多糖类药物分子量及其分布测定
多糖类药物分子量及其分布测定的意义和方法，各种分子量的介绍，介绍国内外分析方法的建立方法及对比，以低分子肝素为例。有EP & BP 方法和USP 方法 一、原理
?凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography, GPC)测定多糖分子量及分子量分布 ?或高效分子排阻色谱（High performance size exclusion chromatography, HPSEC) ?检测器：紫外( ultra-violet ， UV , 200～400nm)和 ? 示差（refractive index, RI)
1. UV 检测器
?具有共轭双键的化合物都具有紫外吸收
共轭双键
→π π 和n → π 电子跃迁，从而导致紫外吸收
由光源产生波长连续可调的紫外光或可见光，经过透镜和遮光板变成两束平行光，无样品
通过时，参比池和样品池通过的光强度相等，光电管输出相同，无信号 产生；有样品通过时，由于样品对光的吸收，参比池和样品池通过的光强度不相等，有信号产生。根据朗伯—比尔 定律，样品浓度越大，产生的信号越大， 这种检测器灵敏度高，检测下限约为 10-10 g ／ml ，而且线性范围广，对温度和流速不敏感，适于进行梯度洗脱。 2. 示差折光检测器
?示差折光检测器是根据不同物质具有不同折射率来检测的。
?凡是具有与流动相折射率不同的组分，均可以使用这种检测器。 ?示差折光检测器分为反射式和折射式两种。
?反射式的原理：光在两种不同物质界面的反射百分率与入射角和两种物质的折射率成正
比。如果入射角固定，光线反射百分率仅与这两种物质的折射率成正比。光通过仅有流动相的参比池时，由于流动相组成不变，故其折射率是固定的；光通过样品池时，由于存在待测组分而使折射率改变，从而引起光强度的变化，测量光强度的变化，即可测出该组分浓度的变化。
?示差折光检测器的优点是通用性强，操作简便；缺点是灵敏度低，最小检出限约为
10-7
g/ml 。
? 3.平均分子量的表示方法
数均分子量（Number-average molecular weight ） 按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量 高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数
式中，Wi ，Ni ，Mi 分别为i-聚体的重量、分子数、分子量 i = 1－∞
数均分子量是通过依数性方法(冰点降低法、沸点升高法、渗透压法、蒸汽压法) 和端基滴定法测定
重均分子量（ Weight-average molecular weight ） 是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量
C
H C
H C
H C(O)
∑∑∑∑∑
=
=
=
)
(i i
i
i
i
i i
n M W
W N
M N N W
M
i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和
式中符号意义同前 测定方法：光散射法
Z 均分子量（Z-average molecular weight ） 按照Z 值统计平均的分子量
测定方法：超离心法
三种分子量可用通式表示：
粘均分子量（Viscosity- average molecular weight ）
对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量的关系如下：
Mark-Houwink 方程K, α方程
K, α是与聚合物、溶剂有关的常数
一般， α值在0.5～0.9之间，故
举例：设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol, 分子量为105
的分子有5 mol, 求分子量
∑∑∑∑==i
i
i
i i i i w M
N M N W M W M 2
i
i i M W Z ≡∑∑∑∑∑∑=
=
=
2
3
2
i
i
i i i
i
i
i i
i
i i M
N M N M
W M W Z
M Z M ∑∑-1
q q
i
i
i
i M
N M N M ＝
3
21===q q q Z
w n M
M M α
η ][M
K =α
α
α
α
1
1
1???
?
??=???
?
??=∑∑∑∑+i
i i i i
i
i v M N M N W M W M w v M M <40000
5
1010
510105
4=+?+?=
=
∑∑Ni NiMi Mn 85000
10
51010)10(5)10(105
4
2
5242
=?+??+?=
=∑∑NiMi
NiMi Mw
讨论：
M z > M w > M v > M n ，M v 略低于M w
M n 靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对M n 影响较大 M w 靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对M w 影响较大
一般用M w 来表征聚合物比M n 更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子
? 高分子分子量多分散性的表示方法
单独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，还需要了解分子量多分散性的程度 ← 以分子量分布指数表示
即重均分子量与数均分子量的比值，Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情况
1 均一分布 接近 1 (1.5 ~ 2） 分布较窄
远离 1 (20 ~ 50) 分布较宽 4. 高聚物的分子量分布
?高聚物的分子量分布是指试样中各种大小不等的分子量组分在总量中所占的各自的分量，
它可以用一条分布曲线或一个分布函数来表示。
?例如，当我们知道高聚物试样中分子量为Ml M2、 M3、 …、Mi 各组分在总重量中所
占的重量分数分别为W1 W2、 W3、 Wi 时，我们就可以用对应的W 和M 作图，得到分子量分布曲线。用重量分数(分子数分数也一样)对分子量作图的分布曲线，称为归一化的分布曲线，因为曲线下面的面积总和等于1。分子量分布曲线有二种画法：用重量分数W 对M 作图的曲线叫微分分布曲线；用累积重量分布对分子量M 作图的曲线叫积分分布曲线。
↑ 分子量分布曲线
将高分子样品分成不同分子量的组分，这一实验操作称为分级 分级的实验方法
?
逐步沉淀分级
? 逐步溶解分级
? GPC(凝胶渗透色谱
可通过曲线形状，直观判断分子量分布的宽窄 分子量分布宽度
?试样间分子量分布宽度的比较，最直接的方法是将实验所得到的分子量分布曲线作对比。
80000
1051010)10(5)10(106
.01
541
6.0516.04≈???
?
?
??+??+?=++v M 98000
)
10(5)10(10)10(5)10(10M
N M 2
5
2
4
3534i
i
i i 2
3
≈?+??+?=
=
∑∑N M z
从归一化的微分分布曲线或积分分布曲线都可以很方便地把定性和定量的差异检查出来。这种用分子量分布曲线对比的方法在工厂定型产品的对比中很实用。
还有一种更一般化的定量方法，那就是定义一个多分散程度的参数，如用多分散指数来表示。最常用的是重均数均比Mw／Mn。这个比值随分子量分布宽度而变化。在单分散时，Mw／Mn等于1，随着分子量分布变宽，Mw／Mn值逐渐变大。
? 5 高聚物分子量及其分布测定方法
?聚合物溶液，特别是稀溶液，它的物理性质和聚合物的分子量有关。例如，溶液的渗透压、沸点、冰点都与体系中的分子数目有关，因而由此可测聚合物的数均分子量；又如，溶液的光散射能力与体系中大分子的重量有关，因而由此可测出重均分子量：溶液的黏度与体系中的分子数目、分子大小、分子形状都有关，由此可测出黏均分子量以及分子尺寸。
二、多糖类药物分子量及其分布测定的意义和方法
?多糖是由单糖缩合而成的链状结构物质，是自然界中广泛存在的一类生物大分子。由于多糖分布的广泛性、结构的复杂性和生物作用的多样性，使人们对它的药用研究越来越重视，它将作为一类高效、低毒、新型药物广泛应用于人类疑难疾病的治疗。
?多糖是天然高分子中具有多分散性的聚合物，为了鉴定一种聚合物，首先必须测定其分子量与分子量分布，这是高分子化合物的最基本参数之一。
?多糖的理化性质及活性与多糖的分子量及其分化有关。
?多糖是天然高分子中具有多分散性的聚合物，为了鉴定一种聚合物，首先必须测定其分子量与分子量分布，这是高分子化合物的最基本参数之一。
?多糖的理化性质及活性与多糖的分子量及其分化有关。
?水相高效凝胶渗透色谱法(HPGPC)用于多糖的分子量及其分布的测定，它具有快速、高分辨和重现性好等优点，是多糖类药物分子量测定的较理想质控方法。
三、凝胶色谱图的解析
?实验得到的凝胶色谱图在一般情况下纵坐标是浓度检测器的讯号，横坐标是洗脱体积。一
个典型的高聚物的色谱图如图。高聚物试样的凝胶色谱图经过适当处理可以换算成分子量分布图并由此可以计算出各种平均分子量。
在作试样间分子量分布的比较时通常采用两种方法：一种是色谱图的直接目视比较； ? 另一种是将谱图换算成分子量分布曲线，然后再计算各种平均分子量。这里所谓归
一化是指把原始色谱图中的纵坐标转换成重量分数。如果需要得到分子量分布曲线和计算试样的各种平均分子量时，对色谱图要依次作如下步骤的处理： ? 1)确定色谱图的基线；
? 2)对色谱图进行归一化处理；
? 3)对色谱图进行峰加宽效应的改正
? 4)结合标定曲线把色谱图的纵横坐标都换算成微分分子量分布曲线所要求的坐标； ? 5)按定义计算出各种平均分子量。
?
1) GPC 谱图的归一化处理 就是把原始谱图的纵坐标转换为重量分数，如此便于比较不同的实验结果和简化计算。具体作法：确定色谱图的基线后，把色谱图下的洗
脱体积等分为20个左右的计算点，记下这些计算点处的纵坐标高度Hi (它正比于各该组分的重量浓度)。把所有的Hi 加和后得到ΣHi (它正比于被测试样的总浓度)。 那么Hi/ΣHi 就等于各计算点处的组分占总试样的重量分数，以Hi/ΣHi 对V 作图就得到归一化的GPC 图。 四、低分子肝素分子量的测定 分子量测定标准品的结构
在235nm 处有UV 吸收，而原料未分级肝素则无此吸收 1. 一种简便的测定方法 ?两个假设：
?1. 所有不同大小分子片段的Na/Nn ?Na ：有UV 吸收的片段的摩尔数 ?Nn ：无UV 吸收的片段的摩尔数
?235nm 的吸收度可作为测定具有UV 吸收的片段在总片段中的摩尔数，即：UV ?2. 不同的RI 值代表质量浓度，RI/UV 代表摩尔质量 ?发现当正确的聚合度（n)指定为一个值
?如 n=4, RI/UV 的比值可以规整为整数值如1：2：3相当于各锋片段的聚合度。因为这一
系列不同片段锋都相差一个双糖，所以这一方法可行。
H
R '
2. EP & BP方法
size-exclusion chromatography.（HPSEC）
?Column: 7.5X 300mm packed with porous silica beads (5 μm), having at least 20 000 theoretical plates per metre and having a fractionation range for proteins of approximately 15 000 to 100 000,室温
?mobile phase:28.4 g/l solution of sodium sulphate R adjusted to pH 5.0 using dilute sulphuric acid R,
?Flow rate: 0.5 ml/min
?Detectors: column —UV —RI.
?Sample & Standard solution: 10mg/ml mobile phase
?Injection: 25 μl
用T为横坐标，logMi为纵坐标作标准曲线，
根据标准曲线计算log2000和log8000算出对应的T值，积分T2000右侧面积A1，用A1/A则计算出<2000的含量；同样
积分T8000左侧面积A2用A2/A则计算出>8000的含量
3. USP 方法
?Column: 6X400 mm保护柱－7.8 X 300 分析柱两个
?柱温：室温
?Mobile phase:0.5M 硝酸锂0.45 μm膜过滤
?Calibration solution: A和 B 2mg/ml
?Detectors: column —UV —RI.
?Sample & Standard solution: 10mg/ml mobile phase
?Injection: 20 μl
计算
?校正曲线：用A和B校正液测定的T为Y轴，Mi为X轴
?GPC软件测定
?如果计算结果标准品的Mw与表示值的差值在150以内，则校正曲线可用。
?然后计算样品
药品质量标准及答案
药品质量标准及答案 一、A1 1、“恒重”除另有规定外，系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在多少以下的重量 A、0.2mg B、0.3mg C、0.4mg D、0.5mg E、0.6mg 2、我国现行的药品质量标准是 A、1995年版中国药典 B、2000年版中国药典 C、2005年版中国药典 D、2010年版中国药典 E、2015年版中国药典 3、原料药的含量测定如未规定上限时，指其上限不超过 A、99.9% B、100.0% C、100.5% D、101.0% E、102.0% 4、药物制剂的含量限度表示方法为 A、标示量 B、实际量 C、杂质量 D、实际量占标示量的百分比 E、杂质量占标示量的百分比 5、某药物注射用（标示量20ml，2.24g）用非水滴定法测定含量为每毫升实际含药物0.1100g。本品含量占标示量的百分比为 A、100.0% B、99.2% C、98.2% D、96.4% E、95.5% 6、药典中规定称取用量为“约”若干时，系指称取用量不得超过规定量的 A、±0.1% B、±1% C、±5% D、±10%
E、±20% 7、关于药品质量标准的叙述，不正确的是 A、国家对药品质量、规格及检验方法所做的技术规定 B、药品生产、供应、使用、检验和药政管理部门共同遵循的法定依据 C、体现“安全有效、技术先进、经济合埋、不断完善”的原则 D、对药品质量控制及行政管理具有重要意义 E、因生产情况不同，不必制定统一的质量标准 8、药典规定某药原料药的含量上限为102%，指的是 A、该原料药的实际含量 B、该原料药中含有干扰成分 C、用药典规定方法测定时可能达到的数值 D、方法不够准确 E、应用更准确的方法替代药典方法 9、中国药典（2015年版）中规定，称取2.00g系指 A、称取重量可为1.995-2.005g B、称取重量可为1.95-2.05g C、称取重量可为1.9995-2.0005g D、称取重量可为1.5-2.5g E、称取重量可为1-3g 10、取谷氨酸钠1.0g，加水23ml溶解后，加醋酸盐缓冲液(pH 3.5)2ml，依法检查，与标准铅溶液(10μg Pb／ml)所呈颜色相比较，不得更深。重金属限量为百万分之十，则标准铅溶液应取 A、1.0mL B、2.0mL C、3.0mL D、4.0mL E、5.0mL 11、测定结果与真实值之间的差异是 A、精密度 B、重复性 C、准确度 D、线性 E、回收率 12、回收率可用于表示 A、准确度 B、精密度 C、专属性 D、检测限 E、线性 13、在药物检测中，表示准确度的指标是
04-分子量及其分布复习题答案
《分子量及分子量分布》习题 1、假定A 与B 两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A 是0.3、0.4和0.3，B 是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的n M 、 w M 和z M ，并求其分布宽度指数2n σ、2w σ和多分散系数d 。 解：（1）对于A 281691023.0104.0103.01 15 54=?++== ∑i i n M W M 1030001023.0104.0103.0554=??+?+?==∑i i w M W M 155630103000 1043.0104.0103.0101082 =??+?+?== ∑w i i z M M W M 66.3==n w M M d ()922 21090.266.3281691?=?=-=d M n n σ ()102221088.366.31030001?=?=-=d M w w σ （2）对于B 54054=n M 101000=w M 118910=z M 87.1=d 921054.2?=n σ 921087.8?=w σ 2、用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1N 的NaOH 溶液0.75毫升，试求聚酯的数均相对分子质量。 解：聚酯的摩尔数为L mol L 1.010 75.03 ??- mol 5 105.7-?= mol g mol g M n 4 5 102105.75.1?=?= -
3、某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT ，检流计读数Δd 与ΔT 成正比。用苯作溶剂， 三硬脂酸甘油酯（M=892克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3 g/mL ，测得Δd 为786。今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和Δd 的关系如下表： 试计算此试样的相对分子质量。 解：（1）标定时，M c K T '=? 已知 mL g c d 3102.1786-?==? 即M c K d =? 892=M ∴4 3 105842610 2.1892786?=??=??=-c M d K （2）测定时，M K c T c '0=??? ???→ 即 M K c d c =? ?? ???→0 以 d ?对c 作图，外推到0=c 从图4-3得 301078.36?==? ?? ???→M K c d c ∴ 16229103610584263 4 =??= n M 4 试求此聚苯乙烯的数均相对分子质量、第二维里系数A 2和Huggins 参数1。已知ρ（甲苯）＝0.8623克/毫升，ρ（聚苯乙烯）＝ 1.087克/毫升。 解： ?? ? ??+=c A M RT c 21π 以 c π 对c 作图或用最小二乘法求得 c ×103g/mL c d ?
高分子化学习题(1)课件
高分子化学习题 选择与填空 1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、 高真空，c、加压）目的是为了（2、3）脱去残留水分，获得高分子量聚合物。 2、动力学链长ν的定义是（4）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数，可 用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）聚合物结构单元的数目。与ν的关系，当无 链转移偶合终止时，ν和的关系是为=2ν（7），歧化终止时ν和的关系是=ν（8）。 3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9） 阴离子聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St（10），再引发MMA（11）。KNH2的引发机理阴离子引发（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发（13）。 4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物（14），共引发剂是金属有机化合物 （15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3， C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。 5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的 共轭稳定性是1（18）大于2（19）。从电子效应看，M1是具有供电子（20）取代基的单体，M2是具有吸电子（21）取代基的单体。比较两单体的活性2（22）大于1（23）。当两单体均聚时的kp是（24）大于（25）。 6、阳离子聚合的反应温度一般都较低（26），这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终 止反应，延长活性种的寿命，从而提高分子量。（27、28）。 7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝3（29），甲醛的官能度f＝2（30）。当酚∶ 醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度＝2.18（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。如有凝胶化，则Pc＝0.92（33）。当酚∶醛=7∶6（摩尔比），则 =1.84（34），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35）。(a、出现凝胶化；b、不出
分子量及分布
分子量及分布 一、DLS(Dynamic Light Scattering ) 动态光散射 1.测试适用于：测量粒径，Zeta电位、大分子的分子量等 2.测试原理： 光通过胶体时，粒子会将光散射，在一定角度下可以检测到光信号，所检测到的信号是多个散射光子叠加后的结果，具有统计意义.瞬间光强不是固定值，在某一平均值下波动，但波动振幅与粒子粒径有关。某一时间的光强与另一时间的光强相比，在极短时间内，可以认识是相同的，我们可以认为相关度为1,在稍长时间后，光强相似度下降，时间无穷长时，光强完全与之前的不同，认为相关度为0。根据光学理论可得出光强相关议程。正在做布朗运动的粒子速度，与粒径（粒子大小）相关（Stokes - Einstein方程）。大颗粒运动缓慢，小粒子运动快速。如果测量大颗粒，那么由于它们运动缓慢，散射光斑的强度也将缓慢波动。类似地，如果测量小粒子，那么由于它们运动快速，散射光斑的密度也将快速波动。附件五显示了大颗粒和小粒子的相关关系函数。可以看到，相关关系函数衰减的速度与粒径相关，小粒子的衰减速度大大快于大颗粒的。最后通过光强波动变化和光强相关函数计算出粒径及其分布。 二、GPC（Gel Permeation Chromatography ） 凝胶渗透色谱 1.测试适用于：分离相对分子质量较小的物质，并且还可以分析
分子体积不同、具有相同化学性质的高分子同系物。 2.测试原理： 让被测量的高聚物溶液通过一根内装不同孔径的色谱柱，柱中可供分子通行的路径有粒子间的间隙（较大）和粒子内的通孔（较小）。当聚合物溶液流经色谱柱时，较大的分子被排除在粒子的小孔 之外，只能从粒子间的间隙通过，速率较快；而较小的分子可以进入粒子中的小孔，通过的速率要慢得多。经过一定长度的色谱柱，分子根据相对分子质量被分开，相对分子质量大的在前面（即淋洗时间短），相对分子质量小的在后面（即淋洗时间长）。自试样进柱到被淋洗出来，所接受到的淋出液总体积称为该试样的淋出体积。当仪器和实 验条件确定后，溶质的淋出体积与其分子量有关，分子量愈大，其淋出体积愈小。 3.测试步骤： 直接法：在测定淋出液浓度的同时测定其粘度或光散射，从而求出其分子量。间接法：用一组分子量不等的、单分散的试样为 标准样品，分别测定它们的淋出体积和分子量，则可确定二者之间的关系. 1).溶剂的选择：能溶解多种聚合物；不能腐蚀仪器部件；与检 测器相匹配。 2).把激光光散射与凝胶色谱仪联用，在得到浓度谱图的同时，还可得到散射光强对淋出体积的谱图，从而计算出分子量分布曲线和整个试样的各种平均分子量
第七章-糖类药物
第七章糖类药物 概述 1812年，俄国化学家基尔霍夫在加酸煮沸的淀粉中，得到葡萄糖。 1819年法国科学家布拉孔诺从木屑、亚麻和树皮中也得到葡萄糖，才认识到组成淀粉和纤维素的基本“单元”都是葡萄糖，得实验式C6H12O6。 1886年，德国化学家基利阿尼证明了葡萄糖的碳为直链，没有与完整的水分子相结合。 随后，糖的诸多其他生物学功能也已被逐步揭示和认识。糖蛋白、糖脂是细胞膜的重要组成部分，它们作为生物信息的携带者和传递者，调节细胞的生长、分化、代谢及免疫反应等。 概念及分类 定义：糖类是一类多羟基醛、酮及其衍生物的总称。 分类：按照糖类物质含糖单位数目分： （1）单糖：不能被水解成更小分子的糖 （2）寡糖：由单糖缩合而成的短链结构（一般为2~9个单糖分子） （3）多糖：由10个以上单糖链接而成的糖（一般的糖类药物指的就是多糖） （一）糖类药物的分类 糖类药物种类繁多，其分类方法也有多种，按照含有糖基数目不同可分为以下几类。 （1）单糖类：如葡萄糖、果糖、氨基葡萄糖和维生素C等。 （2）低聚糖类：如蔗糖、麦芽乳糖、乳果糖等。 （3）多糖类：多糖又有多种，根据其来源不同又可分为： ①来源于植物的多糖，如黄芪多糖、人参多糖、刺五加多糖； ②来源于动物的多糖，如肝素、透明质酸、硫酸软骨素等； ③来源于微生物的多糖，如香菇多糖、猪苓多糖、灵芝多糖、云芝糖肽等。 （4）糖的衍生物：如1，6－二磷酸果糖、6－磷酸葡萄糖、磷酸肌醇等。 糖缀化合物：包括糖蛋白和糖脂两大类复合多糖，它们是一种糖类和一种蛋白质或一种脂类缔合的产物。糖基：与活性或抗原性相关。半乳糖、甘露糖、乙酰氨基葡萄糖、乙酰氨基半乳糖等。 糖蛋白通常分为：胶原型、粘多糖型、蛋白聚糖型、寡聚甘露糖苷型和N-乙酰乳糖胺型，其中寡聚甘露糖苷型和N-乙酰乳糖胺型属于N-糖基蛋白。 寡糖残基：在发挥生物功能中期决定作用，贮存生物信息，捕获细胞间各种相互作用信息，联系其他细胞和细胞内外之间传递各种物质。 局限：长期以来，糖苷键合的高级多聚体的研究，仅限于储能物质和支撑结构的同质多聚体。 20世纪70年代起，糖缀合物尤其糖蛋白研究逐渐居于重要地位。
高分子物理习题讲解
第一章绪论 一、选择题 1．GPC对高聚物进行分级的依据是（B） A．高聚物分子量的大小B．高分子流体力学体积大小 C．高分子末端距大小D．高分子分子量分布宽度 2．下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD） A．粘度法B．冰点下降C．沸点升高 D．渗透压E．超离心沉降F．光散射法 3．聚合物分子量越大，则熔体粘度（A） 对相同分子量聚合物而言，分子量分布越宽，则熔体粘度（B） A．增大B．降低C．相等D．不变 4．某一高聚物试样A的分子量约为3×104，试样B的分子量约为7×105，测定试样A的分子量应采用（A）（B）等方法。测出的分别是（C）（D）分子量。 测定试样B的分子量则宜采用（E）（F）等方法，测出的分别是（G）（各H）分子量。 A．膜渗透压B．粘度法降低C．数均D．粘均 E．光散射F．凝胶渗透色谱法G．重均H．各种平均5．分子量相同的线形聚乙烯和支化聚乙烯的混合试样，当采用的溶解度分级时不能将它们分开，这是由于（AB）而采用GPC法则能将它们分开，这是由于（CD）首先被淋洗出来的是（E） A．两者分子量相同B．溶解度相同C．它们的分子尺寸不一样D．流体力立体积不同E．线性聚乙烯 6．聚合物没有气态是因为（B）
A ．聚合物不耐高温 B ．聚合物分子间力很大 C ．聚合物的结构具多分散性 D ．聚合物的分子量具多分散性 7．下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD ） A ．粘度法 B ．冰点下降 C ．沸点升高 D ．渗透压 E ．超离心沉降 F ．光散射法 8．不同用途和不同成型方法对聚合物分子量的大小有不同的要求。通常是（C ） A ．合成纤维分子量最高，塑料最低 B ．塑料分子量最高，合成纤维最低 C ．合成橡胶分子量最高，合成纤维最低 9.下列那种方法可测定聚合物的数均分子量（B ） A ．超速离心沉降； B ．膜渗透压 C ．黏度 D ．光散射 二、问答与计算题 1. 某高聚物10,0000M η=，已知Mark-Houwink 方程中4110/d g -K =?I ，α=0.8 Huggins 方程中常数κ=0.33 （1）计算c =0.0030g/ml 时，溶液的相对粘度r η。 （2）如α=1，已知M η值，能否得到有关该高聚物分子量多分散性的信息，为什么？ 2. 在25℃、θ溶液中测得浓度7.36×-3g/cm 3的PVC 溶液的渗透压力0.248g/cm 2， 求该试样的分子量和A 2。（R=8.48×104g·cm/K·mol ） 3. 假定某一高聚物含分子量分别为10000、20000、30000三个级份，若由渗透压法和光散射法测出该样品分子量分别为20000及30000，计算该样品中三种级分的重量分数。 4. 1）根据高分子链构象统计理论，如何计算高分子的链段长度？实验上如何
高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题答案
第一章 绪论 计算题 1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。 a 、组分A ：质量 = 10g ，分子量 = 30 000； b 、组分B ：质量 = 5g ，分子量 = 70 000； c 、组分C ：质量 = 1g ，分子量 = 100 000 解：数均分子量 38576 100000 /170000/530000/101 510) /(=++++= = =≡∑∑∑∑∑i i i i i i i n M m m n M n n m M 质均分子量 10300005700001100000 46876 1051 i i w i i i m M M w M m = =?+?+?= =++∑∑∑ 分子量分布指数 w M /n M =46876/38576 = 第2章 缩聚与逐步聚合 计算题 2. 羟基酸HO-(CH 2)4-COOH 进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol -1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数n X 解：已知100,184000==M M w 根据 p p X M M X w w w -+= = 110和得：p=，故已酯化羧基百分数为%。 9251,1=+=n n w M P M M 51.92100 92510=== M M X n n
8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终n X 。另在排除副产 物水的条件下缩聚，欲得 100=n X ，问体系中残留水分有多少 解： 3111 =+=-= K p X n L mol n n K pn K p X w w w n /10*410011 4-==≈=-= 9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸%，p=或时聚酯的聚合度多少 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol ，则醋酸的摩尔数为。N a =2mol ，N b =2mol ，015.0' =b N mol 985.0015 .0*222 2, =+= += b b a N N N r 当p=时， 88.79995 .0*985.0*2985.01985 .01211=-++=-++= rp r r X n 当p=时， 98.116999 .0*985.0*2985.01985 .01211=-++=-++= rp r r X n 14题 18. 制备醇酸树脂的配方为 季戊四醇、邻苯二甲酸酐、丙三羧酸[C 3H 5（COOH ）3]，问能否不产生凝胶而
分子量及分子量分布检测方法
分子量及分子量分布检测方法 1 范围 本标准规定了用高效体积排阻色谱法（HPSEC)测定可溶性聚乳酸平均分子量（Mw）和分子量分布的方法。 本标准适用于外科植入物用，能被三氯甲烷（或其他溶剂）完全溶解的包括聚（L-乳酸）树脂（或缩写PLLA）、聚（D-乳酸）树脂（或缩写PDLA）、任何比率的DL型共聚体以及丙交酯（或缩写PLA）和丙交酯-乙交酯共聚物（或缩写PLGA）的材料。 注1：本方法不是绝对的方法，要求使用市售窄分子量分布聚苯乙烯标准物质进行校正。 注2：由于聚乳酸产品在生产加工及灭菌过程中（特别是辐照灭菌），会影响材料本身的分子量及分子量分布，因此在评价产品时，宜采用成品进行检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 2035-2008 塑料术语及定义 3 术语、定义 GB/T 2035-2008界定的以及下列术语和定义适用于本文件 3.1 聚乳酸 polylactic acid,PLA 包括聚（L-乳酸）树脂（或缩写PLLA）、聚（D-乳酸）树脂（或缩写PDLA）。 3.2 丙交酯-乙交脂共聚物 polylactic acid- polyglycolide acid copolymer，PLGA 由丙交酯及乙交脂按一定比例共聚得到的高分子化合物。 4 方法概要 溶解于溶剂的聚乳酸样品注入填有固体基质的色谱柱，按照溶液中聚合物分子大小顺序分离。自进样开始检测器持续监测从柱中出来的洗脱时间，从柱中流出分子按照尺寸分离，并按照其浓度分离的分子量被检测和记录。通过校正曲线，洗脱时间可以转为分子量，样品的各种分子量参数可由分子量/浓度数据计算得出。 5 试剂和材料 5.1 溶剂：本方法推荐使用三氯甲烷（CHCl3）。任何与HPSEC系统组分和柱填料相容的溶剂，并且可溶解聚乳酸样品的溶剂均可以考虑使用。选择溶剂应考虑试剂的纯度和一致性，例如四氢呋喃易与氧气
多糖类药物的研究进展
?综 述? 多糖类药物的研究进展 冯 优1,2,王凤山1,2,张天民1,谭海宁1,2 (山东大学1.国家糖工程技术研究中心,2.药学院,山东济南250012) 摘 要:此文综述了多糖的生物活性、制备方法及其在医药领域中应用的研究进展,并对多糖类药物的前景进行展望。 关键词:多糖;生物活性;抗癌;抗衰老;免疫调节 中图分类号:R285;T Q464.1 文献标识码:A 文章编号:100521678(2008)022******* R esearch advances of polysaccharide drugs FE NG Y ou 1,2,W ANG Feng 2shan 1,2,ZH ANG T ian 2min 1,T AN Hai 2ning 1,2 (1.National G lycoengineering Research Center ,2.School o f Pharmacetical Sciences , Shandong Univer sity ,Jinan 250012,China ) 收稿日期:2007210208 作者简介:冯优(19842),女,山东泰安人,硕士研究生,从事多糖类药物研究;王凤山,通信作者,T el :0531288380288,E 2mail :fswang @ https://www.sodocs.net/doc/b69404992.html, 。 多糖链是生命科学中除肽链、核苷酸链之外具有重大意义的第3种链状生物大分子,由于其结构的复杂性,它可能比肽链和核苷酸链含有更多的生物信息,对糖生物学的研究将成为揭示生命奥秘的第3个里程碑[1]。近年来,人们不断发现糖类物质具有多样的生物功能,例如抗癌、抗肿瘤、抗病毒、抗衰老、降血糖等,并在生命现象中参与了细胞的多种活动,有些可作为或已经成为治疗疾病的药物。本文对多糖类药物的研究进展进行综述。 1 多糖的生物活性研究 多糖具有多种生物活性,与维持生物机能密切相关。多糖可作为广谱的免疫促进剂,它不仅能激活巨噬细胞、T 细胞、B 细胞、自然杀伤细胞等免疫细胞,还能促进细胞因子生成、活化补体,从而在抗肿瘤、抗病毒以及抗衰老等方面具有独特的功效。另外,多糖的降血糖、降血脂、抗辐射等作用也有许多报道。 1.1 具有抗肿瘤作用的多糖 许多高等植物、微生物、藻类和地衣中都含有具抗肿瘤活性的多糖,从结构来看,包括均多糖、杂多糖、肽聚糖以及多糖衍生物或复合物。高等真菌细胞壁中的β2D 2葡聚糖活性最显著,其中香菇多糖、裂褶菌多糖、云芝多糖K (krestin ,又称PSK )已应用于癌症的免疫治疗。多糖类药物能刺激机体的各种免疫活性细胞的成熟、分化和繁殖,使机体免疫系统恢复平衡,从而消除、吞噬癌细胞,或诱导肿瘤细胞凋亡。多糖对机体细胞无直接细胞毒作用,这是它不同于其它抗肿 瘤药的优点之一[2]。 甘蓝型油菜(Brassica napus L.)花粉中提取分离的多糖 (LBPP )具有抗肿瘤作用。分别用携带S180肿瘤和B16黑素 瘤的小鼠评价LBPP 的抗肿瘤活性时,可观察到剂量为100和200mg/kg 时,肿瘤形成明显减少(P <0.01),相对脾脏和胸腺重量、自然杀伤细胞活性、单核细胞的吞噬功能、淋巴细胞增殖以及血清溶血抗体明显增加(P <0.05),外周血液异常和贫血状况显著改善,显示LBPP 的抗肿瘤活性是由免疫调节作用介导的[3]。 从泥鳅(Misgurnus anguillicaudatus )黏液中提取的一种新型多糖(M AP )在体外对人急性髓性白血病H L 260细胞系具有抗增殖和诱导细胞凋亡的作用。在不同浓度M AP (50～800 mg/L )存在的条件下培养H L 260细胞5d ,结果显示M AP 可抑 制H L 260细胞的成活率,且具有时间和浓度依赖性,M AP 的抗增殖作用与诱导H L 260细胞凋亡有关[4]。刺参酸性黏多糖能抑制小鼠S 180肉瘤和乳腺癌细胞的DNA 合成,但促进正常肝细胞DNA 合成;其对皮肤癌的抑制率可达50%～ 60%[5]。 单子叶植物内生菌多糖对人红白血病K 562细胞株具有抑制作用。该多糖可诱导K 562细胞凋亡,使K 562细胞凋亡始动基因fax 及凋亡促进基因bax 表达增加、凋亡抑制基因 bcl 2表达明显降低[6]。硫酸化修饰的多叶奇果菌(Grifola frondosa )多糖(S 2G AP 2P )与52氟脲嘧啶(52FU )联合应用对人 胃癌SG C 27901细胞的抑制作用增强。S 2G AP 2P 能明显抑制 SG C 27901细胞生长,并能诱导细胞凋亡,而且S 2G AP 2P (10～50μg/m L )与1μg/m L 52FU 联合使用对SG C 27901细胞生长有 更显著的抑制作用,说明它可提高52FU 的抗肿瘤活性[7]。 有的多糖对肿瘤的生长有双重作用。牛膝多糖在 C57BL/6小鼠体内对Lewis 肺癌细胞在低剂量时显著抑制其 9 21中国生化药物杂志Chinese Journal of Biochemical Pharmaceutics 2008年第29卷第2期
药品质量标准样本
药品质量标准 练习思考题 1. 什么是药品质量标准? 中国当前有哪些法定的药品质量标准? 2. 药典内容分哪几部分? 正文部分包括哪些项目? 3. 在药物分析工作中可供参考的主要国外药典有哪些? 在内容编排上与中国药典有何不 同( 举2～3例) ? 4. 药物分析的主要任务是什么? 5. 试述药品检验程序及各项检验的意义。 6. 药品质量标准中的物理常数测定项目有哪些? 它们的意义分别是什么? 7. 中国药典附录包括哪些内容? 8. 常见的含量测定方法有哪些? 它们各有哪些特点? 9. 制订药品质量标准的原则是什么? 10. 如何确定药品质量标准中杂质检查的项目及限度? 11. 在制订药品质量标准中怎样选择鉴别方法? 12. 在制订药品含量限度时应综合考虑哪几方面的情况? 13. 新药质量标准的起草说明应包括哪些主要内容? 14. 全面控制药品质量的科学管理条例有哪些? 15. 什么叫标准品? 什么叫对照品? 16. 0.1mol/L氢氧化钠溶液与氢氧化钠滴定液( 0.1mol/L) 有何区别? 17. 溶液的百分比用”%”符号表示, 单位是什么? 18. ”某溶液( 1→10) ”指多少浓度的溶液? 19. 药品标准中”精密称取某药物约若干”, 系指允许的取用量范围是多少? 20. 什么叫空白试验? 剩余滴定法中的空白试验与直接滴定法中的空白试验有何不同?
选择题 一、最佳选择题 1. 中国现行药品质量标准有( ) A、中国药典和地方标准 B、中国药典、部标准和国家药监局标准 C、中国药典、国家药监局标准( 部标准) 和地方标准 D、国家药监局标准和地方标准 E、中国药典和国家药品标准( 国家药监局标准) 2. 药品质量的全面控制是( ) A、药品研究、生产、供应、临床使用和有关技术的管理规范、条例的制度与实施 B、药品生产和供应的质量控制 C、真正做到把准确、可靠的药品检验数据作为产品质量评价、科研成果鉴定的基础和 依据 D、帮助药品检验机构提高工作质量和信誉 E、树立全国自上而下的药品检验机构的技术权威性和合法地位 3. 制造与供应不符合药品质量标准规定的药品是( ) A、错误的行为 B、违背道德的行为 C、违背道德和错误的行为 D、违法的行为 E、允许的
高分子物理习题集-2008-2009学期使用
高分子物理习题集
第一章 高聚物的结构 1．简述高聚物结构的主要特点。 2．决定高分子材料广泛应用的基本分子结构特征是什么？ 3．高分子凝聚态结构包括哪些内容？ 4．高分子的构型和构象有何区别？如果聚丙烯的规整度不高，是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度？ 5．试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。 6．分子间作用力的本质是什么？影响分子间作用力的因素有哪些？试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺（尼龙-66）、聚丙烯酸各有那些分子间作用力？ 7．下列那些聚合物没有旋光异构，并解释原因。 A ．聚乙烯 B ．聚丙烯 C ．1，4-聚异戊二烯 D ．3，4-聚丁二烯 E ．聚甲基丙烯酸甲酯 F ．硫化橡胶 8．何谓大分子链的柔顺性？试比较下列高聚物大分子链的柔顺性，并简要说明理由。 9．为什么真实的内旋高分子链比相应的高斯链的均方末端距要大些？ 10．分子量不相同的聚合物之间用什么参数比较其大分子链的柔顺性？ 11．试从统计热力学观点说明高分子链柔顺性的实质。 12．用键为单位统计大分子链的末端距与用链段为单位统计末端距有何异同？那种方法更复合实际情况？ 13．假定聚丙烯中键长为0.154nm ，键角109.5o ，无扰尺寸A=483510nm -?，刚性因子（空间位阻参数） 1.76σ=，求其等效自由结合链的链段长度b 。 14．聚乙烯是塑料，全同立构聚丙烯也是塑料，为什么乙烯和少量丙烯的共聚物却是乙丙橡胶？ 15．为什么取向态是高聚物独有的聚集态？试分析取向对高聚物性能的影 C H 2C H C l n C H C H 2 n N C H 2 n C C H 3 C H C H 2C H 2 n C H 2 C H 2 C O O O n C O 2
第四章聚合物的分子量和分子量分布
第四章 聚合物的分子量和分子量分布 一、 概念 1、 特性粘度 2、Mark-Houwink 方程 3、 M n 、M w 、M η的定义式 4、普适校正曲线 二、选择答案 1、（ ）可以快速、自动测定聚合物的平均分子量和分子量分布。 A 粘度法， B 滲透压法， C 光散射法， D 凝胶渗透色谱(GPC)法 2、下列四种方法中，（ ）可以测定聚合物的重均分子量。 A 、粘度法， B 、滲透压法， C 、光散射法， D 、沸点升高法 3、特性粘度[η]的表达式正确的是（ ）。 A 、c sp /η B 、c /ln γη C 、 c sp o c /lim η→ D 、c o c /lim γη→ 三、填空题 1、高分子常用的统计平均分子量有数均分子量、重均分子量、Z 均分子量和 ，它们之间的关系M z ≥M w ≥ ≥M n 。 2、测定聚合物分子量的方法很多，如端基分析法可测 分子量，光散射法可测重均分子量，稀溶液粘度法可测 分子量。 3、凝胶渗透色谱GPC 可用来测定聚合物的 和 。溶质分子体积越小，其淋出体积越大。 四、回答下列问题 1、简述GPC 的分级测定原理。 2、测定聚合物平均分子量的方法有哪些？得到的是何种统计平均分子量？ 五、计算题 1、 35℃时，环己烷为聚苯乙烯（无规立构）的θ溶剂。现将300mg 聚苯乙烯（ρ=1.05 g/cm 3，Mn=1.5×105）于35℃溶于150ml 环己烷中，试计算：（1）第二维利系数A 2；（2）溶液的渗透压。 2、粘度法测定PS 试样的分子量，已知25ml 苯溶液溶解PS 为0.2035g ，30℃恒温下测溶液的流出时间为148.5秒，而溶剂苯的流出时间为102.0秒，试计算该试样的粘均分子量。（30℃，k=0.99×10-2ml/g ，α=0.74）
高分子第一、二、四章习题复习进程
第一章习题（绪论） 1—1、求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。 a、组分A：质量= 10g，分子量= 30 000； b、组分B：质量= 5g，分子量= 70 000； c、组分C：质量= 1g，分子量= 100 000 第二章习题（缩聚与逐步聚合） 2—1、通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.5010-3mol羧基。根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？ 上述计算时需假设：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得，每个大分子链平均只含一个羧基，且羧基数和胺基数相等。 可以通过测定大分子链端基的COOH和NH2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH和NH2的一半时，就可假定此假设的可靠性。 用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。 碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数 2—2、羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数
2—5、由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯，（1）两基团数完全相等，忽略端基对Mn的影响，求终止缩聚的反应程度P。 （2）在缩聚过程中，如果有0.5%（摩尔分数）的丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量。 （3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一Mn的缩聚物？ （4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0％为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获同一Mn时所需的反应程度。
药用高分子材料练习题A答案 - 副本
药用高分子材料练习题Ａ答案 一、名词解释 1. 结构单元：高分子中结构中重复的部分，又称链节。 2. 元素有机高分子：该类大分子的主链结构中不含碳原子，而是由硅、硼、铝、钛等原子和氧原子组成。 3. 共聚物：有两种或两种以上的单体或聚合物参加反应得到的高分子称为共聚物。 4. 熔融指数：在一定温度下，熔融状态的聚合物在一定负荷下，单位时间内经特定毛细管孔挤出的重量称为熔融指数。 二、简答题 2. 举例说明泊洛沙姆溶解性与结构中什么有关。 答：泊洛沙姆的溶解性主要和其中的聚氧乙烯部分以及其分子量有关，分子量较大而聚氧乙烯含量较小的不溶于水或溶解性很小，聚氧乙烯含量增加，其水溶性增大，如果其聚氧乙烯的含量大于30%，则无论分子量大小均易溶于水。 3. 对作为药物制剂的高分子材料或辅料来说,是否是分子量越高,分子量分布越窄越好吗?实际应用如何选择? 答：不是的，在实际应用中，应兼顾高分子材料的使用性能和加工方法对分子量及其分布加以控制。不同的材料、不同的用途和不同的加工方法对它的要求是不同的。 4. 高分子材料的主要应用性能有哪些?(至少写出6种)。 答：粘合性，崩解性，稳定性，增粘性，乳化性，助悬性、成膜性等。 5. 常用的肠溶性材料有哪些?至少写出四种。 答：丙烯酸树脂肠溶性Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ，醋酸羟丙甲纤维素琥珀酸酯HPMCAS，羟丙甲纤维素钛酸酯HPMCP，纤维素醋酸法酯（又称醋酸纤维素钛酸酯）CAP。 6. 写出高分子的结构特点。 答：高分子的结构包括不同结构层次，按其研究单元的不同可分为高分子链结构和高分子的聚集态结构两大类。链结构是指分子内结构，包括近程结构和远程结构。聚集态结构或更高层次的结构是聚合物在加工成型工艺中形成的。 7. 常用的黏合剂有哪些? 答：羧甲基纤维素钠，海藻酸钠，黄原胶，淀粉，糊精，预胶化淀粉，聚维酮等。 8. 药物通过聚合物扩散步骤有哪些? 答：主要有以下步骤：Ａ．药物溶出并进入周围的聚合物或孔隙；Ｂ．由于存在浓度梯度，药物分子扩散通过聚合物屏障；Ｃ．药物由聚合物解吸附；Ｄ．药物扩散进入体液或介质。 9、生物降解聚合物用于控释制剂时的条件？ 答：1.相对分子质量及多分散性，2.玻璃化转变温度，3.机械强度，4.溶解性（生理体液中的溶解），5.渗透性，6.可灭菌性，7.适当的载药能力。 10、分子量与抗张强度、抗冲击强度、粘合强度、硬度、弯曲强度、粘度等性能的关系如何? 答：在一定范围内，分子量的增加能增加聚合物的抗张强度、硬度、粘度，但随着分子量的增加，其硬度不在增加，粘度和抗冲击强度会下降。
第一章 高聚物的分子量与分子量分布
第一章 高聚物的分子量及分子量分布 1 已知某聚合物的特性粘度与分子量符合5 .003.0M =η式，并有4110=M 和5 210=M 两单分散级 分。现将两种级分混合，欲分别获得000,55=n M 和000,55=w M 及000,55=ηM 的三种试样。试求每种试样中两个级分的重量分数应取多少？ 解：设需104 级分的重量分数为W ，则105 级分的重量分数为W -1 第一种试样： ∑= i i i n M W M 1 即 5 4101101 55000x x W W -+= 91.0,09.0)10()10(54=≈=∴==x x x W W W 第二种试样： ∑=i i i w M W M 即 5410)1(1055000?-+?=x x W W 5.0=∴W ，即104与105各取一半重量。 第三种试样： a i a i i M W M 1 ?? ? ??=∑η 即 25.055.04]10)1(10[55000???-+?=x x W W 65.0,35.0)10()10(54==∴==x x W W 2 有一个二聚的蛋白质，它是一个有20%解离成单体的平衡体系，当此体系的数均分子量80000时，求它的单体分子量（0M ）和平衡体系的重均分子量（w M ）各为多少？ 解： P —P ) （单体M 0) (二聚体 000,80=n M 由0M 和02M 组成，
由∑∑= i i i i n N M N M 即0 000 0028 .02.0228 .02.0000,80M M M M M M + ?+?= 000,480=∴M 由 00 00200 200 2 228.02.0)2(28 .02.0M M M M M M M M M N M N M i i i i w i i ?+??+?==∑∑ 400,868 .02.0000 ,4828.0000,482.0=+??+?= 3 将分子量分别为105和104的同种聚合物的两个级分混合时，试求： （1）10g 分子量为104的级分与1g 分子量为105的级分相混合时，计算n M 、w M 、z M ； （2）10g 分子量为105的级分与1g 分子量为104的级分相混合时，计算n M 、w M 、z M ； （3）比较上述两种计算结果，可得出什么结论？ 解：（1）890,101011 /11011/101 154 =+== ∑i i i n M W M 180,181011 1 10111054=?+?= =∑i i i w M W M 000,55101101010110105 41082=?+??+?== ∑∑i i i i i i z M W M W M （2） 000,551011 /11011/101 145 =+== ∑i i i n M W M 820,911011 1 10111045=?+?= =∑i i i w M W M 110,9910 1101010110104 58102=?+??+?== ∑∑i i i i i i z M W M W M
分子量及其分布习题
4.1 高聚物相对分子质量的统计意义 4.1.1 利用定义式计算相对分子质量 例4－1 假定A 与B 两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A 是0.3、0.4和0.3，B 是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的n M 、w M 和z M ，并求其分布宽度指数2 n σ、2 w σ和多分散系数d 。 解：（1）对于A 281691023.0104.0103.01 15 54=?++== ∑i i n M W M 103000 1023.0104.0103.0554=??+?+?==∑i i w M W M 155630 103000 1043.0104.0103.0101082 =??+?+?== ∑w i i z M M W M 66.3==n w M M d ()922 21090.266.3281691?=?=-=d M n n σ ()1022 21088.366.31030001?=?=-=d M w w σ （2）对于B 54054=n M 101000 =w M 118910=z M 87.1=d 921054.2?=n σ 92 1087.8?=w σ 例4－2 假定某聚合物试样中含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、2万和3万，今测得该试样的数均相对分子质量n M 为2万、重均相对分子质量w M 为2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和重量分数。 解：（1）221n i i i i i i i i w n i i i i i M N M N M W M N M M n M W M M N ?=??===?? ?=?∑∑∑∑∑ ?????=++?=?+?+?=?+?+1 106.41091041010210310210321 8 382818 4342414N N N N N N N N N 解得 3.01=N ，4.02=N ，3.03=N （2）??? ? ? ???? ====∑∑∑∑111i i i w n i i i i n W M W M M M W M W M 或 ???? ?????=++?=?+?+?=?+?+1 103.2103102101021103102103 214 3424144 434241 W W W W W W W W W 解得 15.01=W ，4.02=W ，45.03=W 例4－3 假定PMMA 样品由相对分子质量100，000和400，000两个单分散级分以1：2的重量比组成，求它的n M ,w M 和v M ，(假定a ＝0.5)并比较它们的大小． 解：51 101000,1001-?== N 52105.0000 ,4002 -?==N ()()()() 5 55555104105.010101----??+?==∑i i n M n M 5 100.2?=
分子量和分布习题
4.1 高聚物相对分子质量的统计意义 4.1.1 利用定义式计算相对分子质量 例4－1 假定A 与B 两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A 是0.3、0.4和0.3，B 是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的n M 、w M 和z M ，并求其分布宽度指数2n σ、2w σ和多分散系数d 。 解：（1）对于A 281691023.0104.0103.0115 54=?++==∑i i n M W M 1030001023.0104.0103.0554=??+?+?==∑i i w M W M 1556301030001043.0104.0103.0101082=??+?+?==∑w i i z M M W M 66.3==n w M M d ()92221090.266.3281691?=?=-=d M n n σ ()1022 21088.366.31030001?=?=-=d M w w σ （2）对于B 54054=n M 101000=w M 118910=z M 87.1=d 921054.2?=n σ 921087.8?=w σ 例4－2 假定某聚合物试样中含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、2万和3万，今测得该试样的数均相对分子质量n M 为2万、重均相对分子质量w M 为2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和重量分数。 解：（1）221n i i i i i i i i w n i i i i i M N M N M W M N M M n M W M M N ?=??===???=?∑∑∑∑∑ ?????=++?=?+?+?=?+?+1106.41091041010210310210321 83828184 342414N N N N N N N N N 解得 3.01=N ，4.02=N ，3.03=N （2）???? ?????====∑∑∑∑1 11i i i w n i i i i n W M W M M M W M W M 或 ???? ?????=++?=?+?+?=?+?+1103.210310210102110310210321 43424144 434241W W W W W W W W W 解得 15.01=W ，4.02=W ，45.03=W 例4－3 假定PMMA 样品由相对分子质量100，000和400，000两个单分散级分以1：2的重量比组成，求它的n M ,w M 和v M ，(假定a ＝0.5)并比较它们的大小．