阴极保护和参比电极

防腐和阴极保护在埋地或水下金属构筑物防腐蚀方面是有效而成熟的技术，在西方先进国家已有100多年的历史，其在我国成为独立行业（或工种）的时间并不长，是伴随长输石油管道事业发展起来的，因此我们石油企业在这个领域创始者当仁不让的大哥，不管理论和实践都处在领先地位。但是正因为时间不长，在理论和技术、设备、材料等重大方面都跟上世界先进水平，有些细小实际也很重要的方面却存在忽视，参比电极是其中之一。愚铁干管道保护30多年，有些体会论坛上与同行交流讨论。今天冒昧先开个头。

参比电极也称参考电极，其功用是在测量对象的电极电位时提供基准电位（或称参考电位、参比电位，参比电极名称即由此而来），实现准确、定量、因而也是可比较的测量，在金属防腐及其他电化学研究和应用领域是不可缺少的工具。参比电极种类很多，构造各异，适用不同的测量对象和使用范围，我们特指CSE，即铜饱和硫酸铜参比电极。在钢铁构筑物如储罐、管道、船舶、码头等的防腐和阴极保护领域，相关标准要求使用的CSE，设备的电位基准，运行中取样控制，以及管理维护的检查测试都要求提供铜——饱和硫酸铜参比电极的基准电位。为了保证阴极保护管理和维护的良好水平，要求参比电极的良好质量是显然的。从构造和使用的特点上说，参比电极与环境的接口本质上是开放的，在埋地或水下使用容易受到污染，尤其是环境中的Cl- 离子污染，直接影响电极电位的精度和特性的稳定。按NACE（美国腐蚀工程师协会）规范，使用中的参比电极要保证不受污染，经常检查和校准，对标准电极的精确性（标准误差）在5mV以内方可用于测量。但是，正由于铜——饱和硫酸铜参比电极应用广泛，结构和使用都很简单，在实践中对其性能质量的把握和正确选择就有忽略和不当之处，加之阴极保护在我国还是很年轻的行业，从（专）业人员少，服务厂商少，而且分散、面窄，经验和特点难以总结交流，国家和行业的技术规范和质量监管顾及的很少，使这些不当和忽略长期不能认识和修正，影响着防腐和阴极保护的管理提高和技术状况。改变或者减少这些影响，很大程度上有待于防腐和阴极保护领域的技术和管理人员的认识提高。（待续）

阴极保护和参比电极（2）

国家和行业的技术监管极少顾及除造成一些认识不到位和认识不一致以外，还造成一个更重要的问题，就是许多以防腐和阴极保护为对象——具体地说是以我们石油企业的防腐和阴极保护为对象——的生产、服务厂商，对自己制造、生产的产品并不真正了解，尤其是并不使用，使存在的不管是本质的缺陷还是应该不断改进、提高的方面都得不到重视。在参比电极这个不大的产品上表现的更加明显。

七、八年前，愚铁曾接待一位参比电极推销人员，是一厂家的负责人，他随身携带的样品，电极有铜线盘旋的，有铜管铜棒制的，做工尚好，但其中赫然有黄铜棒电极。愚铁不解问怎么用黄铜？想不到他满脸诚恳和认真，发誓般回答：“我们用的绝对是优质纯黄铜”！当时以为这只是让人啼笑皆非的个别情况，但事实并非如此，有证据证明类似情况大量地隐蔽地存在着，有许多根本没有发现。

几年前愚铁曾为国内一条重要的天然气管道服务，其管理、技术追求一流，人非硕士以上不要，产品非进口和名牌不取，可是在参比电极上它也只能无奈，虽然它自己不

见得承认。

下面是一只损坏的长效参比电极，当时很让愚铁吃惊，因为这是偶然的、初次的发现，自接触使用长效参比电极近20年从未打碎过1只，更别说想为了检查了——有责任监管的自应除外，但是恰恰没有监管！

愚铁据此怀疑，故意了打碎一只在用的参比电极，一看果然是相同问题。原来，我们一直是用着这样的参比电极！唉，电位——心里模糊地感觉不是滋味！

阴极保护和参比电极（3）

测试用参比电极（CSE）构造简单，谈不上多少技术含量。它的理论原型是金属铜制电极置于饱和硫酸铜溶液中，稳定后即得到标准的电极电位。电极反应可如下式：

Cu+2?nH2O + 2e — Cu+2?2e + nH2O

产品构造与理论原型一致，多为绝缘材料管材制电极体，一端微渗封端，一端密封置铜电极和引线，内充过饱和硫酸铜溶液。早期CSE多是一次性产品，环氧树脂封装，液尽终了。

其中微渗封端是参比电极重要的关键的部件，它是实现测量的接口，既要良好的密封性还要持续的渗透性，以保证畅通的离子交换的通道。一种称微孔陶瓷的材料是制作封端的公认好材料，但是因为量小定制不易，早期参比电极质量很不理想，有的买来一用甚至没用就已漏光，有的却一点儿不漏不能实现测试。有的厂商开始用软木或木材做代用，并收进技术书籍和一份（愚铁所知唯一的）有关参比电极的技术标准。（注1）

这样的参比电极在使用中没发生异议，完成电位测试，得到结果数据，但是到底有没有影响？业界已有意见认为，软木和木材是有机材料，含游离成份并有吸附作用，理论上会影响离子交换过程，因此以木材软木等作封端的参比电极应该认为是不严格的。（注

2）

不过这异议是小人物提出的，是工作在一线的管理和技术人员，在我们国家，要有权威和地位的人的意见才得到重视和成立的，哪怕他们并不正确！

总的说来，日常管理维护中测试用的参比电极（一般称为“便携式”参比电极）从结构和制作上问题不严重，只要电极和溶液材料纯净测试精度基本保证，只是很少考虑改进，很少顾及工作在防腐一线的管理人员和技术人员的感受，没有使电位测试这一最简单也最重要，频繁性和重复性极大的工作更便利操作和更有效率。

但是前面提到的“长效参比电极”就不一样了，它们的问题性质要严重得多了。（待续）

注1：《腐蚀与防护全书》电化学保护分册；《船用参比电极技术条件》，GB7387。

注2：郭静茹宫明董仲智：《微孔复合封端铜—饱和硫酸铜参比电极说明书》，中国实用新型专利。

阴极保护和参比电极（4）

前面（2）中照片暴露的是现有技术长效参比电极存在的低级错误，说明有的生产厂商不了解参比电极，不了解自己的产品，应与参比电极的构造和机理无关。但是显然要影响运行机理，这放放再说，愚铁想还是先与同行网友交流、把问题摆摆。

愚铁前几年服务的管道是国内很强势的一条长输天然气管道，在它一线几百公里的管道上，每个测试桩都埋设一只长效参比电极，供电位测试用（够厉害吧？）。早期的管理要求不清楚，愚铁去服务时，是要求每测试电位（每季一次）要取“长效参比”和“便携参比”两个数据，制表上报。当然“便携参比”是准确的，在测试中两个数据相近和基本一致的极少，一般要差几十到一、两百毫伏，有的几百毫伏甚至更高，这样情况应该认为“长效参比”已经不是“误差”，而是损坏了。

管理上没明确测试两个数据的目的，也没要求对数据不一致如何处理，因此从管理角度上看“长效参比”的数据就没什么意义了。

下面从曲线上看看，是选择“损坏”较少管段的电位值。

但是比较的价值是明显的，而且显然应对两者误差进行解释，并考虑对阴极保护实际有无影响或有什么影响。在一般测试桩上当然问题不大，可是我们都知道，在阴极保护站，在有传输功能的阀室（RTU阀室），及其他遥测监控的位置，参比电极担负着取样、控制、比较、监视等任务，显然不简单是误差的问题了。

在遇到打碎的参比电极的情况（见2的附图）以后，觉得更有必要了。

愚铁把情况和想法向上级管理者反映，得到回答是更为吃惊的：“西线早发现了，一年多就不正常，砸开过许多，流空了，都一样，质量问题！”

原来“早就发现了”并结论是“质量问题”。可是什么“质量问题”？应该如何把握？如果不是“质量问题”，怎么解决？愚铁犯了思考，不明确这些实际等于没有提出任何问题！愚铁原工作的管道主要是沿海平原地区，即使旱地土壤深层多也湿润，起码不乏“潮气”。企业虽不弱势（石油企业哪有弱势的？），却远比不上不断“追求世界一流”的强势！参比

电极所用只在阴极保护站的取样控制，数量、范围小得多，使用的过程是埋设前活化，检查，没问题和填包料装袋埋设，接线OK，使用中没遇到（严格是没发现）、也就没深入想过有什么问题。

“追求一流”的管道大部在“中西部地区”，不但干旱，土壤蓄水性多差，下雨有水，雨过渗光，按这思路一想下去，更是吃了一惊：使用多年的长效参比电极是不合格产品！

也就是说，即便不存在前面提到发现的“低级错误”，它们也是不合格的！

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阴极保护和参比电极（5）

后来的、年轻的同行们可能不大清楚“长效参比电极”的历史，愚铁简单介绍一下。

早期和前期的阴极保护站用的也是液体参比电极，有的就是测试用的便携式电极，有的做成体积大些组装使用，由于质量和操作的双重原因，渗漏很不稳定，有时可用

较长时间，有时几天甚至更快就流空了，而且没规律，管道保护工（最早叫阴极保护工）不是值守岗位，外面、线上工作量更大，一顾不过来就出故障，造成经常停机，管道失保，因此维护和处理参比电极故障是那时管道保护很头疼的事之一。

那时候有关腐蚀和防护的研究处在发展的起步阶段，不但石油、管道系统自身，一些部门如中科院腐蚀所金属所及下属、分支机构，各大学相关专业部门也非常重视，都与刚兴起的长输管道联系密切，下面存在的技术问题是他们争取科研项目的基础，因此了解了下面这个参比电极问题，就有研究人员申请课题立项解决。青岛船舶研究所的研究人员最先在这项工作中取得成绩，并于上世纪80年代中后期推出产品，由于它在埋设后不须维护，正常情况下解决了阴保站因渗漏停机的问题，受到广大管理人员和技术人员——首先是广大管道保护工的欢迎，得到迅速推广，多家厂商仿制，就是现在的长效参比电极。

应该说，从使用的角度上说，长效参比电极功不可没，它极大地减轻了一线保护工和技术、管理人员的工作负担，减少了阴极保护设备大部分运行停机的故障(后来证明这是在某些范围里)。但是正是由于这种迫切性，使人们——不但使用者，也包括它的研究人员和制造人员——长时间忽略了它的缺陷，到发现的时候（今天愚铁在这里与同行和网友交流，也许还算不上发现？），它已经使用20多年，遍布几乎固定使用参比电极的所有地方。

长效参比电极的构造看设计思路非常明显：以陶或素瓷作电极体（现在有厂家开始用绝缘管材作外壳，陶或素瓷做上下封端，道理一样，制造简单些），内装硫酸铜晶体置入铜电极，埋设后与环境融为一体，进行双向的电解质交换，在硫酸铜晶体数量足够消耗的时段里，实现“长效”运行。这也是现有技术长效参比电极的运行机理。

只要想一想（问题就是人们没想到，没有想）就不难发现，正是现有技术长效参比的这一构造特点和使用特点，决定了它从诞生起就是不合格的。

现有技术长效参比电极第一个重大缺陷是它对环境适应性不好，并因此使其特性和指标不真实。

前已明确，长效参比是利用陶、素瓷质电极体的良好渗透性，与埋设环境进行双向电解质的交换，赖以维持长期工作。为了充分认识，须对过程和机理作必要的分析。

长效参比电极埋设以后，与环境的电解质交换情况取决于参比电极内外的渗透压，可按下式解释：

V = k(P1－P2 )

式中： V ——渗透量，质量或体积

P1 ——电极内渗透压

P2 ——电极外渗透压

k ——材料和结构系数

可见，当P1>P2 ，电极内电解质渗出电极

P1

P1=P2，渗透维持平衡

可用画图说明以上过程：

（传图片：cse08）

图为长效参比电极剖面示意图，没画填料袋。图中蓝色箭头表示P1>P2 ，参比电极内电解质渗出；灰色前头表示P1

如果P1>P2且P2= 0，表示土壤干涸，电极内电解质向外渗出速率最大，至P1= 0，电解质渗出殆尽，剩余硫酸铜结晶为晶体，电极内电极反应条件消失，参比电极由“正常”——不正常——失去电极电位——测量中断或虚假——参比电极失效；

一旦土壤获得水分，开始时P1

以上过程在干旱地区使用环境中经常地、反复地发生，同样造成不稳定和阴极保护故障，参比电极可在短时间（一、两年或更少）内完全失效，寿命终了。这也是前文叙述的那条强势管道“早已发现”的情况。

长效参比电极产品一般附有说明：性能稳定，电位精确，并注明寿命一般大的10年以上，小的5年以上……从上面分析和实践是不是证明，这些指标不但不可靠，而且有的并不存在？

归纳以上分析可知现有技术长效参比电极使用上的局限：只适用含水性和蓄水性好的土壤环境，如不干旱的平原和沿海地区，不适用于含水性和蓄水性不好的土壤环境，如中西部干旱地区和沙漠、半沙漠地区。实际上技术界也已发现并重视这一情况，近年的重点管道建设工程如西气东输、陕京二线等阴极保护设计中都在参比电极埋设位置加装注水管和地漏等装置，供使用中管理和维护人员为参比电极补水，应认为是对上述局限性的确定的和认可的解决方案。（愚铁近年对业界动态了解不多，因此不知以上方案的提出背景和出处，请了解情况的网友补充指正。）

(传图片：ces03)

但是，深入探讨证明以上方案于解决并无大益，频繁注水一样使使用麻烦，增加维护的负担，

优越性减弱，而且频繁注水更加加快参比电极寿命终了，在含水性蓄水性不好的土壤条件下尤为严重。（注）

而且更重要的，现有技术的长效参比电极的缺陷并不仅是或者主要不是使用环境的局限性，而在于其对电化学理论和规范标准的违反。

注：以体积估算现有技术长效参比装填硫酸铜晶体约500～800g，即便有1kg,参比电极流经4～5升水以后硫酸铜就会耗尽，这在蓄水——失水频繁交替的土壤环境应是很快的。（按：CuSO4溶解度20℃是20.5g）

阴极保护和参比电极（7）

现在分析现有技术长效参比的第二个重大缺陷，更本质的缺陷，应该说，也是我们防腐和阴极保护技术和管理中普遍存在的一个隐蔽“故障”。

电化学理论告诉我们，参比电极是可逆电极，也就是电解质溶液中只有单一的、与电极金属相同离子的电极，这样才保证电极电位的准确和稳定。（2）中照片暴露的低级错误是因焊点暴露在电极内部，使铜电极增加了非Cu成分（Sn、Pb、Bi、Sb等，按焊锡的组分），它们在电极反应过程中不会甘于寂寞，生成各自的离子进入溶液，并建立各自不同的电极电位，电极反应不再是单一的和纯净的，而成多个电位的迭加和复合，电极电位因此失去应有的准确和稳定。

为分析的清楚和确定，现在假定长效参比不存在这些低级错误，并且也没有其他质量不良，电极体合格，电极内除纯铜电极和纯净的硫酸铜晶体（分析纯以上）以外没有可溶解、可吸附的无机或有机杂质，并且埋设前的准备工作也严格标准，情况会是怎样呢？

应该说，埋设前完成活化处理（注1）的长效参比是合格的参比电极，电极电位应是标准而稳定的，但是装进填包料袋（注2），完成埋设后就逐渐发生变化。我们知道，在电化学保护理论中土壤是当做复杂成分的电解质看待的，含有有机物、微生物、水分、气体和盐碱化合物，也即含多种金属、酸根、氢氧根离子，如K、Na、Ca、Fe、Mg、、HO、及CH、NH、Cl 等原子或原子团离子，在双向电解质交换过程中毫无疑要进入电极内部，与Cu离子混合，由此改变参比电极内的电极电位环境，参比电极由可逆电极变成混合电极。这一过程仍可用前画图表示，把前面电解质交换图加些离子的示意说明：

这就是现有技术的长效参比电极在实际使用中的状况。

理论和实验都告诉我们，不同的金属电极在相同的电解质里电位是不同的，相同的金属电极在不同的电解质中的电位也是不同的，电极特性也不一样，因此埋地后的参比电极经过一段时间的电解质交换以后，显然就不是我们要求的标准电极了。虽然手头查不到有关影响的定量数据，但理论是确凿的，大量的实践数据是真实的，对其影响不能忽视了。

按美国NACE规范的要求，CSE与标准电极误差大于±5mV就不能再使用，我国虽然没有适用的直接关于参比电极的技术规范，但是不等于根本没有标准，国际公认标准和电化学基本理论都是应该遵守的依据，相关标准的适用条款也是鉴定参比电极的依据。

以上分析的依据是充分的，并与使用实践中暴露的问题完全一致，在任何人群里包括理论学术权威在内都必须承认。因此可结论现有技术的长效参比电极从开始就是不合格产品，而且这不合格正是参比电极的构造特点和使用特点决定的。为了技术的进步和管理水平的提高，工作在防腐和阴极保护战线上的广大技术人员和管理人员，应该努力认识并迅速求得改变，也是愚铁与同行、网友和朋友交流的希望。

注1：活化处理，长效参比在埋设前进行的步骤，用净水或5%硫酸铜溶液浸泡24小时。一般产品对此没有具体规定，本文为突出分析，要求用蒸馏水和分析纯以上硫酸铜晶体做活化处理。

注2：填包料，有些厂家为长效参比配的辅料袋，主要成分是石膏粉、硫酸钠、彭润土等，使用前用水和成糊状，活化好的参比电极装入其中埋设，用以改善与土壤的接触电阻，还有以硫酸根中和氯离子，减轻参比电极污染的意义（一种解释）。

阴极保护和参比电极（8）

阴极保护技术在中国还很年轻，它的真正发展虽然只有3、40年，取得的成绩是巨大的，有效保护了新兴的埋地钢质长输管道，并反转影响油田、化工、城市管网和其他方面，带动国内的埋地、水下等钢铁类构筑物的防腐蚀认识提高和措施加强，几十年里，为公共安全和资源节约应是立了汗马功劳。

我们也是“站在巨人的肩上”，先进国家探索、研究、实践了100多年的成果我们都可学习，先进的理论，先进的标准，先进的理念，先进的设备和先进的方法等等，我们可说一点儿不差地在紧跟世界先进水平。但是应该看到，正因为年轻和发展时间短，我们在理论和理念超前很多，认识和行动滞后不少，有消化不良和吸收不好，有在不自觉中把重要的作不重要，并不重要的却煞有介事，当然这不仅是技术的毛病，强悍的“中国特色”是无孔不入的。因此忽视和庇漏，缺少规范和监管，不按规范和监管行事，都兼而有之。在对待长效参比电极的认识和实践中存在的问题是就是实例之一。

在防腐和阴极保护技术中，参比电极是小玩艺儿，在系统中也如此。现在有时也把它称作设备，但不过因为是近几年引进兴起的“完整性管理”中的一个环节，赋与的时髦称呼而已，实际并没拿它当设备对待，更没有应有的重视。可是另一方面，它们确是举足轻重的“小玩艺儿”，它们的作用和影响远远超过人们对它的认识，尤其对真实存在的缺陷而没有认识，影响则更深远。

据知，我国的阴极保护极化电源（即恒电位仪）是世界上最先进的，使被保护管道通电点电位按管理要求设定，控制在最佳值，而许多国家包括先进国家大多不用，只使用整流器。恒电位仪的控制指标一般达±5mV，这要求作采样比较的参比电极有更高精度起码相同精度是显然的，如果参比电极不标准，取样信号不准确，恒电位仪的先进性还有什么意义呢？而且，恒电位仪的控制电路的特性是按铜——饱和硫酸铜参比电极的特性设计计算的，如果运行的参比电极偏离铜——饱和硫酸铜参比电极的特性，不但实现控制本身成为可疑，仪器的稳定性也必然受到影响。这些也是并未被认识和接受的。

另一方面，随着技术进步和新材料的使用，阴极保护的技术标准和管理标准也日趋严格。在有些人群里尤其是那些高学历的管理技术人员中，几乎言必称美国，言必称日德，参照他们的规范主要是NACE制定我们的标准已成趋势。近年以来，重点管道和有条件的管道普遍规定测试断电电位（消除IR降的电位），并把实现保护的电位范围限定在－850mV～—1100mV（或－1150 mV）之间，这比过去要求的－850mV～—1500mV的通电电位量值缩减了一半还多，可见要求的精确度和准确性更严格了！虽然在实现测试和实施方法上有许多细节没有解决，真正实施还很少有很多问题，但是标准就是标准，向着标准的目标努力是不能怀疑不能动摇的，尤其要求一线的技术和管理人员有充分认识和准备，才是实现先进标准的可靠基础。因此提出对参比电极的标准和要求是起码的和理所当然的，如果使用的参比电极本身就有几十至数百mV的误差，稳定性也有可疑，实现先进的指标只能是空谈！

而且，管道保护上的先进技术不断采用，要求管道参数实时、自动检测和监视日益普及，不管与SCADA系统结合的RTU方式，还是独立的管道参数遥测监控系统，无例外要求实时、准确地测试确定点的管地电位，管地电位是管道腐蚀控制和监控自动化的主要指标，不管在阀室、站场、任意监测点，如果检测的电位不准确不稳定，任何先进指标和先进系统都失去意义，先进管理更是沦为形式。

因此可以说，参比电极看似不起眼儿的一个工具或设备，在实现和管理阴极保护中起着关键的重要的作用，甚至参比电极存在的问题已经成为阴极保护管理水平和技术水平提高的隐性限制，因此，提出长效参比电极存在的质量缺陷并进行解决，应是广大阴极保护管理、技术人员应有的认识，并借此举一反三，发现并解决其他的受忽略被冷落、障碍腐蚀控制良好和管理水平提高的问题。

我们要共同努力！

阴极保护和参比电极（9）

解决技术问题有时要深刻的理论和深入的探索，这一般要少数有充分理解并纵观全局的人进行，取得成果后多数人跟进、学习，在应用中接受、推广；但有时也如捅开一层纸——隔着纸谁也没看清或者没想到要看清，捅开后恍然大悟：为什么我们没捅开？为什么没早捅开？使用了二十多年的长效参比电极正是这后一情况。

看过了前面几节的叙述（写文章按说用“论述”带劲儿，但愚铁觉得并无难解的道理，也不是深刻的证明，只是捅开了“一层纸”，用“叙述”更恰当些）后，相信人们——上至精通电化学理论的专家院士，下至粗识或初学如愚铁辈——已认识并承认现有技术的长效参比电极的缺陷是本质的，因为其依据是正确的，理由是充分的。但是愚铁议论能不能引起有影响人士和有权威部门的重视，还在未知，在中国特色环境里，也不必多想。所以，要重视起来，把求改进看作迫切的要求，主要靠从事防腐和阴极保护事业的广大同行们自己！

不过援手还是有的。一种CSE-x3新长效参比电极的解决方案已经出台。它在理论上（或标准上、规范上）是严格的：以绝缘材料密封制作参比电极外壳，切断除接口外与埋设环境的联系，设置补水装置实现自身维护。这一方面是通过持续补充电极电解质的消耗，实现“长效”、稳定地工作，更重要是以此形成正压差，使参比电极内的渗透压永远高于参比电极外的渗透压，即P1>P2 ，参比电极与环境的电解质交换成为单向，埋设环境不管什么成分也不能进入、影响参比电极，保证参比电极内的电极电位环境纯净，不受污染。这一方案已经试制成功，试用良好。（注1）

（传图片：CSE11）

因为主要介绍方案而不是产品，详细情况暂略，需要的网友可向愚铁索要它的原始说明书和资料，以后也可在其他版面介绍。

CSE—x3增加补水设置看似复杂了，实际也简单不少。它不用填包料，不须要活化，与装注水管道和地漏装置的现有技术方案比，即便从施工（埋设）角度看也是简化了。而且方案的提出者对应用实践有深刻体会，千方百计地考虑实际方便，一些可能造成麻烦和不稳定的因素均有顾及。比如选用聚氨酯高压管作输水导管，强度和韧性兼顾，连接比一条导线还简单，一般不必防护；导管中设置引流芯，不但克服了细小管径易因表面张力或气堵等原因断流，而且在有阻力甚至憋压的情况下也照常补水，非常可靠。

CSE—x3为安装埋设（即施工）也提供了参考方案。储水罐可按推荐方式放置在防护箱中，也可放置在有盖地槽内（传图片），也可按现场以任何适用方式便宜处置。按

试用提供的经验，管理和维护者改造时放置在阴保站或阀室的保护间和维修间也可行，只要输水导管够长和不折死弯即可。

简单归纳新方案的主要特点，是较好并完全地克服了现有技术长效参比电极的缺陷：

1．严格独立的电极反应环境，电极电位准确，重新回到与理论原型一致；

2．对环境的正渗透压保证参比电极不受环境污染；

3．持续补水系统保证参比电极适用任何环境，干燥、失水严重也不怕；

4．电解质补充由管理和维护保证，不增加负担，真正实现长期稳定运行；5．电极内硫酸铜晶体耗尽，改补充蒸馏水为补充饱和硫酸铜溶液，不考虑杂质沉积造成电极电位的误差（注），参比电极寿命不只“长效”，可认为是无限的。

由于CSE—x3新长效参比电极的特点和优点，使它不仅能良好地在各级阴极保护站、传输阀室、监控点实现稳定、准确的电位测量和控制，它的正压防污染能力还使它可能适用在海洋、滩涂等高Cl－离子环境。Cl－离子污染是铜—饱和硫酸铜参比电极的最大威胁，因此上述环境的电位监测不得不使用对Cl－离子污染耐受力较强的银—氯化银参比电极电极。而银电极是很昂贵的。

注1：实用新型专利：ZL ，新长效铜——硫酸铜参比电极；王学一，齐迎峰：“走出长效的误区”《防腐保温技术》（2007-4）

注2：任何纯净都是相对的，如所谓“分析纯”即指杂质含量极微可用于分析实验之类的等级，但是随着不断的消耗杂质日渐累积，必纯度下降，误差上升，因此参比电极的寿命是越长越好，还是有一限度，实在也应是实践中探索和讨论的问题。

（全文完）

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3电化学三电极体系

3电化学三电极体系https://www.sodocs.net/doc/1b5893961.html,work Information Technology Company.2020YEAR

.3电化学三电极体系 电化学传感器中用得最多的是三电极体系，对应的三个电极分别是工作电极、参比电极和辅助电极。三个电极组成两个回路，工作电极和辅助电极(对电极)组成的回路，用来测电流;工作电极和参比电极组成的回路，用来测电极的电位。图1.2是电化学传感器中常用的三电极体系示意图， 辅助电极又叫对电极(counter electrode )，它在整个体系中的作用是与工作电极形成回路，保持电流的畅通稳定，就好比电路里需同时具备火线和零线一样，由此可见，对电极在电化学测试体系中不可或缺。对电极保证电化学反应发生在工作电极上但又不会影响工作电极上的反应。对电极的表面积比工作电极的表面积要大，这样就能降低加在对电极上的电流密度，使它在检测过程中不容易被极化。常用的对电极材料有Ag, Pt, Ni等。

参比电极(reference electrode)是指具有己知恒定电位，且接近理想不极化的电极，基本上没有电流通过它。在电化学检测的三电极体系中，参比电极一方面在热力学上提供参比，另一方方面则是将工作电极隔离起来。为了满足电化学检测体系的需要，参比电极必须是良好的可逆电极，且电极电势要符合能斯特方程，在很小的电流流经过后，电极的电势能快速回到原状，当然电势的稳定和重现性必须很好。常用的参比电极主要有三种:标准氢电极(normal hydrogenelectrode , NHE );甘汞电极(calomel electrode ) }}0 g' 20};银/氯化银电极(Ag/AgCI协”，’‘]。其中的甘汞电极和银/氯化银电极在实验室最为常用。甘汞电极的电极反应是:Hg2Cl2 + 2e二2Hg十 2C1"，而银/氯化银电极的电极反应则是AgCI + e一Ag +Cl"，从反应式中可看出，二者的电位皆与氯离子的浓度有关。在本课题中所使用的三电极系统中，参比电极均为银/氯化银电极。 所研究的反应发生在工作电极(working electrode)上，各种能导，一匕的材料都能用作工作电极，既可以是固体，也可以是液体。虽然对_!_作电极的材料没有很明确的限制，但是对_f作电极本身有一定的要求。最堪本的一矛a--是工作电极自身所发生的反应不会影响到所研究的电化学反应，并且电极的工作电位窗口要尽可能宽;最一暇要的是电极必须不能与溶剂或者电解质组分发生反应;电极的表面应该呈光滑镜面状态，表面面积不能太大，而且就算沾染到污物，也能通过简单的预处理使电极表面达到使用要求。固体电极使用较为广泛的有玻碳电极[f6} }l、铂电极[[g}、金电极[9-川、碳糊电极

常用金属的电极电位

标准电极电位是以标准氢原子作为参比电极，即氢的标准电极电位值定为0，与氢标准电极比较，电位较高的为正，电位较低者为负。如氢的标准电极电位H2←→H+ 为 一般标准电极电位以298K（即25摄氏度） 常见金属的标准电极电位: 石墨的标准电极电位为 + V 一价金Au+ +e = Au原子价标准电极电位为 + 1．692 V 三价金Au3+ + 3e=Au原子价标准电极电位为 + 1．498 V 钯Pd2+2e=Pd的标准电极电位为 + 0．830 V 三价铑 Rh3+ + 3e=Rh 的标准电极电位为 + 0．800 V 银 Ag+ +e=Ag的标准电极电位为 + 0．799 V 钌Rh3+ + 3e = Rh的标准电极电位为 + 0．790 V 汞 Hg2/2+ + 2e 的标准电极电位为 + 0. 789 V 铜 Cu2+ + 2e 的标准电极电位为 + V 氯化银的标准电极电位为 + 0. 222 V 氢2H+ + 2e = H2的标准电极电位为V

铁Fe3++3e=Fe的标准电极电位为- V 铅 Pb2+ + 2e=Pb 的标准电极电位为- V 锡 Sn2+ + 2e=Sn 的标准电极电位为- V 钼 Mo3+ + 3e=Mo 的标准电极电位为- V 镍 Ni2+ + 2e=Ni 的标准电极电位为- V 钴 Co2+ + 2e=Co 的标准电极电位为- V 铟 In3+ + 3e=In 的标准电极电位为- V 镉 Cd2+ + 2e 的标准电极电位为- V 铁 Fe2+ + 2e=Fe的标准电极电位为- V 镍硼Ni-B镀层的自腐蚀电位为，比Ni-B-PTFE的自腐蚀电位要高,而Ni-B-PTFE复合镀层的自腐蚀电位为左右 铬 Cr3+ + 3e = Cr 的标准电极电位为-0. 74 V 锌Zn2+ + 2e 的标准电极电位为-0. 763 V 钨 W 的标准电极电位为- 1. 05 V 锰 Mn2+ + 2e 的标准电极电位为- V 钛 Ti2+ + 2e 的标准电极电位为- V 铝 Al3+ + 3e 的标准电极电位为- V 镁 Mg2+ + 2e 的标准电极电位为- V 钕 Nd 是一种活性极强的金属,标准平衡电位为- V 1氢 H 3锂Li 4铍Be 5硼 B 6碳 C

三电极体系

三电极体系 电极(electrode)是与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体，为多相体系。电化学体系借助于电极实现电能的输入或输出，电极是实施电极反应的场所。一般电化学体系分为二电极体系和三电极体系，用的较多的是三电极体系。相应的三个电极为工作电极、参比电极和辅助电极。 工作电极: 又称研究电极，是指所研究的反应在该电极上发生。一般来讲，对工作电极的基本要求是:工作电极可以是固体，也可以是液体，各式各样的能导电的固体材料均能用作电极。(1) 所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响，并且能够在较大的电位区域中进行测定; (2) 电极必须不与溶剂或电解液组分发生反应; (3) 电极面积不宜太大，电极表面最好应是均一平滑的，且能够通过简单的方法进行表面净化等等。 工作电极的选择：通常根据研究的性质来预先确定电极材料，但最普通的“惰性”固体电极材料是玻碳(铂、金、银、铅和导电玻璃）等。采用固体电极时，为了保证实验的重现性，必须注意建立合适的电极预处理步骤，以保证氧化还原、表面形貌和不存在吸附杂质的可重现状态。在液体电极中，汞和汞齐是最常用的工作电极，它们都是液体，都有可重现的均相表面，制备和保持清洁都较容易，同时电极上高的

氢析出超电势提高了在负电位下的工作窗口记被广泛用于电化学分析中。 辅助电极:又称对电极，辅助电极和工作电极组成回路，使工作电极上电流畅通，以保证所研究的反应在工作电极上发生，但必须无任何方式限制电池观测的响应。由于工作电极发生氧化或还原反应时，辅助电极上可以安排为气体的析出反应或工作电极反应的逆反应，以使电解液组分不变，即辅助电极的性能一般不显著影响研究电极上的反应。但减少辅助电极上的反应对工作电极干扰的最好办法可能是用烧结玻璃、多孔陶瓷或离子交换膜等来隔离两电极区的溶液。 为了避免辅助电极对测量到的数据产生任何特征性影响，对辅助电极的结构还是有一定的要求。如与工作电极相比，辅助电极应具有大的表面积使得外部所加的极化主要作用于工作电极上。辅助电极本身电阻要小，并且不容易极化，同时对其形状和位置也有要求。 参比电极: 是指一个已知电势的接近于理想不极化的电极。参比电极上基本没有电流通过，用于测定研究电极(相对于参比电极)的电极电势。在控制电位实验中，因为参比半电池保持固定的电势，因而加到电化学池上的电势的任何变化值直接表现在工作电极/电解质溶液的界面上。实际上，参比电极起着既提供热力学参比，又将工作电极作为研究体系隔离的双重作用。

电化学三电极工作体系

电化学测量三电极系统：工作电极，辅助电极(对电极)，参比电极。参比电极的作用是在测量过程中提供一个稳定的电极电位，对于一个三电极的测试系统，之所以要有一个参比电极，是因为有些时候工作电极和辅助电极(对电极)的电极电位在测试过程中都会发生变化的，为了确切的知道其中某一个电极的电位(通常我们关心的是工作电极的电极电位)，我们就必须有一个在测试过程中电极电位恒定的电极作为参比来进行测量。如果可以确定辅助电极的电极电位在测试过程中是不发生变化或者变化可以忽略不计时，我们就不必使用参比电极。这就是所谓的双电极测试系统。辅助电极的作用是在整个测试中形成一个可以让电流通过的回路，只有一个电极外电路上是不可能有稳定的电流通过的。这就好比电路里面必须要有火线和零线一样。因此辅助电极对于电化学测试是必须的，而参比电极则可以根据具体情况进行选择，并不是一定要有的。 参比电极（Reference electrode）： 参比电极具有已知恒定的电位，为研究对象提供一个电位标准。测量时，参比电极上通过的电流极小，不致引起参比电极的极化。经常使用的参比电极主要有以下三种： A.标准氢电极（NHE）：常以在标准状态下，氢离子和氢气的活度为1时的电位即E?为电极电位的基准，其值为0. B.甘汞电极（Calomel electrode）：甘汞电极是实验室最常用的参比电极之一，它的电极反应是：Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-，可见其电位与氯离子的浓度有关。当溶液中的KCl达到饱和时，叫做饱和甘汞电极（SCE），标准电极电位为0.2412 V；KCl浓度为1 时的电极电位为0.2801 V；KCl浓度为0.1 M时的电极电位为0.3337 V. C.银氯化银电极(Ag/AgCl)：银氯化银电极也是实验室最常用的参比电极之一，其电极反应为：AgCl + e = Ag + Cl-，其电位也受Cl-浓度的影响。KCl饱和时的电极电位为0.199 V. 银—氯化银电极：银—氯化银电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性，由于它是固体电极，故使用方便，应用很广。甚至有取代甘汞电极的趋势，这是由于汞有毒性，此外，甘汞电极的温度变化所引起的电极电位变化的滞后现象较大，而氯化银电极的高温稳定性较好。它是一种常用的参比电极。AgCl在水中的溶解度约为10-5（25 ℃），是很小的。但是如果在KCl溶液中，由于AgCl和Cl-能生成络合离子，使其AgCl的溶解度显著增加。在1 M KCl 溶液中，AgCl的溶解度为1.4×10-2 g/L，而在饱和KCl溶液中则高达10 g/L。因此为保持电极电位的稳定，所用KCl溶液需要预先用AgCl饱和。特别是在饱和KCl溶液中更应注意。此外，如果把饱和KCl溶液的Ag/AgCl电极插在稀溶液中，在液接界处KCl溶液被稀释，这是部分原先溶解的Ag离子将会分解，而析出Ag沉淀。这些Ag沉淀容易堵塞参比电极管的多孔性封口。由于上述缺点，通常不采用饱和KCl溶液作为Ag/AgCl电极的电解液。

参比电极的正确使用及维护

参比电极的正确使用及维护 一．参比电极的正确使用及维护 1．使用时应拔去加液口橡皮塞，以使盐桥溶液借重力作用维持一定流速渗漏于与待测溶液通路。玻璃加液口和橡皮塞应该经常插洗保存。 2．测量时，参比电极盐桥液面应高于待测界面(2~3)cm，以防止待测液向甘汞电极内扩散，如待测液中含有氯化物、硫化物、络合剂、银盐和过氯酸盐等向内扩散，都将影响参比电极的电位。 3．参比电极的溶液中应防止气泡产生，以免测量回路断路。 4．参比电极的电解液要经常加入，及时补充，其浓度要按照说明书的要求配制，如是饱和氯化钾溶液作盐桥时要维持有过量氯化钾晶体，操作时只要把盛有氯化钾晶体的饱和溶液的瓶放入温水待氯化钾溶解后再补入，冷却后在电极内氯化钾即会析出。 5．甘汞电极的电极电位有较大的负温度系数和热滞后性，在测量时要尽量防止甘汞电极温度大幅度波动。克服这种缺点办法，通常在甘汞电极下部加一伸长的盐桥管，而使电极处于室温下，而盐桥溶液的温度与待测溶液相同。精确测量时将甘汞电极置于恒温槽内。 6．参比电极的液接部毛孔经常会被堵塞，电极阻抗增高，往往引起指示值波动。在这种情况下，应不时括去积垢或更换电极。只有在液接部不被沾污和保持流畅的情况下，才能保持其正确测量。 7．甘汞电极使用温度不宜超过70℃，如果测定场合水温超过70℃，应使用银-氯化银电极。 8．关于银-氯化银电极有一点值得一提，即银-氯化银电极对光敏感，而许多使用它作内参比的玻璃电极具有透明杆子，如果标定时，它们是暴露在日光下的，然后浸入溶液测量时，离开日光照射，这样会造成几mV电位的漂移。如果在电极杆上，套上一个黑色的聚乙稀管，这个问题即可解决。 9．固体参比电极，在电极前端帽子中应盛有KCL溶液，不可使其干涸，使用前应将电极竖直放置在盛有KCL溶液容器中数小时 10．参比电极的检查方法 10．1内阻检查方法：参比电极的内阻一般小于10KΩ，检查时可采用实验室电导率仪，电导率仪的插座一端接参比电极，另一端接一根金属丝，把参比电极与金属丝同时浸入溶液中，其内阻应小于10KΩ.如内阻很大说明液接界部分堵塞，电极需要处理。 10．2电极电位检查：使用一支好的参比电极，与被怀疑性能不良的参比电极接入pH计输入端，二支电极同时浸入KCL溶液（或pH=4。00缓冲液），假如二支电极型号相同，其电位差应小于3mv或电位变化小于1mv。如果电位差大于3mv或电位变化大于1mv，电极应该更换或再生。 10．3外观检查：一支好的甘汞电极，甘汞芯中汞、氯化亚汞、脱脂棉三层界面应该请晰，金属汞呈光亮颜色，氯化亚汞呈灰色。Ag-AgCL电极呈暗棕色，如呈灰白色则说明AgCL部分分解。 11．参比电极的再生方法参比电极的问题大多数在液接界部分堵塞，一般可用如下方法消除： 11.1浸泡液接界部：从电极但端点溶去结晶。配置10%饱和KCL溶液和90%去离子水混合液。加热混合液至（60-70）0C把电极浸入热混合液中约20分钟 至2小时，溶液浸没电极端点结晶。 11．2氨浸泡Ag-AgCL电极液接界部分经常被AgCL堵塞，除去AgCL最好方法采用浓氨水。具体操作如下：排空Ag-AgCL电极内充液，把电极浸入浓氨水中（10-20）分钟，取出电极后用去离子水冲洗干净（注意：不能让浓氨水进入电极内部）。 11．3真空处理：最容易方法是用吸气泵，用软管套住参比电极的液接界部，打开水流造成真空抽吸内充液流过液接界，除去机械堵塞物。 11．4煮沸液接界：（此方法不能用于甘汞电极，只适用Ag-AgCL电极）。电极液接界部分浸入沸水中不应超过（10-20）秒，在下一次煮沸前，电极应冷却到室温。 11．5 当上述方法失效后，可用纱纸研磨液接界部分，用机械方法消除堵塞。本方法最大缺点是在研磨时沙粒磨下并堵塞液接界，造成永久性堵塞的后果。如果电极应不适用而废弃的话，可以采用此方法。12．参比电极的储存：

参比电极使用维护方法综述

参比电极使用维护综述 参比电极是决定指示电极电位的重要因素， 作为一个理想的参比电极应具备 以下条件：①能迅速建立热力学平衡电位，这就要求电极反应是可逆的。②电极 电位是稳定的，能允许仪器进行测量。常用的参比电极有甘汞电极和银 -氯化银 电极。 参比电极的使用及维护 1?使用时应拔去加液口橡皮塞，以使盐桥溶液借重力作用维持一定流速渗漏 于与待测溶液通路。玻璃加液口和橡皮塞应该经常插洗保存。 2. 测量时，参比电极盐桥液面应高于待测界面（2~3）cm ，以防止待测液向甘 汞电极内扩散，如待测液中含有氯化物、硫化物、络合剂、银盐和过氯酸盐等向 内扩散，都将影响参比电极的电位。 3. 参比电极的溶液中应防止气泡产生，以免测量回路断路。 4. 参比电极的电解液要经常加入，及时补充，其浓度要按照说明书的要求配 制，如是饱和氯化钾溶液作盐桥时要维持有过量氯化钾晶体, 氯化 钾晶体的饱和溶液的瓶放入温水待氯化钾溶解后再补入, 化钾即会 析出。 5. 甘汞电极的电极电位有较大的负温度系数和热滞后性, 止 甘汞电极温度大幅度波动。克服这种缺点办法，通常在甘汞电极下 部加一伸长 的盐桥管，而使电极处于室温下，而盐桥溶液的温度与待测溶液相同。 精确测量 时将甘汞电极置于恒温槽内操作时只要把盛有 冷却后在电极内氯 在测量时要尽量防

6?参比电极的液接部毛孔经常会被堵塞，电极阻抗增高，往往引起指示值波动。在这种情况下，应不时括去积垢或更换电极。只有在液接部不被沾污和保持流畅的情况下，才能保持其正确测量。 7?甘汞电极使用温度不宜超过70 C,如果测定场合水温超过70 C,应使用银-氯化银电极。 8?关于银-氯化银电极有一点值得一提，即银-氯化银电极对光敏感，而许多使用它作内参比的玻璃电极具有透明杆子，如果标定时，它们是暴露在日光下的，然后浸入溶液测量时，离开日光照射，这样会造成几mV电位的漂移。如果在电极杆上，套上一个黑色的聚乙稀管，这个问题即可解决。 9?固体参比电极，在电极前端帽子中应盛有KCL溶液，不可使其干涸，使用前应将电极竖直放置在盛有KCL溶液容器中数小时。 参比电极的检查方法 1、内阻检查方法：参比电极的内阻一般小于10K Q，检查时可采用实验室电导率 仪，电导率仪的插座一端接参比电极，另一端接一根金属丝，把参比电极与金属丝同时浸入溶液中，其内阻应小于10K Q.如内阻很大说明液接界部分堵塞，电极需要处理。 2、电极电位检查：使用一支好的参比电极，与被怀疑性能不良的参比电极接入pH 计输入端，二支电极同时浸入KCL溶液（或pH=4。00缓冲液），假如二支电极型号相同，其电位差应小于3mv或电位变化小于1mv。如果电位差大于3mv或电位变化大于 1mv，电极应该更换或再生

三电极体系资料讲解

工作电极参比电极对电极 研究对象工作电极 参比电极:确定工作电极电位 辅助电极有时也称对电极:传导电流 三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。 电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，那么需要两个电极 但是针对您要研究的工作电极，需要参比电极精确地控制工作电极的电极电位， 那么就需要额外的参比电极， 以三者成为三电极体系。 参比电极和工作电极构成测试回路，体系可当成断路。 工作电极和对电极构成另外的回路，是构成电解槽的回路，满足电化学反应平衡的。 研究的是工作电极，只有精确地测定工作电极的电位，才能够考察电位同电化学反应，吸附等界面反应的规律。 至于辅助电极和工作电极之间的联系，主要是在于构建电化学反应平衡，另外要保证辅助电极不要影响到工作电极。 而确定辅助电极和工作电极之间的电位，用电压表就ok了，不需要双参比电极分别确定两电极电位。 当然，是否以后的电化学工作站，可以确定双参比，分别控制辅助电极和参比电极，可能也算是个新思路吧 三电极是指工作电极；电导电极；甘汞电极。用上电化学工作站的时候需要用上250ml电解池再放上三电极做自己想要做的式样。 同时，三个电极不要接触上，但要尽可能的近 工作电极与对电极构成电流的回路，它们之间的电压叫槽牙，可用普通的伏特计测量。工作电极与参比电极之间通过高输入阻抗的电位差计测量，类似于电位法的装置，是用来监控工作电极电位的线路。上面有位说是断路，不确切，应该有微小电流流过。

楼上的说得都差不多了，本人补充点：参比电极要尽可能地靠近研究电极，一般用甘汞电极；辅助电极也就是对电极一般用铂电极或者其他，面积一般比研究电极的大5倍或以上。 对于电化学三电极体系的工作原理，用一句话概括就是三电极两回路： 三电极指的是工作电极、参比电极和对电极，工作电极又称为研究电极，顾名思义就是我们所要考察的电极；参比电极是用来测量工作电极电势的；对电极又称为辅助电极，只是用来通过电流的 两回路指的是极化回路和测量回路 电化学研究最常用的测试手段是电极极化曲线的测量，在三电极体系中，通过对工作电极施以不同的极化，测试电流密度与电势的对应关系曲线，了解工作电极的电化学性能。 借贵宝地问一下，参比电极中Ag/AgCl和甘汞电极的区别，仅仅是参考电位不同吗，还是有其他不一样的地方？ Ag/AgCl与SCE相比，具有较小的温度系数，可制作的更加紧凑。要根据实验体系来选择参比电极 你也说过了，电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，但是一般情况下对电极不发生氧化或还原反应，只起着导电的作用，而真正氧化或者还原的电极是工作电极，那整个电路之发生了单一的反应啊？ 您提到的对电极不发生氧化或还原反应的，这句话是不对的 在循环伏安测试中，如果工作电极处于某一电位下的氧化或者还原反应，那么与之对应的对电极一定会发生还原或者氧化反应。 这是一定的。 因此，在电解槽中阳极和阴极的反应是成对出现的，而三电极体系是同一道理。 因为维持电化学反应平衡是要由阳极氧化反应的失电子用于阴极反应的得电子上。电子不是槽电流产生的，而是电极反应产生的，发生一侧的还原，必然有一侧的氧化，这才是真实的电化学反应平衡，是存在耦合关系的。 前面说得很有道理，但是有一点我觉得不妥，你说阳极氧化反应的失电子用于阴极反应的得电子上，我觉得在电解的时候阴极的电子是有电源负极提供的，虽然阳极氧化失去电子，但是他的电子也是回到电源正极。你说呢？ 我觉得我们应该探讨下就是阳极氧化失去的电子回到正极上的情况，这么说回到正极的话难道会增大电源的电压，或者是这部分回到正极的电子作用到了阴极还原所需要的电子

参比电极

Ag/Ag2SO4用于铅酸蓄电池 Cd电极常用于电池制造中以控制正负极板质量，Hg/Hg2SO4常用于实验室的准确测量中［1］。它的缺点是价高、易碎和易造成环境污染。 Ag2SO4电极在文献中报道极少，几乎没有关于Ag2SO4参比电极的介绍。至今此电极尚未有作为铅酸电池中参比电极应用的报道。其主要原因可能是Ag2SO4的溶解度太高所致，Ag＋离子可能会污染铅酸电池的电解质溶液。Ag2SO4在硫酸溶液中的溶解度为0.03mol/1000gH2O［2］。但是现在已经有合适的隔膜材料，可阻挡扩散污染。 Pb/PbSO4电极对Ag/Ag2SO4参比电极的电极电位： 此反应 在标准情况下（25℃、1bar）Pb/PbSO4与Ag/Ag2SO4参比电极之间的电位差为 ，E0与硫酸浓度无关。 已知Ag/Ag2SO4参比电极比Hg/Hg2SO4参比电极（同溶液）要正0.0384V，此值也与硫酸浓度无关。 PbO2/PbSO4电极对Ag/Ag2SO4参比电极的电极电位： △G0＝－199.42kJ E0＝1.0334V 式中a s为硫酸活度，a w为水的活度。 例如，在5mol硫酸中，PbO2/PbSO4对于同液Ag/Ag2SO4的电极电位，计算为1.0881V，如酸浓度为1mol，计算为0.9173V（硫酸平均活度系数用）

内径为3mm的薄壁尼龙管，（可用聚丙烯管代替），低部紧塞AGM，此要AGM塞长15mm，其上放上Ag、Ag2SO4、少量SiO2成胶剂和少量AR级的硫酸溶液。加入的酸量刚好把Ag2O全部转化为Ag2SO4。 此活性混合物在尼龙管中干燥（中间插银丝），将银丝与上部接头焊好，用环氧树脂封固。使用前，AGM塞和活性混合物用含合适浓度的硫酸浸泡100h以上（15mm长的AGM 需要100h来平衡酸浓度），也可将需要的酸量加入活性物上部（用针管注入），参比电极中吸收的硫酸约200mg（35%的硫酸）。 用此电极在铅酸电池中Ag2SO4会少量扩散进入电池，按fick定律估算，总量小于1mg/年。 此电极牢固，防撞击，电位重现性在1~2mV内。 用法：可在电池盖上钻一小孔放入酸中，或VRLA电池的AGM上，参比电极尖端位置对电位稍有影响。 硫酸银电极 Ag2SO4+2e=2Ag+ SO42- E Ag2SO4= E Ag2SO40－0.0591/2loga SO42- ＝0.653 有严格定义的电极电位，易于制备做成各种式样的电极，电位的可重现性达±1mV，电极的结构牢固，可以防震，且无毒性物质，在高温时稳定。 对于同样的硫酸溶液中的铅蓄电池负极（Pb/PbSO4电极）对Ag/Ag2SO4参比电极的电极电位为－1.009V(25℃),它与硫酸的浓度无关，已由实验证实。PbO2/PbSO4正极对Ag/Ag2SO4参比电极的电位，符合下列的关系式（(25℃)。 式中a s为硫酸活度，a w为水的活度。此式也可由实验

常用金属的电极电位

标准电极电位的概念 标准电极电位是以标准氢原子作为参比电极，即氢的标准电极电位值定为0，与氢标准电极比较，电位较高的为正，电位较低者为负。如氢的标准电极电位H2←→H+ 为0.000 一般标准电极电位以298K（即25摄氏度） 常见金属的标准电极电位: 石墨的标准电极电位为 + 3.700 V 一价金Au+ +e = Au原子价标准电极电位为 + 1．692V 三价金Au3+ + 3e=Au原子价标准电极电位为 + 1．498 V 钯Pd2+2e=Pd的标准电极电位为 + 0．830V 三价铑 Rh3+ + 3e=Rh 的标准电极电位为 + 0．800V 银 Ag++e=Ag的标准电极电位为 + 0．799 V 钌Rh3+ + 3e = Rh的标准电极电位为 + 0．790V 汞Hg2/2+ + 2e 的标准电极电位为+ 0. 789 V 铜Cu2++ 2e 的标准电极电位为 + 0.337 V 氯化银的标准电极电位为 + 0. 222 V 氢2H+ + 2e = H2的标准电极电位为0.000V

铁Fe3++3e=Fe的标准电极电位为- 0.037V 铅 Pb2+ + 2e=Pb 的标准电极电位为- 0.126 V 锡 Sn2+ + 2e=Sn 的标准电极电位为- 0.136 V 钼 Mo3+ + 3e=Mo 的标准电极电位为-0.220V 镍 Ni2+ + 2e=Ni 的标准电极电位为-0.250V 钴 Co2+ + 2e=Co 的标准电极电位为-0.277 V 铟 In3+ + 3e=In 的标准电极电位为-0.342V 镉 Cd2+ + 2e 的标准电极电位为-0.403V 铁Fe2+ + 2e=Fe的标准电极电位为- 0.440V 镍硼Ni-B镀层的自腐蚀电位为-0.5V，比Ni-B-PTFE的自腐蚀电位要高,而Ni-B-PTFE复合镀层的自腐蚀电位为-0.63V左右 铬 Cr3+ + 3e = Cr 的标准电极电位为-0. 74 V 锌Zn2++ 2e 的标准电极电位为- 0. 763 V 钨 W 的标准电极电位为- 1. 05 V 锰 Mn2+ + 2e的标准电极电位为- 1.179V 钛 Ti2+ + 2e 的标准电极电位为- 1.630 V 铝 Al3+ + 3e 的标准电极电位为- 1.663V 镁 Mg2+ + 2e 的标准电极电位为- 2.363 V 钕 Nd 是一种活性极强的金属,标准平衡电位为- 2.431 V 1氢 H 3锂Li 4铍Be 5硼 B 6碳 C

参比电极

参比电极 PH复合电极到底是什么意思? 复合电极是什么啊，什么意思，PH电极又是怎么回事?经常客户会问到我们这个问题，就在我们帮他们选型的时候，加了一些术语就不好理解了，所以搞电极这一块的朋友，还得把这些问题弄清楚才行啊。 我们把pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就称为pH复合电极， 即pH计的复合电极。外壳为塑料的就称为塑壳pH复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃pH复合电极。复合电极的最大优点是合二为一，使用方便。pH复合 电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。 1)电极球泡:它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1~0.2mm左右，电阻值250兆欧(25℃)。 2)玻璃支持管:是支持电极球泡的玻璃管体,由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。 3)内参比电极:为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求其电 位稳定，温度系数小。 4)内参比溶液:零电位为7pH的内参比溶液，是中性磷酸盐和氯化钾的混 合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位的pH值，主要取决于内参 比溶液的pH值及氯离子浓度。 5)电极塑壳:电极塑壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参比溶液的壳体，由聚碳酸酯塑压成型。 6)外参比电极:为银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。 7)外参比溶液:为 3.3mol/L的氯化钾凝胶电解质，不易流失，无需添加。 8)砂芯液接界:液接界是构通外参比溶液和被测溶液的连接部件，要求渗 透量稳定。 9)电极导线:为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外 参比电极连接。 总结这九点，是对电极的构造进行了系统的描述。从里到外，了解这些，电极的原理就好容易理解一些了。

几电极体系简介

1）二电极体系 如果确定辅助电极的电极电位在测试过程中是不发生变化或者变化可以忽略不计时，我们就不必使用参比电极，也就是两电极体系。用两个工作电极进行测试，测试的是超级电容器体系的整体性能。 2）三电极体系 为了消减候工作电极和辅助电极(对电极)的电极电位在测试过程中发生变化的影响。(克服iR 降) 有三个电极，一个工作电极（研究电极），一个参比电极，一个辅助电极（对电极），用于测量和监控参比电极和工作电极之间的电势差有很高的输入阻抗，参比电极上几乎没有电流经过，电流在工作电极和辅助电极之间通过。因此，可以比较准确的测定相对参比电极的电位变化，可以对研究电极进行性能测试。测试的是单电极的性能，而不是整个电池体系。 参比电极的选择：银—氯化银电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性，由于它是固体电极，故使用方便，应用很广。甘汞电极是实验室最常用的参比电极。对于超级电容器的三电极体系测试绝大多数使用甘汞电极作为参比电极，也有Ni/NiOH的，Ag/AgCl也有，有人认为是这些之中比较好的。 盐桥的主要作用是: 当参比电极室和研究电极室相通，两室内电解质溶液发生交换时，参比电极的一侧电解质将参与研究电极上的反应而使得参比电极室内的浓度发生变化（如饱和的溶液变为非饱和的溶液），故而要隔开这种离子交换，由于表面张力的作用，鲁金毛细管可以是使参比电极与工作电极尽可能的接近，从而降低溶液的电势降iR，使工作电极上的电势的测定尽可能的准确。 3) 四电极体系 为了克服电极极化和环境波动的影响。设计出四电极测试体系，它利用一对外电极将激励电流导入液体,并测量一对内电极上的电压。主要采用的是交流阻抗法，测试电阻。工作电极和对电极相距20cm，中间两个电极是检测电极.相隔10cm。

各类参比电极的适用范围

各类参比电极的适用范围 各类参比电极的适用范围 用具有适当输入阻抗的直流电压表、测试线和一支稳定的参比电极，例如饱和铜/硫酸铜参比电极（CSE)、银/氯化银电极(Ag/AgCl）或饱和氯化钾（KCL）甘汞电极，就可以进行管道对电解质电位测量。当电解质是土壤或淡水时，一般用CSE测量，但它不适用于海水中。当在高氯环境下使用CSE时，在确认读数的有效性之前，必须对CSE的稳定性进行检查。银/氯化银电极通常用于海水环境中，饱和氯化钾甘汞电极更多的用于实验室中。然而，多面聚合物胶质饱和KCL甘汞电极也可使用，但需要适当增加对环境的接触面积。 各类参比电极的适用范围 用具有适当输入阻抗的直流电压表、测试线

和一支稳定的参比电极，例如饱和铜/硫酸铜参比电极（CSE)、银/氯化银电极(Ag/AgCl）或饱和氯化钾（KCL）甘汞电极，就可以进行管道对电解质电位测量。当电解质是土壤或淡水时，一般用CSE测量，但它不适用于海水中。当在高氯环境下使用CSE时，在确认读数的有效性之前，必须对CSE的稳定性进行检查。银/氯化银电极通常用于海水环境中，饱和氯化钾甘汞电极更多的用于实验室中。然而，多面聚合物胶质饱和KCL甘汞电极也可使用，但需要适当增加对环境的接触面积。 各类参比电极的适用范围 用具有适当输入阻抗的直流电压表、测试线和一支稳定的参比电极，例如饱和铜/硫酸铜参比电极（CSE)、银/氯化银电极(Ag/AgCl）或饱和氯化钾（KCL）甘汞电极，就可以进行管道对电解质电位测量。当电解质是土壤或淡水时，一般用CSE测量，但它不适用于海水中。当在高氯环境下使用CSE时，在确

认读数的有效性之前，必须对CSE的稳定性进行检查。银/氯化银电极通常用于海水环境中，饱和氯化钾甘汞电极更多的用于实验室中。然而，多面聚合物胶质饱和KCL甘汞电极也可使用，但需要适当增加对环境的接触面积。 各类参比电极的适用范围 用具有适当输入阻抗的直流电压表、测试线和一支稳定的参比电极，例如饱和铜/硫酸铜参比电极（CSE)、银/氯化银电极(Ag/AgCl）或饱和氯化钾（KCL）甘汞电极，就可以进行管道对电解质电位测量。当电解质是土壤或淡水时，一般用CSE测量，但它不适用于海水中。当在高氯环境下使用CSE时，在确认读数的有效性之前，必须对CSE的稳定性进行检查。银/氯化银电极通常用于海水环境中，饱和氯化钾甘汞电极更多的用于实验室中。然而，多面聚合物胶质饱和KCL甘汞电极也可使用，但需要适当增加对环境的接触面积。

电化学体系三电极介绍

电化学体系三电极介绍 所有电化学体系至少含有浸在电解质溶液中或紧密附于电解质上的两个电极，而且在许多情况下有必要采用隔膜将两电极分隔开。我们将分别介绍电极、隔膜、电解质溶液及电解池的设计与安装。 电极(electrode)是与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体，为多相体系。电化学体系借助于电极实现电能的输入或输出，电极是实施电极反应的场所。一般电化学体系分为二电极体系和三电极体系，用的较多的是三电极体系。相应的三个电极为工作电极、参比电极和辅助电极。 工作电极: 又称研究电极，是指所研究的反应在该电极上发生。一般来讲，对工作电极的基本要求是:工作电极可以是固体，也可以是液体，各式各样的能导电的固体材料均能用作电极。(1) 所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响，并且能够在较大的电位区域中进行测定; (2) 电极必须不与溶剂或电解液组分发生反应; (3) 电极面积不宜太大，电极表面最好应是均一平滑的，且能够通过简单的方法进行表面净化等等。 工作电极的选择：通常根据研究的性质来预先确定电极材料，但最普通的“惰性”固体电极材料是玻碳(铂、金、银、铅和导电玻璃）等。采用固体电极时，为了保证实验的重现性，必须注意建立合适的电极预处理步骤，以保证氧化还原、表面形貌和不存在吸附杂质的可重现状态。在液体电极中，汞和汞齐是最常用的工作电极，它们都是液体，都有可重现的均相表面，制备和保持清洁都较容易，同时电极上高的氢析出超电势提高了在负电位下的工作窗口记被广泛用于电化学分析中。 辅助电极:又称对电极，辅助电极和工作电极组成回路，使工作电极上电流畅通，以保证所研究的反应在工作电极上发生，但必须无任何方式限制电池观测的响应。由于工作电极发生氧化或还原反应时，辅助电极上可以安排为气体的析出反应或工作电极反应的逆反应，以使电解液组分不变，即辅助电极的性能一般不显著影响研究电极上的反应。但减少辅助电极上的反应对工作电极干扰的最好办法可能是用烧结玻璃、多孔陶瓷或离子交换膜等来隔离两电极区的溶液。

电位分析习题

淮阴师范学院 仪器分析课程电位分析习题 一、选择题（每题2分，共20题，40分） 1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关 系为( 4 ) (1) 无关(2) 成正比(3) 与其对数成正比(4) 符合能斯特公式 2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是( 2 ) (1) 0.002 倍(2) 500 倍(3) 2000 倍(4) 5000 倍 3钾离子选择电极的选择性系数为6 pot Mg , K 10 8.1 2 - ? = + + K，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6% 4离子选择电极的电位选择性系数可用于( 2 ) (1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率 5在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点 6氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若05 .0 pot j i, = K, 干扰离子的活度 为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( 1 )

参比电极

1.三电极体系，做电沉积，参比电极是饱和的SCE，对电极Pt电极，工作电极上的电压相对于SCE为-1V，如果参比换成Ag-AgCl电极，工作电极上的电压又是多少呢？该怎样计算呢？ 在三电极体系中，简单来说参比电极的作用是用来确定工作电极电位。你可以先将其换算成相对于氢标准电极的电位，然后再换算成相对于Ag-AgCl电极的电位，这是最笨的方法。（SCE的电位相对于氢标准电极是0.2415 V，所以相对氢标准电极的电位是-1V+0.2415V=-0.7585V；Ag-AgCl电极的电位相对于氢标准电极是0.2355 V，所以相对于Ag-AgCl电极的电位应该是-0.7585V-0.2355 V=-0.994V。 2.参比电极的区别 Ag/AgCl与SCE相比，参考电位不同。但是有的资料说Ag/AgCl具有较小的温度系数。试验中要根据自己的实验体系来选择参比电极。 甘汞电极的使用和保养 使用甘汞电极时须注意： ①因甘汞电极在高温时不稳定，故它一般适用于70℃以下的测量； ②甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中，因此时的液体接界电位较大，且甘汞电极可能被氧化； ③若被测溶液中不允许含有氯离子，则应避免直接插入甘汞电极，这时应使用双液接甘汞电极； ④保持甘汞电极的清洁，不得使灰尘或局外离子进入该电极内部； ⑤当电极内部溶液太少时应及时补充。 饱和甘汞电极在实验中的制备方法：取玻璃电极管，在其底部焊接一铂丝。取化学纯汞约1 mL，加入洗净并干燥的电极管中，铂丝应全部浸没。在一个干净的研钵中放一定量的甘汞（Hg2Cl2）、数滴纯净汞与少量饱和KCl溶液，仔细研磨后得到白色的糊状物（在研磨过程中，如果发现汞粒消失，应再加一点汞；如果汞粒不消失，则再加一些甘汞……以保证汞与甘汞相互饱和）。随后，在此糊状物中加入饱和KCl溶液，搅

复合电极的使用及参比电极技术参数

E-301-C pH三复合电极测量范围（pH）0～14溶液温度（℃）5～60外形尺寸ф10×120特点：三复合电极性能稳定，耐碰撞，还可以测量水溶液的温度。 E-301-C pH三复合电极 如何正确使用pH复合电极？ ⑴球泡前端不应有气泡，如有气泡应用力甩去。 ⑵电极从浸泡瓶中取出后，应在去离子水中晃动并甩干，不要用纸巾擦试球泡，否则由于静电感应电荷转移到玻璃膜上，会延长电势稳定的时间，更好的方法是使用被测溶液冲洗电极。 ⑶pH复合电极插入被测溶液后，要搅拌晃动几下再静止放置，这样会加快电极的响应。尤其使用塑壳pH复合电极时，搅拌晃动要厉害一些，因为球泡和塑壳之间会有一个小小的空腔，电极浸入溶液后有时空腔中的气体来不及排除会产生气泡，使球泡或液接界与溶液接触不良，因此必须用力搅拌晃动以排除气泡。 ⑷在粘稠性试样中测试之后，电极必须用去离子水反复冲洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的试样。有时还需先用其他溶剂洗去试样，再用水洗去溶剂，浸入浸泡液中活化。 ⑸避免接触强碱或腐蚀性溶液，如果测试此类溶液，应尽量减少浸入时间，用后仔细清洗干净。 ⑹避免在无水乙醇、浓硫酸等脱水性介质中使用，它们会损坏球泡表面的水合凝胶层。 ⑺塑壳pH复合电极的外壳材料是聚碳酸酯塑料（PC），PC塑料在有些溶剂中会溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氢呋喃等，如果测试中含有以上溶剂，就会损坏电极外壳，此时应改用玻璃外壳的pH复合电极。 参比电极

对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等电极等几种。最常用的是甘汞电极和银/氯化银。参比电极在测量电池中的作用是提供并保持一个固定的参比电势，因此对参比电极的要求是电势稳定、重视，温度系数小，有电流通过时极化电势小。市场销售的常用的参比电极为232参比电极。 不同的参比电极有何区别？ 常用的参比电极有甘汞电极和银/氯化银电极二类。甘汞电极具有电势稳定、重现性好的优点，但也有温度滞后性大，不能在高温下使用（<70℃），且电极材料有毒性等缺点。银/氯化银参比电极不仅制备容易，电势稳定，重现性好，而且电极结构牢固，温度滞后性小，当温度变化之后能较快达至新温度下的平衡电势，并且可以在高温下使用。但银/氯化银电极在浓氯化钾溶液中的溶解度较大，因此在电极的外参比溶液中（一般为3.3mol/L氯化钾溶液），应加入氯化银预先饱和，否则参比电极的氯化银镀层会被溶解，使电势不稳定。毛细管参比电极是银/氯化银参比电极的一种特殊制作形成，它将银/氯化银参比电极烧结在玻璃毛细管中间，将工作介质填充其间。这种参比电极不仅电势稳定，而且可以有效防止因外参比溶液污染而引起的参比电位变化，因此更适合在高温和连续测试的条件下使用。 C（K2SO4）-1汞硫酸亚汞参比电极与PH电极玻璃电极、离子选择电极、金属电极组成电极对，用于测量溶液PH值、离子浓度值或用于电位滴定分析。

阴极保护和参比电极

阴极保护和参比电极（1） 防腐和阴极保护在埋地或水下金属构筑物防腐蚀方面是有效而成熟的技术，在西方先进国家已有100多年的历史，其在我国成为独立行业（或工种）的时间并不长，是伴随长输石油管道事业发展起来的，因此我们石油企业在这个领域创始者当仁不让的大哥，不管理论和实践都处在领先地位。但是正因为时间不长，在理论和技术、设备、材料等重大方面都跟上世界先进水平，有些细小实际也很重要的方面却存在忽视，参比电极是其中之一。愚铁干管道保护30多年，有些体会论坛上与同行交流讨论。今天冒昧先开个头。 参比电极也称参考电极，其功用是在测量对象的电极电位时提供基准电位（或称参考电位、参比电位，参比电极名称即由此而来），实现准确、定量、因而也是可比较的测量，在金属防腐及其他电化学研究和应用领域是不可缺少的工具。参比电极种类很多，构造各异，适用不同的测量对象和使用范围，我们特指CSE，即铜饱和硫酸铜参比电极。在钢铁构筑物如储罐、管道、船舶、码头等的防腐和阴极保护领域，相关标准要求使用的CSE，设备的电位基准，运行中取样控制，以及管理维护的检查测试都要求提供铜——饱和硫酸铜参比电极的基准电位。为了保证阴极保护管理和维护的良好水平，要求参比电极的良好质量是显然的。从构造和使用的特点上说，参比电极与环境的接口本质上是开放的，在埋地或水下使用容易受到污染，尤其是环境中的Cl- 离子污染，直接影响电极电位的精度和特性的稳定。按NACE（美国腐蚀工程师协会）规范，使用中的参比电极要保证不受污染，经常检查和校准，对标准电极的精确性（标准误差）在5mV以内方可用于测量。但是，正由于铜——饱和硫酸铜参比电极应用广泛，结构和使用都很简单，在实践中对其性能质量的把握和正确选择就有忽略和不当之处，加之阴极保护在我国还是很年轻的行业，从（专）业人员少，服务厂商少，而且分散、面窄，经验和特点难以总结交流，国家和行业的技术规范和质量监管顾及的很少，使这些不当和忽略长期不能认识和修正，影响着防腐和阴极保护的管理提高和技术状况。改变或者减少这些影响，很大程度上有待于防腐和阴极保护领域的技术和管理人员的认识提高。（待续） 阴极保护和参比电极（2） 国家和行业的技术监管极少顾及除造成一些认识不到位和认识不一致以外，还造成一个更重要的问题，就是许多以防腐和阴极保护为对象——具体地说是以我们石油企业的防腐和阴极保护为对象——的生产、服务厂商，对自己制造、生产的产品并不真正了解，尤其是并不使用，使存在的不管是本质的缺陷还是应该不断改进、提高的方面都得不到重视。在参比电极这个不大的产品上表现的更加明显。 七、八年前，愚铁曾接待一位参比电极推销人员，是一厂家的负责人，他随身携带的样品，电极有铜线盘旋的，有铜管铜棒制的，做工尚好，但其中赫然有黄铜棒电极。愚铁不解问怎么用黄铜？想不到他满脸诚恳和认真，发誓般回答：“我们用的绝对是优质纯黄铜”！当时以为这只是让人啼笑皆非的个别情况，但事实并非如此，有证据证明类似情况大量地隐蔽地存在着，有许多根本没有发现。 几年前愚铁曾为国内一条重要的天然气管道服务，其管理、技术追求一流，人非硕士以上不要，产品非进口和名牌不取，可是在参比电极上它也只能无奈，虽然它自己不见得承认。