。1982年10 月，由卫生

部诿托北京医科大学在北京召开了1982年度腐植酸医药应用科研协作规划会议，会上宣读并发表了五十多篇论文，涉及到药理、药化、临床等多种学科。从此，腐植酸医药应用研究工作，开始在国家医药卫生部门的关注下，逐步发展。从1979年开始，用于治疗宫颈糜烂的腐植酸钠先后在山西、山东通过鉴定；1985年，用于治疗消化性溃疡的黄腐酸口服液在河南省经过卫生厅批准生产；同时，腐植酸口服胶囊、腐植酸注射剂在山西通过鉴定，并经山西省卫生厅批准生产。此后，腐植酸应用研究工作在各科研机构、大专院校，继续扎实深入地开展，认识不断加深，并继续有新的发现。

在国外，初期主要是用含有腐植酸的泥炭作浴疗。这种泥炭浴在中欧和东

欧一些国家是一种传统的治疗方法，至今已有一百多年的历史，并在许多国家已经作为一种治疗手段；仅东德就有八十多个浴疗点用于治疗风湿性或类风湿性关节炎。另外，对一些风湿性疾病如关节炎、脊椎炎等；妇女病如月经紊乱，外阴炎等；皮肤病如湿疹、皮炎等；确有一定消炎、杀菌、消肿和收敛作用。从20

世纪50年代以后，开始应用现代医学方法进行研究，发现泥炭浴中的生理活性成分主要是腐植酸类物质。为了提高疗效，有人开始从泥炭中提取腐植酸，他

们或直接使用腐植酸，或者再同其它药物配伍，配成各种制剂。其中一种抗风湿浴剂叫做“SALHUMINI浴”，就是腐植酸加水杨酸的制剂。如西德用腐植酸的复合制剂，治疗风湿病、腰痛、神经痛、外伤、扭伤、静脉炎、软骨症及一些肌肉韧带、关节和脊椎损伤等疾病，效果良好。与此同时，一些国家还将腐植酸制成凝胶制剂，用于治疗胃肠道疾病等，也有良好的作用。如日本和东德用腐植酸铋和“Gastrohuma”（一种由腐植酸钙和三硅酸镁、次硝酸铋、海藻酸和苯唑卡因组成的制剂）治疗胃肠道疾病，已有商品出售。近年来还有一种含有腐植酸

的复方制剂，叫做“Gynasan”的，据称治疗妇女更年期综合症疗效甚好；同时对老年性外阴瘙痒症很有效。

1970年代以来，腐植酸在医药上的研究和应用的报导较多。1972年开始，每四年一度的国际泥炭会议已将腐植酸医药应用，列入讨论专题。在第四次国际泥炭会议上，波兰学者介绍了他们的研究情况，展示了腐植酸用作医药的发展前景，并提出了以下三点看法：第一、腐植酸可与抗菌素相比较，并且没有副作用；第二、腐植酸有可能控制许多重大疾病；第三、腐植酸作为动物饲料添加剂，可以改善动物的健康状况。1973年，匈牙利报导了用腐植酸治疗小鼠淋巴瘤和肉瘤的文章，认为腐植酸对核酸代谢有影响，可使其腹水量度减少，肿瘤细胞数减少，肿瘤细胞内核糖核酸（RNA）和脱氧核糖核酸DNA）的量也减少；并且，RNA 和DNA的碱基比列发生改变。1976年，在第五次国际泥炭会议上，波兰的一位临床医师报告了腐植酸对人体肿瘤抑制和治疗的情况，介绍说大部分肿瘤患者在接受腐植酸制剂后，病情有显著好转，疼痛减轻，肿瘤缩小或消失，症状明显改善。1981年，国际泥炭学会在东德组织了国际泥炭腐植酸医药讨论会，参加会议的有中、苏、德、波、捷、芬兰等八个国家，宣读论文32篇（其中我国5篇）。其间白俄罗斯科学院泥炭研究所也报导了腐植酸制剂对某些肿瘤的抑制作用：当将腐植酸制剂用于患有Ehrlich癌瘤、肉瘤37、肉瘤45和肉瘤180的动物时，都具有较高的抑制活性。此外，苏联还报导了自泥炭制得的两种眼药水（FIBS 与Torfot)和腐植酸凝胶 (Humisol)。据称眼药水对结膜炎和疱疹角膜炎有很好的疗效；腐植酸凝胶主要用于治疗畸形性关节炎、风湿性多发性关节炎等多种慢性关节疾病⑶。这些报导与国内的腐植酸医药研究结果基本一致。

上述国内外腐植酸类物质的医药应用结果，表明腐植酸作为医药，用于人体某些疾病，是很有发展前途的。

第二节药理作用

⒈抗炎作用

腐植酸抗炎作用研究的报告较多，普遍认为效果肯定。湛江医学院王宗锐在75年初步试验证实了腐植酸的抗炎作用⑷后，进一步从抗炎角度研究腐植酸

的药理活性，以探讨其作为外用非甾体抗炎药的可能性。试验了腐植酸对大鼠蛋清性“关节炎”的影响，对大鼠甲醛性“关节炎”的影响，对大鼠皮肤毛细管渗透的影响，对大鼠白细胞游走的影响，对大鼠炎性肉牙肿的影响，对大鼠肾上腺维生素c含量的影响，对切除肾上腺大鼠蛋清性“关节炎”的影响，离体豚鼠回肠试验，对人工发热家兔体温影响，小鼠镇痛作用试验，镇痛半数有效量测定。实验结果表明：腐植酸对大鼠实验性急性炎症的模型（蛋清性关节炎）、亚急性炎症的模型（甲醛“关节炎”）和慢性炎症的模型（棉球肉芽肿）都有明显的抗炎作用。还证明了腐植酸能抑制毛细血管渗出，抑制白细胞游走，并对棉球肉芽肿有显著的抑制作用，从而表明腐植酸对炎症1、2、3 期都有抑制作用；实验还证明腐植酸同时具有抗炎、退热和镇痛作用，具备了非甾体抗炎药的共同药理特性，可以认为腐植酸是大分子量的非甾体抗炎药⑸。孟昭光等用北京风化煤中腐植酸进行的抗炎试验得出了与王宗锐相同的结果，证明腐植酸的抗炎作用主要是降低毛细血管通透性，减轻炎症水肿，抑制肉芽组织增生等各个环节。他们用腐植酸对去肾上腺大鼠进行甲醛性肿胀试验，结果腐植酸只表现出轻度抑制作用，从而表明腐植酸的抗炎作用要依赖肾上腺完整存在。他们还对北京和大同两地的腐植酸进行了抗炎效果对比，结果未见明显差异⑹。刘志仁等，用大同和晋城两地的黄腐酸钠，对小鼠急性炎症和大鼠慢性炎症模型进行抗炎试验，证明两者都有抗炎作用，且与给药剂量相关：在小鼠的急性炎症中，每只每次给药5毫克时，基本没有抗炎作用，给药10毫克时，抗炎作用也不明显，给药30毫克时，才出现明显的抗炎作用。同时还观察到，黄腐酸的抗炎作用，在急性炎症比慢性炎症显著，并认为黄腐酸钠用于慢性炎症时具有抑制组织增生的作用⑺。姚发业等用新疆黄腐酸钠作抗炎试验发现，黄腐酸钠可使家兔嗜中性白细胞增多，淋巴细胞减少。由于嗜中性白细胞的主要功能为吞噬生物异物，所以在急性炎症时白细胞明显增多。既然黄腐酸钠可使嗜中性白细胞增多，这表明黄腐酸具有抗炎作用。另外，已知注射肾上腺皮质激素可加速B-淋巴细胞的破坏，使血液中B-淋巴细胞显著减少，而动物摘除肾上腺后可见淋巴细胞明显增多。因此有人认为肾上腺皮质激素对血液中的淋巴细胞有调节作用。从体外试验表明腐植酸没有抑菌作用，而体内试验表明黄腐酸钠有显著的抗炎作用，除与嗜中性白细胞增多有关外，似与活化肾上腺皮质功能有关。他们的试验还表明，

1—1.5%的黄腐酸钠与0.2%氢化可的松具有同样的抗炎作用⑻。孙潮等关于腐植酸钠对家兔肾上腺影响的研究表明，腹腔注射腐钠，可使家免肾上腺重量增加，明显大于对照组，通过腐钠对家兔肾上腺重量的影响及组织学的改变，证明了腐植酸具有促肾上腺激素样作用⑼。

为了考察不同产地腐植酸的抗炎作用，林志彬等对八种不同来源的腐植酸进行了研究，认为不同来源的腐植酸，抗炎作用不尽相同，而以北京腐植酸抗炎作用最强⑽。对于腐植酸三种不同组分的抗炎作用，孟昭光⑾、孙曼琴⑿⒀⒁、郭澄洪⒂等的研究，都表明同一来源腐植酸的不同组份，其抗炎效果没有明显差异。

吴宗夏等关于《腐植酸对透明质酸酶活性的影响》研究，对腐植酸的抗炎机理作了进一步探讨。他们认为：粘多糖是构成结缔组织基质的重要组成部分，是防止感染和炎症扩散的屏障。因此，结缔组织中粘多糖的合成和代谢与炎症过程密切相关。非甾体抗炎药对粘多糖的合成代谢有明显影响，这种影响与其抗炎作用有一定关系。为此试验和观察了腐植酸溶液对透明质酸酶活性的影响，表明从0.001％到0.01 ％浓度的腐植酸，对透明质酸酶活性的抑制率从3.93％增加到71.3％；对大鼠皮内透明质酸酶活性测定，也明显抑制。这两项试验都证明腐植酸对透明质酸酶，在很低浓度时就有抑制作用, 从而提示了腐植酸抑制透明质酸酶的作用，在其抗炎机制中具有一定意义⒃。

⒉加速创伤溃疡愈合

早期的临床试用，陆续发现腐植酸有促进肉芽生长、加速创伤愈合的作用，湛江医学院首先观察了腐植酸对离体鸡胚成纤维细胞生长的影响，发现以每毫升3.3微克及26.6微克两种浓度为促进鸡胚成纤维细胞生长的最有效浓度，与对照相比前者增加14％，后者增加47.5％⒄。后来邢连影等用腐植酸02组分研究其抗消化性溃疡作用，用水浸应激性和幽门结扎性两种大鼠溃疡模型试验，结果对大鼠腹腔注射给药不论是应激性溃疡还是幽门结扎性溃疡，都有明显的抑制作用。而灌胃给药无效⒅。他们在观察腐植酸对水浸应激性溃疡形成中，测得腐植酸对溃疡形成的抑制率达 63.1％；同时还证明有明显的促进愈合的作⒆；苏秉文、李彦等(1981)观察了腐植酸对大鼠慢性实验性溃疡治疗效果，并描述了

给药组与对照组溃疡病的组织学改变；经十天观察，对照组的修复率为28.5％，而给药组为87.1％；且其粘膜增生区长度，粘膜肌和肌层的再生肌长度的均值都远比对照组大。说明腐植酸有促进大鼠实验性溃疡愈合的作用，此作用是由于腐植酸能促进组织再生，加速溃疡愈合所致⒇。曾述之等认为，修复性生长的组织之重要成分，胶原蛋白决定着愈合伤口的张力强度，他们的研究发现：腐植酸对大鼠受创后皮肤愈合口之张力强度提高有促进作用，其中黄腐酸与棕腐酸作用相同，剂量以50mg/kg为限；对张力强度增长的速率，则以棕腐酸为好，三日即明显，黄腐酸需六日。在试验中还发现，黄腐酸及棕腐酸对创伤愈合的促进作用不受氢化可的松的干扰, 由此认为在皮质类固醇抑制创伤愈合的各个环节中，黄腐酸及棕腐酸可能都在发挥有力影响，如活化巨噬细胞、激活脯氨酸羟化酶、抑制胶原酶等。根据这一试验结果，他们又观察了腐植酸对肉芽组织的生长及其中胶原蛋白含量的影响；结果表明，对棉球肉芽组织的生长，腐植酸与可的松表现了同样有力的抑制作用；但对其中代表胶原蛋白的羟脯氨酸含量，氢化可的松使之显著降低，而腐植酸则没有明显影响。这说明腐植酸抑制肉芽组织的机制和意义是不同于皮质类固醇的。可能它主要是抑制炎症反应的程度，同时在不断改变新生肉芽组织中胶原蛋白之比例的情况下，使组织修复按照正常规律健康地加速进行（21）。

在验证腐植酸对幽门结扎、水浸应激及乙酸诱发等溃疡模型有预防形成及促进愈合作用的基础上，对其作用机制又进行了探讨。郭澄洪等观察了腐植酸对胃肠运动及胃酸分泌的影响，证明腐植酸对鸽嗉囊运动及离体兔肠运动没有明显的抑制作用，从而提出腐植酸抗溃疡的形成不是由于它具有抗胆碱性神经药物的作用，而可能是直接抑制胃液量及游离酸分泌的作用。因为水浸应激性溃疡主要由于中枢神经过度紧张所致，腐植酸可能对中枢神经的兴奋起到一定的抑制作用（15）。王德民等对腐植酸抑制胃酸分泌的研究，证明了腹腔注射北京泥炭腐植酸50毫克/公斤体重，能抑制幽门结扎大鼠胃液分泌量的90％，总酸排出量的95％；还证明了在此种模型上，腐植酸对于组织胺、毛果芸香碱及五肽胃泌素引起的胃酸分泌也有抑制作用，从而认为此种作用的作用部位极可能是壁细胞（22）。他们还用侧脑室注射法，观察到注入腐植酸后，能明显抑制幽门结扎大鼠胃酸分泌，认为腐植酸可能通过交感神经中枢某些受体，达到抑制胃酸分泌的作用（23）。

于吉人等用测量胃肠推进炭末胶粒距离的方法，观察了腐植酸对小鼠胃肠推进运动的影响，证明用腐植酸0.5～20毫克／公斤体重，腹腔给药对胃肠推进运动有影响，且与剂量相关。他们还进一步在用腐植酸的同时，并用了各种受体阻断剂：阿托品、心得安、酚妥拉明、纳洛酮，证明只有酚妥拉明(10mg/kg)可减弱腐植酸的抑制作用，从而推测腐植酸抑制胃肠推进的作用，可能是通过∝－受体的活动所实现的（24）。

上述试验表明，所试验的腐植酸都有抗溃疡形成或治疗溃疡的作用。其抗溃疡的机制，多数实验证实腐植酸具有直接抑制胃壁细胞释放胃酸的作用。高桂英等的实验则证明腐植酸不仅抑制胃酸分泌，还抑制肝胆汁的分泌，并由实验过程分析认为腐植酸不能抑制迷走神经，也不是乙酰胆碱的拮抗剂，腐植酸抗胃腺壁细胞泌酸和肝细胞分泌胆汁的作用可能是由于它提高交感神经的兴奋性，并相对降低迷走神经兴奋性所致（25）。

⒊对免疫功能的影响

早期的临床观察，就发现腐植酸有提高淋巴细胞转化率的功能；在研究腐植酸抗炎作用时，发现腐植酸能增强小鼠腹腔巨噬细胞吞噬功能，认为腐植酸的抗炎作用与其加强巨噬细胞功能有关；在研究腐植酸抗肿瘤作用时也认为与其免疫功能有关。一些病人服用腐植酸后食欲增加，猜测可能是腐植酸加强免疫功能的结果。针对这些情况，国内一些学者研究了腐植酸对免疫功能的影响。曾述之等观察了风化煤黄腐酸、泥炭棕腐酸和泥炭黄腐酸对巨噬细胞功能的影响，认为黄腐酸能激活单核巨噬细胞系统，而泥炭棕腐酸的作用则相反，表现抑制作用，黑腐酸没有作用（26）。吴铁等观察廉江泥炭腐植酸对小鼠腹腔巨噬细胞吞噬功能的影响，也发现了腐植酸激活巨噬细胞的功能，并证明了腐植酸可对抗皮质激素的抑制巨噬细胞的吞噬作用，据此认为当某些疾病需要长期服用大量的皮质激素时，合并服用腐植酸，可能在发挥抗炎协同作用的同时，减少激素对巨噬细胞功能的抑制作用，从而加强机体的抵抗力，利于疾病的恢复（27）。丁桂凤等用北京黄腐酸溶液给小鼠腹腔注射，剂量分别为每公斤体重10、20、40、80毫克，连续共给药十天，然后察小鼠脾细胞转化反应，测定小鼠腹腔巨噬细胞吞饮功能。实验证明，黄腐酸有增强小鼠腹腔巨噬细胞吞饮功能的作用，最小有效剂量为每

公斤体重20毫克；还观察到黄腐酸可增强小鼠脾细胞对刀豆蛋白A剌激的转化

反应，脾细胞的转化率随给药剂量的增加而增强（28)。李兰珍等还发现腐植酸可使家兔脾有明显的组织学变化，使脾的淋巴组织活跃，淋巴细胞增多，细胞核染色加深，同时使脾的巨噬细胞转化率增强（29）。陈向伟等采用溶血空斑测定法，测定腐植酸对体液免疫功能的影响，试验组每百万脾细胞中含溶血空斑数的平均值显著高于对照组，认为腐植酸对溶血空斑形成有剌激作用（30）。

李彦等用Ｅ－玫瑰花结形成的实验方法，分别观察了十个不同产地的腐植酸

和十个不同分子量的腐植酸对Ｔ淋巴细胞免疫活性的影响，结果均不同程度的表现抑制细胞免疫作用，分子量越大，抑制作用越强（31）。得出了与前述各试验相

反的论点。

⒋活血化瘀、镇痛止血作用

《本草纲目》记载的乌金石主治“妇女气血痛及金疮出血”。现代临床也发现腐植酸对宫颈炎、宫颈糜烂以及对上消化道出血、胃溃疡等病有明显疗效；为考证其机制，不少单位进行了深入考察研究。袁申元等所做的《腐植酸钠对家兔血液流变学的影响》（32）、黄腐酸钠对微循环作用的研究》（33）、《黄腐酸钠对血

栓弹力图及凝血的研究》（34）、《用微血管血流速度自动描记装置观察黄腐酸钠

对微血流量的影响》（35），证明了巩县黄腐酸，不论分子量大小，也不论口服注射，都能使家兔细胞电泳时间明显缩短，全血及血浆粘度明显下降；吐鲁番黄腐酸也有类似上述作用。从微循环试验看，黄腐酸钠对去甲肾上腺素所造成的地鼠颊囊微循环障碍，局部用药对微动脉作用迅速，它可使痉挛的微静脉口径扩张、流速明显加快，血流量增加；对毛细血管作用明显，而对微静脉的作用较小。这些试验证明了腐植酸具有活血作用。另方面从血栓弹力图试验来看，他们以静脉给药的方法观察各种凝血因素的变化，以口服给药观察黄腐酸与云南白药的对比。结果是静脉给药后 1～2 小时内都可显著缩短凝血时间，口服给药则在给药后2～3小作用明显，而其止血作用不亚于云南白药。从微血管血流速度自动描记

的结果来看，黄腐酸钠对微血流的影响更为明显：注射黄腐酸钠前血流速度为0.7mm/s，注射黄腐酸钠后15分钟血流速度开始增快，25～30分时流速显著增

快达1.03mm/s ，增快率46·8％，持续40分以后稍有下降。这说明，黄腐酸静

注以后，可使甲皱血球流速明显加快，证明了黄腐酸的活血化淤功能，为临床应用治疗多种淤症阐明了机理。姚发业等（36）用吐鲁番黄腐酸对家兔腹腔注射，观

察并测定凝血时间，结果表明，黄腐酸可使家兔凝血时明显缩短，其作用强弱随黄腐酸的浓度增大而加强。他们还观察了黄腐酸对血小板的影响和缩血管作用，证明黄腐酸可使小白鼠及家兔血小板明显增多，其升高值与黄腐酸的浓度成正相关，认为是黄腐酸进入机体后可能剌激了骨髓造血细胞，加速了血小板的生成，减少了网状内皮系统对血小板的破坏作用。谢爱国用山西大同和晋城两地的黄腐酸钠，分别对大鼠和小鼠的断尾出血进行止血试验，证明二者都有止血作用。且用药量不大，可以多种途径给药。他们还观察到，样品对大鼠离体子宫无收缩作用，从而表明其止血作用至少有一部分不是平滑肌收缩而压迫血管所致（37）。李

生祺等的腐敏（黄腐酸钠）抗凝、抗血小板粘附、降低血粘度及抗血栓形成的基础研究》（38）、《腐敏的抗血栓作用》（39）、《腐敏体外抗凝血作用的实验

研究》（40），用大同黄腐酸钠注射液对家兔进行试验，结果表明：大同黄腐酸有良好的抗凝作用，与枸橼酸对照作用能力约为同量枸橼酸的2.4倍；它还可以显著地抑制家兔血小板的粘附性，与丹参、维脑路通对照，三者没有显著性差异；腐敏对全血及血浆粘度影响的试验，表明腐敏注射液可显著地降低家兔全血及血浆粘度，且与丹参及维脑路通的对比无明显差异。在抗血栓形成方面，实验表明，腐敏注射液对大鼠及家兔体外血栓的形成均有显著的抑制作用，并比丹参和维脑路通具有更良好的抗血栓作用。吕式琪等（41）对大鼠腹腔注射大同黄腐酸钠69mg ／kg，可使心肌86Rb 摄取量增加13.8％，与对照组相比有显著差异，表明黄腐酸可显著增加正常小鼠营养性心肌血流量，改善心肌细胞血营养的供给。姚发业等《新疆黄腐酸镇痛作用的研究》（42），对小鼠肌肉注射黄腐酸钠，可见明显镇

痛作用，而与盐酸吗啡对照组没有明显差异，而且未发现有成瘾性。

⒌抗肿瘤作用

一些临床报告，腐植酸对肿瘤有疗效，很引人注目，并开展了这方面的药理研究。于晶洁等观察大同黄腐酸对小鼠移植性肿瘤的作用结果，未发现黄腐酸对艾氏腹水癌细胞有明显的抑制作用（43）。付乃武等用广东、云南、河南、新疆

产的黄腐酸，按照1987 年全国抗癌药物会议制定的抗癌药物筛选规程进行试验，

结果是广东湛江、河南巩县、新疆吐鲁番和昆明的黄腐酸，对小鼠S－180 的生长没有明显的抑制作用；但广东廉江和新疆吐鲁番的腐植酸对小鼠肝癌S－180 和宫颈癌有中度抑制效力；另外，还观察了腐植酸对造血系统白细胞的影响，发现用药后白细胞有一定程度的下降，但停药后升高至正常水平以上，以后又降到正常水平，说明腐植酸对白细胞初期有一定程度的抑制，而后有一定刺激升高的作用（44）。首都医院对化疗癌症患者同时加用大同黄腐酸注射液，观察血象变化，发现用药一周后，原来因化疗以致降为2000 的白血球上升到4100，以后在化疗的同时加用腐植酸，连续半月，未见血象明显下降（45）。河南医科所的试验表明，腐植酸对在体外培养的艾氏腹水癌细胞无细胞毒作用；腹腔注射对艾氏腹水癌腹水型亦无延长动物生存期的作用，说明它对癌细胞本身没有直接的杀灭抑制作用；但是，黄腐酸体内抗肿瘤试验，却具有肯定的抗肿瘤作用；对小白鼠L615 白血病及小鼠网织细胞瘤的作用更为明显。对某些按常规给药无效的肿瘤如 S37、 ECS，改为接种前即开始给药方法，亦显示其抗肿瘤的作用。这提示它很可能是通过提高宿主免疫功能而发挥其抗肿瘤作用的（46）。

综上所述，可以看出：把治疗或治愈肿瘤的重任给予腐植酸是其难以胜任的，但是作为缓解症状、配合化疗稳定血象和止痛等用途，还是可以的。

⒍其他作用

⑴植酸对红细胞ATP酶活性的影响

国外有文献报导，腐植酸有对抗甲状腺素的作用，给小鼠注射大剂量的甲状腺素，如果同时给予一定量的腐植酸，则不出现体重减轻及代谢紊乱等中毒症状。国内发现在饲料中加入适量的腐植酸，可使家畜的体重及脂肪增加。为了研究其作用机理，凌光鑫等（47）观察到腐植酸对兔红细胞ATP酶有明显的抑制作用，而且不论是粗制腐植酸还是精制腐植酸，都是作用相同，从而排除了腐植酸中微量元素作用的可能。可以认为，腐植酸抑制ATP酶的活性、对抗甲状腺素的作用，能减少机体的耗能，增加贮能，防止肌体由于耗能增加而引起代谢紊乱。这就是腐植酸能缓解甲亢病人症状，使家畜体重及脂肪增加的机理。

⑵黄腐酸对大鼠甲状腺的影响

王景贵等对大鼠腹腔注射黄腐酸，观察黄腐酸钠对大鼠原位甲状腺的影响和对甲状腺自体移植的影响；通过形态学观察、功能测定和甲状腺过氧化物酶等多项指标，结果证明：黄腐酸钠不仅对原位甲状腺的吸碘率有明显抑制作用，而且对失去神经支配的甲状腺自体移植物也有明显的作用。这说明黄腐酸钠对大鼠甲状腺吸碘的抑制是通过体液机制实现的，而依赖神经支配。另外还发现，自体甲状腺移植术后22天的生长情况明显好于12天的，说明甲状腺皮下移植只要得到充足的血运和营养，也是可以长期存活的。这一实验为临床治疗甲亢提供了依据（48）。

⑶黄腐酸钠对糖代谢的影响

于吉人等对家兔腹腔注射腐植酸溶液，然后观察腐植酸对血糖浓度的影响，结果是：腹腔注射腐植酸后，血糖浓度明显升高，而且与腐植酸的剂量有依赖关系。还对另外两只家兔经耳静脉注射腐植酸溶液，发现血糖浓度也有提高。从两次试验中血糖浓度升高的过程判断，腐植酸对血糖的影响是通过神经系统的活动实现的（49）。

⑷腐植酸对血清与肝脏蛋白质合成及药物代谢功能的影响

为了进一步探讨腐植酸的药理作用，孙曼琴等采用同位素标记前体掺入实验小鼠肝匀浆细胞色素 450含量测定方法，观察泥炭腐植酸钠对肝脏蛋白质合成

及药物代谢功能的影响，发现腐植酸能使肝脏细胞色素P450含量显著减少；能增强硫贲妥钠的中枢抑制作用，其抑制作用时间为对照组的八倍。这一实验的果，说明腐植酸钠可促进血清蛋白的合成，而与国外报导的腐植酸能使血清总蛋白及γ球蛋白升高的结果相一致。他们认为：已知血清蛋白具有维持血浆渗透压、运送多种代谢物和营养等多种功能，在某些疾病如肝病、肾病、甲亢、肿瘤和营养不良时，机体的血清蛋白含量会减少，所以增加血清蛋白的合成，可提高机体细胞代谢功能，因此是有益的（50）。

⑸心血管效应

王宪等观察黄腐酸对实验性心肌梗塞时，梗塞范围及左室心肌收缩的影响，发现在大白鼠心肌梗塞前与梗塞后早期给予黄腐酸，可使梗塞范围得到明显缩小，

效果非常显著。不仅如此，黄腐酸还能使梗塞后的左室心肌收缩性得到相应的改善（51）。罗岚等依据报导说“黄腐酸钠有增加营养心脏血流量的作用”，又用大同和晋城的黄腐酸钠，进行了腐植酸对心血管效应的实验观察。通过离体心脏灌流的方法和心电图的分析，发现黄腐酸钠对心脏的作用主要是可以减慢心率，增强心脏的收缩，同时也可以增加冠状血管的灌流量。同时还发现：大同、晋城两地的黄腐酸效果一致；在离体的蛙心、鼠心、兔心也是一致的；黄腐酸钠对心脏的作用与黄腐酸钠的用量成正相关。这表明，黄腐酸有可能对高血压、冠心病有一定的疗程效（52）。

⑹雌激素样作用

孟瑜梅等在临床观察中发现，腐植酸钠对老年性阴道炎有明显疗效。而老年性阴道炎的发展是由于卵巢功能低下，雌激素缺乏，生殖器官萎缩，阴道上皮变薄，阴道液酸性度下降，局部抵抗力降低，使细菌易于繁殖而致病。为了查明腐植酸的治疗机理，他们通过动物试验发现：将2%黄腐酸钠用于实验小白鼠体内，观察其性周期变化、子宫重量及子宫组织形态学改变，表明腐植酸钠对小鼠有雌激素样作用，而且此作用在保留与去除卵巢情况下均可产生，但与卵巢分泌的雌激素似有协同作用（53）。

中国褐煤资源分布

中国褐煤资源分布与生产情况 到1995年底，中国已探明的褐煤保有储量达1303亿t，占全国煤炭储量的13％弱。中国褐煤资源主要分布在内蒙古自治区东部和西南部的云南省境内。 1. 中国褐煤资源的形成时代 从中国褐煤的形成时代看，以中生界侏罗纪褐煤储量的比例最多，约占全国褐煤储量的4／5，主要分布在内蒙古东部与东北三省紧密相连的东三盟地区。新生代第三纪褐煤资源约占全国褐煤储量的1／5左右，主要赋存在云南省境内。四川、广东、广西、海南等省(区)也有少量第三纪褐煤，华东区的第三纪褐煤主要分布在山东省境内，东北三省也有部分第三纪褐煤。在侏罗纪褐煤中极少有早中侏罗纪褐煤，一般均属晚侏罗纪褐煤。 中国侏罗纪褐煤资源的特点是含煤面积大，煤层厚。如内蒙古东部的胜利煤田，其煤层总厚度达20～100m以上。最厚处可达237m。 晚第三纪褐煤资源的特点是除云南省境内的昭通煤田和小龙潭煤田等煤层厚度大，其可采总厚度可达50m以上外，其余绝大多数煤田的煤层厚度不超过10m．且矿点多而分散、煤层埋藏浅，适合于小型露天开采。 早第三纪褐煤资源主要分布在东北三省和山东省境内，分布面积少，多为中小型煤田，煤层埋藏相对较深。大多适宜井工开采。 2.中国褐煤资源的地质勘探状况和煤层赋存情况 据地矿部门的资料表明，中国对已有褐煤资源的勘探程度不高，在全国近1300亿t的褐煤储量中，经过精查勘探的地质储量(A十B十C级)还不到褐煤总储量的6％。有90％以上的褐煤资源只经有普查或详查勘探，故其储量级别不高，可靠程度较低。鉴于大多数褐煤资源的硫分较低，S t.d一般在1％以下，因此如何加强勘探和合理开发我国褐煤资源，将对褐煤的洁净燃烧具有十分重要的作用，同时对今后褐煤的综合利用(如液化、气化等褐煤转化工艺)也有重大的指导意义。 地质勘探资料显示，中国褐煤的埋藏深度普遍较浅，—般都不超过数百米，其中有不少距地表只有十几米甚至几米，而不少褐煤煤田适于露天开采，不仅可降低生产成本，提高生产效率，且还可增高生产的安全性。如内蒙古东部的扎赉诺尔、平庄、元宝山、霍林河、伊敏河等晚侏罗纪褐煤矿区，云南省的昭通、小龙潭等许多第三纪煤田，都可用露天开采．其中伊敏河第—露天矿目前已实现煤电联营，产煤直接供坑口电站使用．已取得了较好的经济效益和社会效益。 3.中国各大区褐煤资源的分布概况 由煤田地质勘探资料表明，中国的褐煤资源主要分布在华北地区，约占全国褐煤地质储量的3／4以上(表1—5)，其中又以内蒙古农部地区赋存最多。西南区是我国仅次于华北区的第二大褐煤基地，其储量约占全国褐煤的1／8，其中大部又分布在云南省境内。但西南区的褐煤几乎全部是第三纪较年轻褐煤，而华北区的褐煤则绝大多数为侏罗纪的年老褐煤。东北、中南、西北和华东四大区褐煤资源的数量均较少。 4.中国各省（市、自治区）褐煤资源的分布 由表1—6表明，内蒙古自治区是我国褐煤储量占绝对多数的一个省(区)分，占全国褐煤资源的3／4以上。褐煤储量占全国第二位的云南省，其褐煤资源也只占全国的1／8左右。其它各省(区)的褐煤储量均不到全国的3％(表1)。 表1中国各大区褐煤储量分布

中国协会名单分解

中国协会名单福建省经济技术协作促进会 福建省纺织行业协会 福建省石油和化工行业协会 福建省食品工业协会 中国企业联合会 中国质量协会 中国农业机械流通协会 中国轮胎翻修利用协会 中国拆船协会 中国煤炭城市发展联合促进会 中国民用爆破器材流通协会 中国物资储运协会 中国调味品协会 中国机械通用零部件工业协会 中国模具工业协会 中国塑料机械工业协会 中国钢结构协会 中国重型机械工业协会 中国热处理行业协会 中国炭素行业协会 中国炼焦行业协会

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腐植酸历史及研究进展

腐植酸的作用 腐植质由死亡生物物质，如木质素，经微生物降解产生，难以进一步降解。其特定的性能和结构取决于给定样本从水或土壤源中提取时的具体条件。然而，虽然腐植质的来源不同，性能却非常相似。腐植质在土壤和沉积物中可分为三个主要部分：腐植酸（Humic acid，HA），富里酸（fulvic acid, FA）和胡敏素（humin, HM）。其中HA 溶于碱，但不溶于水和酸；FA既溶于碱，也溶于水和酸；而HM既不溶于碱，同时也不溶于水和酸。 中国腐植酸[1]资源丰富，储量大，分布广，品位好，出口前景很不错。在腐植酸的综合利用方面，虽然起步晚，但由于中国加大了开发力度，因而在世界上并不落后。中国从事腐植酸科研的高等院校、研究院所多达100多个，先后获得过几百项科研成果，一些技术产品已达到或超过了国际领先水平，但如何才能扩大出口，占领国外市场呢？其中的一条重要措施，就是要按商标法的规定，尽早抢占领地，早日使我们行业名牌商标和国际接轨。 人类对腐植酸的研究，自从1786年从土壤中首次得到已有214年历史了。如果以中国“药圣”明代著名医药学家李时珍《本草纲目》著作中编入的“乌金散”为个例的话，那腐植酸的应用已有四百多年了，这充分说明了腐植酸古老的历史。 中国腐植酸有组织的研究始于五十年代末，主要是从泥炭利用开始的。六十年代，全国掀起了利用腐植酸肥料和改良土壤的热潮，声势很大。真正受到国家重视和推动则是七十年代中期以后。当时，国务院副总理王震同志还亲自抓，国务院先后于1974年和1979年两次以国发110号和200号文件，全面推动了中国腐植酸的综合开发和利用。八十年代，随着全国腐植酸事业的不断发展，国家经贸委于1987年批准成立了“中国腐植酸工业协会”，负责统一组织和协调全国的腐植酸工作。一些腐植酸资源贮量大的省、市，还纳入了政府工作序列，为此专门成立了腐植酸办公室。 中国腐植酸资源非常丰富，它储量大，分布广，品位好。据有关资料统计，有泥炭124．8亿吨，居世界第四位；褐煤1265亿吨，还有大量的风化煤。在利用生物工程方面，进一步筛选优良菌种，加快开发定向菌种，这样，研制生化腐植酸或生化黄腐酸类产品的资源利用就会无穷无尽。 腐植酸作为有机物原料，广泛地应用于农、林、牧、石油、化工、建材、医药、卫生、环保等各个领域。现属于直接或间接应用腐植酸物质的有五个方面，可归纳为七十个小节。中国开发的主要产品有肥料、农药、兽药、抗旱剂、饲料添加剂；药品、保健品、化妆品；石油助剂、工业水处理剂、水煤浆稳定剂、蓄电池膨胀剂、陶瓷添加剂、油墨添加剂等一百多个品种，已经基本上构成了中国腐植酸类产品的完整体系。 中国腐植酸的综合利用方面，虽然起步晚，其技术水平在世界上并不落后。中国从事腐植酸科学研究的高等院校、研究院所多达109个，先后取得了300多项科研成果，一些技术产品还达到了国际领先水平。如HA有机肥、FA抗旱剂、SPNH高温高压降滤失剂、HA多功能无污染水处理剂等环保产品。像“乌金口服液”等医药保健品还是国粹。 腐植酸是动植物遗骸，主要是植物的遗骸，经过微生物的分解和转化，乙基地球化学的一系列过程造成和积累起来的一类有机物质。它的总量大得惊人，数以万亿吨计。江河湖海，土壤煤矿，大部分地表上都有它的踪迹。由于它的广泛存在，所以对地球的影响也很大，涉及到碳的循环、矿物迁移积累、土壤肥力、生态平衡等方面。所以首先注意和研究它的是土壤学家，大概两百年前就开始研究了。到目前，环境科学家对它越来越重视。但是作为一类可以开发利用的资源来看待，恐怕还仅仅是开始。人类文明发展得愈迅速，愈感到资源的短缺。这样一类数以万亿吨计的潜在有机资源，理应受到重视。

腐植酸氨化

腐植酸应用技术论坛[4]：腐植酸铵 低级别煤与氨作用后, 氨即被煤物质吸附，包括物理吸附和化学吸附或反应，即 用NH 4+置换HA中 COOH和部分OH ph 中的H+，形成HA的铵盐。游离HA可用氨水直接氨 化，而高钙镁HA宜用碳化氨水或碳酸氢铵（NH 4HCO 3 ）通过复分解反应制取HA-NH 4 ， 而HA中的Ca2+、Mg2+则与CO 32+生成碳酸盐CaCO 3 和 MgCO 3 或碱式碳酸镁[(MgOH) 2 CO 3 ] 沉淀下来。 4.1 直接氨化法 4.1.1 工艺过程及操作步骤： 直接氨化法的大致步骤为: 产品 将粒度≤20mm、水分≥30%的原料煤干燥到水分≤15%，再粉碎到过60目筛，在搅拌机中喷洒浓度为15%的氨水，一般控制氨水:煤≈1:2(重量比), 混合均匀，装袋密封，存放3~5d即得产品。 4.1.2 工艺要点 1）氨的加入量是影响产品质量的关键。为避免盲目性，最好事先测定原料煤的吸氨量（在一个密闭的玻璃干燥器中放入分别干煤粉和氨水，使煤粉饱和吸附氨，然后测定煤中NH 4 -N含量。实际生产时一般应按吸氨量的80%喷入氨水，搅拌反应结束后，物料pH值应在7.5左右为宜。 2）氨化过程是弱碱对弱酸的反应，而且还有相当部分的物理吸附氨，因此氨化时不需加热，反应后也不可干燥，以防止氨损失。至少3d的熟化过程是必不可少的，为的是使氨尽可能向煤的微孔内部扩散，提高其吸附稳定性。即使这样，打开密封袋后仍会有部分氨挥发。因此，打开包装后应尽快使用。 3、反应物料水分应控制在35%左右，水分太高即成糊状，水分太少则影响反应性，影响水溶性HA生成量和氨的吸收量。 4、氨化器最好是双绞龙犁刀式搅拌机，上部装有氨水喷头。如大量生产，应螺旋推进、串联两个氨化器，后一个在不喷氨水的情况下继续混合，使液-固分配更为均匀。尾部应装收尘器和氨吸收器。全部过程都应密闭操作。 4.2 复分解法 对高钙镁风化煤来说，不能用氨水直接氨化，而用碳化氨水或碳酸氢铵（碳铵） 则很容易发生复分解反应。碳化氨水是碳铵生产厂的中间产品（在氨水中通入CO 2 制 成），适合于在碳铵厂生产，而商品碳铵是一般厂家生产HA-NH 4 的理想原料。 4.2.1 工艺过程及操作步骤 用高钙镁风化煤与碳化氨水生产HA-NH 4 的工艺流程基本同前，只是氨化反应在 80~90℃下进行3~4h。该法除需要足够的NH 4 +离子外, 还要随时调整碳化度（向氨水

中国901个协会、学会名单

中国901个协会、学会名单福建省经济技术协作促进会 福建省纺织行业协会 福建省石油和化工行业协会 福建省食品工业协会 中国企业联合会 中国质量协会 中国农业机械流通协会 中国轮胎翻修利用协会 中国拆船协会 中国煤炭城市发展联合促进会 中国民用爆破器材流通协会 中国物资储运协会 中国调味品协会 中国机械通用零部件工业协会 中国模具工业协会 中国塑料机械工业协会 中国钢结构协会 中国重型机械工业协会 中国热处理行业协会 中国炭素行业协会 中国炼焦行业协会

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腐殖酸的功能和应用

腐殖酸的生理功能及在应用 徐梦 20122113310049 海洋学院 12级海洋科学2班 腐植酸是动植物遗骸，主要是植物的遗骸，经过微生物的分解和转化，以及地球化学的一系列过程造成和积累起来的一类有机物质。由于它的广泛存在，所以对地球的影响也很大，涉及到碳的循环、矿物迁移积累、土壤肥力、生态平衡等方面。腐植质在土壤和沉积物中可分为三个主要部分：腐植酸（Humic acid，HA），富里酸（fulvic acid, FA）和胡敏素（humin, HM）。其中HA溶于碱，但不溶于水和酸；FA既溶于碱，也溶于水和酸；而HM溶于稀碱，不溶于水和酸。 一、腐殖酸的生理功能 腐植酸大分子的基本结构是芳环和脂环，环上连有羧基、羟基、羰基、醌基、甲氧基等官能团。其特定的性能和结构取决于给定样本从水或土壤源中提取时的具体条件。腐殖酸能与水中的金属离子离合，有利于营养元素向作物传送，并能改良土壤结构，有利于农作物的生长。与金属离子有交换、吸附、络合、螯合等作用；在分散体系中作为聚电解质、有凝聚、胶溶、分散等作用。腐植酸分子上还有一定数量的自由基，具有生理活性。 1、可提高饲料报酬，促进动物生长 富里酸特性为低分子量和高生物活性。由于其低分子量的特性，它能很好的粘贴及融合矿物质和元素到它的分子结构中，拥有很好的溶解性和流动性。富里酸通常带有70种或更多的矿物质和微量元素，成为复合物的一部分。腐植酸含有氨基酸、微量元素和维生素等多种营养素和肌醇、多糖等天然活性成分，可直接参与机体新陈代谢，促进动物腺体分泌，活化体内多种酶的活性，改变细胞膜的通透性，增加水产动物摄食量和对养分的吸收利用，提高饲料报酬，促进生长发育，提高养殖产量。 2、增强机体免疫力，防病治病 首先，腐植酸能诱导机体产生干扰素，激活网状内皮系统，增强非特异性免疫力，对病原微生物产生强大的免疫力；能激活单核巨噬细胞系统，增加白细胞数量和吞噬细胞活性，并使胸腺增大，具有免疫刺激作用，可提高抗应激能力，防治细菌和病毒性疾病。 其次，腐植酸吸附性、络合性很强，可有效吸附饲料中及消化道消化代谢过程所产生的各种有毒有害物质，如胺类、硫化氢等，既有利于动物健康，又可减少有害物质的排放，净化水体养殖环境。 第三，腐植酸的胶体性能及多种活性基团具有抑菌消炎、止血收敛、去腐生肌和促进 代谢等功效。因此，腐植酸可以作为抗菌药物的代替品使用，防治水生动物的一些细菌性疾病（如细菌引起的肠炎、烂鳃、烂尾病等）。 3、改善水质环境 水体中的腐殖酸类物质是卤化副产品的重要前驱物。腐殖质极易在水厂加氯过程中形成消毒副产品DBPs 和三卤甲烷类致癌物质THMs。据报道，几乎所有水生天然有机物都可能在消毒过程中被氯化，其中占溶解态水生有机物一半左右的腐殖酸是产生THMs 最重要的先驱物质。研究表明，溶解态腐殖酸类是天然水体中生成MX（一种具有强致突变性的消毒副产品）的主要前驱物，其中的一些酚、醛、芳香酸类化合物可能在MX的形成中起重要作用。

腐殖酸的作用

腐殖酸的作用 一、啥叫腐植酸 腐植酸是一种天然的有机大分子化合物的混合物。广泛存在于自然界中，土壤中腐植酸的比例最大，土壤腐植酸是物理化学上的非均相复杂混合物分子量是多分散的，该混合物是由天然的、分子量较高、黄至黑色、无定形、胶状、具有脂肪性和芳香性的有机聚电解质组成，不能用单一的化学结构式表示。 二、腐植酸是从哪里来的 1、土壤腐植酸与生俱来，主要是植物在微生物作用下形成的一类特殊的大分子有机化合物的混合物。 2、煤炭腐植酸是微生物对植物分解和转换后，又经过长期地质化学作用，而形成的一类大分子有机化合物的混合物。 三、腐植酸结构功能与作用 1、结构腐植酸是一类天然有机弱酸，由黄腐酸、黑腐酸和棕腐酸三部分组成。 2、元素组成煤炭腐植酸与土壤有机质中的腐植酸具有相似的结构和性质，腐植酸的主要元素有碳、氢、氧，还有少量的氮和硫，另外还还有多种官能团。 3、腐植酸的作用土壤有机质中一般以上是腐植酸，在腐蚀质中腐植酸是主体及其与金属离子相结合的盐类，腐植酸是有机质中最活跃、最有效的部分。 (1)腐植酸的直接作用促进植物生长，提高农作物产量。 (2)间接作用 ①物理作用 A.改善土壤结构。

B.防治土壤裂化和侵蚀。 C.增加土壤持水量，提高抗寒能力。 D.使土壤颜色变暗，有利于太阳能量吸收。 ②化学作用。 A.调节土壤PH值。 B.改善和优化植物对营养和水份的吸收。 C.增加土壤缓冲能力。 D.在碱性条件下，是一种天然螯合剂（与金属离子螯合，促进期被植物吸收）。 E.富含植物生长所必须的有机质和矿物质。 F.提高有机肥料的溶解性，减少肥料的流失。 G.使营养元素转化成易被植物吸收的状态。 H.能加强植物对氮的吸收，降低磷的固定，能把深入土壤中的氮磷钾等元素，保护盒贮存于土壤中，并能加速营养元素进入植物体的过程，提高无机肥料的应用效果，所以说，腐植酸是植物营养元素和生理活性物质的“储备库”。 ③生物作用 A.刺激土壤中有益微生物的生长和繁植。 B.提高植物自然抗病、抗虫害的能力。 四、常用腐植酸的种类和特性目前作肥料常用的腐植酸分为褐煤腐植酸、风化煤腐植酸、泥炭（草滩腐植酸）。 1、褐煤腐植酸是成煤过程中第二阶段（成岩作用）的产物，至烟煤阶段已不含腐植酸，褐煤腐植酸一般含量在1—85%,褐煤外观呈褐色，少数呈黑色，按深浅程度可分为 (1)土状褐煤：煤化程度较浅，碳含量较低，腐植酸含量较高，一般在40%以上。

腐植酸应用技术论坛[43]：在选矿业中的应用

腐植酸应用技术论坛[43]：在选矿业中的应用 2011-04-08 16:19:45 成绍鑫 利用HA对各种金属及矿物的增溶、分散、絮凝、吸附、络合或螯合等作用差异，就有可能达到对不同矿物的选择性分离的目的，这就是HA作为某些矿物分选剂的理论基础。比如，锌矿一般与Cu共生，由于HA-Cu的络合稳定性大于HA-Zn，故在浮选闪锌矿时加入HA- Na，使其优先形成可溶性HA- Cu络合物而使Zn得到分离；又如Fe与HA的络合稳定常数也很高，故在浮选铁矿时先用HA- Na与Fe或其水合氧化物反应形成稳定的不溶性络合物，抑制其分散。然后再添加其他分散剂使非金属矿物分散和捕收，对铁矿反浮选和浓缩，从而获得高品位的铁矿。 1 作铁矿浮选抑制剂 HA作为铁矿反浮选时的抑制剂的报道不少[119~122]。在pH≈8时每吨矿石添加750g HA- Na就可将铁矿完全抑制，另加阳离子捕收剂ANP，基本上可以达到完全分离的目的。我国江西铁坑、鞍钢齐大山、长沙矿冶所、阜新矿物局等单位[105,121~123]都进行过赤铁矿或磁铁矿的工业或半工业试验,统计结果显示，用HA-Na或HA- NH4作抑制剂使矿石品位由原来的30~35%提高到55~66%,几乎接近理论指标， 回收率一般达80~90%，其抑制效果接近玉米淀粉，而成本却低得多[121]。用HA-NH4、HA- Na（与NaOH、Na2CO3合用）作脱泥剂，经两次选择性脱泥、一次水洗，可从铁含量7~8%的矿浆制得品位62~65%、回收率72~66%的铁精矿[105，122]。 HA-Na用于锡/铁分离也有明显效果[105]。广西大厂锡矿用HA- Na作黄铁矿抑制剂对混合粗精矿石进行浮选，使锡矿品位由原来的2.01~2.86%提到13.4~24.97%，半工业试验使锡含量达到37.24%，总回收率32~67%。云南锡矿[125]用HA- Na做絮凝剂，用苯乙烯膦酸作Sn浮选捕收剂，对锡石-石英- 赤铁矿进行分离，使Sn由5.4%浓缩到49.5%（回收率82.7%）, 同时得到含Fe 46.4%的铁精矿（回收率55.3%）。此外，在进行毒砂（含As）与硫化矿分选时，用HA- Na作吸附剂以消除Fe3+、Cu2+等的干扰，也有明显效果。 2 作铜矿浮选抑制剂 HA对铜矿中的硅铝酸盐脉石及CaO、MgO和Fe2O3等吸附和抑制作用，利用此原理可对混合铜矿（含硫化铜和氧化铜）进行浮选。云南东川烂泥坪选矿厂的工业试验表明[124]，每吨铜矿石加14 5g 风化煤HA-Na，使精矿普遍提高2~3个品位。近期大宝山矿等单位用HA- Na复合药剂作抑制剂和捕收剂对磁黄铁矿型铜矿以及铜硫矿石进行浮选试验，也取得一定效果[12 6,127]。 3 从Mg中分离Ni 国外把微生物沥滤方法引用于Mg- Ni的分离。微生物降解产生的有机酸（柠檬酸、草酸或HA）与Mg作用，形成可溶性镁盐，使其与N i分离，再将Mg盐转化为Mg(OH)2，酸化后的有机酸在沥滤中循环使用。 4 作磷矿中碳酸盐脉石抑制剂和矿浆分散剂 磷矿石非常复杂, 除了胶磷矿外，还有数量多少不等的白云石、石英、玉髓、云母、绿帘石、蛇纹石、方解石等脉石，其矿石结构复杂，大部分胶磷矿与脉石呈紧密共生、细粒嵌布状态。有些磷矿中放射性同位素浓度也很高。因此，磷矿的浮选分离始终是矿产界的一大难题。沈阳化工学院[129]以及原化工部地质科研单位[105]对4个点的磷矿进行了浮选试验，结果表明，用HA-Na或NHA- Na(代替水玻璃)作碳酸盐脉石抑制剂,使磷矿由原品位6.9~14.2%提高到19~31.5%,回收率达81~83% , 约80%的碳酸盐矿物被抑制。朝鲜用NHA- Na（用量只有淀粉的1/8）作抑制剂的工业试验结果与上述基本相同。日本松村隆等[130]用HA作磷矿絮凝剂, 使其中的106Ru、106Rh、137Cs、95Zr、95Nb、144Ce、144Pr等放射性同位素完全去除，89Sr去除95.1%。此外，有人在矿浆法生产过磷酸钙水磨过程中用HA-

腐植酸钠应用

腐植酸的应用 1.改良土壤 2.提高肥效 3.提高作物产量、改善作物品质 4.增强作物抗逆能力(抗寒、抗旱、抗病虫害、抗倒伏) 5.增强作物生理活性，刺激作物生长发育 一、各种腐植酸产品的基础原料 1.腐植酸盐(腐钠、腐钾、腐植酸钙、腐植酸镁、腐植酸硼、腐植酸铵、腐植酸锌) 2.高纯黄腐酸 3.黄腐酸类制剂(生物刺激素、抗旱剂、络合液肥、腐钾、腐钠、高纯黄腐酸) 4.腐植酸衍生物(硝基腐植酸、硝基腐植酸盐、腐植酸重金属吸附剂、腐植酸高聚石油钻井液处理剂、腐植酸水处理剂、腐植酸水泥减水剂、腐植酸高吸水树脂) 5.腐植酸肥料(长效腐植酸尿素、长效腐植酸磷肥、脲络合物腐植酸生物肥、有机无机络合肥) 二、无机复合肥的有机载体 将本品与无机肥料复合制备有机无机肥料。一般腐植酸加量约30-40%，根据不同配方加入无机肥料，总养分含量应不小于25%。 三、直接用作土壤改良剂 将本品直接施入土壤，一般亩施入量100-150公斤，在播种前与基肥一起施入。 施入后的效果：增加土壤团粒结构、提高土壤持水量和通气性、促进土壤有益微生物的活动、减少盐碱土壤中的盐分含量、调节土壤pH值。

四、黄腐酸的应用 应用范围和使用方法 作为植物生长促进剂和抗旱剂 将本品稀释2000倍，用浓度为0.005-0.05%的黄腐酸水芤航 帧 柚帧⒄焊 ⑴缛?一般每亩50kg稀溶液)，可增强作物抗旱、抗寒、抗病虫害能力，并能改善作物品质，增加成秧率，达到增产效果，一般农作物可增产10-25%。 制备黄腐酸多元络合液肥 由于黄腐酸分子小、官能团数量多、活性高，极易与多价金属络合或鳌合，可用于多元素大微量元素液体肥料的制备。 用本产品原液与植物生长必需的氮磷钾及钙镁硫铁锰铜锌钼硼等营养元素肥料反映络合、配制成总养分为25%-30%、F A>=8%的络合液体肥料，其配比可根据作物需肥规律适当变动。 黄腐酸多元液肥是一种中型、高浓度、多元素、不絮凝的有机-无机络合液体肥料。可综合改善土壤理化性能，促进植物根系发育，增加叶面光合强度。调节植物生理代谢，增强抗旱、抗寒、抗病害，抗盐碱的能力，提高化肥利用率和肥效。全面提供植物生长所需的营养元素，达到促生、早熟、高产和增收的目的。 用作农药缓释蒸腾剂 本产品与农药复配，配比：1：2，制成缓释农药，可减少农药的毒性并延长药效。可复配的农药有：甲霜灵、甲霜灵锰锌、久效磷、滴丁酯、百草枯、禾大壮、草柑膦、瑞毒铜、杀毒矾等。 上述缓释农药使用方法可参考所复配的农药的要求使用。 用于医用高纯黄腐酸的制备 本产品经精制、分离、干燥后可制成高度纯化的黄腐酸。用于外用药物、浴疗药剂乃至口服片剂，具有抗盐、抗病毒、抗菌、抗癌、提高免疫功能、促进血液微量循环等作用。有效治疗各种炎症、创伤、溃疡、风湿、类风湿等疾病。 五、腐植酸钠的应用 产品用途： 用作植物生长刺激剂，动物饲料添加剂，陶瓷泥料添加剂，石油钻井液降滤失剂，锅炉防垢和水稳定剂，选矿剂，粉煤成型粘合剂，果树腐烂病药剂，抗炎止血药物，培养饲料酵母。 应用范围 （一）农业应用： 1，有机肥的螯合剂及主要原料 与氮，磷，钾及各种微量元素复配，可制备30余种专用有机液肥。腐植酸钠可促进各种营养元素的有机溶解，由此制备的高浓度全溶型液肥顺应目前国际有机肥料的发展趋势。 2，用作植物生长刺激素 用浓度0.001-0.05%HA-NA水溶液进行浸种，蘸根，喷洒，浇灌或直接作为肥料使用，可促进作物生长发育，增加植物生理代谢和体内酶的活性，提高产量和改善产品品质，一般可使作物增产10-25%。 3，用作植物抗旱保水剂 施用HA-NA可松散土壤，促进植物根系吸收水分，对土壤湿度和水蒸发率有稳定作用；

医药黄腐酸(富里酸)

一、富里酸的形成 富里酸又名富啡酸、黄腐植酸（矿源类)，是一种自然产生成的复杂的黑色有机酸物质，完全来自大量腐烂的远古动植物经过微生物大量分解转化而形成。富里酸具有低分子量和高生物活性的特质，拥有很好的溶解性和流动性，能很好的粘贴及融合矿物质和元素到它的分子结构中。富里酸本身拥有70种以上的矿物质及微量元素（其中有一些珍贵的有机稀土物质如：钌、铥、钪、铒、铕、铈、镝、钬、钆、钕、钐、铊、镧、镱、钇、铽等）是动植物健康生长的必要物质。富里酸含量极其稀少，数百万计的有益微生物在富含腐殖质的土壤环境与充足的氧气中漫长的分解转化才能形成少量的富里酸，而自然界形成的富里酸必须通过费用高昂的提炼（富里酸无法化学合成而又匮乏于现代粮食农作物中）产出供人类利用吸收。另外对富里酸的提炼，提炼出来的黄腐植酸（矿源类)含量越高效果越好，黄腐酸是腐植酸的精华，是自然界中最优秀的有机酸，其分子量最小，活性官能团多，易溶于酸、碱、水，最容易被吸收利用。 二、基本功效 1.人体内部使用:促进红细胞的生长、运动和携氧能力，清除血液垃圾，促进血液循环,缓解贫血，软化血管，降低血液粘稠。加强维生素和矿物质有益微量元素补充，放大草药茶和酊剂的效果，螯合所有一价和二价金属，螯合身体毒素，排除体内铅、汞、铬、镉等有毒重金属；另外促进肝脏代谢，维护肝功能平衡，增强肝脏排毒功能。是一种强大的天然电解质，恢复电化学平衡。增强免疫力及抗癌能力，刺激身体酶系统，重建身体免疫系统，增强体质，增强免疫力和抗病抵抗力，抑制癌细胞生长，缓解疼痛。富里酸对人体损伤的细胞进行缓慢修复，进行细胞重组。抗溃疡，保护胃炎膜，调解体内酸碱平衡。 2.人体外部使用，抗炎消毒止血，治疗皮肤病。治疗开放性伤口，缓解疼痛和消除烧伤疤痕，促进伤口愈合，促进溃疡细胞愈合，消除由于皮肤瘀伤引起的变色，为广谱抗微生物剂和杀菌剂，治疗皮疹和皮肤刺激，帮助割伤和擦伤，帮助医治昆虫叮咬和蜘蛛叮咬，中和毒素常春藤和毒栎。皮肤病常见又麻烦，腐植酸皮肤专用药有粉剂、液体、膏剂，对一些常见皮肤病如慢性湿疹、丘疹性荨麻疹、接触皮炎、脂溢性皮炎、脓疙疮、痤疮、冻疮、痱子、瘙痒症、手足皱裂、足癣、鱼鳞癣、银屑病等疗效显著。

腐植酸水溶肥常见问题及解决办法

腐植酸水溶肥常见问题及解决办法 2019年6月14日—16日，“首届走进腐植酸水溶肥新时代论坛”在北京中国职工之家隆重召开。会上，13位业界专家围绕腐植酸水溶肥政策、技术、工艺、理论、应用、标准等系列内容激情演讲，为与会代表奉献了一场精彩的学术盛宴。现摘编中国腐植酸工业协会副秘书长、中国科学院沈阳应用生态研究所高级工程师江志阳总结腐植酸水溶肥工艺和使用过程中常出现的问题及其解决办法，分享给大家。 一、腐植酸固体水溶肥料常见3个问题及其解决办法 1.吸潮结块：成品贮藏一段时间后，出现吸潮和结块现象。 原因：与原料的吸潮性、含水量、堆压重量、生产环境的相对湿度、包装材料的吸水性等有关。 解决方法：注意原料入库储存，及时对新原料检测，可以用一水合硫酸镁防结块剂。 2.包装胀气：产品在夏天放置一段时间，包装袋内产生的气体，导致包装鼓起或者涨破。 原因：通常是由于产品中含有尿素，气体成分主要是二氧化碳。 解决方法：采用透气的包装塑料，注意成品的储存温度。 3.包装材料腐蚀。 原因：一些配方容易对包装材料造成腐蚀。 解决方法：注意包装材料的选择。 二、腐植酸液体水溶肥常见4个问题及其解决办法 1.结晶现象：腐植酸液肥生产过程中出现结晶、分层、固料含量增加。 原因：养分料液浓度过高或者投料顺序不对等原因导致。 解决办法：通过大量实验摸索规律，如原料添加方式、添加顺序、体系pH值、处理温度等。 2.分层问题：腐植酸液肥长时间贮存出现分层问题。 原因：腐植酸液肥长时间贮存后，腐植酸与金属离子螯合后又解离，与溶液中一些其他离子螯合出现沉淀。 解决方法：调节螯合工艺及向其中加入悬浮剂，使得腐植酸液肥可以长时间贮存。 3.堵管问题：腐植酸液肥冲施过程中，有时会使滴灌管出现堵管现象。 原因：腐植酸水溶肥与硬水中钙镁离子络合后形成沉淀，堵塞滴灌管。

1-中国特种肥发展现状和方向

特种肥品类层出不穷经济作物需求旺盛本刊特约记者杨吉龙陈振兴赵禹郴黄海洋黄帼蓉 化肥是粮食的“粮食”。上世纪80年代以来，我国粮食连年增产，进入21世纪连续迈上11000亿斤和12000亿斤的台阶，化肥功不可没。然而，看到功劳的同时，我们不能回避过量、盲目施用化肥带来的后果。 农产品质量下降、生产成本增加、农业面源污染……种种问题不仅挑战着中国化肥工业，更牵动着中国农业可持续发展的命脉。 在原料资源日益紧缺、种植效益仍然偏低、环境承载压力不断增大的情况下，靠大量投入资源和消耗环境的发展方式已难以为继，必须转变发展方式，大力推进科学施肥用肥。 今年3月，农业部制定的《到2020年化肥使用量零增长行动方案》明确指出要“调整化肥使用结构，优化氮、磷、钾配比，促进大量元素与中微量元素配合，提高肥料利用率，减少不合理投入，发展新型肥料，促进农业可持续发展。 靠什么实现零增长？ 以海藻酸肥、腐植酸肥、生物菌肥、水溶肥、土壤调理剂、硅肥、功能性复合肥等一大批具有特定功能的新型特种肥料，因可满足不同作物的不同生长时期的养分需求，且兼具省工高效、节能环保、提高农作物抗逆和产品品质等诸多优点，正日益受到市场的青睐。 我国政府对特种肥料的发展高度重视，利好政策不断出台，新型肥料迎来了发展的黄金机遇期。 今年7月，国家工业和信息化部发布了《关于推进化肥行业转型发展的指导意见》，当中提出，大力发展新型肥料，力争到2020年，我国新型肥料的施用量占总体化肥使用量的比重从目前的不到10%提升到30%。其中，掺混肥、硝基复合肥、增效肥料、尿素硝酸铵溶液、缓（控）释肥、水溶肥、液体肥、土壤调理剂、腐植酸、海藻酸、氨基酸等被列为高效、环保新型肥料，鼓励开发。 腐植酸：与化肥“联姻”前景无限 腐植酸肥料作为新型高效肥料，凭借显著的应用效果，成为在大宗经济作物上使用最多的新型肥料之一。专家表示，未来腐植酸将集成中微量元素，通过与化肥联姻，助力肥料工业进入4.0时代。 2013年，中国腐植酸工业协会理事长曾宪成在其发表的《腐植酸本源性肥料可持续发展》一文中提到，腐植酸的结构和功能特性决定了其在改良土壤、增强肥效方面的显著作用,在等养分的情况下，腐植酸肥料比常规肥料利用率平均提高10个百分点以上，肥效相当于净增30%-40%。未来腐植酸将集成中微量元素，通过与化肥联姻，助力肥料工业进入4.0时代。 腐植酸肥发展至今已超过30年历史2006年，农业部出台了《含腐植酸水溶肥料》行业标准，一定程度上让含腐植酸水溶肥市场得到了规范。2010年，农业部对其进行了部分修订。 据中国腐植酸工业协会统计，我国腐植酸肥生产企业有1000多家，已经成为世界上最大的腐植酸肥生产国。腐植酸肥料专委会计划抓住化肥转型龙头企业，推动现有委员企业成为骨干力量，3年产量达500万吨以上，销售额达150亿元以上。 腐植酸肥的品种主要有腐植酸铵、腐植酸磷、腐植酸铵磷、腐植酸纳、腐植酸钾和硝基腐植酸铵等。众多腐植酸肥生产企业中，利用煤炭等原料自制腐植酸的不多，大部分企业直接购买腐植酸或腐植酸钾、腐植酸铵、腐植酸钠等腐植酸盐为原料，通过与大量元素、微量元素混配生产成品肥料。 腐植酸肥系列产品多种多样：有机-无机复合肥、有机肥、复混肥等固体肥料；叶面肥、冲施肥等液体肥；已经形成了速效与长效并举、固体和液体并存、通用与专用同在、高浓度与低浓度配合、有机与无机协调的肥料体系。 中国农业科学院首席研究员赵秉强表示，在化肥零增长驱动下，应大力发展绿色肥料，腐植酸钾将在其中扮演重要角色。 我国腐植酸肥料的生产技术日渐成熟，但仍然面临着许多问题。广西土壤肥料工作站肥料登记办公室主任韦鸿雁分析，由于缺乏统一规范实施和检测标准，加之生产企业多规模小、资金短缺、技术条件差、生产工艺落后、能耗大，因此生产出来的产品外观较差、质量不稳定，严重影响产品的应用效果，扰乱了肥料市场的秩序。 海藻肥：功能多样尚无国家标准 海藻肥在国外被列入有机食品生产专用肥料，是集营养和调理于一体的生物肥料。其最主要特点是含有海藻生物活性因子，极大地保留了天然活性成分，具备植物营养物质、生物活性物质、植物抗逆因子的功能。与近几年新崛起的新型肥料产业相比，海藻肥在中国的发展速度较快，但是由于行业标准不明确，国内海藻肥市场仍比较混乱，产品质量参差不齐，严重影响了农户对

腐植酸应用技术论坛【21-1】：浅说黄腐酸

腐植酸应用技术论坛[22]：浅说黄腐酸 成绍鑫2009-03-30 17:06:58 1、黄腐酸的由来 说起黄腐酸，我们不能不从腐殖质（Humus）谈起。 腐殖质的生成历程和化学理论有多种流派，众说纷纭，而目前比较公认的是科诺诺娃（Kononova）[1]和斯蒂文森（Stevenson）[2]的学说。本资料主要根据他们的理论加以阐述。腐殖质是植物（也包含部分动物和微动物）残体在微生物作用以及后期复杂的地球化学作用下分解-合成的一类天然复杂大分子芳香族聚合物，参与形成腐殖质的植物组分，主要是木质素和多酚类物质，但纤维素、半纤维素、淀粉、单宁、蛋白质、脂肪等也参与了腐殖质的生成。腐殖质在地球上分布很广：在土壤、腐泥、江河湖海、死亡动植物残体中有之，在有机垃圾、堆肥、发酵废料中有之，而泥炭、褐煤、风化煤中的含量更高。 按腐殖质在不同溶剂中的溶解性，主要可分为4个级分：黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸和腐黑物，分级流程见图1（略）。在这4个级分中，前3种统称“腐植酸类物质”（HAs）其中溶于碱而不溶于酸的级分称作腐植酸（Humic acid，代号HA），而既溶于碱、又溶于酸（实际也部分溶于乙醇和丙酮）的Has叫做黄腐酸，原称富里酸（Fulvic acid，代号FA），是瑞典化学家奥登（Odén）于1919年最早命名的。因此，FA是腐植酸类“家族”中的重要成员之一。 自然界FA的总量尽管很多，但大部分含量不超过1‰，难以提取和直接利用。泥炭和煤炭（包括褐煤和风化煤）中HAs含量都较高，是目前腐植酸类工业加工和利用的主要原料来源。其中泥炭中的FA含量最高，其加工利用早已引起国外学者的关注。众所周知，泥炭是成煤的初期阶段，也是形成HA和FA的重要阶段。这个阶段是植物残体腐殖化初期，实际还是以喜氧微生物作用为主，泥炭化后期才进入厌氧细菌活跃期。因此，泥炭黄腐酸（PFA）的形成期，与土壤黄腐酸（SFA）、生物发酵黄腐酸（BFA）的形成期比较接近。因此，现代泥炭仍然大量保存着原始植物成分（纤维素、半纤维素、木质素、单宁质、蛋白质等），其HA和FA也不可避免地与这些非腐殖物质相“亲合”。而褐煤和风化煤中的黄腐酸（以下统称煤炭黄腐酸，CFA）则不同，它们的生成后期已经受过厌氧细菌作用（褐煤），甚至经过了长期的地质化学（高温、高压、风化氧化）作用和演变（风化煤），植物原来的成分已分解殆尽，而其中的HA和FA都经过复杂的芳香缩合-异构化过程。另外，现代泥炭的成矿原料几乎都是草本/蕨类/苔藓植物，而褐煤和风化煤都是木本植物为原料的，因此，泥炭和煤炭不仅生成年代、地质化学条件不同，而且原始植物也不同，这就决定了它们的化学组成和性质及加工工艺的差异。 2、黄腐酸的化学组成与结构 黄腐酸（FA）的主要有机元素是碳（C）、氢（H）、氧（O）、氮（N）和硫（S），其不同来源的FA元素组成大致范围见表1。可以看出，泥炭FA与生化FA、水体FA、堆肥FA、土壤FA的各元素比例基本相近，H/C原子比都在1.1以上，而煤炭FA（特别是风化煤FA）则不同，表现在碳含量较高、氢含量较低，H/C原子比都小于1。FA中的活性基团主要是羧基（COOH）和酚羟基（OHPh），总称“总酸性基团”，它们含量的多寡，是FA化学活性高低的一项重要标志。从表1看出，泥炭FA与煤炭FA、土壤FA的官能团在同一数量级，即总酸性基（特别是COOH）含量明显高于生化FA和堆肥FA，而酚羟基则比煤炭FA 和土壤FA高，预示泥炭FA的综合活性较高。 表1不同来源黄腐酸的元素组成和官能团对比(据文献[3]~[10]) 来源元素组成(大致范围), %, daf H/C(平均) 官能团(平均),mmol/g C H N S O 总酸性基COOH OH Ph

近十年腐植酸应用研究综述_李威

专题评述 近十年腐植酸应用研究综述 李 威　邹立壮　朱书全　钱芬芬 （中国矿业大学化学与环境工程学院　北京　１０００８３） 摘 要：综述了近十年腐植酸应用研究的进展，介绍了其在农业、园林业、工业、环境工程、医药卫生等领域的研究成果，着重介绍了腐植酸基保水剂，并对其研究前景作一展望。 关键词：腐植酸　进展　保水剂 中图分类号：ＴＱ３１１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７１－９２１２（２００６）０３－０００３－０６ The General Statement on Humic Acid Application in Recent Ten Years Li Wei, Zou Lizhuang, Zhu Shuquan, Qian Fenfen (School of Chemical and Environmental Engineering, China University of Mining and Technology, Beijing, 100083) Abstract: It reviews the progress in humic acid application in recent ten years, and introduces the achievements made on agriculture, horticulture, industry, environmental engineering, and pharmaceuticals etc., and absorbents of humic and acrylamide is introduced stressly. The potential development of the research on humic acid is also prospected. Key words: humic acid; progress; superabsorbent polymer 腐植酸广泛存在于土壤、湖泊、河流、海洋中。自然界中的泥炭、褐煤和风化煤中含有丰富的腐植酸［１，２］。它是影响环境生态平衡的重要因素，也是潜在的、可大力开发和综合利用的有机资源［３］。近些年来，在广大科技工作者的不懈努力下，腐植酸的开发利用工作取得了长足进步，使得腐植酸类物质在农业、园林业、畜牧业、养殖业、医药卫生、工业、环境工程等领域的研究与应用都有了新的进展。 １ 腐植酸在农业领域的应用 １．１　制造腐植酸类肥料 腐植酸在农业领域的研究开发利用是最多的，也是我国２０世纪７０年代开展腐植酸综合利用的初衷，目的是为了缓解当时化肥总量不足的困难［４，５］。实践证明，腐植酸对西红柿、棉花、葡萄等作物的生长具有类似于荷尔蒙的刺激作用［６］。目前，腐植酸已成为农业上应用的抗旱剂、叶面肥、调整剂及复配产品的主要成分［７］。 １．１．１　制造腐植酸类液肥 腐植酸喷洒在叶面上后，能使叶面气孔缩小，减少水分蒸腾，提高农作物抗旱能力。腐植酸已主要作为植物调整剂用于叶面肥的组分，在农业上正获得越来越广泛的应用［２，４］。如中国科学院化学研究所的“华硕８２８”、广东的“叶面宝”、北京的“万得福”、保定的“万家宝”和河北的“高美施”等叶面肥均属此列。自１９９７年１２月至２００１年７月，在我国农业部登记的各种形式的叶面肥生产企业已有５３家。白燕等［８］利用改性泥炭提取出的腐植酸，溶于水后加入常量、微量元素配制成的液体肥料，在蔬菜上施用后能改善蔬菜品质，增加产量２０％左右。关敏等［９］在腐植酸溶液中复配ＮＰＫ常量元素和络合铜、铁、锌、锰等微量元素制成的腐植酸植物营养液具有改良土壤、对氮磷钾肥增效、刺激作物生长、增加产量、改善农产品品质等优点。 生物技术如能充分利用黄腐酸分子量小、生物活性高、水溶性好、抗硬水能力强以及螯合能力强等特点，制成生物技术黄腐酸微肥，既能补充农作物所需的微量元素，又能发挥黄腐酸对植物的生长调节作用［１０，１１］，比传统腐植酸类叶面肥具有更优异的提高作物微量元素吸收率、增强抗病性和抗硬水能力强等特点。因此研究开发此类液体微肥对农业节水及农作物质量和产量的提高均有着重要意义。

褐煤的基本性质

（1）褐煤的基本性质 褐煤是煤化程度最低的煤,其特点是水分高,孔隙度大,挥发分高,热值低,含有不同数量的腐植酸。氧含量高达15%～30%,化学反应性强,热稳定性差,块煤加热时破碎严重,存放在空气中很容易风化变质,碎裂成小块甚至粉末状,使热值更加降低,灰熔点也普遍较低,煤灰中常含有较多的钙盐,其中有的来自腐植酸钙,有的来自碳酸钙和硅酸钙。 （2）褐煤中的水分 水分是褐煤最显著的特征之一,也是对其使用影响最重要的参数之一。褐煤的水分在各类煤中是最高的,全水分Mt 一般可达10%～40%,其中第三纪年轻褐煤的Mt 可达30%～40%,侏罗纪褐煤的Mt一般不超过30%。根据水分的结合状态可分为游离水和结晶水两大类,前者又可分为外在水分和内在水分2种。 褐煤的提质是指褐煤在高温下经受脱水和热分解作用后转化成具有烟煤性质的提质煤。褐煤脱水过程除脱去部分水分外,也伴随着一些煤的组成和结构的变化,它主要是由脱水作用和过程引起的。所以,褐煤的提质过程主要是褐煤的脱水过程。 国内外褐煤干燥技术比较: 采用目前水蒸气干燥或烟气干燥后的褐煤由于活性很高，在存储和运输过程中极易发生自燃。烟气干燥工艺还存在爆炸的安全隐患。近年来： 澳洲褐煤研究中心（Lignite CRC）研究的机械热挤压（MTE）技术尚处在实验室开发阶段,而且只能将水分从65%降低到20-30%； 环太平洋有限公司开发的褐煤热压干燥技术目前处在5 吨/小时的小试阶段； 日本NEDO 针对印尼褐煤开发的重油煤浆干燥技术也处于小试阶段； 国内一些企业和科研部门也进行了褐煤干燥和提质的技术研发，主要采用滚筒干燥、管状干燥、气流干燥、流化床干燥、热风炉干燥，普遍存在投资大，运行费用高，存在易燃易爆的危险。但目前尚没有工业化的报道。 各种改性提质工艺对比 比较项目低温干燥高温干燥神户制钢长青能源洛阳万山 干燥工艺低温直接干燥高温半干馏油炸法高压蒸汽蒸煮高温水蒸汽 工作介质热空气隔绝空气加热轻油和沥青高压蒸汽低压蒸汽 工作温度100℃-300℃500℃以上150℃300℃350℃ 工作压力常压常压常压高压4.5MPa 低压 干燥时间长短长短短 降水率10%内20%内20%内30%内40%内 热值提高约15% 约20% 约20% 30%以上33%以上 产品稳定性易返水较少返水不返水不返水可提取蒸馏水 复杂程度简单较低高高低 工艺安全性易生煤层易爆燃含油要求高高压设备低压安全无操作工艺成熟度简单成熟在试验在试验成熟成熟 投资低较低高较高中 产品价值提高少较高高高高适应用途当地少量提质少量提质少量提质大规模提质干燥成型一体化 结论要求低小规模要求高小规模要求高小规模要求高大规模年处理量500万吨以上