加氢裂化尾油做裂解原料的经济效益分析

石油炼化常用的七种工艺流程

石油炼化七种工艺流程 从原油到石油要经过多种工艺流程，不同的工艺流程会将同样的原料生产出不同的产品。 从原油到石油的基本途径一般为： ①将原油先按不同产品的沸点要求，分割成不同的直馏馏分油，然后按照产品的质量标准要求，除去这些馏分油中的非理想组分； ②通过化学反应转化，生成所需要的组分，进而得到一系列合格的石油产品。 石油炼化常用的工艺流程为常减压蒸馏、催化裂化、延迟焦化、加氢裂化、溶剂脱沥青、加氢精制、催化重整。 （一）常减压蒸馏 1.原料： 原油等。 2.产品： 2.石脑油、粗柴油（瓦斯油）、渣油、沥青、减一线。 3.基本概念： 常减压蒸馏是常压蒸馏和减压蒸馏的合称，基本属物理过程：原料油在蒸馏塔里按蒸发能力分成沸点范围不同的油品（称为馏分），这些油有的经调合、加添加剂后以产品形式出厂，相当大的部分是后续加工装置的原料。 常减压蒸馏是炼油厂石油加工的第一道工序，称为原油的一次加工，包括三个工序：a.原油的脱 盐、脱水；b.常压蒸馏；c.减压蒸馏。 4.生产工艺： 原油一般是带有盐份和水，能导致设备的腐蚀，因此原油在进入常减压之前首先进行脱盐脱水预处理，通常是加入破乳剂和水。 原油经过流量计、换热部分、沏馏塔形成两部分，一部分形成塔顶油，经过冷却器、流量计，最后进入罐区，这一部分是化工轻油（即所谓的石脑油）；一部分形成塔底油，再经过换热部分，进入常压炉、常压塔，形成三部分，一部分柴油，一部分蜡油，一部分塔底油；剩余的塔底油在经过减压炉，减压塔，进一步加工，生成减一线、蜡油、渣油和沥青。 各自的收率：石脑油（轻汽油或化工轻油）占1%左右，柴油占20%左右，蜡油占30%左右， 渣油和沥青约占42%左右，减一线约占5%左右。 常减压工序是不生产汽油产品的，其中蜡油和渣油进入催化裂化环节，生产汽油、柴油、煤油等成品油；石脑油直接出售由其他小企业生产溶剂油或者进入下一步的深加工，一般是催化重整生产溶剂油或提取萃类化合物；减一线可以直接进行调剂润滑油。 5.生产设备： 常减压装置是对原油进行一次加工的蒸馏装置，即将原油分馏成汽油、煤油、柴油、蜡油、渣油等组分的加工装置。原油蒸馏一般包括常压蒸馏和减压蒸馏两个部分。 a．常压蒸馏塔 所谓原油的常压蒸馏，即为原油在常压(或稍高于常压)下进行的蒸馏，所用的蒸馏设备叫做原油 常压精馏塔(或称常压塔)。 常压蒸馏剩下的重油组分分子量大、沸点高，且在高温下易分解，使馏出的产品变质并生产焦炭，破坏正常生产。因此，为了提取更多的轻质组分，往往通过降低蒸馏压力，使被蒸馏的原料油沸点范围降低。这一在减压下进行的蒸馏过程叫做减压蒸馏。

蜡油加氢裂化装置

180万吨/年蜡油加氢裂化装置 一、工艺流程选择 1、反应部分流程选择 A.反应部分采用单段双剂串联全循环的加氢裂化工艺。 B.反应部分流程选择：本装置采用部分炉前混氢的方案，即部分混合氢和原料油混合进入高压换热器后进入反应进料加热炉，另一部分混合氢和反应产物换热后与加热炉出口的混氢油一起进入反应器。 C.本装置采用热高分流程，低分气送至渣油加氢脱硫后进PSA部分，回收此部分溶解氢。同时采用热高分油液力透平回收能量。因本装置处理的原料油流含量很高，氮含量较高，故设循环氢脱硫设施。 2、分馏部分流程选择 A.本项目分馏部分采用脱硫化氢塔-吸收稳定-常压塔出航煤和柴油的流程，分馏塔进料加热炉，优化分流部分换热流程。采用的流程比传统的流程具有燃料消耗低、投资省、能耗低等特点。 B.液化气的回收流程选用石脑油吸收，此法是借鉴催化裂化装置中吸收稳定的经验，吸收方法正确可靠，回收率搞。具有投资少、能耗低、回收率可达95%以上等特点。 3、催化剂的硫化、钝化和再生 A、本项目催化剂硫化拟采用干法硫化 B、催化剂的钝化方案采用低氮油注氨的钝化方案 C、催化剂的再生采用器外再生。 二、工艺流程简介 1、反应部分

原料油从原料预处理装置和渣油加氢裂化装置进入混合器混合后进入原料缓冲罐（D-101），经升压泵（P-101）升压后，再经过过滤（SR-101），进入滤后原料油缓冲罐（D-102）。原料油经反应进料泵（P-102）升压后与部分混合氢混合，混氢原料油与反应产物换热（E-101），然后进入反应进料加热炉（F-101）加热，加热炉出口混氢原料和另一部分经换热后的混合氢混合，达到反应温度后进入加氢精制反应器（R-101），然后进入加氢裂化反应器（R-102），在催化剂的作用下，进行加氢反应。催化剂床层间设有控制反应温度的急冷氢。反应产物先与部分混合氢换热后再与混氢原料油换热后，进入热高压分离器（D-103）。 装置外来的补充氢由新氢压缩机（K-101）升压后与循环氢混合。混合氢先与热高分气进行换热，一部分和原料油混合，另一部分直接和反应产物换热后直接送至加氢精制反应器入口。 从热高压分离器出的液体（热高分油）经液力透平（HT-101）降压回收能量，或经调节阀降压，减压后进入热低压分离器进一步在低压将其溶解的气体闪蒸出来。气体（热高分气）与冷低分油和混合氢换热，最后由热高分气空冷器（A-101）冷却至55℃左右进入冷高压分离器，进行气、油、水三相分离。为防止热高分气中NH3和H2S在低温下生成铵盐结晶析出，赌赛空冷器，在反应产物进入空冷器前注入除盐水。 从冷高压分离器分理出的气体（循环氢），经循环氢脱硫后进入循环氢压缩机分液罐（D-108），有循环氢压缩机（K-102）升压后，返回反应部分同补充氢混合。自循环氢脱硫塔底出来的富胺液闪蒸罐闪蒸。从冷高压分离器分离出来的液体（冷高分油）减压后进入冷低压分离器，继续进行气、液、水三相分离。冷高分底部的含硫污水减压后进入酸性水脱气罐（D-109）进行气液分离，含硫污水送出装置至污水汽提装置处理。从冷低压分离器分离出的气体（低分气）至渣油加氢装置低压脱硫部分：液体(冷低分油）经与热高分气换热后进入脱硫化氢塔。从热低压分离器分离出的气体（热低分气）经过水冷冷却后至冷低压分离器，液体（热低分油）直接进入脱硫化氢塔。 2、分馏和吸收稳定部分

加氢裂化工艺流程概述

加氢裂化工艺流程概述 全装置工艺流程按反应系统（含轻烃吸收、低分气脱硫）、分馏系统、机组系统（含PSA系统）进行描述。 1.1反应系统流程 减压蜡油由工厂罐区送入装置经原料升压泵（P1027/A、B）后，和从二丙烷罐区直接送下来的轻脱沥青油混合，在给定的流量和混合比例下原料油缓冲罐V1002液面串级控制下，经原料油脱水罐（V1001）脱水后，与分馏部分来的循环油混合，通过原料油过滤器（FI1001）除去原料中大于25微米的颗粒，进入原料油缓冲罐（V1002），V1002由燃料气保护,使原料油不接触空气。 自原料油缓冲罐(V1002)出来的原料油经加氢进料泵 (P1001A,B)升压后，在流量控制下与混合氢混合，依次经热高分气/混合进料换热器（E1002）、反应流出物/混合进料换热器(E1001A,B)、反应进料加热炉（F1001）加热至反应所需温度后进入加氢精制反应器（R1001），R1001设三个催化剂床层，床层间设急冷氢注入设施。R1001反应流出物进入加氢裂化反应器（R1002）进行加氢裂化反应，两个反应器之间设急冷氢注入点，R1002设四个催化剂床层，床层间设急冷氢注入设施。R1001反应流出物设有精制油取样装置，用于精制油氮含量监控取样。 由反应器R1002出来的反应流出物经反应流出物/混合

进料换热器(E1001)的管程，与混合原料油换热，以尽量回收热量。在原料油一侧设有调节换热器管程出口温度的旁路控制，紧急情况下可快速的降低反应器的入口温度。换热后反应流出物温度降至250℃，进入热高压分离器（V1003）。热高分气体经热高分气/混合进料换热器（E1002）换热后，再经热高分气空冷器（A1001）冷至49℃进入冷高压分离器（V1004）。为了防止热高分气在冷却过程中析出铵盐堵塞管路和设备，通过注水泵（P1002A,B）将脱盐水注入A1001上游管线，也可根据生产情况，在热高分顶和热低分气冷却器（E1003）前进行间歇注水。冷却后的热高分气在V1004中进行油、气、水三相分离。自V1004底部出来的油相在V1004液位控制下进入冷低压分离器（V1006）。自V1003底部出来的热高分油在V1003液位控制下进入热低压分离器（V1005）。热低分气气相与冷高分油混合后，经热低分气冷却器（E1003）冷却到40℃进入冷低压分离器（V1006）。自V1005底部出来的热低分油进入分馏部分的脱丁烷塔第29层塔盘。自V1006底部出来的冷低分油分成两路，一路作为轻烃吸收塔（T1011）的吸收油，吸收完轻烃的富吸收油品由T-1011的塔底泵P-1016再打回进冷低分油的进脱丁烷塔线。依次经冷低分油/柴油换热器（E1004）、冷低分油/减一线换热器（E1005A,B）、冷低分油/减二线换热器（E1014）和冷低分油/减底油换热器（E1015），分别与柴油、减一线油、减二

重整生成油全馏分FITS加氢脱烯烃技术的应用

重整生成油全馏分FITS加氢脱 烯烃技术的应用 摘要：介绍了FITS加氢技术在公司700kt/a连续重整装置工业应用情况，包括开工、标定和正常运行等工艺参数，并探讨了该技术在重整生成油加氢装置长周期运行方案。FITS加氢技术自2012年7月首次 应用于重整全馏分生成油脱烯烃以来，实现了与重整装置同步长周期运行，取代了二甲苯的白土精制工艺，白土消耗量为0，且二甲苯产品的溴指数能持续稳定的小于10mgBr/100g油，同时消除了白土精制工艺的 瓶颈与环境保护问题。该技术在连续重整装置成功应用，取得了良好的经济效益。 关键词：FITS加氢应用 1 前言 重整生成油富含芳烃组分，既可作为高辛烷值汽油调合组分，也是生产苯、甲苯、二甲苯和戊烷油发泡剂、植物抽提溶剂油、120#溶剂油的原料。随着连续重整技术反应苛刻度的提高，重整生成油中的烯烃含量增加，烯烃影响产品质量。重整生成油脱烯烃的工艺主要有：全馏油后加氢、C5组分低温加氢、苯抽提+苯白土精制+C8+白土精制、C6～C7组分低温选择性加氢+二甲苯白土精制等，公司原采用“C6～C7组分低温选择性加氢精制+ C8+白土精制”工艺。C6～C7组分低温选择性加氢循环氢量达到10000Nm3/h，体积空速为4.0h-1，白土吸附塔白土装量2×20t，处理C8及C8+组分，白土精制后二甲苯溴指数50～180mgBr/100g油。2012年1～6月，在保持C8+组分15～18t/h（约占C8+组分总量的50%）情况下，白土精制消耗量约20吨/罐.月。白土精制加工负荷小，部分C8+组分直接调汽油，二甲苯回收率低；白土更换劳动强度大且效率低，同时产生废剂填埋的环保问题。2012年7月，新型的FITS加氢技术应用于重整生成油全馏脱烯烃过程，成功地取代了常规的“低温选择性加氢精制+白土精制”工艺，生产的苯、甲苯、二甲苯和戊烷油发泡剂、植物抽提溶剂油、120#溶剂油等产品溴指数合格，同时大幅度降低了白土的用量。 2 重整生成油全馏FITS技术加氢脱烯烃工艺 2.1 FITS加氢技术原理 FITS加氢技术，是利用微孔分散技术，在反应器入口进行高效油气混合，部分氢气迅速溶于原料油中，剩余的过剩氢被分散成微气泡悬浮于原料油中，及时补充液相在反应过程中消耗的溶解氢，并可以通过精确控制氢气加入量来控制加氢反应进程；采用液相反应模式，反应物料自下向上流经催化剂床层，催化剂的有效利用率提高；使用管式反应器，以平推流反应模式减小返混，提高了反应效率，实现了一次通过的液相反应模式。FITS加氢技术，取消了常规加氢工艺中复杂的循环氢或循环油系统，与现有加氢工艺相比具有氢油比低、空速高、加氢选择性高等优点，且流程简单、反应器制造安装简便、投资费用和运行费用均较低。FITS加氢技术的基本流程如图1，主要特点：可单组运行、可多组并联运行，加工负荷灵活。 2.2 FITS技术加氢脱烯烃工艺流程 重整生成油全馏FITS技术加氢工艺相嵌在脱戊塔与进料换热器之间，如图２所示。图２中虚线框内为FITS技术加氢工艺，由四根反应管并列组成，反应器底部设有高效气液混合装置。设计空速12h-1,氢油比（体积）4：1。 主要技术特点： a)重整生成油实现全馏分加氢，满足了苯、溶剂油、发泡剂等不同产品的溴指数要求，取代白土 精制或催化吸附精制； b)利用了物料的温度、压力等操作条件，工艺流程简单； c)操作灵活性强，根据生产负荷不同，可二组、三组或四组运行；

加氢裂化飞温事故过程分析

加氢裂化飞温事故过程分析

————————————————————————————————作者: ————————————————————————————————日期：

２01０年３月5日蜡油加氢裂化装置事故 开停工过程分析 一装置停工原因 1.1０6-K-１02背压蒸汽压力达到4.3MPa,造成汽轮机出口背压蒸汽线上安全 阀（放空口为一向下弯头)起跳,并且安全阀未能及时复位,现场大量蒸汽喷向地面并向四周扩散,操作人员无法靠近,不能准确判断具体的泄漏位置，同时避免对系统蒸汽供应产生影响，操作人员在１0９单元关闭进１0６装置的 9.5MPa蒸汽手阀,循环氢压缩机K1０2停运,低速泄压阀启动，装置紧急停 工。 二事故停、开工经过 3月5日5:４６装置紧急停工，Ｋ１02停机,反应系统7bａr紧急泄压。泄压前后床层温度对比如下： R101A紧急泄压床层温度变化 温度点5:46泄压开始温度６:２4泄压结束温 度泄压温降 二床入口３77．63 ３62.2 1５．43 三床入口37９.05 ３62．09 １6.9６四床入口381.7 3５7．４２4.3 五床入口374.3 ３52 22．3 六床入口3６4.7 ３52.3 12.4 R10１B紧急泄压床层温度变化 温度点５:４6泄压开始温 度 ６:2４泄压结束温 度泄压温降 二床入口3７4.88 ３６2.05 1２．83 三床入口380．８4 365．5２15.32 四床入口３８0.４2 ３5６.44 23.9８ 五床入口3７5.95 354.84 ２１.11 六床入口36６.05 ３4６.02 ２0.０３ 1.３月５日７：11时向反应系统补氢充压,同时通过7baｒ放空泄压。在开K

加氢裂化工艺简述

加氢裂化工艺简述 摘要：加氢裂化是重油的深度加工的重要技术之一，是一种使油品变轻的加氢工艺，其加工原料范围广，并且通常可以直接生产优质的液化气，汽油，柴油，喷气燃料等清洁燃料和轻石脑油等优质的化工原料。 关键词：加氢；重油；裂化；石脑油 Abstract: Hydrocracking is an important technology for deep processing of heavy oil is a lighter oil hydrogenation process to make a wide range of its processing of raw materials, and typically can produce high quality gas, gasoline, diesel, jet fuels and other clean fuels and light naphtha quality chemical raw materials. Keywords: hydrogenation; heavy oil; cracking; naphtha 1概论 加氢裂化是重油深度加工的重要技术之一，即在催化剂存在的条件下，在高温及较高的氢分压下，使C—C键断裂的反应，可以使大分子的烃类转化为小分子的烃类，使油品变轻的一种加氢工艺。它加工原料范围广，包括直馏石脑油，粗柴油，减压蜡油以及其他二次加工得到的原料如焦化柴油，焦化蜡油和脱沥青油等，通常可以直接生产优质的液化气，汽油，柴油，喷气燃料等清洁燃料和轻石脑油等优质的化工原料。 为了便于统计，美国油气杂志将转化率大于50%的加氢过程称为“加氢裂化”。在实际应用中，人们习惯将通过加氢反应使原料油中10%到50%的分子变小的那些加氢工艺称为缓和加氢裂化。通常所说的“常规（高压）加氢裂化”是指反应压力在10 Mpa以上的加氢裂化工艺；“中压加氢裂化”是指在10 Mpa以下的加氢裂化工艺。 加氢裂化反应中除了裂化是吸热反应，其他反应大多是放热反应，总的热效应是强放热反应。 2加氢裂化原料油 加氢裂化过程可以加工的原料油相当广泛。由于现代石油化工工业的发展对化纤，依稀原料以及轻质油品的需求，加氢裂化技术得到迅速发展，轻至石脑油，重至常压馏分油，减压馏分油，脱沥青油，减压渣油均可作为加氢裂化原料，二次加工产品如催化裂化循环油，和焦化瓦斯油也可以作为加氢裂化原料，目前国内装置加氢裂化使用量最多的是减压馏分油。 根据生产资料反馈以及实验，原料油的密度越大，越难加氢裂化，密度高一般需提高反应温度。原料油中烷烃较难裂解，而环烷基的原料难裂解需提高苛刻度。原料油的干点高，原料油的氮含量将随之增加，原料油的平均沸点越高和分

重整生成油后加氢技术

重整生成油后加氢技术 重整生成油后加氢技术 摘要：介绍了抚顺石油化工研究院开发的重整生成油后加氢技术特点、技术路线、反应 特点及主要工艺参数影响。该技术对原料适应性强，可以处理苯馏分、BTX馏分及重整 生成油全馏分，生成油溴指数均＜100 mgBr/100 g油、芳烃损失﹤0.5(m)%，满足芳烃 抽提进料的指标要求。该技术已经成功地应用于多个炼油企业。 关键词：催化重整生成油后加氢芳烃抽提 前言 催化重整过程是生产苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料以及优质调合汽油组份的主要加 工手段之一。石脑油馏分的催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含有少量的烯烃，要生产出合格的芳烃和溶剂油产品，就必须脱除其中的烯烃。我国催化重整中大约36％的加工能力用于生产芳烃。生产车用汽油组分的催化重整装置，为降低汽油中苯含量，普遍采用切割出富含苯的馏分进行选择性加氢脱除烯烃，然后采用液—液抽提或抽提蒸馏的方法生产化工原料苯和溶剂油。因此，无论生产芳烃还是生产汽油组分，催化重整生成油都存在脱除烯烃的问题。 催化重整生成油脱除烯烃的常规方法：采用白土吸附处理，其缺点是白土吸附剂使用寿命较短，须频繁更换，会带来严重的环境污染；采用常规Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂，在较高反应温度（300～340 ℃）和较低体积空速（2～3 h）条件下，加氢脱烯烃（溴指 数﹤100 mg溴/100 g油），缺点是有部分芳烃会被加氢饱和，而且重整生成油的辛烷值 受损失较大。 随着连续重整技术的发展和推广应用，以及固定床半再生催化重整反应苛刻度的提高，重整生成油中烯烃的含量也相应增加。因此，对重整生成油脱除烯烃技术的要求更为紧迫。近年来，国外已有贵金属催化剂选择性加氢脱除重整生成油中烯烃工艺技术的相关报导（法国IFP的Arofining工艺）。开发适合我国国情的催化重整生成油选择性加氢催化剂 和工艺，以替代传统白土吸附精制和常规的后加氢精制工艺势在必行。抚顺石油化工研究院（FRIPP）开展了催化重整生成油选择性加氢催化剂及工艺的开发研究工作，并取得了 很好的结果。目前，该技术已在国内多套工业装置上成功应用。FIRPP开发的FHDO催 化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术采用贵金属HDO-18催化剂，可以用于催化重整生成

炼油化工装置的具体工艺流程

炼油化工装置的具体工艺流程 一般炼油厂主要由炼油工艺装置和辅助设施构成。炼油工艺装置的作用是将原油加工成液体的轻质燃料和重质燃料，其中轻质燃料包括汽油、煤油、轻柴油，重质燃料包括重柴油和锅炉专用燃料等。此外，通过炼油工艺装置，还能将原油分解成润滑油、气态烃、液态烃、化工原料、沥青、石油焦、石蜡等。根据产品类别分类的话，就分为了燃料型、燃料-化工型、燃料-润滑油型。 一、常减压蒸馏的主要工艺流程 常减压蒸馏主要分为4个步骤，分别为：原油脱盐脱水、初馏、常压蒸馏、减压蒸馏。 1原油脱盐脱水

从地下采出的原油中含有一定比例的水分，这部分水分中含有矿物质盐类。如果原油中水分过大的话，不利于蒸馏塔稳定，容易损坏蒸馏塔。此外，水分过大势必需要延迟加热时间，增加了热量的吸取，增加了原料成本。水分中含有的矿物质盐会在蒸馏过程中产生腐蚀性的盐垢，附着在管道上，这样就会无形当中增加了原油的流动阻力，减慢了流动速度，增加了燃料消耗，所以需要对原油进行脱盐脱水处理。 2初馏 经过了第一步的脱盐脱水操作之后，原油要经过换热器提高温度，当温度达到200℃～250℃时，才可以进入初馏塔装置。在这里，将原油里剩余的水分、腐蚀性气体和轻汽油排出，这样就减少了塔的负担，保证了塔的稳定状态，起到了提高产品质量和尽可能多的回收原油的效果。 3常压蒸馏 从上一步骤出来的油叫拔顶油。经过输送泵进入常压炉后加热，加热要求是360℃左右，然后进入常压塔。从塔顶分离出来的油和气，经过冷凝和换热后，一些就成为汽油，一些就成为了煤油和柴油。 4减压蒸馏 减压蒸馏的主要工艺装置是减压塔，减压塔是将从常压塔里出来的重油，通过减压的方式进行二次加工和深加工。 二、催化裂化的主要工艺流程 催化裂化装置的原材料是需要二次加工和深加工的重质油。通过这道工序，可以将重质油裂解为我们需要的轻质油。 催化裂化的主要步骤为：反应-再生系统、分馏系统、吸收-稳定系统。

加氢裂化尾油的加氢异构性能_王强

Vol.32No.112006-11华东理工大学学报(自然科学版) Journ al of E ast Chin a University of Science an d T echnology (Natu ral S cien ce Edition) 收稿日期:2005-11-04 作者简介:王　强(1962-),男,教授级高级工程师,博士生,研究方向 为石油化工工艺。 通讯联系人:沈本贤,E -mail :sbx @ecu st .edu .cn 文章编号:1006-3080(2006)11-1265-05 加氢裂化尾油的加氢异构性能 王　强1,2,　沈本贤1,　凌　昊1,　贺产鸿2,　李　坤2 (1.华东理工大学化工学院,上海200237; 2.中国石油化工股份有限公司茂名分公司,茂名525001) 摘要:在连续微型固定床反应装置中,氢气分压9.0MPa 、温度300～345°C 和体积空速0.6～1.2h -1条件下评价了加氢裂化尾油的加氢异构性能。研究了反应产物的碳数分布和族组成变化,并建立了三集总动力学模型。研究结果表明:在合适的工艺条件下,润滑油基础油收率可达75%左右,粘度指数在110以上,适合生产A PI II + 标准的润滑油基础油。所建立的芳烃和环烷烃、长链烷烃、轻质产物的三集总动力学模型可以较好地预测产物分布。 关键词:加氢裂化尾油;加氢异构;集总;基础油中图分类号:O643 文献标识码:A Hydroisomerization Property of Hydrocracking Tail Oil W A N G Qiang 1,2,　SH EN Ben -x ian 1,　LI N G H ao 1,　H E Chan -hong 2,　L I K un 2 (1.School of Chemical E ngineering ,East China University of S cience and Technology , Shanghai 200237,China ;2.Sino p ec Maoming P etrochemical Co .L td .,Maoming 525011,China )Abstract :T he hy dro isomerization proper ty o f hydr ocr acking tail o il w as investigated under moderate oper ation conditio ns o ver a com mercialized hydr oisom er ization catalyst.A flo w micro reactor ex periments w er e conducted at the conditions of hydr ogen partial pressure o f 9.0M Pa,reaction temperature ranging fr om 300to 345°C,and liquid hourly space velocity rang ing from 0.6to 1.2h -1 .Carbo n number and gr oup distributions w ere also studied .T he fourth -fifth Runge -Kutta alg orithm w as employ ed to calculate num erical solutions of differ ential equations for obtaining reaction constants .Result reveals that the hydr ocracking tail oil is suitable fo r producing API II + high grade lubricating base o il .T he base oil y ields can reach 75%and viscosity index is higher than 110under optim ized reaction conditions.T he product dis-tr ibutio ns of hy drocracking tail o il can be proper ly predicted by the three lum ped kinetic m odel. Key words :hydrocr acking tail oil ;hydr oisom er ization ;lum ping ;base oil 润滑油加氢异构(异构脱蜡)工艺可以用劣质原料生产高粘度指数和低倾点的润滑油基础油,且具有收率高、操作灵活性大和副产物价值高的特点。其关键在于可以调节长链烷烃、带有长支链的环烷烃和芳烃的分子结构,使它们的结构满足高粘度指数 和低倾点的需要[1] 。目前用加氢法生产润滑油的工艺有:M obil 公司的M WI 工艺、Chev ron 公司的IDW 工艺、Shell 公司的XHVI 工艺、Ex xo n 的两段加氢异构化工艺、Ly ondell 公司的WAX ISOM 工艺以及国内石油化工科学研究院的RIW 工艺和抚顺石油化工研究院的FIDW 工艺[2～3] 。其中以Chevron 公司技术进行生产的工业装置最多,最具有代表性。我国润滑油加氢异构工艺技术研究和应用起步较晚,中国石油大庆炼化公司引进Chevron 1265

重整生成油选择性加氢脱烯烃

石油学报(石油加工) 2006年10月 ACTA PETROL EI SIN ICA(PETROL EUM PROCESSIN G SECTION) 第22卷第5期　文章编号:100128719(2006)0520020206 重整生成油选择性加氢脱烯烃 Pd基催化剂的研究 STU DY ON Pd2BASED CATALYSTS FOR SE L ECTIVE H YD R OGENATION OF OL EFIN IN REFORMATE 南　军1,柴永明1,李彦鹏1,刘晨光1,王继锋2 NAN J un1,CHA I Y ong2ming1,L I Yan2peng1,L IU Chen2guang1,WAN G Ji2feng2 (1.中国石油大学重质油国家重点实验室,山东东营257061;2.中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001) (1.S tate Key L aboratory of Heav y Oil Processi ng,China Universit y of Pet roleum,Dong yi ng257061,China; 2.Fushun Research I nstit ute of Pet roleum and Pet rochemicals,S I N O P EC,Fushun113001,China) 摘要:研究了负载在Al2O3载体上的贵金属钯(Pd)基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。 在高压微反装置上,采用环己烯、甲苯和正庚烷的混合物为模拟油来评价筛选催化剂,并对不同工业原料油进行加氢试验。结果表明,在现有工业上常用的工艺条件下,采用Pd/Al2O3催化剂进行重整生成油全馏分的选择性加氢,不能满足产品质量要求。其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面,从而导致催化剂失活。 在适宜的工艺条件下,采用Pd/Al2O3催化剂进行连续重整汽油B TX馏分选择性加氢脱烯烃,可以使加氢汽油满足芳烃抽提进料的质量要求。添加助剂对Pd/Al2O3催化剂进行改进,可以大大提高催化剂的稳定性。改进后的双金属Pd基催化剂(Pd+M/Al2O3)可用于不同原料的重整生成油(苯(C6)馏分、B TX(C6～C9)馏分、全馏分)的选择性加氢脱烯烃反应。加氢反应产物的溴价小于200mgBr/100g,芳烃损失小于0.5%(质量分数),且在重整生成油全馏分的选择性加氢过程中该催化剂表现出好的稳定性。 关　键　词:重整生成油;选择性加氢;钯基催化剂;烯烃 中图分类号:TE624.9 文献标识码:A Abstract:The performance of selective hydrogenation for reformate over Al2O3supported noble Pd2based catalyst s was researched.The mixt ure of cyclohexene,toluene and n2heptane was used as model compound to evaluate and select catalyst s,and t he hydrogenation performance was tested wit h different indust rial feeds.The result s showed t hat in selective hydrogenation of whole f raction of reformate over Pd/Al2O3catalyst t he p roduct could not meet t he quality specification under t he process conditions used usually in indust rial plant,t he reason of which was Pd/Al2O3catalyst deactivation due to t he adsorption of heavy component s on t he surface of catalyst s.In t he selective hydrogenation process of olefin removal f rom B TX f raction of reformate,t he quality of hydrogenated gasoline satisfied t he demand of aromatics ext raction unit under suitable condition wit h t he use of Pd/Al2O3catalyst.The promoter was applied to modify t he stability of Pd/Al2O3catalyst in selective hydrogenation.The improved bimetallic Pd2based catalyst(Pd+M/Al2O3)could be used to p rocess different feeds(benzene(C6) fractio n,B TX(C6-C9)fraction and whole f raction)for olefin removal reaction.The bromine value of p roduct was lower t han200mgBr/100g and t he lo ss of aromatics was less t han0.5% (mass f raction).And more importantly,t he bimetallic Pb2based catalyst exhibited excellent 　收稿日期:2005211224 　通讯联系人:南军,E2mail:nj9858@https://www.sodocs.net/doc/fd14063823.html,

国内外重质原油市场与加工技术分析

国内外重质原油市场与加工技术分析 【点击上面蓝字能源情报关注我们。推荐和投稿：eipress@https://www.sodocs.net/doc/fd14063823.html,】 能源情报通知：专业微信群：1.石化和煤化工新机会；2.石油和天然气产业链；3.电力及未来能源天地。 【交易】是能源情报新推出的固定栏目，持续征集项目信息、投融资需求、人力资源服务和需求以及其他供需服务信息，请有意者联系我们。 运营者个人微信：xudongEN。能源情报圈QQ群（377701955），有兴趣者欢迎加入。 加入微信群和QQ群，请提交：名字+公司+职务+详细联系方式+愿意加入的群。 欢迎报名参加能源情报新年茶话会（京沪各有一场），详情请点击原文链接文/赵文明李宇静白雪松双玥屠庆华，石油和化学工业规划院 重质原油是非常规石油中的重要成员，包括重油、高黏油、油砂、天然沥青等。随着世界范围内常规原油产量的日益减少，近年来重质原油等非常规原油的开发、利用开始提上日程。由于其性质特点造成加工上的困难，以及油品市场需求的变化、油品质量标准的提高和环保要求的日趋严格，促进了重油加工工艺的不断发展和进步。

参照国内外通行分类方法，本文中重质原油定义如下：（1）API指数小于20（相对密度＞0.9340）的常规原油；（2）二次采油所得的非常规原油（稠油）；（3）油砂、天然沥青和 页岩油等。 重质原油一般具有以下特性：（1）硫、沥青质、重金属含量高；（2）流动性差、粘度较大；（3）平均沸点较高、分子量大；（4）低氢碳比。 1国内外重质原油供需分析及预测 1.1国外主要重质原油 世界常规原油和重油分布不均衡，重油主要分布在西半球，而轻质油主要分布在东半球。初步统计，全球近70%的重油可采储量和约80%的天然沥青可采储量分布在西半球，且相对较为集中。约90%以上的超高黏度重油分布在委内瑞拉的奥里诺科重油带，约80%的可采天然沥青分布在加拿大的阿尔伯达省。由于委内瑞拉超重原油和加拿大油砂沥青资源量非常巨大，且在规模开采和加工改质方面均处于世界领先水平，有着较为悠久的发展历史，在世界上受到广泛关注，并且吸引了越来越多的国际石油公司（包括中国三大石油公司）参与勘探开发和加工。 1.1.1加拿大油砂 油砂又称沥青砂、焦油砂等，是沥青、水、砂及黏土的混合物。通常含有80%~90%的固体矿物（砂、黏土等）、3%~6%

重整生成油后加氢技术

重整生成油后加氢技术 摘要：介绍了抚顺石油化工研究院开发的重整生成油后加氢技术特点、技术路线、反应特点及主要工艺参数影响。该技术对原料适应性强，可以处理苯馏分、BTX馏分及重整生成油全馏分，生成油溴指数均＜100 mgBr/100 g油、芳烃损失﹤0.5(m)%，满足芳烃抽提进料的指标要求。该技术已经成功地应用于多个炼油企业。 关键词：催化重整生成油后加氢芳烃抽提 前言 催化重整过程是生产苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料以及优质调合汽油组份的主要加工手段之一。石脑油馏分的催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含有少量的烯烃，要生产出合格的芳烃和溶剂油产品，就必须脱除其中的烯烃。我国催化重整中大约36％的加工能力用于生产芳烃。生产车用汽油组分的催化重整装置，为降低汽油中苯含量，普遍采用切割出富含苯的馏分进行选择性加氢脱除烯烃，然后采用液—液抽提或抽提蒸馏的方法生产化工原料苯和溶剂油。因此，无论生产芳烃还是生产汽油组分，催化重整生成油都存在脱除烯烃的问题。 催化重整生成油脱除烯烃的常规方法：采用白土吸附处理，其缺点是白土吸附剂使用寿命较短，须频繁更换，会带来严重的环境污染；采用常规Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂，在较高反应温度（300～340 ℃）和较低体积空速（2～3 h-1）条件下，加氢脱烯烃（溴指数﹤100 mg溴/100 g油），缺点是有部分芳烃会被加氢饱和，而且重整生成油的辛烷值受损失较大。 随着连续重整技术的发展和推广应用，以及固定床半再生催化重整反应苛刻度的提高，重整生成油中烯烃的含量也相应增加。因此，对重整生成油脱除烯烃技术的要求更为紧迫。近年来，国外已有贵金属催化剂选择性加氢脱除重整生成油中烯烃工艺技术的相关报导（法国IFP的Arofining 工艺）。开发适合我国国情的催化重整生成油选择性加氢催化剂和工艺，以替代传统白土吸附精制和常规的后加氢精制工艺势在必行。抚顺石油化工研究院（FRIPP）开展了催化重整生成油选择性加氢催化剂及工艺的开发研究工作，并取得了很好的结果。目前，该技术已在国内多套工业装置上成功应用。FIRPP开发的FHDO催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术采用贵金属HDO-18催化剂，可以用于催化重整生成油的苯馏分、BTX馏分、重整生成油全馏分、混合二甲苯馏以及重整生成油C8+馏份的选择性加氢脱烯烃，在反应温度120~210 ℃、压力1.6~2.4 MPa、体积空速2~4 h-1、氢油体积比200～300等比较缓和的条件下，精制油溴指数小于100 mgBr/100 g油，芳烃损失小于0.5 个百分点，催化剂能够长周期稳定运转。 1 技术路线 1.1 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃的化学反应 （1）单烯烃的加氢反应：R1-CH=CH-R2+H2→R1-CH2-CH2-R2 （2）双烯烃的加氢反应：R1-CH=CH-CH=CH-R2+2H2→R1-CH2-CH2-CH2-CH2-R2 （3）加氢裂化反应：R1-CH2-CH2-R2＋H2→R3-CH3+R4-CH3

炼油化工装置的具体工艺流程

炼油化工装置的具体工艺流程炼油工艺装置的作用是将原油加工成液体一般炼油厂主要由炼油工艺装置和辅助设施构成。的轻质燃料和重质燃料，其中轻质燃料包括汽油、煤油、轻柴油，重质燃料包括重柴油和锅炉专用燃料等。此外，通过炼油工艺装置，还能将原油分解成润滑油、气态烃、液态烃、化工原料、沥青、石油焦、石蜡等。根据产品类别分类的话，就分为了燃料型、燃料-化工型、燃料-润滑油型。 一、常减压蒸馏的主要工艺流程 常减压蒸馏主要分为4个步骤，分别为：原油脱盐脱水、初馏、常压蒸馏、减压蒸馏。 1原油脱盐脱水

从地下采出的原油中含有一定比例的水分，这部分水分中含有矿物质盐类。如果原油中水分过大的话，不利于蒸馏塔稳定，容易损坏蒸馏塔。此外，水分过大势必需要延迟加热时间，增加了热量的吸取，增加了原料成本。水分中含有的矿物质盐会在蒸馏过程中产生腐蚀性的盐垢，附着在管道上，这样就会无形当中增加了原油的流动阻力，减慢了流动速度，增加了燃料消耗，所以需要对原油进行脱盐脱水处理。 2初馏 经过了第一步的脱盐脱水操作之后，原油要经过换热器提高温度，当温度达到200℃～250℃时，才可以进入初馏塔装置。在这里，将原油里剩余的水分、腐蚀性气体和轻汽油排出，这样就减少了塔的负担，保证了塔的稳定状态，起到了提高产品质量和尽可能多的回收原油的效果。 3常压蒸馏 从上一步骤出来的油叫拔顶油。经过输送泵进入常压炉后加热，加热要求是360℃左右，然后进入常压塔。从塔顶分离出来的油和气，经过冷凝和换热后，一些就成为汽油，一些就成为了煤油和柴油。 4减压蒸馏 减压蒸馏的主要工艺装置是减压塔，减压塔是将从常压塔里出来的重油，通过减压的方式进行二次加工和深加工。 二、催化裂化的主要工艺流程

连续重整装置生成油溴指数及白土寿命调研报告

连续重整装置生成油溴指数及白土寿命调研报告 PX装置自2003年7月投料试车以来，受重整生成油溴指数偏高影响，白土更换比较频繁。为了解国内其他连续重整装置工况和白土使用情况，帮助分析我公司PX装置R401白土更换频繁的原因，寻求解决措施，2004年3月中旬，生产处和炼油五部一行3人前住高桥石化炼油厂、扬子石化芳烃厂和天津石化化工厂进行连续重整装置生成油溴指数及白土使用寿命调研。 通过与各石化公司重整、PX装置同行的深入交流，并结合我公司Ⅲ、Ⅳ套重整装置的实际工况，现将各重整装置主要工况及白土使用情况作一汇总。具体内容见下表。 注：表中溴指数单位为mgBr/100g，溴价单位为gBr/100g。 高桥石化炼油厂连续重整装置的重整原料基本为常减压直馏石脑油。因为高桥石化炼油厂主要原油加工品种为大庆或阿曼油，因此重整进料芳潜仅为40％左右，比我公司的重整原料芳潜还低。

重整生成油（脱丁烷塔塔底液）是全部作为汽油的调和组份，重整汽油研究法辛烷值达到97左右就能满足公司汽油调和出厂的要求，因此该装置目前重整反应温度仅维持在505℃，重整反应苛刻度较低，但脱丁烷塔塔底油溴价也有 3.69gBr/100g。由于重整生成油产汽油，不必进白土精制，因此高桥重整装置生成油溴价高也没问题。目前我们公司的两套连续重整稳定塔底油溴价分别为5.22和4.76gBr/100g，主要原因是重整反应温度远高于高桥重整，重整氢油比略低于高桥重整，导致重整生成油中溴价（不饱和烃含量）高于高桥重整。 通过分析重整反应的各类反应机理，可以发现引起重整生成油溴价上升的主要反应应该是烷烃脱氢反应。根据重整反应的热力学分析，提高氢压、降低温度均不利于烷烃脱氢反应。据UOP公司介绍，在重整最后一个反应器出口的操作条件下，烯烃与链烷烃是呈平衡状态的。压力越低、温度越高、链烷烃的保持量越大，烯烃含量也就越高。 扬子石化重整装置采用UOP公司Ⅰ代连续重整工艺，重整高分压力为0.72MPa，远高于UOP Ⅱ、Ⅲ代连续重整工艺的0.24MPa高分压力，重整原料芳烃潜含量可达55％左右，分别由加氢裂化重石／直馏石脑油／加氢裂解抽余油（60％：35％：5％）构成，其中来自乙烯装置的加氢裂解抽余油也富含环烷烃，是很好的重整原料。鉴于扬子石化重整装置良好的原料、较低的设计空速，因此装置的重整反应温度控制在512℃即可满足下游PX装置的满负荷生产。同时，扬子重整装置为降低重整催化剂的积碳速率，重整循环机透平转速由9800rpm提到10500rpm，提高了重整反应氢油比。氢油比的提高意味着氢分压的提高，这在一定程度上抑制了脱氢反应，对降低重整反应生成油的烯烃含量有一定帮助。扬子石化重整装置由于反应压力高、原料芳潜高且反应温度较低，因此该重整装置C8+芳烃进白土前的溴指数仅为130 mgBr/100g左右，白土更换频率为1年换2罐。 天津石化重整装置原料芳潜约47％，分别由直馏石脑油／加氢裂化重石（60％：40％）构成。重整原料初馏点控制在90℃以上，C6馏份很少，干点160℃左右，属于窄馏份重整，产品中苯含量低，因此重整脱戊烷塔塔底油辛烷值高。扬子重整和天津重整装置重整反应生成油均进脱戊烷塔分离，塔底脱戊烷油的溴指数分别为1600和1800mgBr/100g，但白土塔入口溴指数分别为130和450mgBr/100g，粗看会感觉奇怪，但通过分析两套装置的原料就可以找到原因。因为天津重整进料的初馏点为93℃，远高于扬子重整进料初馏点，实际脱戊烷塔塔底油中富含不饱和烃的轻组份少，因此尽管脱戊烷油中的溴指数和扬子重整装置相近，但实际C8＋馏份中的溴指数远高于扬子重整，达到450mgBr/100g，与我公司PX装置进白土前C8+芳烃溴指数相近。但是天津石化BPX车间的白土操作温度可利用二甲苯塔塔底油作为加热热源进行调节，在白土使用后期可利用增加温度来延长白土寿命。而我公司PX装置和扬子重整装置的白土操作温度就是脱庚烷塔塔底油的温度（170～180℃），进白土前没有提温设施，在白土使用后期无法通过提温增强白土的催化反应活性来延长白土使用寿命。同时，由于天津石化PX装置吸附分离原料除重整生成油C8A和异构化单元来C8A外，还有大量从歧化单元来的低溴指数C8A，因此重整生成油白土塔出口的溴指数控制＜200mgBr/100g 就可满足吸附分离进料溴指数要求。结合上述两个原因，天津石化白土使用寿命要略长于我公司，大约1年换4罐白土。 通过本次调研，我们发现目前采用UOP公司Ⅱ、Ⅲ代CCR工艺的重整装置重整生成油溴价均较高，这是低压连续重整装置普遍存在的现象。对于生产芳烃的石化企业，重整生成油溴价高导致白土使用寿命短、更换频繁的问题已严重影响装置正常生产。通过对兄弟厂家的连续重整装置工况及白土使用情况调研，结合重整反应机理，我们认为引起我公司重整生成油溴价高的主要因素是： 1、重整原料芳潜低。我公司重整原料由常减压装置的直馏石脑油和10t/h左右的加氢裂化重石脑油构成，重整进料芳潜一般在42％左右，加工阿曼或尼罗河等石蜡基原油时芳潜仅为37％左右。环烷烃和芳烃含量低，链烷烃含量高，易发生烷烃脱氢反应，导致重整生成油中烯烃含量高。 2、重整反应压力低。我公司Ⅲ、Ⅳ套重整装置均采用UOP公司的低压连续重整工艺，重整高分压力仅为0.24MPa，低压有利于发生脱氢反应，对提高芳烃产率、液收、氢气产率均有好处，但同时也易发生烷烃脱氢，使重整生成油烯烃含量上升，溴价增高。