PVC增塑剂选用探讨(上)
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟
PVC增塑剂选用探讨(上)
1前言
聚氯乙烯(ＰＶＣ)是国内经营加工最多的塑料品种。加工ＰＶＣ时使
用的各种助剂中,增塑剂用量最大,所以,它的投资远高于其它助剂,甚至在一些较软材料配方中超过主要原料聚氯乙烯树脂的投资。在目前抓经济效益和产品质量的形势下,研究探讨增塑剂的使用有其巨大的经济和社会意义。
2增塑剂的选用
聚氯乙烯是一种强极性聚合物,分子间有很大的作用力,需加热到一定
的温度方能显示塑性。它对热极敏感,当加热到130～140℃时就开始发生严重的分解,变成棕色或黑色。由于分子间的强作用力使制品变得坚硬而缺乏弹性和柔韧性。增塑剂的作用就在于削弱ＰＶＣ分子间的作用力,从而降低软化温度,减小溶体的粘度,增加其流动性,改善ＰＶＣ的加工性能
和制品的柔韧性。增塑剂通常是难挥发的高沸点酯类,少数是低熔点固体, 它们一般不与聚合物(ＰＶＣ)发生化学反应。增塑剂的分类方法不一,常用的分类法是根据化学结构、应用性能、分子量、添加方式、溶解性、相容性和毒性等来分类。增塑剂的使用条件是与树脂有良好的相溶性;价格低廉;增塑效率高;增塑速度快;耐久性好(挥发性低、逸移性小,耐抽出性高);环境稳定性好(耐光、耐热、耐菌、耐化学药品和阻燃性好);卫生性
好(对人、畜和农作物无毒、不污染、无味);电绝缘性好;粘度稳定性好。
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PVC聚酯增塑剂的应用
PVC聚酯增塑剂的应用 PVC聚酯增塑剂的应用： 聚酯增塑剂可用于PVC制品特别是作为PVC高档制品助剂，在接触食品方面包括包装薄膜、饮料软管、乳制品机械及瓶盖垫片等。 用于橡胶制品，能赋予橡胶以硫化耐热性、耐油性、抗溶胀性和耐迁移性，能改善胶料加工工艺性能，如降低胶料的粘度，提高硫化的回弹性和伸长率，对胶料的拉伸强度和撕裂强度下降较小，常用于苯乙烯—丁二烯橡胶和丁腈橡胶制品中。 在EVA—VC接枝共聚树脂中，聚酯增塑剂可作为硬质改性剂使用，用于PVC 门、窗等异型材配方中，加量6~10份聚酯增塑剂作为助剂后，其制品的耐候性、冲击性优良；聚酯增塑剂在软PVC制品中，加量能达到20%~70%。用聚酯增塑剂生产出特种丁腈橡胶粉末，可用于PVC、ABS树脂、酚醛树脂等的改性剂，能增加材料韧性和改善冷冲击性。 将聚酯增塑剂用于PVC改性剂，将生产的PVC改性剂用于硬质PVC配方内，能改善PVC树脂的脆性，起到极好的增韧效果。聚酯增塑剂用于PVC材料，具有优良的加工性能与耐擦伤性，特别适用于耐油、水的各种塑料制品。 PVC聚酯增塑剂的应用效果： 用PVC聚酯增塑剂生产出特种丁腈橡胶粉末，可用于PVC、abs树脂、酚醛树脂等的改性剂，能增加材料韧性和改善冷冲击性。PVC聚酯增塑剂生产的丁腈粉末是制造耐油制品较理想的原材料，将PVC聚酯增塑剂用于PVC改性剂，将生产的PVC改性剂用于硬质PVC配方内，能改善PVC树脂的脆性，起到极好的增韧效果。 PVC聚酯增塑剂用于PVC材料，具有优良的加工性能与耐擦伤性，特别适用于耐油、水的各种塑料制品。产品的加工性能和PVC制品的特性都会下降。 在配方中加入DOP的作用是与聚酯起到增塑的协同作用，提高PVC制品的性能，PVC聚酯增塑剂能对产品的质量的改观起到不可替代的作用。在配方中加入量在15份以上，PVC聚酯增塑剂就能使制品的特性有较大的提高。 新生PVC聚酯增塑剂广泛应用于耐油、耐高温特殊制品，如：耐油胶管、耐高温、高湿非迁移电缆料,耐高温线材的包复层、绝缘料等，用于接触涂料层、橡胶、聚苯乙烯、ABS和有机溶剂紧密的制品,如：电器电线、冰箱密封条、管、器材等。 在抗污染制品方面用于地板材料、耐油手套及胶靴。在接触食品方面可用于包装薄膜、饮料软管、瓶盖垫片等。作为冲击改性剂用于硬质PVC配方中，起到改善PVC树脂脆性，增韧的效果。 PVC聚酯增塑剂可用于PVC制品特别是作为PVC高档制品助剂，在接触食品方面包括包装薄膜、饮料软管、乳制品机械及瓶盖垫片等。
各国关于PVC材料及增塑剂的安全规定
各国关于PVC材料及增塑剂的安全规定 聚氯乙烯（PVC）作为原材料已被广泛应用于食品包装、玩具、医疗用品、化妆品、鞋、塑料门窗等产业。PVC薄膜、容器等制品是以PVC树脂为主要原料，添加增塑剂，稳定剂、防老化剂、阻燃剂等助剂加工制成的。由于PVC及其常用的增塑剂。邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）于2001年被国际癌症研究中心列为有致癌作用的物质，残留在PVC中的氯乙烯单体（游离于聚合体树脂的氯乙烯）被国际癌症研究中心列为人类致癌物。另据报道称PVC焚烧和深埋处理都会产生二恶英，因此PVC的使用安全引起公众的关注。 一、氯乙烯的残留量规定 由于氯乙烯的高毒性，因此国内外对食品包装材料、医疗器械等使用的PVC 中氯乙烯的残留量早有规定。 1991年，国际食品法典委员会（CAC）规定食品包装材料中的氯乙烯单体应不高于1.0ppm。 欧盟“关于与食品接触的塑料原料及其制品的指令（2002／72／EC）”的附录Ⅱ列出了允许塑料原料及其制品使用的单体和其它物质的目录，目录中编号2650是聚氯乙烯，其技术要求参照“关于与食品接触的、含有氯乙烯单体的原料及其制品指令（78／142／EEC）”。78／142／EEC指令附录Ⅰ规定，原料及其制品中氯乙烯单体的含量不大于1ppm﹔附录Ⅱ规定原料及其制品中氯乙烯 单体的含量和由原料及其制品中释放转移到食品中的氯乙烯单体的含量的测试方法是气相色谱法，方法测试精度为0.01ppm。 我国现行国家标准对氯乙烯单体的残留量也有规定，如食品包装材料标准GB4803－94《食品容器、包装材料用聚氯乙烯树脂卫生标准》规定PVC树脂中的氯乙烯单体残留量为5ppm﹔GB9681－1988《食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准》、GB14944－1994《食品包装用聚氯乙烯瓶盖垫片及粒料卫生标准》，医疗用品标准GB14232.1－2004《人体血液及血液成分袋式塑料容器第1部分﹕传统型血袋》、GB15593－1995《输血（液）吹塑薄膜袋用软聚氯乙烯塑料》、GB10010－1988《医用软聚氯乙烯管材》规定PVC成型品中的氯乙烯单体残留量不大于1ppm。 2005年10月，国家质量监督检验检疫总局组织抽查了市场上销售的44种PVC食品保鲜膜，其氯乙烯单体残留量均不大于1ppm，符合国家标准。 二、邻二甲酸酯类增塑剂使用的规定
pvc制品中聚酯增塑剂作用
pvc制品中聚酯增塑剂作用 聚酯增塑剂在pvc制品中的应用： 聚酯增塑剂可用于PVC制品特别是作为PVC高档制品助剂，伊川奥瑞拉化工聚酯增塑剂应用广泛，在pvc制品中效果明显。广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、人造革、鞋料、耐高温线材包覆层、水箱密封条、各种设备（包括冷冻设备、机动车辆）的垫片、嵌条；室内高级装饰品；电气胶带；耐油耐汽油的特殊制品等。在接触食品方面包括包装薄膜、饮料软管、乳制品机械及瓶盖垫片等。 聚酯增塑剂在pvc制品中作用： 1、聚酯增塑剂用于橡胶制品，能赋予橡胶以硫化耐热性、耐油性、抗溶胀性和耐迁移性，能改善胶料加工工艺性能。如降低胶料的粘度，提高硫化的回弹性和伸长率，对胶料的拉伸强度和撕裂强度下降较小，常用于苯乙烯—丁二烯橡胶和丁腈橡胶制品中。 2、在EVA—VC接枝共聚树脂中，聚酯增塑剂可作为硬质改性剂使用，用于PVC门、窗等异型材配方中，加量6~10份聚酯增塑剂作为助剂后,其制品的耐候性、冲击性优良； 3、聚酯增塑剂在软PVC制品中,加量能达到20%~70%。用聚酯增塑剂生产出特种丁腈橡胶粉末可用于PVC、ABS树脂、酚醛树脂等的改性剂,能增加材料韧性和改善冷冲击性。聚酯增塑剂生产的丁腈粉末是制造耐油制品较理想的原材料。 4、将聚酯增塑剂用于PVC改性剂，将生产的PVC改性剂用于硬质PVC配方内，能改善PVC树脂的脆性，起到极好的增韧效果。聚酯增塑剂用于PVC材料,具有优良的加工性能与耐擦伤性,特别适用于耐油、水的各种塑料制品。 5、聚酯型增塑剂在PVC使用过程中，必须使PVC树脂与液体增塑剂（DOP）完全吸收后再加入高分子聚酯增塑剂，具体操作方法是在混炼机内的PVC完全吸收增塑剂呈干粉状时,再加入聚酯增塑剂。 如果将PVC树脂、DOP、聚酯增塑剂同时加入,则聚酯增塑剂在PVC之前会首先吸收DOP等到其他增塑剂,这样会导致PVC塑化不完全,产品的加工性能和PVC制品的特性都会下降。 由于聚酯增塑剂具有较强的极性,亲和力和其他液体增塑剂的特点,当聚酯增塑剂对PVC产品可以起到吸引和固定其他增塑剂对PVC产品的表面迁移,因此,聚酯增塑剂被认为是永久的增塑剂,聚酯增塑剂可用于各种PVC产品,特别是PVC高档产品不可或缺的加工助剂。
常用PVC增塑剂种类、区别以及PVC增塑剂配方成分
常用PVC增塑剂种类、区别以及PVC增塑剂配方成分1.脂肪酸酯类 脂肪酸酯类的低温性能很好，但与聚氯乙烯的相溶性较差故只能用作耐寒的副增塑剂与邻苯二甲酸酯类并用。最常用的品种是己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯。 (1)己二酸二辛酯(简称DOA) ：无色无嗅液体，无毒，溶于大多数有机溶剂，微溶于乙二醇类，不溶于水，DOA对PVC的临界塑化温度为12l一125℃。 (2)已二酸二异癸酯(简称DIDA) ：清澈易流动的油状液体。 (3)壬二酸二辛酯(简称D0Z) ：几乎是无色的透明液体。 (4)癸二酸二丁酸(简称DBS) ：几乎是无色的液体。 (5)癸二酸二辛酯（简称DOS) ：几乎是无色的油状液体，不溶于水，溶于醇、苯、醚等有机溶剂。 (6)癸二酸二异辛酯（简称DIOS) ：无色清澈液体，溶于酮、醇、酯、芳香烃和脂肪烃等大多数有机溶剂，微溶于胺和多元醇。 （7)二(2—乙基丁酸)三缩乙二醇酯(简称3GH) ：它是安全玻璃用聚乙烯醇缩丁醛薄膜中最为广泛使用的增塑剂，同时它对纤维索塑料、丙烯酸酯塑料和聚氯乙烯也是良好的增塑剂。 2．邻苯二甲酸酯类 邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂，品种多、产量高，井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%，而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。 (1)邻苯二甲酸二辛酯(（简称DOP）：无色油状液体，有特殊气味。
(2)邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP) ：几乎是无色的粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类。 (3)邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP) ：粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类，不溶于或微溶于甘油、乙二醇和某些胺类。它的挥发性比DOP小。耐迁移，是一种低挥发性增塑剂，又耐老化，电性能好，但相溶性差些。 (4)邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP）：透明油状液体，其高温下的挥发性只是DOP的一半。 (5)邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP）：无色透明液体，具有芳香族气味，溶于大多数有机溶剂和烃类。DBP对PVC的临界塑化温度为90—95℃。 (6)邻苯二甲酸二异丁酯(简称DIBP) ：无色透明液体，DIBP在PVC农用薄膜中使用时曾发现由于它的析出致使水稻烂秧的问题。 (7)邻苯二甲酸丁苄酯(简称BBP) ：透明油状液体，溶于有机溶剂和烃类，不溶于水。BBP对PVC的临界塑化温度为96-100℃。 (8)邻苯二甲酸二甲酯(简称DMP) ：无色油状液体，微带芳香族气味，常温下不溶于水，和脂肪烃混溶，与大多数树脂相溶性良好. (9)邻苯二甲酸二乙酯（简称DEP) ：无色油状液体，无毒，微带芳香族气味，溶于大多数有机溶剂。 (10)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) ：具有芳香族气味的白色结晶状粉末．溶于大多数有机溶剂，在热的汽油和矿物油中完全溶解，微溶于乙二醇类和某些胺类。 (11)对苯二甲酸二辛酯(DOTP) ：DOTP与DOP的物理性能相似，制品的机械性能也相似，但DOTP的挥发件比DOP小得多。 3．磷酸酯类
常用pvc增塑剂种类
常用pvc增塑剂种类 pvc增塑剂，代号8650 是二辛酯、二丁酯优良替代品，可以替代100％。新型环保增塑剂，执行GB-11406-89标准，分子式（C6H5COOCH2CH2CO2），分子量314，分为8650—1#为无色无味透明液体和8650—2#淡黄色油状透明液体两种。 增塑剂详细分类： 脂肪族二元酸酯（如: 己二酸二辛酯DOA、癸二酸二辛酯DOS） (1)邻苯二甲酸酯（如: DBP、DOP、DIDP） (2)脂肪族二元酸酯（如: 己二酸二辛酯DOA、癸二酸二辛酯DOS） (3)磷酸酯（如:磷酸三甲苯酯TCP、磷酸甲苯二苯酯CDP） (4)环氧化合物（如:环氧化大豆油、环氧油酸丁酯） (5)聚合型增塑剂（如：己二酸丙二醇聚酯） (6)苯多酸酯（如: 1,2,4－偏苯三酸三异辛酯） (7)含氯增塑剂（如: 氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯） (8)烷基磺酸酯 (9)多元醇酯 (10)其它增塑剂 新生增塑剂小编给您列举了常用pvc增塑剂在日常生活中的应用，比如； 增塑剂作为一种化学试剂在工业生产中的应用非常的广泛，
塑化剂在人们生活中的方方面面基本上都是。如塑料袋用到塑化剂，塑料制品也用到塑化剂。比如一般常使用的保鲜膜，一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料，但其黏性较差；另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜，有大量的塑化剂，以让PVC（聚氯乙烯）材质变得柔软且增加黏度，非常适合生鲜食品的包装。 另一个广泛存有塑化剂的产品是PVC制造的儿童玩具，欧盟已经明定塑料玩具中塑化剂的含量需0.1%以下，但台湾尚无明确规定或限制。 女性经常使用之香水、指甲油等化妆品，则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂，以保持香料气味，或使指甲油薄膜更光滑。 这些都是常用pvc增塑剂的种类与具体应用。
甘油酯型聚氯乙烯增塑剂的研究
助剂 甘油酯型聚氯乙烯增塑剂的研究 王钰修1* ,周昌林2 ,高 峻1 ,雷景新 2 (1.四川大学化学工程学院,四川成都610065; 2.四川大学高分子材料工程国家重点实验室,四川成都610065) [关键词]苯甲酸乙酸甘油酯;增塑剂;聚氯乙烯 [摘 要]以甘油、苯甲酸和乙酸为原料合成了苯甲酸乙酸甘油酯,采用FTIR 和力学性能测试研究了合成产物的结构及其对聚氯乙烯的增塑性能。结果表明,合成的苯甲酸乙酸甘油酯对PVC 具有优良的增塑性能。 [中图分类号]TQ 325.3;TQ314.24 [文献标志码]A [文章编号]1009-7937(2008)08-0026-03 Reseach on the glycerol ester type plasticizer for PVC WA N G Yu -x iu 1 ,ZH OU Chang -lin 2 ,G AO J un 1 ,L EI J ing -x in 2 (1.Chemi cal Engineering Institute of Sichuan University,Chengdu 610065,Chi na; 2.The State Key Laboratory of Po lymer Materials Engineering,Sichuan University,Chengdu 610065,China) Key words:benzoate-acetate glycerol ester;plastici zer;PVC Abstract:Benzoate-acetate glycerol ester was synthesized from glycerol,benzoic acid and aceti c acid.The structure of the synthesi zed benzoate-acetate glycerol ester and its plasti cizing effects on PVC were studied by FTIR and mechanical property test.The resul ts show ed that the synthesized benzoate-acetate glycerol ester had good pl asticizing effects on PVC. 聚氯乙烯(PVC)是一种综合性能优良的通用塑料,而增塑剂是PVC 制品用量最大的一类助剂,为PVC 的大规模工业化应用做出了重要贡献[1-3]。邻苯二甲酸酯类增塑剂是增塑剂领域中用量最大、品种最多、应用最广的家族。近年来,国外不断有邻苯二甲酸辛酯(DOP)等增塑剂可能致癌的报道,其使用范围受到限制[4]。环保、低毒的柠檬酸酯、偏苯三酸酯、二甘醇二苯甲酸酯和聚酯等绿色增塑剂受到人们的青睐,应用前景广泛[5] 。 甘油三乙酸酯安全无毒,长期以来作为纤维素类材料的增塑剂使用,但其与PVC 树脂的相容性差,限制了其在PVC 领域中的应用范围[6] 。本文拟对三乙酸甘油酯进行结构修饰,以甘油、苯甲酸和乙酸为原料,合成苯甲酸乙酸甘油酯,该结构与三乙酸甘油酯相比,分子中引入了苯环结构,可改善其与PVC 树脂之间的相容性,提高增塑效率。该增塑剂的结构新颖,尚未见有关其合成和应用的研究报道。 1 实验部分 1.1 主要原料 甘油、冰乙酸、苯甲酸、甲苯、乙酸异丙酯、硫酸氢钠、对甲苯磺酸均为分析纯,成都市科龙化工试剂厂生产;PVC-SG3树脂,宜宾天原股份有限公司生产;复合稳定剂,工业级,Baercocher 公司生产。1.2样品制备1.2.1 甘油酯的合成 在装有温度计、分馏柱、分水器、搅拌器的三口瓶中,加入甘油、苯甲酸、甲苯带水剂和对甲苯磺酸催化剂,机械搅拌下加热回流,当分出的水量达到理论量或无水分出时,第一步酯化反应结束。接着加入乙酸、乙酸异丙酯带水剂和硫酸氢钠催化剂,加热回流,当分出的水量达到理论量无水分出时,酯化结束。将上述物料冷却至室温后,减压升温提纯,真空 26 第36卷 第8期2008年8月 聚氯乙烯Polyv iny l Chloride Vol.36,No.8 Aug.,2008* [收稿日期]2008-05-22 [联系人]雷景新,教授,博士生导师,jx lei @https://www.sodocs.net/doc/9f10515032.html, [作者简介]王钰修(1985!),男,硕士研究生,主要从事高分子功能单体的合成与改性研究。
PVC增塑剂常见的问题
PVC增塑剂常见的问题 什么是增塑剂 当下在塑料产品的加工工艺中，增塑剂已经是不可缺少的辅助原料助剂之一。增塑剂大多是一种高沸点的液态酯类。按一定的比例加入树脂中，可以改变树脂的性质，如增加塑料的柔软性，降低熔融料的黏度，使树脂变得容易加工成型。按塑料制品的性能要求，PVC增塑剂应该怎样分类 按聚氯乙烯塑料制品的性能要求，加入配方中的PVC增塑剂可分为耐寒增塑剂、耐高温增塑剂、耐热耐光增塑剂、阻燃增塑剂、无毒增塑刺和耐菌性增塑剂。 ①耐寒增塑剂：在聚氯乙烯树脂中，可使塑料制品在较低的温度环境中还保持较好的柔软性的增塑刺，称为耐寒增塑剂。像伊川奥瑞拉化工这类增塑剂有癸二酸二己酯、已二酸二己酯、磷酸三辛酯等。 ②耐高温增塑剂：能让聚氯乙烯塑料制品在较高的温度环境巾应用和加工的增塑剂，称为耐高温增塑剂。这类增塑刺有苯二甲酸双十三醇酯、季戊四醇酯、偏苯三酸酯等。 ③耐热耐光增塑剂：加入聚氯乙烯树脂中，能抑制和延长塑料制品在热和光作用下的变色老化时间的增塑剂，称为耐热耐光增塑剂。这类增塑剂有环氧十八酸丁酯、环氧十八酸辛酯、环氧大豆油等。 ④阻燃增塑剂：能够提高塑料制品的阻燃性能的增塑剂，称为阻燃增塑剂。这类增塑剂包括磷酸酯及氯化石蜡，常用的增塑剂有磷酸三甲酚酯等。 ⑤无毒增塑剂：用于食品包装和医疗器械方面的软质聚氯乙烯塑料制品，应在树脂配方中加无毒性增塑剂。常用的这类增塑剂有柠檬酸三正丁酯(TBC)、苯
二甲酸酯、环氧大豆油等。 ⑥耐菌性增塑剂：加入聚氯乙烯树脂配方中，可减少菌类对塑料制品的影响的增塑剂，称为耐菌性增塑剂。如：树脂配方中加入氯化石蜡、磷酸醋或苯二甲酸酯增塑剂，可防止霉菌对制品的侵蚀。 塑料制品配方中选用增塑剂的注意事项： 1：要注意选用那些与PVC树脂相容性好，挥发性低，小易迁移、渗出的增塑剂。 2：选用能够降低PVC.树脂熔点、降低其加工温度、利于塑料制品成型的增塑剂。 3：选用增塑效率值高的增塑剂。 4：加入的增塑刺不应在成型过程中变质，不能对基材产生破坏作用。 5：对于制品要求电绝缘性较高时，注意选择不降低PVC树脂绝缘性能的增塑剂。 6：同样增塑效率的增塑剂，选择价格低、料源丰富的增塑剂。 目前，PVC依据其价格优势和较好的耐撕裂性能,开始大量用作土木工程膜材料,作为防水、防渗的重要工程材料。以往被忽视的PVC在水环境中的变化情况日益受到人们的重视。PVC处于水环境中时,其主要问题是其中的PVC增塑剂析出。PVC增塑剂析出的危害：一是对材料的力学性能造成不良影响,随着PVC 增塑剂析出，材料开始变硬、变脆，甚至断裂；二是析出的增塑剂对水环境有影响。
2021版各国关于PVC材料及增塑剂的安全规定
2021版各国关于PVC材料及增塑剂的安全规定 Safety management is an important part of enterprise production management. The object is the state management and control of all people, objects and environments in production. ( 安全管理 ) 单位：______________________ 姓名：______________________ 日期：______________________ 编号：AQ-SN-0438
2021版各国关于PVC材料及增塑剂的安全 规定 聚氯乙烯（PVC）作为原材料已被广泛应用于食品包装、玩具、医疗用品、化妆品、鞋、塑料门窗等产业。PVC薄膜、容器等制品是以PVC树脂为主要原料，添加增塑剂，稳定剂、防老化剂、阻燃剂等助剂加工制成的。由于PVC及其常用的增塑剂。邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）于2001年被国际癌症研究中心列为有致癌作用的物质，残留在PVC中的氯乙烯单体（游离于聚合体树脂的氯乙烯）被国际癌症研究中心列为人类致癌物。另据报道称PVC焚烧和深埋处理都会产生二恶英，因此PVC的使用安全引起公众的关注。 一、氯乙烯的残留量规定 由于氯乙烯的高毒性，因此国内外对食品包装材料、医疗器械
等使用的PVC中氯乙烯的残留量早有规定。 1991年，国际食品法典委员会（CAC）规定食品包装材料中的氯乙烯单体应不高于1.0ppm。 欧盟“关于与食品接触的塑料原料及其制品的指令（2002／72／EC）”的附录Ⅱ列出了允许塑料原料及其制品使用的单体和其它物质的目录，目录中编号2650是聚氯乙烯，其技术要求参照“关于与食品接触的、含有氯乙烯单体的原料及其制品指令（78／142／EEC）”。78／142／EEC指令附录Ⅰ规定，原料及其制品中氯乙烯单体的含量不大于1ppm﹔附录Ⅱ规定原料及其制品中氯乙烯单体的含量和由原料及其制品中释放转移到食品中的氯乙烯单体的含量的测试方法是气相色谱法，方法测试精度为0.01ppm。 我国现行国家标准对氯乙烯单体的残留量也有规定，如食品包装材料标准GB4803－94《食品容器、包装材料用聚氯乙烯树脂卫生标准》规定PVC树脂中的氯乙烯单体残留量为5ppm﹔GB9681－1988《食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准》、GB14944－1994《食品包装用聚氯乙烯瓶盖垫片及粒料卫生标准》，医疗用品标准GB14232.1
PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定
82 Vol.36 No.11 (Sum.199) November 2008 理化测试 文章编号：1005-3360（2008）11-0082-04 邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DEHP)作为聚氯乙烯（PVC ）的增塑剂被广泛应用。DEHP 与PVC 分子之间以范德华力和氢键相连，可随时间的推移，由PVC 制品中迁移出来，对环境造成污染；另外，DEHP 可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体内，使人慢性中毒[1]。目前DEHP 的测定方法主要为气相色谱法[2-7]，例如美国环保总局为测定水中DEHP 而采用的GC-ECD-MS 法[4]；Hao-Yu Shen 建立的GC-EI-SIM-MS 法[5]；张双灵等建立的食品塑料袋中DEHP 的GC-FID 检测法[7]。GC 检测器易受其他有机物污染，灵敏度波动较大，对样品的前处理要求较高，且邻苯二甲酸酯类增塑剂沸点较高，要求有较高的汽化温度及柱温，因而GC 测定DEHP 的应用受到了限制。李满秀等[8]利用Fenton 反应产生的羟基自由基与邻苯二甲酸酯水解产生的邻苯二甲酸钠反应，生成具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠，然后采用荧光法间接测定样品中的邻苯二甲酸酯。本实验在此基础上建立了荧光光度法测定PVC 制品中DEHP 的方法，该方法降低了对仪器设备的要求，为制定相关标准、保障医用材料和食品包装材料的安全提供了依据。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 摘 要 : 建立了荧光光度法间接测定聚氯乙烯（PVC ）制品中邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）（DEHP ）含量的方法。 PVC 制品中的DEHP 经超声提取后， 碱性水解生成邻苯二甲酸钠，将其置于pH 值为7.6的磷酸盐缓冲溶液中，同Fenton 反应产生的羟基自由基（?OH ）反应，生成具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠，测定其荧光强度 可求出DEHP 的含量。DEHP 浓度在4.28×10-2 ~2.14 mg/ml 范围内与荧光强度呈线性关系，相关系数为 0.9954。本测定方法操作简便， 具有较高的灵敏度和准确度。Abstract : The method of fluorimetry was established for indirectly determinating DEHP in PVC products. Through ultrasonic extraction, DEHP was hydrolyzed under the alkalinity condition to produce 1）通讯联系人 PVC 制品中增塑剂DEHP 含量的测定 Determination of the Plasticizer DEHP in PVC Products
聚氯乙烯环保增塑剂性能分析
聚氯乙烯环保增塑剂性能分析 刘少蔚 CTI华测检测技术有限公司广东深圳518010摘要：PVC对增塑剂的吸收过程是与时间相关的非定常过程：首先是增塑剂树脂颗粒间隙润展缓慢吸收的“第一诱导期”；而后增塑剂分子获得能量得以活化，突破亚粒子皮膜而渗入和润展聚集粒子间隙使之溶胀，进入快速的“第一溶胀期”；第一溶胀达到平衡后，增塑剂分子开始在聚集粒子表面润展，突破初级粒子粘结力而渗入其间，吸收进入“第二诱导期”；经过“第二诱导期”的持续作用，PVC分子链各运动单元均被活化，增塑剂分子获得更高能量得以渗入到初级粒子，进入到PVC分子链段之间，达到分子水平的溶胀，吸收进入“第二溶胀期”。 关键词：聚氯乙烯；环保增塑剂；吸收；迁移；性能 引言 增塑剂是聚氯乙烯加工中最重要的助剂，其吸收量的大小、吸收所需时间及温度条件与加工工艺和制品性能都有着极为密切的关系。增塑剂的用量影响着加工中的流动性、制品的刚性和韧性；吸收所需时间则影响着成型周期及生产效率。增塑剂吸收的温度条件受制于PVC树脂的热不稳定性，同时也决定了其吸收速率。PVC 制品应根据其所需性能，选择高效、环保的增塑剂和其它助剂，但增塑剂因其与PVC 的相容性差异，需要确定合适的配方并进行合理配伍才能发挥最佳效果。然而新型的增塑剂由于在结构与性质与传统增塑剂有很大差异，有必要对其增塑性能进行较为详尽的研究，以满足实际加工和工业发展的需求。 二、实验原料与设备 2.1原料悬浮聚氯乙烯（S-PVC）： 优级；偏苯三酸类增塑剂（TOTM）；环氧大豆油增塑剂（ESO）：Plac775；环氧化植物油增塑剂：Vif5705；硬脂酸甘油酷类增塑剂：Pac8；蓖麻醇酸酷类增塑剂：Flep8；LPlas-l增塑剂；LPlas-2增塑剂。 2.2设备和仪器 离心机：800B型，上海安亭科学仪器厂；高温实验箱：WG100A，上海亿达
PVC增塑
PVC增塑 1 前言 聚氯乙烯(pvc)是国内经营加工最多的塑料品种。加工PVC时使用的各种助剂中，增塑剂用量最大．所以．它的投资远高于其它助剂．甚至在一些较软材料配方中超过主要原料聚氯乙烯树脂的投资。在目前抓经济效益和产品质量的形势下，研究探讨增塑荆的使用有其巨大的经济和社会意义。 2增塑剂的选用 聚氯乙烯是一种强极性聚合物．分子间有很大的作用力．需加热列一定的温度方能显示塑性。它对热敏感．当加热到130～140"C时就开始发生严重的分解．变成棕色或黑色。由于分子问的强作用力使制品变得坚硬而缺乏弹性和柔韧性。增塑剂的作用就在于削弱PVC分子间的作用力，从而降低软化温度，减小溶体的粘度，增加其流动性．改善PVC的加工性能和制品的柔韧性。增塑荆通常是难挥发的高沸点酯类．少数是低熔点固．它们一般不与聚合物(PVC)发生化学反应。 增塑荆的分类方法不一，常用的分类法是根据化学结构、应用性能、分子量、添加方式、溶解性、相容性和毒性等来分类。增塑剂的使用条件是与树脂有良好的相溶性；价格低廉；增塑效率高；增塑速度快；耐久性好(挥发性低、逸移性小．耐抽出性高)；环境稳定性好(耐光、耐热、耐菌、耐化学药品和阻燃性好)；卫生性好(对人、畜和农作物无毒、不污染、无味)；电绝缘性好；粘度稳定性好。但是没有一种增塑剂能满足所有条件．实际使用时，多数是由两种或多种并用，以取长补短．获得最佳的增塑效果并达到完善的性能要求。增塑剂的选用在一个配方中．要使制品的所有性能都达到最佳值是不可能的．因此，选用增塑荆时首先要保证主要的性能要求。比如儿童玩具及食品包装物等的要求主要性能无毒，外观质量优美；农膜要求对农作物无害、耐光、耐热；而电线电缆料的主要要求是电绝缘性好等等，除这些要求外，增塑荆的选用还应着重考虑以下5个方面的因素．即增塑荆本身的性能；PVC树脂的性能；制品所要求的性能；增塑剂的加工适应性：成本。而就增塑荆本身的性能考虑．相溶性对增塑荆最为重要，它是选择增塑荆时必须首先考虑的基本因素。增塑剂与树脂的相容性好，则增塑效率高．增塑剂不离析、不渗出，制品的柔韧性好．使用寿命长。相容性是指两种或多种物质混合时的相互亲和性，即分子级的可混性，相容性好能够形成均质馄合体系。在生产实践中，增塑剂在聚合物中的相容性好坏主要根据配合试验和经验来断定。评价相容性的简单方法是将增塑荆、树脂和适当的溶剂按一定比例混合．调制成均匀的溶液缓流延成薄膜，观察它的透明状况来判断．薄膜均质透明表示相容性好．模糊的意味着相容性差．另一个方法将增塑剂与PVC树脂按一定比例混合均匀．加热使其塑化后冷却至室温．观察表面有无渗出物．无增塑荆渗出说明相溶性好，渗出增塑荆越多说明相容性越差。根据一般规律．极性越相近者越容易互溶．因此，增塑荆的溶解度参数与树脂的溶解度参数越接近．两者相容性越好。介电常数是分子极性的函数，它受偶极矩和氢键的影响很大。介电常数可用来作为判断增塑荆相容性的参数。根据对聚氯乙烯的研究结果．增塑荆的溶解度参数一般选用8．4～11．4。介电常数为4～8．这时的相容性比较理想。 3 国内常用增塑剂
PVC中增塑剂迁移和抽出问题
PVC中增塑剂迁移和抽出问题 1·增塑剂迁移和抽出的不良后果 PVC中增塑剂迁移和抽出严重时会使制品发生较大变化，引起制品软化、发粘，甚至表面破裂，析出物往往会造成制品污染，还会影响制品的二次加工。比如，PVC防水卷材中增塑剂分子发生迁移，失去增塑剂后的PVC会发生收缩、变硬等现象，从而可能导致防水功能失效。软质PVC制品用一般溶剂型胶粘剂粘贴时，制品内部的增塑剂往往会迁移到胶接层，引起粘结强度的急剧下降，造成粘结不牢或脱胶等问题。软质PVC制品进行涂装或漆装时，也同样面临被抽出的增塑剂导致涂层或漆层脱落问题。PVC印刷时，增塑剂抽出更是油墨和印刷制造业的大忌。 PVC中增塑剂析出过程中还会带出一些组分，如颜料颗粒、香精、抗静电剂、稳定剂等，由于这些组分的损失，PVC制品物理性能会下降，一些特性甚至还会丧失。这些析出物还会对与其密切接触的物质产生污染和破坏。如把软质PVC和聚苯乙烯产品放在一起，PVC迁移出来的增塑剂会影响聚苯乙烯产品性能，造成聚苯乙烯产品软化。近期研究表明[1]：邻苯二甲酸酯类增塑剂可以从增塑的PVC医疗器械和储血袋中迁移到贮存的液体内，目前已在存储于PVC袋中的血浆、血清、药液、脂性食品中以及用这些贮存物进行血液透析和输液的病人体内检测出对人体健康有潜在的危害的增塑剂成份；此外，软质PVC在使用过程中，如果遇到水或者有机溶剂等物质，邻苯二甲酸酯类增塑剂可不断从PVC塑料转移到环境中，对环境产生污染，并随着食物链进行富集和传递，从而对生物产生较大危害。 2·增塑剂损失形式 除聚酯等大相对分子质量增塑剂外，增塑剂均为有机小分子物质，将其添加到PVC中，并没有聚合到PVC高分子链上，而是以氢键或者范德华力与PVC分子相结合，彼此保留各自独立的化学性质。 当软质PVC长期接触固定介质（气相、液相、固相）时，增塑剂会从PVC中陆续解析出来，进入到介质中。根据所接触介质的不同，增塑剂的损失形式可分为挥发损失、抽出损失和迁移损失。增塑剂的挥发、抽出、迁移等项损失的过程包括3个基本的阶段[2]：（1）增塑剂向内表面扩散；（2）在内表面转变成“横卧”的状态；（3）扩散离开表面。 增塑剂的损失与其本身的分子结构、相对分子质量大小以及与聚合物的相容性、介质、环境等因素有关。增塑剂的挥发主要取决于其相对分子质量大小和环境温度，抽出性主要取决于增塑剂在介质中的溶解度，迁移性则与增塑剂和PVC相容性有密切关系。增塑剂在PVC 中的扩散可以在不会渗入聚合物的介质中，也可在浸润聚合物的介质中进行。聚合物表面的不同变化和反应，都会对增塑剂的扩散产生影响。增塑剂界面扩散是个复杂过程，与介质、PVC聚合物及增塑剂的相互作用有关。 3·增塑剂迁移和抽出影响因素 3.1增塑剂相对分子质量和分子结构 增塑剂的相对分子质量越大，分子中含有的基团体积越大，它们在增塑PVC内扩散就越困难，到达表面的几率小，被抽出和迁移的概率低。要具有良好的耐久性，增塑剂的相对分子质量在350以上是必要的。相对分子质量在1 000以上的聚酯类和苯多酸酯类（如偏苯三酸酯）增塑剂都有十分良好的耐久性[2]。 3．2环境温度 PVC制品所处环境温度越高，分子的布朗运动会越剧烈，增塑剂分子克服增塑剂与PVC 大分子之间的作用力也越大，从而更容易使增塑剂分子扩散到制品表面并进一步扩散到介质中。 3．3增塑剂含量
环保增塑剂与PVC树脂的相容性测试报告
与PVC树脂的相容性 相容性是指PVC树脂与增塑剂的相互溶解能力。若两者的相容性好，加热塑化时的温度越低（即能耗越低），同时增塑剂不易从制品中析出，制品的柔软性越好，使用寿命越长，因此相容性是增塑剂最基本、最重要的特性。在PVC 人造革的热加工过程中，若增塑剂与PVC树脂的相容性好，则可相应降低塑化温度（能耗)，这有利于企业降低生产成本并树立节能绿色形象。对于极性的PVC 树脂而言，极性较大的增塑剂与其相容性较好，按此原理，实验方案分别采用水价法和溶解温度试验法评价增塑剂与PVC树脂的相容性。 2.1实验原料表 表2.1 2.2实验方案 2.2.1水价法 由于水分子是极性的，因此通过测定增塑剂与水的相容性（即水价法）可以间接表征增塑剂与PVC树脂的相容性，这种方法目前己被行业广泛认可和采用。在水价法中，样品耗用的蒸馏水毫升数越多，表明该样品与水或PVC树脂的相容性越好。 称取增塑剂2.5克，加入25毫升丙酮，待完全溶解呈透明状态后，采用蒸馏水进行滴定，开始出现浑浊时即为滴定终点，读取蒸馏水耗用毫升数。每个样品测定5次，最终结果以算术平均值士标准偏差表示。 表2.2 2.2.3溶解温度试验法 溶解温度试验法是一种直接获得增塑剂与PVC树脂相容性数据的检测手段。一般而言，这种方法与水价法的评价结果是一致的，有一定规律性。其评价标准为：在一定条件下，PVC树脂在增塑剂中的溶解温度越低表明两者的相容性越好，反之亦然。 将PVC树脂与增塑剂配制成PVC质量分数为2%的悬浮液，然后加入玻璃试管中，在摇动下用油浴加热，控制升温速度为5°C/min，直至悬浮液变透明为止，测量此时的温度即为PVC的溶解温度。每个样品测定5次，最终结果以算术平均值士标准偏差表示。 表2.3溶解温度试验法测定结果 溶解温度（°C) 样品
各国聚氯乙烯及其增塑剂安全规定概论
聚氯乙烯（PVC）作为原材料已被广泛应用于食品包装、玩具、医疗用品、化妆品、鞋、塑料门窗等产业。PVC薄膜、容器等制品是以PVC树脂为主要原料，添加增塑剂、稳定剂、防老化剂、阻燃剂等助剂加工制成的。由于PVC及其常用的增塑剂邻苯二甲酸二（２－乙基）己酯（DEHP）于２００１年被国际癌症研究中心列为有致癌作用的物质，残留在PVC 中的氯乙烯单体（游离于聚合体树脂的氯乙烯）被国 际癌症研究中心列为人类致癌物。另据报道称 PVC焚烧和深埋处理都会产生二恶英，因此PVC的使用安全引起公众的关注。 一、氯乙烯的残留量规定 由于氯乙烯的高毒性，因此国内外对食品包装材料、医疗器械等使用的PVC中氯乙烯的残留量早有规定。 １９９１年，国际食品法典委员会（ＣＡＣ）规定食品包装材料中的氯乙烯单体应不高于１﹒０ｐｐｍ。 欧盟“关于与食品接触的塑料原料及其制品的指令（２００２／７２／ＥＣ）”的附录Ⅱ列出了允许塑料原料及其制品使用的单体和其它物质的目录，目录中编号２６５０是聚氯乙烯，其技术要求参照“关于与食品 接触的、含有氯乙烯单体的原料及其制品指令（７８／１４２／ＥＥＣ）”。７８／１４２／ＥＥＣ指令附录Ⅰ规定，原料及其制品中氯乙烯单体的含量不大于１ｐｐｍ﹔附录Ⅱ规定原料及其制品中氯乙烯单体的含量和由原料及其制品中释放转移到食品中的氯乙烯单体的含量的测试方法是气相色谱法，方法测试精度为０﹒０１ｐｐｍ。 我国现行国家标准对氯乙烯单体的残留量也有规定，如食品包装材料标准ＧＢ４８０３－９４《食品容器、包装材料用聚氯乙烯树脂卫生标准》规定PVC树脂中的氯乙烯单体残留量为５ｐｐｍ﹔ＧＢ９６８１－１９８８《食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准》、ＧＢ１４９４４－１９９４《食品包装用聚氯乙烯瓶盖垫片及粒料卫生标准》，医疗用品标准ＧＢ１４２３２﹒１－２００４《人体血液及血液成
pvc增塑剂中DOTP和DINP有什么区别
pvc增塑剂中DOTP和DINP有什么区别？ (20增塑剂DOTP：对苯二甲酸二辛酯，简称为DOTP 。成分：对苯二甲酸二辛酯 DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)是一种由苯酐和异壬醇酯化反应而得的常用增塑剂。 邻苯二甲酸二异壬酯简称DINP本品为透明油状液体，有轻微气味该产品是性能优良的通用型主增塑剂。本品与PVC相溶性好，即使大量使用也不会析出；挥发性、迁移性、无毒性均优于DOP（邻苯二甲酸二辛酯），能赋予制品良好的耐光、耐热、耐老化和电绝缘性能，综合性能优于DOP。由于本品生产的制品具有耐水耐抽出性能好、毒性低、耐老化、电绝缘性能优良，因此在玩具膜、电线、电缆中得到广泛应用。 DINP与DOP相比，分子量更大，碳链更长，所以拥有更好的老化性能、抗迁移性能、抗萃取性能和更高的耐高温性能。相应的，同等条件下，DINP的塑化效果比DOP稍差。一般认为，DINP比DOP更环保。 DINP在提高挤出效益方面具有优越性。在典型的挤出加工条件下，DINP比DOP更能降低混合料的熔融粘度，这有助于降低口模压力，减少机械磨损或提高挤出生产率（高达21%），这种生产率的提高可在无须更改产品配方和生产工艺，无须额外固定投资，无须额外能耗，且保持产品品质的情况下实现。[1] DINP常态下为油状液体，不溶于水。一般用槽罐车运输，小批量的用铁桶或者特种塑料桶运输。 增塑剂DOTP性能及用途 本品为近乎无色的低粘度液体。粘 度63mPa.s( 25 ℃) 、5mPa.s( 100 ℃) 、410mPa.s( 0 ℃) 。凝固点-48 ℃。沸点383 ℃(0.1)MPa.s ( 0 ℃)。着火点399 ℃。折射 率 1.4887 。水中溶解度0.4%( 20 ℃) ，水解率0.04%( 沸水煮96h )。挥发损失12% (重量)( 177 ℃加热24h 后)。 质量标准：外观透明油状液体，无悬浮物;酯含量，% >99.0 ;密 度( 20 ℃),g/cm3 0.981-0.986 ;酸度( 以苯二甲酸计)< 0.015 ;闪点> 210 ℃; 色度( 铂- 钴) 号< 50; 加热减量< 0.1% 。 增塑剂DOTP具有良好的电性能和耐寒性，挥发性小，增塑效能比DOP 高，适宜作聚氯乙树脂的增塑剂，如要求高绝缘的聚氯乙烯电缆料。用于要求高绝缘，耐抽出、耐热、耐寒及柔软性好的制品。本品要求用于增塑糊时可降低粘度，增加保存寿命。 增塑剂DOTP可与DOP 以任何比例混合。本品用作合成树脂、橡胶、电缆料及其他塑料工业的增塑剂。可广泛用于人造革、聚氨酯、pvc 电缆料、塑料薄膜、塑料凉鞋、泡沫凉鞋、门窗与车窗封条、PVC 异型材、软板、各种软质、硬质管材、装饰材料、发泡硬板等一切使用增塑剂的产品中，可以降低企业30%以上的生产成本，可打开对欧盟的贸易的环保壁垒。
各国关于PVC材料及增塑剂的安全规定
各国关于P V C材料及增塑剂的安全规定 集团公司文件内部编码：（TTT-UUTT-MMYB-URTTY-ITTLTY-
各国关于P V C材料及增塑剂的安全规定聚氯乙烯（PVC）作为原材料已被广泛应用于食品包装、玩具、医疗用品、化妆品、鞋、塑料门窗等产业。PVC薄膜、容器等制品是以PVC树脂为主要原料，添加增塑剂，稳定剂、防老化剂、阻燃剂等助剂加工制成的。由于PVC及其常用的增塑剂。邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）于2001年被国际癌症研究中心列为有致癌作用的物质，残留在PVC中的氯乙烯单体（游离于聚合体树脂的氯乙烯）被国际癌症研究中心列为人类致癌物。另据报道称PVC焚烧和深埋处理都会产生二恶英，因此PVC的使用安全引起公众的关注。 一、氯乙烯的残留量规定 由于氯乙烯的高毒性，因此国内外对食品包装材料、医疗器械等使用的PVC中氯乙烯的残留量早有规定。 1991年，国际食品法典委员会（CAC）规定食品包装材料中的氯乙烯单体应不高于1.0ppm。 欧盟“关于与食品接触的塑料原料及其制品的指令（2002／72／EC）”的附录Ⅱ列出了允许塑料原料及其制品使用的单体和其它物质的目录，目录中编号2650是聚氯乙烯，其技术要求参照“关于与食品接触
的、含有氯乙烯单体的原料及其制品指令（78／142／EEC）”。78／142／EEC指令附录Ⅰ规定，原料及其制品中氯乙烯单体的含量不大于1ppm ﹔附录Ⅱ规定原料及其制品中氯乙烯单体的含量和由原料及其制品中释放转移到食品中的氯乙烯单体的含量的测试方法是气相色谱法，方法测试精度为0.01ppm。 我国现行国家标准对氯乙烯单体的残留量也有规定，如食品包装材料标准GB4803－94《食品容器、包装材料用聚氯乙烯树脂卫生标准》规定PVC树脂中的氯乙烯单体残留量为5ppm﹔GB9681－1988《食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准》、GB14944－1994《食品包装用聚氯乙烯瓶盖垫片及粒料卫生标准》，医疗用品标准GB14232.1－2004《人体血液及血液成分袋式塑料容器第1部分﹕传统型血袋》、GB15593－1995《输血（液）吹塑薄膜袋用软聚氯乙烯塑料》、GB10010－1988《医用软聚氯乙烯管材》规定PVC成型品中的氯乙烯单体残留量不大于1ppm。 2005年10月，国家质量监督检验检疫总局组织抽查了市场上销售的44种PVC食品保鲜膜，其氯乙烯单体残留量均不大于1ppm，符合国家标准。 二、邻二甲酸酯类增塑剂使用的规定
增塑剂在软质PVC中的发展
增塑剂在软质PVC中的发展 增塑剂的品种和相关应用，并展望了高分子增塑剂在软质PVC中的发展趋势。提出利用PET废料制备（DOTP），它是一种优良的PVC增塑剂。 由于增塑剂的主要作用是减弱分子间的次价键，增加树脂的移动性，降低树脂分子链的结晶性、增加树脂的可塑性。因此凡能增加聚合物的塑性，改善加工性能，赋予制品的柔软性的物质都称为增塑剂。 增塑剂中还有能够改变树脂性质中，专项功能的增塑剂。例如增加PVC树脂耐热功能的增塑剂、耐寒功能增塑剂、阻燃增塑剂和无毒增塑等，增塑剂主要应用于PVC软制品，特别是PVC人造革约占其用量的50%。当PVC树脂增塑量 <10%时，其制品为硬质；若>30%其制品为软质； 10%~30%为半硬质。 1.对增塑剂的使用要求 相容性是增塑剂在树脂分子间处于稳定状态下，相互掺混的性质，如果相容性不太好，随着时间的推移，就要产生相互分离，出现渗出，发汗等现象，所以相容性是一个增塑剂最基本条件。一般可根据树脂和增塑剂的溶解度参数值是否相近来判断。根据“相似则相容”的原理，溶解度参数近似的相容性好，要使增塑剂与树脂相容， 预测PVC树脂与增塑剂相溶最常用方法有两种，一种是对照溶解度参数，另一个是参考介电常数，凡是溶解度参数为8.7~10.7之间增塑剂。应能与PVC树脂有较好的相容性增塑剂，应能与PVC树脂有较好的相容性。增塑剂介电常数（ε）与PVC树脂相容关系是：如果ε值在 4.95~7.95范围内则有中等程度的渗出，如ε值在4.0~4.5或8.0~8.25范围内则大量渗出，用它们来评价增塑剂的相容性，具有实际意义。 2 增塑剂的分类
2.1主增塑剂和辅助增塑分类法 增塑剂若按相容性大小来分可分为主增塑剂和辅助增塑剂，但二者无严格界限，主增塑剂分子不仅能进入树脂分子链无定形区，也能进入分子链结晶区，因此它不会渗出，也不会喷雾，而形成表面结晶，这样就可单独使用。如果相容性差，即增塑剂分子只能进入树脂的无定形区而不能插入结晶区，单独用它们就会使加工制品渗出喷雾，所以只能和主增塑剂混合使用，这些增塑剂称为辅助增塑剂。 主增塑剂在PVC软质制品中，掺用50%，辅助增塑剂与PVC相容性较小，掺用量是有限的，此外低分子量聚酯树脂和氯化石蜡等与PVC树脂无相容性，用量很少。在3~5分被称为增量增塑剂。由于价格低廉，可起降低成本作用。 2.2按化学结构分类 2.2.1邻苯二甲酸酯类 常用作主增塑剂，综合性能好。用量大，占增塑剂总量80%的垄断地位，邻苯二甲酸酯类增塑剂在结构上的差异，表现为所用的醇不同，其应用性能上的差别取决于相对分子质量和分子结构。此类增塑剂按酯的不同可细分为： （1）邻苯二甲酸二正烷基酯 主要有邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP）主要用于纤维增塑剂的增塑，因其挥发性大，易抽出和迁移。在PVC树脂中很少应用，邻苯二甲酸二丁酯（DBP）与PVC相容性好，塑化效率高，毒性很小，是PVC树脂很重要的主增塑剂之一，但其挥发性强，不仅加工过程中重量损失可观，而且制品老化迅速，耐久性差，此外耐寒性也不理想，制品在低温下明显脆化。邻苯二甲酸=正辛酸（n-DOP）与邻苯二甲酸-（2-乙基己酯）（DOP），n-DOP是DOP的异构物，是PVC树脂中用量最多的一种主增塑剂，具有良好的综合性能，增塑效率高、挥发性小，耐紫外光，耐水抽出，迁移性小，而且耐寒性、柔软性和电性能也都良好。是一类比较理想的主增塑剂。本品也可作为丁腈橡胶软化剂。可改善制品回弹性，降低压缩永久变形。 值得注意的是上述的属于普通低分子增塑剂，用它们增塑软质PVC材料的硬度，弹性对温度敏感性较大，特别是低温度下变硬，这是其一大缺点，对其使用带来一定影响，一般可以加入改性剂来改善是不之处。 （2）邻苯二甲酸二异烷酯 它的用量在邻苯二甲酸酯类增塑剂也占绝对优势，重要的有： 邻苯二甲酸二异辛酸（DIOP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），其中DIDP挥发性小，耐迁移和抽出，电绝缘性出色，但因其分子量较高，相容性、增塑效率和耐寒性不及DOP，它适用于，较高温度使用DINP 挥发性低，有极良好的低温柔软性，被认为是无毒的邻苯二甲酸酯增塑剂，也有王牌耐热增塑剂之称，其电绝缘性优良，挥发性小，其耐迁移优于 DOP，它在高温下的挥发性只有DOP一半，所以在PVC树脂持久性较优，但耐寒性比DOP差。