超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱联用仪

附件：技术参数

一、超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱联用仪

1.应用范围：

系统主要用于有机化合物的定性和定量分析。可分别通过多目标未知物筛查流程、完全未知物筛查流程等来开展未知物的发现和鉴定工作；还可以开展药物代谢、代谢物鉴定和代谢组学研究等。

2.工作环境条件：

2.1 电源：230Vac，±10%，50/60Hz，30A。

2.2 环境温度：15 ~ 26?C。

2.3 相对湿度：20 ~ 80%。

3.总体要求：

3.1 该系统基本组成包括超高效液相色谱部分和具有超高灵敏度、超快扫描速度的落地式高频四极杆-飞行时间串联质谱仪部分。仪器由计算机控制、配有独立的ESI和APCI离子源。软件包括仪器调节、数据采集、数据处理、定量分析和报告。

3.2 仪器灵敏度要高，性能稳定，重复性好。

3.3 国际知名质谱公司（10年以上商品化四极杆-飞行时间质谱生产经验）推出的主流产品，产品全部为原装进口，其性能达到或超过以下要求。

4. 质谱性能指标：

4.1 离子源：配有电喷雾离子源（ESI）、大气压化学电离源（APCI），离子源切换方便、快速，清洗、维护方便。

4.1.1 插拔式可互换ESI及APCI喷针，可实现ESI源及APCI源的快速更换。

4.1.2 大气压离子源采用锥孔结构，使用气帘气技术，而无毛细管（半径<1mm）设计装置，以同时保持高灵敏度和优异的抗污染能力。（要求提供接口结构图）

4.1.3 电喷雾离子源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。

4.1.4 大气压化学电离源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。

4.1.5 脱溶剂能力：离子源内采用辅助气体加热，气体最高温度可达700℃，确保最佳的离子化效率。（要求提供硬件结构图和软件界面截图作为证明文件）

4.1.6 离子源内废气排放：有主动废气排放装置，防止气体在密闭的离子源腔体中的回流，降低离子源的记忆效应和污染，降低机械泵的负荷延长机械泵泵油使用时间，维护试验环境，保障工作人员健康。

4.1.7 Q0聚焦技术：离子引入部分拥有高压离子聚焦技术，压力至少达7.5mtorr，以确保最佳的离子聚焦效果和离子传输效率，有效消除“记忆效应”和“交叉污染”。

4.1.8 校正方式：外置CDS辅助校正。

4.2 质量分析器：落地式四极杆-飞行时间串联质谱。

4.2.1 质量范围m/z：50-40,000 m/z。

4.2.2 扫描速度（MS/MS）：不少于80张质谱图/秒。（提供软件设置界面截图）

4.2.3 分辨率和采集速率（要求必须满足下列条件之一，需提供谱图证明文件）：

4.2.3.1 分辨率：≥40000（FWHM），测试条件：监测离子m/z 906，采集速率：80Hz，即不低于80张谱图/秒；

4.2.3.2 分辨率：≥40000（FWHM），测试条件：监测离子m/z 906，采集速率：30Hz，即不低于30张谱图/秒；需再配备离子淌度组件（HDMS）；

4.2.3.3分辨率：≥240000（FWHM），测试条件：监测离子m/z 400；且采集速率最高可达20Hz以上，即不低于20张谱图/秒。

4.2.4质量准确度（MS和MS/MS，外标法）：小于1.0 ppm。

4.2.5质量稳定性：48小时小于2.0ppm。

4.2.6 串联质谱功能：一次进样同时获得高分辨MS和MS/MS数据（15分钟内完成不少于50种化合物）。

4.2.7 飞行管：

4.2.7.1 加速电压：不低于15kV。

4.2.7.2 飞行路径：采用高速单反射式飞行管设计。

4.2.7.3 控温系统：采用温度惰性合金和真空隔热夹层设计，保证常规实验室环境下的使用。

4.2.8 加速器脉冲频率：不低于30kHz。

4.2.9 定量动态线性范围：5个数量级。

4.2.10 灵敏度（ESI+）：

4.2.10.1 MS模式：1pg利血平柱上进样S/N优于750:1（分辨率>30000，扫描速度>25Hz）。

4.2.10.2 MS/MS模式：1pg利血平柱上进样S/N优于1750:1（分辨率>30000，扫描速度>45Hz）。

4.2.10.3 柱上100 amol BSA肽段S/N > 200:1。

4.3 检测系统：40GHz的多通道检测器，保证超高灵敏度。

4.4 真空系统：高性能分子涡轮泵，真空效率高，长寿命。

4.5 气路系统：所有气路、碰撞气等均采用同一种气体，确保质谱仪极高的灵敏度和重现性。

4.6 数据系统硬件：I5-4570S以上CPU，8GB内存，2×2TB硬盘，21”液晶显示器，DVD-RW驱动器。

4.7 数据系统软件：

4.7.1 仪器控制软件：可用于控制整个LC/MS/MS系统，包括LC-MS/MS仪器调节、数据采集、数据处理、分析和报告的软件系统。

4.7.2 数据处理：同时处理多组数据，进行数据间比较、处理，背景扣除等基本功能。

4.7.3 分子特征提取软件：从海量数据提取化合物特征信息，能够消除背景噪音干扰，从背景中提取响应很小的组分信息，确保不会漏掉任何可能存在的目标组分信息。对于共流出物，自动分类各组分的质谱信号，能够提取任何一个组分的所有质谱信号，包括同位素信息。

4.7.4 同位素分析软件：自动计算每个分子式的同位素丰度，并与理论同位素丰度比对，可以模拟化合物的理论同位素质谱图；自动与分子式计算功能关联进行元素组成确认；通过精确质量、同位素丰度比、同位素精确质量比及MS/MS四维信息可靠关联分析，给出最终分子式信息。

4.7.5数据非依赖采集和分析软件：可进行连续可变窗口设置并采集所有化合物的MS和MS/MS谱图，不需要分段多次试验，一次采集完成整个质量范围的二级图谱采集。

4.7.6 定量分析软件：高通量的定量软件，可处理大批量样品，同时分析上百种甚至上千种化合物。采用工业标准的MQ4算法或Signal Finder TM算法，提供可靠的积分，减少积分误差。

4.7.7 谱库功能：标准MS/MS谱库要求提供的为不同碰撞能量下的化合物MS/MS图谱，谱库搜索具有可靠性强，可在数据定性时无需标准品即可完成准确定性。谱库化合物种类≥2000种，包括农药、兽药、霉菌毒素类等。同时可提供Chemspider在线数据库，化合物种类不少于40000个，检测数据不需要导出，和检索数据库实现无缝链接。（提供原厂软件无缝链接Chemspider在线数据库的截图）

4.7.8 高分辨MRM定量分析性能：可进行高分辨质谱数据的准确定量分析功能，实现真正的高分辨质谱同时定性定量的优异性。

4.7.9实时多重质量亏损采集过滤软件：在数据采集过程中可以采用不同的质量亏损窗口同时鉴定出I相和II相代谢物，保证即使在体内复杂基质中能获得高质量的MS/MS质谱图。保证快速地从多种复杂

峰中查找特定母核结构的一类化合物，有效排除本底噪音的干扰，简化数据文件，快速发现被掩盖在强背景噪音下的目标化合物。（提供软件方法文件和说明）

4.7.10 代谢组学软件和分析平台：支持代谢组学分析过程中涉及到质谱色谱峰发现和提取、质谱峰解析、统计学、生物信息学等，一套软件即可实现上述所有功能，且对分析人员要求低，即使非代谢组学专业人员也能轻松完成代谢组学数据分析，准确发现潜在的生物标志物和差异代谢通路。

4.7.10.1 产品是与全球最著名的Scripps研究所合作研发，是目前认可度最高的代谢组学数据处理软件。

4.7.10.2 数据上传速度：0.5 min-1min。

4.7.10.3 数据处理速度：45min-60 min。

4.7.10.4 数据库检索：鉴定化合物直接检索METLIN的数据库。含有240000种以上的化合物信息，大于12000种化合物的二级信息，超过60000张二级质谱图。

4.7.10.5 本地化代谢组学数据库：可直接使用本地化代谢组学数据库，该数据库是基于标准品建立，无需预先从公用网站下载数据库到本地，且无需联网即可检索。

5. 超高效液相色谱性能指标：

5.1 二元高压梯度泵。

5.1.1 流速范围：0.001-5mL/min, 0.001mL/min步进。

5.1.2 最高耐压：18000psi以上。

5.1.3 流速精密度：<0.065%RSD。

5.1.4 梯度组成精度：<0.15% RSD。

5.1.5 梯度组成准确度：±0.5%。

5.1.6 延迟体积：< 120μL。

5.2 真空脱气机：所有通道均可在线脱气，有自动柱塞清洗和进样针清洗功能。

5.3 自动进样器：

5.3.1 进样精度：< 0.3% RSD。

5.3.2 进样范围：0.1-50μL，增量为0.1μL。

5.3.3 样品容量：不少于100位2mL样品盘。

5.3.4 样品污染度：< 0.0015%。

5.4 柱温箱

5.4.1 控温范围：室温-10℃~100℃。

5.4.2 控温精度：±0.05℃。

5.4.3 控温准确度：±0.5℃。

5.4.4 柱容量：15cm×2。

5.5 二极管阵列检测器

5.5.1 测量波长范围：190- 700nm

5.5.2波长准确度：±1nm

5.5.3噪音水平：±0.2 × 10- 5AU/hour

5.5.4漂移：0.5 × 10- 3AU/hour

6.技术服务条件：

6.1 技术文件：由供货方提供样本，使用及安装、调试、维修手册。

6.2 质量及验收标准：质量符合买方要求并符合厂家规定的各项标准，同时按厂家标准验收程和中国国家计量标准部门的有关规程验收，仪器制造商授权的技术人员现场安装调试、仪器技术指标经验收合格，附验收报告。

6.3 技术服务：安装验收期间，在用户所在地对用户进行仪器的基本操作和日常维护的现场培训，内容包括仪器原理，使用方法和维护方法等，仪器制造商在中国境内应有零备件库，有经验丰富的维修工程师和技术应用支持工程师负责售后支持。

6.4 保修：仪器制造厂提供壹年以上免费保修服务，保修期后，厂商应保证长期供应零备件和正常的售后服务。

6.5 维修响应：8小时故障相应，48小时内到现场。

6.6 国内应用支持能力：质谱生产厂家在国内有强大的应用支持的能力。投标文件中需提供近3年（2015-2017年）国内客户发表的、具有质谱厂家技术人员署名的SCI收录文献不少于10篇，需提供文献目录，文献首页及文献作者介绍页。

7.详细配置表：

二、超高效液相色谱-串联四极杆质谱联用仪

1.应用范围：

系统主要用于中药活性成份分析、药代动力学分析、化合结构分析、靶向代谢组学研究等工作。

2.工作环境条件：

2.1 电源：230Vac，±10%，50/60Hz，30A。

2.2 环境温度：15 ~ 30?C。

2.3 相对湿度：20 ~ 80%。

3.总体要求：

3.1仪器主体部分由超高效液相色谱和串联四极杆/线性离子阱复合型质谱仪组成，仪器由计算机控制、配有独立的ESI和APCI离子源。软件包括仪器调节、数据采集、数据处理、定量分析和报告。

3.2仪器灵敏度高，性能稳定，重复性好。同一台仪器要同时具备线

性离子阱质谱的定性能力和串联四极杆质谱仪的定量能力。

3.3 应是国际知名质谱公司（拥有20年以上商品化串联质谱生产经验）推出的主流产品，产品全部为原装进口，其性能达到或超过以下要求。

4. 质谱性能指标：

4.1 离子源：配有电喷雾离子源(ESI)、大气压化学电离源(APCI)，离子源切换方便、快速，清洗、维护方便。

4.1.1 插拔式可互换ESI及APCI喷针，可实现ESI源及APCI源的快速更换。

4.1.2 大气压离子源采用锥孔结构，使用气帘气技术，而无毛细管（半径<1mm）设计装置，以同时保持高灵敏度和优异的抗污染能力。（要求提供接口结构图）

4.1.3 电喷雾离子源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。

4.1.4 大气压化学电离源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。

4.1.5 脱溶剂能力：离子源内要求有至少两路加热雾化气，确保离子化更为充分，辅助加热气温度最大700℃以上，以确保最大的离子化效率和抗基质干扰能力。（要求提供硬件结构图和软件界面截图作为证明文件）

4.1.6 离子源内废气排放：有废气排放装置，防止气体在密闭的离子源腔体中的回流，降低离子源的记忆效应和污染，降低机械泵的负荷延长机械泵泵油使用时间，维护试验环境，保障工作人员健康。4.1.7 Q0聚焦技术：离子引入部分拥有高压离子聚焦技术，压力至少达7.5mtorr，以确保最佳的离子聚焦效果和离子传输效率，有效消除“记忆效应”和“交叉污染”。

4.2 质量分析器：串联四极杆-线性离子阱复合型，可同时具备串联四极杆质谱和线性离子阱质谱两种质量分析器的功能。（要求所提供制造商官方彩页中有相关描述）

4.2.1 质量范围m/z：10~1250 amu，上限最好不超过1500amu，确保小分子分析的灵敏度和精确度。

4.2.2 扫描速度：>18,000 amu/sec。

4.2.3 分辨率：>12,000 (FWHM)。

4.2.4 质量稳定性：± 0.1amu/24小时。

4.2.5 质量精度：≤ 0.01%（全质量范围）。

4.2.6 串联质谱功能：MSn（n≥3）（不含源内CID）。

4.2.7 定量分析重现性：5ppb和50ppb胆固醇氧化物分别进样不少于5次，RSD<1%。

4.2.8 动态线性范围：6个数量级。

4.2.9 灵敏度：

4.2.9.1 ESI+：1pg利血平柱上进样，流动相：70%乙腈30%水，分辨率为0.7±0.1amu（半峰宽）时，MRM分析测量m/z195（子离子）、

m/z609（母离子），信噪比>200000:1（不设噪音阈值条件下测得的真实数据）。

4.2.9.2 ESI-：1pg氯霉素柱上进样，流动相：70%乙腈30%水，分辨率为0.7±0.1amu（半峰宽）时，MRM分析测量m/z152（子离子）、m/z321（母离子），信噪比>200000:1（不设噪音阈值条件下测得的真实数据）。

4.2.9.3 APCI+：1pg利血平柱上进样，流动相：70%乙腈30%水，分辨率为0.7±0.1amu（半峰宽）时，MRM分析测量m/z195（子离子）、m/z609（母离子），信噪比>200000:1（不设噪音阈值条件下测得的真实数据）。

4.2.9.4 定性MS/MS：全扫描灵敏度，1pg利血平，信噪比>5000:1。

4.2.9.5 MRM3或MSn（n≥3）扫描灵敏度：1pg利血平柱上进样（609/397/365），信噪比>3000:1。

4.2.10 扫描功能：

具有全量程扫描（Full Scan），

选择离子扫描（SIM），

选择反应串联质谱扫描（SRM），

子离子扫描（Product Ion Scan），

母离子扫描（Precursor Ion Scan），

中性丢失扫描（Neutral Loss Scan），

多反应同时监测扫描(MRM），具有加速装置保证一次进样完成

多对离子MRM （>2000对）Q2驻留时间小于1ms（dwell time），

混合扫描（可把以上扫描功能进行组合扫描）（Mixed Scan Mode），

正/负离子快速切换扫描，

MRM3扫描，

自动MS和MS/MS切换扫描（IDA）功能。

其他扫描：可以做三级质谱碎裂以获得化合物的结构确定，并

同时能用MS3定量（不含源内CID）以进一步消除复杂体系的

相互干扰，在一次进样过程中同时完成多个化合物的定量筛选

和结构确证(得到MRM扫描和二级离子的全扫描质谱图，可以

进行谱库检索浓度不高于0.1ppb)。

4.2.11碰撞池驻留时间(dwell time)：≤1ms，切换时间：≤2ms。

4.2.12碰撞池：采用180 弯曲线性加速的碰撞池设计，有效避免交叉污染，更有效的去处中性离子。

4.2.13采用高纯氮气作为雾化气和碰撞气，无需额外氩气。

4.3 检测系统：电子倍增器，避免光电倍增管负离子模式灵敏度不高的弱点。

4.4 真空系统：

4.4.1高真空无油分子涡轮泵系统，空气冷却，无需水冷，源区和分析区形成差分抽气系统，自动断电保护功能。

4.4.2 前级真空系统，一个机械泵。

4.5 数据系统硬件：Intel core I5-4570s处理器，8GB内存，2×2T硬盘，21”液晶显示器，DVD-RW驱动器。

4.6 数据系统软件：

4.6.1 Windows 7操作平台。软件能控制液相色谱和质谱部分，自动实现仪器的功能配置、条件优化、数据采集、数据处理、快速定量，自动实现MS和MS/MS扫描的切换，质谱数据解析工具和谱库检索、建谱库等功能，标准谱库需含有2000个以上的农兽药残留，滥用药物，常用药物，毒物等有机化合物的二级谱库。

5. 超高效液相色谱性能指标：

5.1 二元高压梯度泵。

5.1.1 流速范围：0.001-5mL/min, 0.001mL/min步进。

5.1.2 最高耐压：9000psi以上。

5.1 二元高压梯度泵。

5.1.1 流速范围：0.001-5mL/min, 0.001mL/min步进。

5.1.2 最高耐压：18000psi以上。

5.1.3 流速精密度：<0.065%RSD。

5.1.4 梯度组成精度：<0.15% RSD。

5.1.5 梯度组成准确度：±0.5%。

5.1.6 延迟体积：< 120μL。

5.2 真空脱气机：所有通道均可在线脱气，有自动柱塞清洗和进样针清洗功能。

5.3 自动进样器：

5.3.1 进样精度：< 0.3% RSD。

5.3.2 进样范围：0.1-50μL，增量为0.1μL。

5.3.3 样品容量：不少于100位2mL样品盘。

5.3.4 样品污染度：< 0.0015%。

5.4 柱温箱

5.4.1 控温范围：室温-10℃~100℃。

5.4.2 控温精度：±0.05℃。

5.4.3 控温准确度：±0.5℃。

5.4.4 柱容量：15cm×2。

5.5 二极管阵列检测器

5.5.1 测量波长范围：190- 700nm

5.5.2波长准确度：±1nm

5.5.3噪音水平：±0.2 × 10- 5AU/hour

5.5.4漂移：0.5 × 10- 3AU/hour

6.技术服务条件：

6.1 技术文件：由供货方提供样本，使用及安装、调试、维修手册。

6.2 质量及验收标准：质量符合买方要求并符合厂家规定的各项标准，同时按厂家标准验收程和中国国家计量标准部门的有关规程验收，仪器制造商授权的技术人员现场安装调试、仪器技术指标经验收合格，附验收报告。

6.3 技术服务：安装验收期间，在用户所在地对用户进行仪器的基本操作和日常维护的现场培训，内容包括仪器原理，使用方法和维护方法等，仪器制造商在中国境内应有零备件库，有经验丰富的维修工程师和技术应用支持工程师负责售后支持。

6.4 保修：仪器制造厂提供一年免费保修服务，保修期后，厂商应保证长期供应零备件和正常的售后服务。

7.详细配置表：

三、高通量单细胞功能分析仪

（一）设备用途：

1．可对细胞群体中的特定细胞进行多指标定量分析。

2．可获得细胞的明视野，暗视野以及多个荧光通道的图像。

3．具有图像定量分析功能，可应用于核转位，形态变化，细胞间相互作用，细胞吞噬，蛋白定位等分析。

（二）技术规格要求：

1光学系统:

1.1配置20倍放大物镜。

1.2像素大小：1.0微米。

1.3检测器：采取专利的TDI CCD用于信号采集

1.4 图像采集：支持实时采集每个细胞的图像，包括明视野图像，暗视野图像和荧光图像，并可对每个图像给出定量数据，如细胞直径，细胞圆度，核转位指数等，可提供100种以上定量数据。

1.5*配置4根激光器，激光器波长分别为405nm、90mW ，488nm、60mW，642nm、90mW和明场激光器：785nm、70mW。

1.6颗粒检测能力：能进行血液样本五群细胞区分，包括淋巴细胞、单核细胞、中性粒细胞、嗜碱性粒细胞和嗜酸性粒细胞。

1.6具有12通道检测能力，支持包括1个明视野通道，1个暗视野通道和10个荧光通道的检测。

1.7 所有通道荧光灵敏度10 MESF。

1.8 荧光分辨率 CV< 3%

1.9具备荧光自动补偿功能。

2.0 专利软件荧光自动识别功能

2流体系统

2.1 进样体积：可随意调控

2.2 进样系统：注射泵。

2.3 上样体积：20-200 μl

2.4 样本利用率：大于95%

2.5 精确可控的样本流速，允许样品浓度上限：109cell/ml。

2.6 内置注射泵喷嘴，无需担忧样本堵塞管路。

2.7 可进行绝对计数 (absolute counting)。

2.8 可重复利用并配有液面传感器的鞘液槽。

2.9 开启、清洗和关机全自动

2.10 具备日常自动校正功能

3.软件

3.1 仪器硬件控制操作软件，主要是控制仪器的清洗、系统自检（ASSIT）、运行和数据的收集，同时也有一些基本细胞参数，用于

基本图像分子。

3.2 图像统计学参数分析：包括两部分：向导分析（wizard）和高级分析。

3.3 向导分析：wizard模块包括应用、打开文件、显示性质、分析起始、凋亡、细胞周期-有丝分裂、共定位、内化、细胞核转位、形变和计点。

3.4 高级分析：操作者逐渐熟悉了分析软件时，使用高级分析部分，进行复杂但更加灵活、精确的数据分析统计。

3.5 主要参数种类：大小、定位、形态、结构、信号强度、对比和系统内置七大方面、超过100种的参数。

三、售后服务与培训：

1、免费现场安装调试

2、免费培训至能完全独立操作

3、安装调试经用户验收合格当天起，质量保证期1年

4、售后响应时间24小时

液相色谱-四极杆飞行时间质谱联用(HPLC-QTOF)

液相色谱-四极杆/飞行时间质谱联用（HPLC-QTOF） 一、开机 1.打开计算机，LAN Switch电源。 2.打开液相各个模块电源，打开质谱前面的电源开关，等待大约两分钟，当听到第二声溶剂阀切换的声音(表明质谱自检完成)后，仪器可以联机。 3.在计算机桌面上双击MassHunter采集软件图标，进入MassHunter工作站。 4.如果MassHunter工作站在之前曾经打开和关闭过，请确认在再次打开工作站之前，关闭MassHunter所有的进程；双击桌面上的图标，在弹出的窗口点击Shut Down，等待所有的Status都变为Terminated后，点击Close。然后再打开MassHunter工作站。注意：在MassHunter采集软件关闭后，再次打开之前，必须执行上面的操作，否则无法进入采集软件。 5. 点击Standby按钮，检查前级真空（典型值应≤2.5Torr）和高真空，等到高真空≤2×10-6Torr后，关闭工作站。 6. 进入仪器诊断软件界面，在菜单上选择Connection > Connect，输入IP地址 192.168.254.12，点击OK。 根据不同的情况，选择不同的Condition HV的模式。0.6 Hour Cycle (Quick Vent) 适用于Q-TOF短暂关机后的Condition，比如更换泵油，短时间停电等。2 Hour Cycle (Optics Service) 适用于对Q-TOF关机，进行简单维护后的Condition，比如清洗毖绅管等。8 Hour Cycle (TOF Service) 适用于对Q-TOF关机，进行比较长时间的维修后的Condtion，比如仪器出现故障后Agilent工程师上门维修后再次开机。13 Hour Cycle (Installation) 适用于Q-TOF安装时第一次开机后的Condtion；当者是比如长假关机后再次开机。 7. 标签栏显示Instrument ON/OFF界面，点击Condition HV。 8. 当Condition HV结束后，在File菜单上选择Connection > Disconnect，关闭TOF Diagnostics软件。 9. 重新进入MassHunter工作站。 二、调谐和校正

编制说明-飞行时间质谱校准规范-v12

国家计量技术规范规程制修订 《飞行时间质谱仪校准规范》 （报批稿） 编写说明 中国计量科学研究院 广东省计量科学研究院 南京市计量监督检测院 2013年5月

《飞行时间质谱仪校准规范》（报批稿） 编写说明 一、任务来源 根据国家质量监督检验检疫总局2009年国家计量技术法规计划（国质检量函〔2009〕393号）立项，由中国计量科学研究院、广东省计量科学研究院和南京市计量监督检测院共同承担《飞行时间质谱仪校准规范》的制定工作。 二、规范制定的必要性 飞行时间质谱仪是一种高分辨质谱仪，这类仪器的质量分析器是一个离子漂移管。由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速度飞向离子接收器。离子质量越大，到达接收器所用时间越长，离子质量越小，到达接收器所用时间越短，根据这一原理，可以把不同质量的离子按质荷比的大小进行分离。与高端的傅立叶变换离子回旋共振质谱仪、离子阱静电场轨道阱质谱仪相比，飞行时间质谱仪具有可检测的分子量范围大，扫描速度快，仪器结构简单，价格便宜等优势。近年来随着蛋白质组学和代谢组学的发展，各实验室飞行时间质谱仪的数量迅速增加，这些仪器除了被用于基础科研外，还被广泛地用于样品检测。据不完全统计，各个检测和校准实验室每年使用飞行时间质谱仪出具的报告数量达到1000份以上。根据《ISO/IEC 17025:2005 检测和校准实验室能力的通用要求》，检测校准实验中使用的分析设备都应当经过检定或校准，以保证仪器的准确性和测定结果的可溯源性，从而保证各个检测和校准实验室在不同时间、不同地点测定结果的准确、可比。飞行时间质谱仪由于没有检定规程或者校准规范，无法对仪器进行检定校准，已经成为当前实验室认可工作中的瓶颈之一。通过制定飞行时间质谱仪校准规范，实现仪器的校准，可以保证我国飞行时间质谱仪出具检测报告的准确有效，保护人民大众的健康，保证国际贸易的公平。 三、《飞行时间质谱仪校准规范》的制定过程 1、2008年4月28日，起草小组向主要飞行时间质谱仪生产厂家安捷伦、沃特斯、布鲁克、AB和岛津公司发函，要求其提供各自生产的各种型号的飞行时间质谱仪的质量数范围、质量准确度、信噪比、分辨力、质量数漂移、校准品等信息，作为规范制定时的参考。随后，各个厂家相继返回相应信息。

完整word版超高效液相色谱 四极杆飞行时间高分辨质谱联用仪

附件：技术参数 一、超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱联用仪 1.应用范围： 系统主要用于有机化合物的定性和定量分析。可分别通过多目标未知物筛查流程、完全未知物筛查流程等来开展未知物的发现和鉴定工作；还可以开展药物代谢、代谢物鉴定和代谢组学研究等。 2.工作环境条件： 2.1 电源：230Vac，?10%，50/60Hz，30A。 2.2 环境温度：15 ~ 26?C。 2.3 相对湿度：20 ~ 80%。 3.总体要求： 3.1 该系统基本组成包括超高效液相色谱部分和具有超高灵敏度、超快扫描速度的落地式高频四极杆-飞行时间串联质谱仪部分。仪器由 计算机控制、配有独立的ESI和APCI离子源。软件包括仪器调节、数据采集、数据处理、定量分析和报告。 3.2 仪器灵敏度要高，性能稳定，重复性好。 3.3 国际知名质谱公司（10年以上商品化四极杆-飞行时间质谱生 产经验）推出的主流产品，产品全部为原装进口，其性能达到或超过以下要求。 4. 质谱性能指标： 4.1 离子源：配有电喷雾离子源（ESI）、大气压化学电离源（APCI），

离子源切换方便、快速，清洗、维护方便。． 4.1.1 插拔式可互换ESI及APCI喷针，可实现ESI源及APCI源的快速更换。 4.1.2 大气压离子源采用锥孔结构，使用气帘气技术，而无毛细管（半径<1mm）设计装置，以同时保持高灵敏度和优异的抗污染能力。（要求提供接口结构图） 4.1.3 电喷雾离子源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。 4.1.4 大气压化学电离源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。 4.1.5 脱溶剂能力：离子源内采用辅助气体加热，气体最高温度可达700℃，确保最佳的离子化效率。（要求提供硬件结构图和软件界面截图作为证明文件） 4.1.6 离子源内废气排放：有主动废气排放装置，防止气体在密闭的离子源腔体中的回流，降低离子源的记忆效应和污染，降低机械泵的负荷延长机械泵泵油使用时间，维护试验环境，保障工作人员健康。 4.1.7 Q0聚焦技术：离子引入部分拥有高压离子聚焦技术，压力至少达7.5mtorr，以确保最佳的离子聚焦效果和离子传输效率，有效消除“记忆效应”和“交叉污染”。 4.1.8 校正方式：外置CDS辅助校正。

飞行时间质谱系统产品技术要求

飞行时间质谱系统 本产品由主机和计算机（含分析软件）组成，其中主机主要由激光器、质量检测器、靶板、真空泵组和开关电源组成。 飞行时间质谱系统Clin-ToF-Ⅱ通过检测生物大分子的分子量，使用蛋白指纹图谱技术，用于对口腔分离的乳酸杆菌、变异链球菌以及白色念珠菌的鉴定。 1.1 产品名称 本仪器全称为飞行时间质谱系统（Clin-ToF-Ⅱ） 1.2 产品型号 1.3 产品结构组成 由主机和计算机（含分析软件）组成，其中主机主要由激光器、质量检测器、靶板、真空泵组和开关电源组成。 2.1外观 外壳应表面整洁，色泽均匀，无伤斑，裂纹等缺陷； 文字和标志应清晰可见；各指示或显示装置应准确清晰； 塑料件应无起泡、开裂、变形以及灌注物溢出现象； 控制和调节机构应灵活可靠，紧固部位应无松动。 2.2技术参数(性能要求) 2.2.1质量测量范围 质谱仪检测离子的质荷比范围为1540Da ～16950Da 。 2.2.2准确度 2.2.2.1内标法 以参考品B完成校对后，参考品A、C的质量漂移应在800ppm内；以参考品D完成校对后，参考品E的质量漂移应在1500ppm内；以参考品F完成校对后，参考品G的质量漂移应在800ppm内。 2.2.2.2外标法 参考品A、B、C、D、E、F、G分别点在靶板上邻近的两点，以其中一点的参考品进行校对，另一点内的参考品质量漂移应在1500ppm内。 2.2.3灵敏度 表示质谱仪在一定信噪比下能够出峰的所需样品量。浓度为10 fmol/μl 的参考品A、浓度为20 fmol/μl的参考品B、浓度为2pmol/μl的参考 品C、浓度为5pmol/μl的参考品D、浓度为10pmol/μl的参考品E条件下，检测参考品A、B、C、D、E，应有信噪比 (S/N) ＞3的出峰。 2.2.4分辨率 50 < 分辨率 < 3500。 2.2.5重复性 检测参考品A、B、C、D、E物质，重复15次实验，CV＜1%。 2.3系统功能

飞行时间质谱

飞行时间质谱技术及发展 前言：质谱分析是现代物理与化学领域使用的极为重要的工具。目前日益广泛的应用于原子能，石油以及化工，电子，医药等工业生产部门，农业科学研究部门及物理电子与粒子物理，地质学，有机，生物，无机，临床化学，考古，环境监测，空间探索等领域[1]。飞行时间质谱飞行时间质谱仪较其他质谱仪具有灵敏度好、分辨率高、分析速度快、质量检测上限只受离子检测器限制等优点，再配合电喷雾离子源基体辅助激光解析离子源[2]大气压化学电离源等离子源，使之成为当今最有发展前景的质谱仪。飞行时间质谱已用于研究许多国际最前沿的热点问题，是基因及基因组学、蛋白质及蛋白质组学、生物化学、医药学以及病毒学等领域中不可替代的有力工具，例如肽和蛋白分析、细菌分析、药物的裂解研究以及病毒检测。特别是在大通量、分析速度要求快的生物大分子分析中，飞行时间质谱成为唯一可以实现的分析手段，例如与激光离子源联用或作为二维气相色谱的检测器等。本文将介绍飞行时间质谱的基本原理、技术及仪器的发展历程。力求对该仪器技术有一个较清楚的认识，并对今后相关的研究工作提供建设性帮助。 1.飞行时间质谱的工作原理：TOF-MS分析方法的原理非常简单。这种质谱仪的 质量分析器是一个离子漂移管。样品在离子源中离子化后即被电场加速，由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速度飞向离子接收器，假设离子在电场方向上初始位移和初速度都为零，所带电荷数为q，质量数为m, 加速电场的电势差为V, 则加速后其动能应为： m v2 / 2= qe V 其中，v 为离子在电场方向上的速度。 离子以此速度穿过负极板上的栅条，飞向检测器。离子从负极板到达检测器的飞行时间t，就是TOFMS 进行质量分析的判据。在传统的线性TOFMS，离子沿直线飞行到达检测器；而在反射型TOFMS 中，离子经过多电极组成的反射器后反向飞行到达检测器，后者在分辨率方面优于前者。 2.飞行时间质谱的发展： 由于存在初始能量分散的问题，提高飞行时间质谱分辨率一直是研究者和仪器制造上努力的目标。仪器技术的进展也主要围绕这一目标进行。 2.1离子化技术的发展：最初TOFMS采用电子轰击的方法进行离子化。由电子枪产生的电子电离样品分子使其离解为离子，经加速形成离子束进入飞行区。这种方法可用于气、固、液体样品的分析。其缺点是：1)离子化时间较长，和一般离子的飞行时间数量级相近，容易引起大的误差；2)电子的电离及其进样方式，难以进行大分子样品的分析。目前这种离子化方式多用于小分子的分析。而新的电子发生方式如激光电子枪开始出现。后来脉冲离子发生器应用逐步广泛。用于固体或液体样品的重离子轰击、等离子体解吸(PDMS)及二次离子质谱(SIMS)属于此列。目前脉冲激光技术应用最广，包括激光解吸(LD)、共振激光离子化(RI)、共振加强单多光子离子化（RES/MPI）以及生化分析中常用的基质辅助激光解吸[4] (MALDI))等，适用于不同样品的分析。例如共振激光离子化可用于痕量金属元素的分析[3]。REMPI 则擅长复杂有机物的选择性离子化；MALDI的优点在于：1）可获得高的灵敏度，甚至能检测到离子化区的几个原子；2）对于热不稳定的生物大分子可实现无碎片离子化；3）对固体、液体表面分析，可以很好地控制离子化的位置或深度样品，分析时间大大缩短；4）可以与不同的离子化方式相结合。为解决多肽、蛋白、寡糖、DNA测序等生命科学领域中的前沿分析课题，需要发展特殊电离技术以及超高分辨、高灵敏度、大质量范围、多级串联的高档

_超高效液相色谱-飞行时间质谱法高通量筛查乳制品中20种镇静剂

DOI ：10．3724/SP．J．1096．2013．20555 超高效液相色谱-飞行时间质谱法高通量筛查乳制品中20种镇静剂 严丽娟 1 张洁 *2 潘晨松 3 林立毅 1 张欣怡 3 申河清 2 1 （厦门出入境检验检疫局，厦门361012） 2 （中国科学院城市环境研究所城市环境与健康重点实验室，厦门， 361021）3 （美国布鲁克道尔顿公司北京代表处，北京100081） 摘要利用超高效液相色谱/高分辨飞行时间质谱，结合数据库，建立了乳制品中20种镇静剂的高通量筛 查方法。样品以乙腈和酸化乙腈沉淀蛋白质和脂肪，冷冻离心浓缩，经超高效液相色谱分离，采用电喷雾离子源，正离子模式，基质匹配法进行定量分析，可在9min 内对20种镇静剂进行高通量筛查和定量分析。镇静剂的质量浓度在1 500"g /L 或5 1000"g /L 范围内具有较好的线性关系，检出限为0．3 1．5"g /L ，定量限为1 5"g /L 。在5和50"g /L 添加水平时，平均回收率为76．1% 108．2%，相对标准偏差为2．5% 9．0%。利用TargetAnalysis 软件建立镇静剂数据库，并应用于加标样品的筛查分析。通过数据库比对，样品中添加的镇静剂被全部筛查出来，鉴定准确度达到了100%，保留时间偏差小于0．1min ，质量偏差小于3mDa ，同位素峰形匹配度大于89．5%。利用本方法对购自超市的8个不同品牌的50余份乳制品进行了筛查分析，均未检出阳性样品。关键词 镇静剂；乳制品；超高效液相色谱；飞行时间质谱；高通量筛查 2012-06-01收稿；2012-09-21接受 本文系质检公益性行业科研专项课题（No．200910145）和厦门市科技项目（Nos．3502Z20112017， 3502Z20092009）资助*E-mail ：jzhang@iue．ac．cn 1引言 食品中兽药残留检测已从单一化合物发展为多种不同化合物的同时定性和定量分析。与低分辨的 三重四级杆质谱不同，高分辨飞行时间质谱（High resolution time-of-flight mass spectrometer ，HRTOF-MS ）能够采集高质量分辨率和高准确度的全扫描数据，目标化合物数目没有任何限制。利用精确分子量和同位素峰形还可对异常未知峰进行准确的定性分析。研究人员已经利用该技术建立了蔬菜、水果、肉制品中有害物质的同时检测方法［1 7］ ，显示了其在高通量筛查应用中的巨大潜力，但是国内该方面相 关的报道还较少。 镇静剂药物具有抑制躁狂、镇吐等作用，可能被添加到奶牛饲料中以促进采食，提高饲料转化率，并缓解奶牛热应激，提高产奶量［8］ 。但是，这类药物的残留会造成过敏、心悸、肝损害等不良反应。农业部第176号公告中明确禁止在动物饲料和饮用水中添加氯丙嗪、异丙嗪、地西泮、利血平等镇静剂 ［9］ 。 国标GB /T22993-2008也制定了乳制品中氯丙嗪和氟哌啶醇等8种镇静剂的检测方法［10］。鉴于我国食品安全的现状，有必要对更多镇静剂进行监测。本研究以氯丙嗪、氟哌啶醇、地西泮和艾司唑仑等20种镇静剂为例，发展了基于超高效液相色谱-飞行时间质谱技术，结合筛查数据库的高通量分析方法，成功应用于乳制品的快速筛查，方法检出限等技术指标满足相关法规要求。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 超高效液相色谱（美国Waters 公司）；四极杆/飞行时间质谱（美国Bruker 公司）；Speedvac 离心浓缩仪（美国Thermo 公司）；高速离心机（德国Hettich 公司）。 氯丙嗪、氟哌啶醇、地西泮和艾司唑仑等20种镇静剂标准品（纯度＞98%），购自美国Cerilliant 公 第41卷2013年1月 分析化学（FENXI HUAXUE ）研究报告Chinese Journal of Analytical Chemistry 第1期31 35

快速气相色谱 飞行时间质谱联用仪

iTOFMS-1G/2G宣传稿 全二维气相色谱-飞行时间质谱联用仪GCxGC –TOFMS（iTOFMS-2G） 快速气相色谱-飞行时间质谱联用仪 Fast GC-TOFMS（iTOFMS-1G） 厦门质谱仪器仪表有限公司 2014年5月1日

一、介绍 厦门质谱仪器仪表有限公司（简称厦门质谱公司）传承了厦门大学三十余年质谱技术的研究经验与成果，曾研发成功国内首台高分辨率电喷雾离子源飞行时间质谱仪，是国内一家专注于飞行时间质谱器技术研发与生产的新兴企业。 iTOFMS-G系列是中国首款具有完全自主产权的商品化小型台式气相色谱-飞行时间质谱联用仪。它具有高分辨、高灵敏度和高采集速度的优异功能，实现了与全二维气相色谱/快速气相色谱的完美对接。iTOFMS-G的诞生代表了国产质谱进军通用型高端质谱仪器迈出了重要一步。 ●全二维气相色谱-飞行时间质谱联用技术（Comprehensive Two-dimensional Gas Chromatography-Time of Flight Mass Spectrometry, GCxGC TOFMS）是近十年以来，国际上发展最迅猛的色质联用技术之一，是色谱-质谱联用技术发展的一个最新趋势。相比于常规气质联用具有高通量、高分离度和高灵敏度等显著优势，是解决复杂体系中全组分和痕量组分分析的最佳方案，逐渐成为石油化工、香精香料、烟草酒业、食品安全、环境监测和中药鉴定等领域的必备分析仪器。 图1 GCxGC-TOFMS（iTOFMS-2G）的实物外观图 ●快速气相色谱-飞行时间质谱联用技术（Fast Gas Chromatography-Time of Flight

飞行时间质谱TOF原理(英文)

This analyser is commonly called the TOF. The TOF is used in single MS systems, with an LC introduction, with a GC introduction, or with MALDI ionisation. In MS/MS configuration, the TOF is associated to a quadrupole (QTof), or to another TOF (TOF-TOF) or to an Ion Trap (QIT/TOF). Principle of the time of flight analyser:In a Time–Of–Flight (TOF) mass spectrometer, ions formed in an ion source are extracted and accelerated to a high velocity by an electric field into an analyser consisting of a long straight ‘drift tube’. The ions pass along the tube until they reach a detector. After the initial acceleration phase, the velocity reached by an ion is inversely proportional to its mass (strictly, inversely proportional to the square root of its m/z value). Since the distance from the ion origin to the detector is fixed, the time taken for an ion to traverse the analyser in a straight line is inversely proportional to its velocity and hence proportional to its mass (strictly, proportional to the square root of its m/z value). Thus, each m/z value has its characteristic time–of–flight from the source to the detector. Time of Flight equations:The first step is acceleration through an electric field (E volts). With the usual nomenclature (m = mass, z = number of charges on an ion, e = the charge on an electron, v = the final velocity reached on acceleration), the kinetic energy (mv /2) of the ion is given by equation (1). mv /2 = z.e.E(1) Equation (2) follows by simple rearrangement. v = (2z.e.E/m)1/2(2) If the distance from the ion source to the detector is d, then the time (t) taken for an ion to traverse the drift tube is given by equation (3). t = d/v = d/(2z.e.E/m)1/2 = d.[(m/z)/(2e.E)] 1/2(3) In equation (3), d is fixed, E is held constant in the instrument and e is a universal constant. Thus, the flight time of an ion t is directly proportional to the square root of m/z (equation 4). t = (m/z) 1/2 x a constant(4) Equation (4) shows that an ion of m/z 100 will take twice as long to reach the detector as an ion of m/z 25: going through the reflectron, the dispersion of ions of the same m/z value is minimized, leading to a great improvement of resolution

飞行时间质谱精确定标的方法

飞行时间质谱精确定标的方法利用飞行时间质谱(TOF)探测得到的数据文件截图如下面左图，导入Origin里如右图： 行号即为横坐标，代表飞行时间，每一行数值代表质谱图中相应点的信号强度，如下图： 我们用工具选取一个已知峰的信号，如水(H2O)，见下图，图中显示出该点行号为8642，信号强度为5855：

因为我们已知这个峰代表水(H2O)，那么就可以将飞行时间与质量对应起来。 首先我们要了解，质谱探测得到的信号所代表的是这个物种(H2O)的同位素峰([1]H2[16]O)，那么它的质量就不是平均分子量，而是由确定组成的核素相加得到的质量。 其次我们要了解，由于我们使用的是真空紫外光电离，那么形成的离子应该只带一个正电荷。 因此，质谱探测到的信号实际上是带一个正电荷的阳离子([1]H2[16]O+)。 我们使用下面这个软件来查询相应的m/z值，Measured mass表示质量数，Tolerence表示误差，单位为毫道尔顿，Charge on Molecule表示粒子所带电荷数，下图中的设置表示我们要查询质量数范围为[17.500, 18.500]，带1个正电荷的粒子的可能分子式及其精确质量：

结果给出[1]H2[16]O+的精确质量为18.010016。 将上表拷入Origin中，并做图拟合，步骤如下：

显示下图结果： 将结果粘贴于下表，A、B、C即为定标公式的参数，其含义为m/z=A+B*row+C*row^2： 可自行设计表格，将目标峰的横坐标转化为精确质量数m/z。

Q&A: 1行号究竟代表多少飞行时间？ 一行代表2ns，如行号5000，代表飞行时间10000ns。 这是通过P7888数据采集卡附带的采集软件MCDWin设置的，可以更改。 2怎么定更精确、更大范围的质量？ 本例只提供了定标方法，对于更精确、更大范围的质量定标，就要提供更多的数据点来拟合。可以通过如下两种途径： 2.1选取一个产物较多的质谱，利用已定好标的公式，计算相应产物或碎片峰的质量， 猜测其真实分子式，并将分子式与其实际质量添加入飞行时间-质量对应表中，重 新拟合得到更精确的定标公式。 2.2若大质量产物的分子式不容易猜测，那么通入少量大质量标准样品进行定标。大质 量标准样品推荐芳香烃化合物，比如萘、蒽、菲等，不推荐使用脂肪烃，进入腔 体后非常不易挥发。 3怎么做横坐标为质量数的质谱图？ 按下列步骤： 3.1在数据列左侧插入两列： 3.2将第一列填充为行号：

飞行时间质谱仪

河南师范大学 光 谱 分 析 论 文 专业：新联物理 年级：2011级 学号：11020274003 姓名：王冉

飞行时间质谱仪 质谱仪（Mass spectrometry）是对电离的原子、分子以及分子的碎片进行测量。质谱仪有磁式、四电极的与飞行时间的等多种类型。按照带电粒子在磁场或电场中的飘移，或他们移动能量来确定它们的荷质比。 在激光质谱检测中最常用的是四级质谱仪与飞行时间质谱仪Time of Flight Mass Spectrometer (TOF)，尤其是飞行时间质谱仪。飞行时间质谱仪是一种很常用的质谱仪。这种质谱仪的质量分析器是一个离子漂移管。由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速度飞向离子接收器。离子质量越大，到达接收器所用时间越长，离子质量越小，到达接收器所用时间越短，根据这一原理，可以把不同质量的离子按m/z值大小进行分离。 飞行时间质谱仪发展史：1948年A1E1Cameron和D1F1Eggers研制出世界上第一台飞行时间质谱仪实验样机,其直线飞行管长达10m,分辨率却不到5。初期由于质量分辨本领很低,很长时间未得到推广应用,但研究工作一直持续不断。值得注意的进展是1955年W1C1Wiley和I1H1Mclaren从理论上探讨限制TOFMS分辨率的两个主要因素,即初始空间分散和初始能量分散,并通过新型离子枪,双场加速和延迟引出的方法,将直线式飞行时间质谱仪的分辨率提高到300。但此后的20年,TOFMS的发展一直处于低谷,其分辨率在几百之内。直到1973年B1A1Marmylin引入静电反射器制成反射式飞行时间质谱仪,用离子

时间质谱

对时间质谱仪器的探究 摘要：质谱分析仪用来测定有机化学中分子结构和分子量,飞行时间质谱TOFMS ( Time of Flight Mass Spectrometry)以其分析速度快,分析质量范围广而在生命科学,分析化学等领域得到了广泛的应用。本文主要从时间质谱仪的构造，原理，发展历程、应用、发展趋势以及前景进行了探讨。 关键词：飞行时间质谱、联用技术、生物分析、基因工程、生命科学、药物代谢 正文：飞行时间质谱仪(time of flight mass spectrometry ,TOF-MS) 早在1955 年就商品化了,在1960 年代曾得到广泛应用,但是不久即 被分辨率和灵敏度更高的扇形磁场质谱仪和四极质谱仪所取代。其主要原因是分辨率低,缺乏在微秒级范围内记录和处理数据的技术。二次世界大战后,随着近代物理学、电子学、计算机、真空和机械加工等技术的进步,TOF-MS无论在性能上还是功能上都取得显著的进步。近年来空间聚焦、反射镜和垂直加速技术的发展使得飞行时间质谱的分辨率已经可以达到55000 ,而且数据采集速率也可高达4G/s。尤其值得注意的是由于基质辅助激光解吸离子化技术 (matrix-assistedlaser desorption ionization ,MALDI) 和电喷雾电离技术(electrospray ionization ,ESI) 的出现,使“古老”的飞行时间质谱仪得到了新生。以TOF-MS 技术搭建的分析平台分析速度快、灵敏度高和质量范围宽被广泛地应用于多肽、核酸、多糖等生物大分子的分子质量的测定、药物筛选、蛋白质的序列测定以及高分子

化合物的分子质量分布和末基端分析等。 TOFMS的主要构造及基本原理： TOF - MS一般由离子源、飞行时间质量分析器、检测器、高真空系统及信号记录与处理系统等部分组成，其工作原理如下所示 TOF-MS 分析方法的原理非常简单。样品在离子源中离子化后即被电场加速，假设离子在电场方向上初始位移和初速度都为零，所带电荷数为q，质量数为m, 加速电场的电势差为V, 则加速后其动能应为：m v2 / 2= qe V (1)其中，v 为离子在电场方向上的速度。离子以此速度穿过负极板上的栅条，飞向检测器。离子从负极板到达检测器的飞行时间t，就是TOFMS进行质量分析的判据。在传统的线性TOFMS，离子沿直线飞行到达检测器；而在反射型TOFMS 中，离子经过多电极组成的反射器后反向飞行到达检测器，后者在分辨率方面优于前者。 飞行时间质谱的性能特点 (1)质量范围宽: TOF - MS从理论上讲,没有质量分析的上限,只是由

飞行时间质谱仪

河南师大学 光 谱 分 析 论 文

专业：新联物理 年级：2011级 学号：11020274003 ：王冉 飞行时间质谱仪 质谱仪（Mass spectrometry）是对电离的原子、分子以及分子的碎片进行测量。质谱仪有磁式、四电极的与飞行时间的等多种类型。按照带电粒子在磁场或电场中的飘移，或他们移动能量来确定它们的荷质比。 在激光质谱检测中最常用的是四级质谱仪与飞行时间质谱仪Time of Flight Mass Spectrometer (TOF)，尤其是飞行时间质谱仪。飞行时间质谱仪是一种很常用的质谱仪。这种质谱仪的质量分析器是一个离子漂移管。由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速度飞向离子接收器。离子质量越大，到达接收器所用时间越长，离子质量越小，到达接收器所用时间越短，根据这一原理，可以把不同质量的离子按m/z值大小进行分离。

飞行时间质谱仪发展史：1948年A1E1Cameron和D1F1Eggers 研制出世界上第一台飞行时间质谱仪实验样机,其直线飞行管长达10m,分辨率却不到5。初期由于质量分辨本领很低,很长时间未得到推广应用,但研究工作一直持续不断。值得注意的进展是1955年W1C1Wiley和I1H1Mclaren从理论上探讨限制TOFMS分辨率的两个主要因素,即初始空间分散和初始能量分散,并通过新型离子枪,双场加速和延迟引出的方法,将直线式飞行时间质谱仪的分辨率提高到300。但此后的20年,TOFMS的发展一直处于低谷,其分辨率在几百之。直到1973年B1A1Marmylin引入静电反射器制成反射式飞行时间质谱仪,用离子反射器抵消同一质荷比不同初始能量的离子飞行时间的分散,使得TOFMS的分辨率有较大突破达到3000。另一项重要的革新则是1987年发明的垂直引入技术,不仅提高离子传输效率还为各种离子源与飞行时间分析器相联提供一个通用接口。此后伴随着快电子技术、大面积检测器技术、计算机技术和机械加工工艺的不断进步,TOFMS的性能也不断提高。1998年A1F1Dodonov等设计一台垂直引入反射式TOFMS,其质量分辨率达到20000以上。该技术的出现使TOFMS进 入一个前所未有的快速发展阶段。 在飞行时间质谱仪里，以往多采用单场推斥脉冲，但现在多采用双推斥脉冲。采用双推斥脉冲可以保证不增加离子的空间分散和能量分散，这对提高仪器的分辨率非常重要。使用正负双推斥脉冲就相当于把原有的脉冲峰峰值增加了一倍，可以克服传统的单脉冲在提高脉冲

四极杆质谱原理和技术

四极杆质谱原理和技术复旦大学研究生课程《生物质谱技术与方法》 四极杆质谱原理和技术 IntroductiontoquadrupoleMStheory&technology 徐国宾/杨芃原教授hoggyxu@gmail.复旦大学化学系 Biomass.fudan. 四极杆质谱的基本原理 四极杆分析器的基本要素 简单的四极杆结构示意图 ● 电场分析器 ●直流电压U● 交流电压Vsinωt● 电场结构 ● 四极场quadrupolar● 电极 ●圆柱、双曲线● 场半径r 四极杆分析器内部的电势呈马鞍面 ● 四极场内部的电势

●瞬间● 时变 四极杆分析器内部的电势呈马鞍面 ● 沿着x和y轴对称● 等电势面是一个马鞍面● （0，0）点电势为0V，而且是等电势马鞍面的鞍点● 带电粒子在其中受到的x方向的作用力与粒子和x轴的距离 成正比 离子在四极场中的运动 离子在x方向感受到的电场可以表示为 这样离子受到的电场力可以表示为： 结合牛顿第二定律，加入加速度的方程： 将电场和加速度展开后，，可得， 描述离子运动的马修方程 ?mileLéonardMathieu（1835～1890）法国数学家，研究了鼓的震动，给出了 微分方程和解 马修方程和离子的运动方程可以很好的对应起来 对应离子运动特征参数 a对应着直流的强度q 对应着交流的强度

马修方程的解和稳定区 马修方程的稳定区 只有在稳定区内的运动形式在空间上才是有限的——稳定高于一切！ 四极杆的稳定区 四极杆的稳定区示意图 ● 离子需要在x和y方向都稳定才能通过四极杆● 稳定区上下对称● 特殊点： ● （0.908，0） LMCO，低质量歧视● （0，0） Zeroblast，氢的不准确● （0.706，0.237） 四极杆工作点 利用稳定区筛选离子 ● 目标：只让单一的m/z离子通过 四极杆 技术：（0.706，0.237）

飞行时间质谱(TOF-MS)操作规程

飞行时间质谱操作规程 一，靶板清洗程序 1.用丙酮冲洗靶板直到去除所有可见的样品残余 2.用1%甲酸溶液超声10分钟 3.用去离子水超声10分钟 4.用分析纯丙酮超声10分钟 5.用分析纯甲醇超声10分钟 6.放入盒中，自然干燥 二，样品制备 基质选择及配置标准溶液 本实验室现有基质如下： 3-Indoleacetic acid （IAA），3-Hydroxypicolinic acid （HPA），Trihydroxyanthracene （DI），2,5-Dihydroxybenzoic acid （DHB），2',4',6'-Trihydroxyacetophenone monohydrate （THAP），2',6'-Dihydroxyacetophenone （DHAP），2-(4-Hydroxyphenylazo)benzoic acid (HABA)， 根据测试人样品特点，参考相应文献报道，选择合适基质（以下表格仅供参考） Dissolve 10 mg in 1 mL of mixed solution of acetonitrile and 0.1% TFA (2:3). Most samples such as protein, DNA, sugar, lipid and synthetic high polymer For 1 mg of high polymer, dissolve 10 mg and 1 mg of NaCl, LiCl or KCl in demineralized water. Polar synthetic high polymer (All become Na, Li or K added ions.) Gentisic acid, Aldrich 14,935-7 2,5-Dihydroxybenzoic acid (DHB) (C7H6O4:154.1) Dissolve 108 mg and 16 mg of ammonium citrate dibasic in a 50% acetonitrile solution. Single stranded DNA, RNA of 50 mer or more For 1 mg of high polymer, dissolve 10 mg in chloroform or THF. Non-polar synthetic high polymer Dithranol, Sigma D-2773 1,8-Dihydroxy-9[10H]-anthraceno ne (C14H10O3:226.2) For 1 mg of high polymer, dissolve 10 mg and 1 mg of silver trifluoroacetate in chloroform or THF. Non-polar synthetic high polymer (All become Ag added ions.) Remarks: 1, 由于本仪器主要用于合成化合物的表征，故以以上两种基质使用最为广泛。 2, 基质溶液应当在每次测试前配制，如需放置隔夜，请储存于闭光、低温条件（冰箱） 三，点样 It is necessary to use methods of dropping to a sample plate that are suitable for different samples or matrices individually. This section describes the following three basic methods. Dropping method (1): Usually used. Dropping method (2): Used to drop a large amount of the same sample to samples. (Standard sample in the auto analysis mode, etc.) Dropping method (3) : Used for solid samples.

飞行时间质谱系统产品技术要求yixinbochuang

飞行时间质谱系统 适用范围：飞行时间质谱系统Clin-ToF-Ⅱ通过检测生物大分子的分子量，使用蛋白指纹图谱技术，用于对口腔分离的乳酸杆菌、变异链球菌以及白色念珠菌的鉴定。 1.1 产品名称 本仪器全称为飞行时间质谱系统（Clin-ToF-Ⅱ） 1.2 产品型号 1.3 产品结构组成 由主机和计算机（含分析软件）组成，其中主机主要由激光器、质量检测器、靶板、真空泵组和开关电源组成。 2.1外观 外壳应表面整洁，色泽均匀，无伤斑，裂纹等缺陷； 文字和标志应清晰可见；各指示或显示装置应准确清晰； 塑料件应无起泡、开裂、变形以及灌注物溢出现象； 控制和调节机构应灵活可靠，紧固部位应无松动。 2.2技术参数(性能要求) 2.2.1质量测量范围 质谱仪检测离子的质荷比范围为1540Da ～16950Da 。 2.2.2准确度

2.2.2.1内标法 以参考品B完成校对后，参考品A、C的质量漂移应在800ppm内；以参考品D完成校对后，参考品E的质量漂移应在1500ppm内；以参考品F完成校对后，参考品G的质量漂移应在800ppm内。 2.2.2.2外标法 参考品A、B、C、D、E、F、G分别点在靶板上邻近的两点，以其中一点的参考品进行校对，另一点内的参考品质量漂移应在1500ppm内。 2.2.3灵敏度 表示质谱仪在一定信噪比下能够出峰的所需样品量。浓度为10 fmol/μl 的参考品A、浓度为20 fmol/μl的参考品B、浓度为2pmol/μl的参考品C、浓度为5pmol/μl的参考品D、浓度为10pmol/μl的参考品E条件下，检测参考品A、B、C、D、E，应有信噪比 (S/N) ＞3的出峰。 2.2.4分辨率 50 < 分辨率 < 3500。 2.2.5重复性 检测参考品A、B、C、D、E物质，重复15次实验，CV＜1%。 2.3系统功能 2.3.1具有移入和移出样品靶功能 打开控制软件运行MALDI MS程序，进出靶板。 2.3.2具有提供真空检测环境的功能 可利用内置真空计检测工作状态下飞行管内部的真空度。 2.3.3选择实验条件功能