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【考研题库】2021年东南大学化学化工学院908有机化学考研核心题库[简答题+合成题+机理题]

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一、简答题

1.比较下列各组卤代环己烷在浓溶液中消除HX的反应速率。

(1)

(2)

(3)

【答案】(1)(A)的构象为

前者为消除构象,消除产物为。(B)的构象为

前者为稳定构象,后者是稳定构象翻转(需克服一定的能量)后的不稳定构象,但它是消除构象,消除产物为。因此消除反应速率为(A)>(B)。

(2)(A)的构象为

前者为消除构象,消除产物为。(B)的构象为

前者为稳定构象,后者是稳定构象翻转(需克服一定的能量)后的不稳定构象,但它是消除构象,消除产物为。因此消除反应速率为(A)>(B)。

(3)(A)的稳定构象为。翻转后的消除构象为。消除产物为。

(B)的稳定构象为。溴没有邻位反式氢,所以不能发生反式共平面消除。因此消除反应速率为(A)>(B)。

2.用共振式解释薁,亲电取代反应发生在1-位的原因。

【答案】因为亲电试剂进攻1-位可形成稳定的环庚三烯正离子,其共振式为

3.比较下列各组反应的速率

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

【答案】(1)它们属反应,反应底物相词,亲核试剂不同,的亲核性比强,所以反应速率为(i)>(ii)。

(2)它们属反应,亲核试剂相同,反应底物中离去基团不同,的离去能力比大,所以反应速率为(ii)>(i)。

(3)它们属反应,反应底物和亲核试剂都相同,但亲核试剂的浓度是(ii)>(i),所以反应速率为(ii)>(i)。

(4)它们属反应,反应底物和亲核试剂都相同,但反应的溶剂不同,极性不同,甲醇的极性比二甲基甲酰胺大,非极性或极性小的溶剂对反应有利,所以反应速率为(ii)>(i)。

(5)这是E2消除,反应(ii)的产物是共轭二烯,比非共轭的烯烃稳定,所以反应速率为(ii)>(i)。

(6)这是反应,凡苯环上有利于苄基正离子稳定的取代基会有利于反应速率加快。所以反应速率为(iii)>(i)>(ii)。

(7)这是反应,反应底物中离去基团相同,碳架不同,分别是叔溴代烃和仲溴代烃,所以反应速率为(i)>(ii)。

(8)这是分子内的反应,伯卤代烃最快,另外产物中五元环比四元环稳定,易于生成,所以反应速率为(i)>(ii)。

4.预测下列反应是在“光”还是在“热”的作用下实现的?

(1)

(2)

【答案】(1)此反应是4n体系,通过顺旋可生成产物,因此是热反应。

(2)此反应是4n体系,通过对旋关环可生成产物,因此是光反应。

5.为什么炔氢比较活泼,具有酸性?

【答案】叁键碳为sp杂化轨道,与,比较其具有更多的s成分,使得C-H键的电子云更偏向碳原子核,sp杂化碳原子表现了一定的电负性。因此,相应的碳氢键极性较大,显示弱酸性。

6.试解释下列实验现象:新配置的葡萄糖水溶液,放置后。

【答案】新配制的葡萄糖水溶液中主要是型,其比旋光度为,溶于水后经开链式转

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