中科院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年

1994年高分子化学与物理

一、名词解释（10分）

1、高分子链段

2、表观粘度

3、高聚物增韧

4、蠕变

5、滞后损失（内耗）

二、根据自由基聚合反应机理，分析哪一步反应对聚合速率影响最大，哪一步反应对聚合物的微观结构影响最大（在正常情况下）？哪一些步骤对聚合物分子量有影响。（15分）

三、写出数均分子量、重均分子量、Z均分子量的表达式，试举出三种以上测定的方法。（10分）

四、 M1和M2两种单体进行自由基共聚时，γ1=0.44，γ2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列方式，若要指定生产具有某一F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进行。（15分）

五、为什么结晶高聚物熔化时总有一个熔融温度范围。（10分）

六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。产物的与平衡常数及小分子副产物浓度的关系。采用什么方法可以有效地控制线型缩聚物的分子量，为什么？（举一、两个实例加以说明）七、无定型高聚物有哪三种力学状态，在各力学状态下表现出来的性能如何？为什么？

（八、九两题任选其中一题）

八、简述工业上进行苯乙烯熔融本体聚合工艺流程，主要的工艺条件，并分析工艺流程的特点以及采用这一流程和工艺条件的理由。（15分）九、简述生胶塑炼的原理和目的及用开放式炼塑炼生胶的影响因素。（15分）

1995年高分子化学与物理

一、基本概念（10分）

1、高分子链段

2、高聚物特点

3、表观粘度

4、高聚物脆点温度

5、蠕变和应力松弛

二、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），用等当质量的乙二胺固化，试计算固化剂用量，并求此固化反应的凝胶点。如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适用期？（10分）

三、试从自由基共聚合组成方程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。（15分）

四、什么是强迫高弹形变？它与高弹形变有何异同？（10分）

五、高聚物塑料成型过程中，用提高加工温度的方法来改善熔体流动性，

是否对任一高聚物均有相同的效果？试用聚乙烯和聚碳酸酯为例说明其原因。（10分）

六、下列聚合物用哪类交联激或固化剂进行交联，并用反应简式表示反应历程。（10分）

1、聚异戊二稀；

2、聚乙烯；

3、二元乙丙橡胶

4、氯磺化聚乙烯；

5、线性酚醛树脂

七、试用图示说明高聚物三种主要结晶模型。（10分）

八、举例说明塑料的增韧方法及其作用原理。（10分）

（九、十任选一题）

十、什么叫压延，它包括哪些作业？从橡胶的粘弹性分析，分别提高压延机的辊温和辊速，将会对压延过程产生什么影响？（15分）

十一、典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应分子量高，在大多数本体聚合反应中也常会出现反应速度快，分子量增大的现象，试分析上述现象的原因并比较其异同。（15分）

1996年高分子化学与物理

一、填空题10分

1、聚合物是___________________________________同系物的混合物，聚合物分子量的不均一性称为_____________________。

2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。

3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和

____________________________两个组分构成。

4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、

_________________等反应。

5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是

_____________________________________________________________ ______________________________.。

二、基本概念10分

1、表观粘度

2、高聚物的熔点

3、高聚物的增韧

4、大分子构象

5、溶胀与溶解

三、试举例说明在自由基聚合反应中，什么情况下与[ I ]基本无关，什么情况下与温度基本无关？10分

四、苯乙烯与丁二稀共聚时，γ1=0.64，γ2=1.98，要求1）比较两种

单体和两种自由基反应活性的大小；2）作出此共聚反应的F1-F1曲线（示意图）；3）若要制备组成均一的共聚物，需要采取什么措施，并说明理由。15分

五、根据增塑剂的作用原理，一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数，V：增塑剂的体积分数)，而另一类则为△Tg=βN（β：比例常数，N：增塑剂的摩尔数），试解释为什么。10分钟。

六、用共混的方法制备高分子合金，其主要考虑要点是哪些？

七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求，为什么？10分

（八、九两题任选一题）

八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件（温度、压力、催化剂）和化学反应式，并简要回答下列问题：

1）第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量？

2）第二步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚？

3）缩聚反应后期为什么要求很高的真空度？

4）根据什么原则确定缩聚反应温度？ 15分

九、简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理，并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。（机理讨论要求写出反应式） 15分

1997年高分子化学与物理

一、填空题30分

1、聚合物有两个多分散性，是_________和__________。

2、推导自由基聚合速率方程时，用了三个基本假定，它们是_________、_________、_______

3、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合转化率较高时，聚合速率

___________________，这种现象称为_______________________，与此同时，聚合物分子量_____________，分子量分布____________，产生这种现象的原因是_____________。

4、已知M1M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两种单体的共轭稳定性是____大于____。从电子效应看，M1是具有_____取代基的单体，M2是具有____取代基的单体。比较两种单体的活性：____大于___，两自由基的稳定性是：____大于___，估计两单体分别均聚合，______的Kp大于_______的Kp。

5、离子型聚合中活性中心离子和反离子可有几种结合方式并处于平衡状态________，_________，_____________。溶剂的极性增加，自由离子数目__________，聚合速率_________。

6、所谓配位聚合是指_________________________，所谓定向聚合是指________________。它们之间的联系和差别，请举例说明之

_________________________________________。

7、在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是

________________________聚合。

8、在自由基聚合和缩聚反应中，分别用_____________和

______________来表示聚合反应进行的深度。

9、线型缩聚分子量的控制手段_____________和_______________。

10、与线型缩聚相比，体型缩聚的特点是：

1）单体的官能度f_______________。

2）缩聚过程分_________________阶段。

3）最终产物的结构____________溶解、熔融性能_____________。11、聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解度一般在70%以下，这是因为_________________________________。

二、基本概念10分

1、高聚物粘流温度（Tf）；

2、大分子链的柔顺性；

3、内聚能与内聚能密度；

4、外增塑与内增塑；

5、蠕变与应力松弛；

6、高分子链的构型与构象。

三、熔点这一概念，对无机低分子和有机高分子来说有什么不同，解释为什么？10分]

四、 A)苯乙烯和乙酸乙酯的自由基聚合中，是比较并扼要说明下列问题：15分

1）两种聚合物的序列结构

2）链终止方式

3）聚合物的支化程度

4）自动加速现象

5）采用过氧化物类引发剂，引发效率f的大小。

B）试分析在自由基聚合反应中，温度对聚合速率及产物聚合度的影响。15分

五、（A）用何种方法能改善无机粉末填充高聚物材料的脆性。解释原因并举例说明。10分

（B）定义0温度和0溶剂，并论述溶液温度高低对高聚物溶解性能及分子在溶液中构象有何影响。10分

1998年高分子化学部分

一、解释下列术语，并说明他们的关系或差异。10分

1、结构单元与重复单元

2、引发效率与笼蔽效应、诱导分解

3、动力学链长与数均聚合度

4、反应程度与转化率

5、配位聚合与定向聚合

二、问答题40分

1、如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。

2、试讨论丙烯进行自由基，阳、阴离子及配位阴离子聚合时能否形成高分子量聚合物？并分析其原因。

3、为什么要对共聚物的组成进行控制，在工业上有哪几种控制方法？

4、在尼龙6、尼龙66的生产中为什么要加入酯酸或己二酸作为分子量控制剂？在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂？在涤纶树脂生产中是采用什么措施控制分子量的？

5、解释聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速度逐步减小的原因。

高分子物理部分

一、基本概念10分

1、应力松弛、蠕变

2、氢键（并举例）

3、聚合物的粘弹性

4、等规聚合物，等规度

5、特性粘数（度）

二、试述引起高聚物熔融过程出现熔域（限）的原因。10分

三、提高高聚物材料强度的因素，举例说明。10分

四、聚乙烯的Tg=-120℃聚异丁烯的Tg= -60℃，为什么前者是典型的塑料，后者则为橡胶？10分

五、什么是0溶剂？如何由渗透压法求取第二维利系数（A2）,并由A2

判断高分子溶剂为良溶剂、不良溶剂和0溶剂。10分

六、（A）试述评定向处理，外加成核剂，外加增塑剂这三种改性方法带来的改性效果。10分

（B）试述影响高聚物结晶速度大小的主要因素，结晶度大小对高聚物材料性能的主要影响。10分

七、以尼龙66和涤纶工业生产为例，分析说明熔融缩聚的工艺措施。15分

七、橡胶硫化的三要素是什么？对橡胶的硫化过程和硫化胶的性能有什么影响？硫化中常用的后效性促进剂有什么特点？15分

高分子化学部分(75分)

一．填空题（3×10分）

1．高聚物有二个多分散性，是和。

2．尼龙610的分子式是、重复单元是

、结构单元是。

3．下列单体中适合于自由基聚合的有、阳离子聚合的有

、阴离子聚合的有。

A．CH2=CHCl B．CH2=CHOC2H5

C．CH2=C（CH3）CH=CH2 D．CH2=CH（CN）

4．在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高分子量的实施方法是

。

5．在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比线性低密度聚乙烯。这是因为。

6．Ziegler—Natta引发剂至少由两组成，即和

构成；例如丙烯配位聚合的引发剂是和

构成；乙烯配位聚合的引发剂是和

构成。

7．线型缩聚的核心问题是；体型缩聚的关键问题是

。所有缩聚反应共有的特征是

。

8．在自由基聚合和缩聚反应中，分别用和来表示聚合反应进行的深度。

9．在芳香烃溶剂中，以n—丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级，表明引发和增长过程中存在着

平衡。

10．聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70%以下，这是因为

。

二．选择题（2×7分）

1．烯类单体在悬浮或本体聚合中，存在自动加速效应时，将导致（）。

A．聚合速率和分子量同时降低 B．聚合速率增加但分子量降低

C．产生凝胶 D．聚合速率和分子量同时增加而分子量分布变宽

2．下列单体进行自由基聚合时，分子量仅由反应温度来控制而聚合速率由引发剂用量来调节的是（）。

A．CH2=CHCONH2 B．CH2=CHOCOCH3

C．CH2=CHCl D．CH2=CHΦ

3．在自由基共聚中，具有相近Q、e值的单体发生（）。

A．理想共聚 B．交替共聚 C．非理想共聚

4．许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主

要是因为

（）。

A．阴离子聚合的Kp值大于自由基聚合的Kp值

B．阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度

C．阴离子聚合的Kp值和活性种的浓度都大于自由基聚合的Kp 值和活性种的浓度

D．阴离子聚合没有双基终止

E．B和D

5．开发一种聚合物时，单体能否聚合须从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是（）。

A．聚合熵ΔS B．聚合焓ΔH C．聚合温度 D．聚合压力

6．在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（）。

A．配位阴离子聚合 B．阴离子活性聚合 C．自由基共聚合

7．阳离子聚合最主要的链终止方式是（）。

A．向反离子转移 B．向单体转移 C．自发终止

三．问答题（21分）

（一）典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大

的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。（9分）（二）在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入极少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？（6分）

（三）如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。（6分）

四．计算题（10分）

1．将等摩尔比的二元醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为6.6。如达平衡时所得聚酯的平均聚合度Xn为120，试问此时体系中残存的小分子分数为多少？（5分）

2．在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，所采用的丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料摩尔比为40：60。在采用的聚合条件下，该共聚体系的竟聚率r1=0.04, r2=0.40。欲获得共聚物组成的均匀性较好的产品，并在高转化率下才停止反应，问应采用何种聚合工艺。（5分）

高分子物理部分（75分）

一、解释下列基本概念（每题2分，共20分）

1．等规度6．特性粘数

2．链段7．θ-溶剂

3．玻璃化转变8．熔融指数

4．非均相成核9．应力松弛

5．熔限10．滞后现象

二、判断题 (正确的在括号内打√，错误的打 ；每题1分，共5分) 1．相同的聚苯乙烯试片，用电子拉力机在60℃下测得的模量比在25℃

测

得

的

模

量

低

。

（

）2．在100℃以下，虽然聚苯乙烯大分子链的整体运动被冻结了，但链段仍可以自

由运动。（）

3．聚丙烯球晶的晶粒尺寸越大，它的透明性越差，但冲击强度越高。（）

4．223℃时尼龙-6开始熔融，到228℃时才完全熔融，所以228℃是尼

龙

-

6

的

熔

点

。

（）

5．因聚甲基丙烯酸丁酯的侧基比聚甲基丙烯酸甲酯的侧基长，故聚甲基丙烯酸

丁酯的柔顺性比聚甲基丙烯酸甲酯的差。（）

三、选择题 (在括号内填上正确的答案，每个答案1分，共10分)

1．异戊二烯聚合可以形成如下不同的立体规整性聚合物：（）。

A.顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚异

戊二烯、间同1，2-聚异戊二烯、全同3，4-聚异戊二烯和间同3，4-聚异戊二烯；

B.顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚异

戊二烯和间同1，2-聚异戊二烯；

C.顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚异

戊二烯和全同3，4-聚异戊二烯

2．如下（）是高分子的受阻旋转链的均方末端距的表达式，其中n是键的数目，l是每个键的长度，θ是键角的补角，φ是内旋转的角度。

A．

=nl2； B.

= nl2(1+cosθ)/ (1-cosθ)

C.

= nl2[(1+cosθ)/ (1-cosθ)]·[(1+cosφ)/ (1-cosφ)] 3．聚丙烯和聚苯乙烯在注塑成型时，哪个得到的制品的成型收缩率更大？（）

A. 聚苯乙烯；

B. 聚丙烯；

C. 两者都一样

4．挂在墙上的聚氯乙烯雨衣，时间长了后会变形变长，这主要是因为

发生了（）现象。

A. 蠕变；

B. 热老化；

C. 内耗；

D. 应力松弛

5．10g分子质量为104 g/mol的级分与1g分子质量为105g/mol的级分混合时，其数均分子质量、重均分子质量和分子质量多分散系数分别是：（）

A．18200 g/mol、10900g/mol和1.67； B. 10900g/mol、18200 g/mol和1.67；

C. 10900g/mol、55000 g/mol和5.10

6．聚合物的粘性流动，有以下特征：（）

A．不符合牛顿流体定律，而是符合指数流体定律；B. 只与大分子链的整体运动有关，与链段的运动已经没有关系了；C. 粘性流动已经没有高弹性了。

7．玻璃态高聚物和结晶高聚物的冷拉区间分别是：（）

A.都是T b-T g之间；

B. T b-T g之间、Tg-T m之间；

C. 都在Tg以上；

D. 都在T m以上

8．聚丙烯的熔融过程和聚苯乙烯的玻璃化转变过程分别是：（）。

A. 都是力学状态转变过程；

B. 都是热力学相变过程；

C. 前者是

热力学相变过程，后者是力学状态转变过程

9．理想弹性体的高弹性的本质是：（）。

A. 能弹性；

B. 熵弹性；

C. 既体现能弹性，又体现熵弹性。10．在交变电场中聚合物电介质消耗一部分能量而发热的现象称作：（）

A.介电损耗；

B. 电击穿；

C. 静电作用

四、填空题 (在空格上填入正确的答案，每个答案1分，共10分) 1．二元共聚物存在单体的序列分布问题，一般有共聚物、

共聚物、共聚物和共聚物。

2．聚合物的粘弹性体现在具有（1）、（2）和

（3）三种力学松弛现象。

3．制造婴儿奶瓶的聚碳酸酯的玻璃化转变温度是150℃，但它在室温下却具有很好的抗冲击性能，主要是由于在玻璃化转变温度以下还存在。

4．可以用废旧回收橡胶作为高速公路的隔音降噪墙，利用的是它的性质。

5．尼龙-6可以溶解在间甲酚中，是因为尼龙-6可以与间甲酚产生作用。

五、叙述题与计算题（共30分）

1．请分别举例说明高分子链的结构对称性、立构规整性、二烯类高聚物的顺反异构和支化对高聚物结晶能力的影响。（8分）

2．试写出下列聚合物的化学结构式，并比较其柔顺性和玻璃化转变温度的大小，并从结构上加以详细说明。（8分）

二甲基硅橡胶，聚异丁烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈

3．下面是PMMA和HDPE在室温下单轴拉伸得到的应力—应变曲线：

图a

图b

（1）请判断哪一条是属于PMMA的应力—应变曲线? 哪一条是属

于HDPE的应力—应变曲线? （2分）

（2）请说明图a和b中A、Y、B各点称作什么点？OA段发生的是什么形变？图a的CD段和DB段分别指的是什么？（6分）（3）如果提高在HDPE中引入交联结构，估计它的模量和拉伸强度将发生什么变化？（1分）

（4）如果提高PMMA的分子量，估计它的冲击强度将发生什么变化？（1分）

（5）在图a中，标准拉伸试样的截面积是40mm2，拉到A点时所需要的拉力是400N，此时有效标定距离由50mm伸长到了52.5mm，该聚合物的模量是多少？（4分）

高分子物理考研复试题及答案

判断题 1 结晶性聚合物不一定总就是形成结晶聚合物(√) 交联前的线性聚合物就是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力,但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 5、不能通过改变高分子的构象提高高分子的等规度。(√) 高分子的等规度就是由分子的化学结构决定的,要改变改变高分子的等规度必须改变高分子的构型。 06年判断题: 1、双酚A型聚碳酸酯就是结晶性聚合物,所以一定形成结晶聚合物(×) 原因:交联前的双酚A型聚碳酸酯聚合物就是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力,但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 8、尼龙1010,尼龙66,尼龙610这三种尼龙熔点最高的就是尼龙66(√) 氢键密度 1影响高分子柔顺性的因素有哪些？聚乙烯单个分子的柔顺性很好,为什么高聚物不能作为橡胶使用而作塑料用？ 答: (1) 影响高分子的柔顺性有那些因素: ○1高分子主链结构中键长越长,键角越大或含有孤立双键,单键内旋转

越容易,高分子的共轭双键,芳杂环,典型刚性键,高分子的柔顺性较差(体积) ○2侧基的极性越大,柔顺性越差,若含有氢键时,柔顺性更差,侧基的刚性越大,柔顺性越差,但沿主链刚性侧基密度增大,柔顺性更差(体积) ○3分子量越大分子链的柔顺性越好 ○4高分子发生交联,交联度不大时,对柔顺性影响不大,交联度太大时,分子链失去柔顺性 ○5高分子的聚集态结构决定高分子的柔顺性能否表现出来 ○6温度越高,外力越大,分子链的柔顺性越好;外力作用速度越大,分子链的柔顺性越难表现出来,加入溶剂,分子链的柔顺性较好,但还与外界条件有关 (2)对称,柔性越大,分子结构越规整,但同时结晶能力越强,高分子一旦结晶,链的柔顺性就表现不出来,聚合物呈现刚性,聚乙烯的分子链就是柔顺的,但由于结构规整,很容易结晶,失去弹性,所以聚乙烯聚合物能够作塑料用不能作橡胶用。 2、作出下列高聚物的温度—形变曲线,标出各特征温度,并简要说明。 (1)自由基聚合 的聚苯乙烯:试样B的分子量适中,试样A的分子量较小。 (2)聚乙烯:试样A的分子量适中,试样B的分子量很大。 PS为非晶高聚物,分子量小的高弹平台很短或没有高弹态。PE 为结晶高聚物,分子量小的没有Tf,分子量大的有 3、分子结构,分子量与外力作用时间如何影响高聚物的粘流温度?

[考研类试卷]考研物理化学(热力学第一定律)模拟试卷1.doc

[考研类试卷]考研物理化学（热力学第一定律）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 1 mol理想气体从p1，V1，T1分别经(1)绝热可逆膨胀到p2，V2，T2和经(2)绝热等外压膨胀至p'2，V'2，T'2，若p2=p'2，则T2______T'2；V2______V'2。(填 “＞”“＜”“=”) 2 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则必要条件是μ______0。(填“＞”“＜”“=”) 3 298 K下，体积为2 dm3的刚性绝热容器中装有1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)；二者发生饭应生成液态税，则该过程的△U=______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 4 关于热和功，下面的说法中，不正确的是( ) （A）功和热只出现于系统中状态变化的过程，只存在于系统和环境问的界面上 （B）只有在封闭系统中发生的过程，功和热才有明确的意义 （C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称之为被交换的能量 （D）在封闭系统中发生的过程，如果内能不变，则功和热对系统的影响必互相抵消 5 涉及焓的下列说法中，正确的是( ) （A）单质的焓值均等于零 （B）在等温过程中焓变为零 （C）在绝热可逆过程中焓变为零

（D）化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 6 dU=C V dT及dU m=C V，m dT适用的条件完整地说应当是( ) （A）等容过程 （B）无化学反应和相变的等容过程 （C）组成不变的均相系统的等容过程 （D）无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 7 盖斯定律包含了两个重要问题，即( ) （A）热力学第一定律和热力学第三定律 （B）热力学第一定律及热的基本性质 （C）热力学第三定律及热的基本性质 （D）热力学第一定律及状态函数的基本特征 8 在下列涉及盖斯定律的表述中，不正确的是( ) （A）对在等温等压且不做非体积功的条件下发生的各个化学反应过程和相变过程，可使用盖斯定律 （B）对在等温等容且不做功的条件下，发生的各个化学反应过程，可使用盖斯定律 （C）同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时，只要无溶解等现象，相态不同也可加减 （D）利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应，设想一些中间步骤，无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以

高分子物理名词解释22953

近程结构：高分子中与结构单元相关的化学结构，包括结构单元的构造与构型 远程结构：指与整个高分子链相关的结构 构型：分子链中由化学键所固定的原子在空间的几何排布方式 构象：分子链中单键内旋转所形成的原子或基团在空间的几何排列图像 碳链高分子：高分子主链全部由碳原子组成，且碳原子之间以共价键连接而成的高分子 杂链高分子：主链上除碳原子外，还有氧氮硫等其他原子存在，原子键以共价键相连接的高分子元素有机高分子：主链不含碳原子，由Si,B,P,Al,Ti,As,O等无机元素组成，侧基为有机取代基团 链接异构：结构单元在分子链中因键接顺序或连接方式不同而形成的异构体 序列异构：不同序列排布方式形成的键接异构体 旋光异构：d型和l型旋光异构单元在分子链中排列方式不同而构成的异构体 几何异构：根据内双键连接的两个碳原子上键接基团在键两侧的排列方式分出顺式和反式两种立体异构体，称为顺反异构体，也称为几何异构体 全同立构：分子链中所有不对称碳原子均以相同的构型键接 间同立构：分子链中的不对称碳原子分别以d型和l型交替键接 无规立构：分子链中的不对称碳原子以d和l构型任意键接 线性高分子：具有一维拓扑结构的线性长链，长径比大，每个分子链带有两个端基 支化高分子：分子主链上带有与其化学组成相同而长短不一的支链的高分子，端基数目大于2 交联网络：经交联后，分子链形成的具有一定强度的网状结构 内旋转：与σ键相连的两个原子可以做相对旋转而不影响σ键电子云的分布，称为σ键的内旋转 内旋转势垒：内旋转时需要消耗一定能量以克服所受的阻力，所需能量即为内旋转势垒 内旋转势能差：内旋转异构体之间的势能差称为内旋转势能差 静态分子链柔顺性：又称为平衡态柔顺性，指高分子链在热力学平衡条件下的柔顺性 动态分子链柔顺性：指分子链在一定外界条件下，微构象从一种平衡态构象转变到另一种平衡态构

高分子物理考研习题整理07聚合物地黏弹性

1 黏弹性现象 1.1 黏弹性与松弛 ①什么是聚合物的力学松弛现象？什么是松弛（弛豫）时间？ 聚合物的力学性质随时间变化的现象称为力学松弛现象。在一定的外力和温度下，聚合物受外力场作用的瞬间开始，经过一系列非平衡态（中间状态）而过渡到与外力性质相适应的平衡态（终态）所需要的时间称为松弛时间，这个时间通常不是很短。 ②有什么物理量表示松弛过程的快慢？聚合物为什么具有松弛时间谱？ 用松弛时间τ。聚合物是有多重结构单元组成的，其运动是相当复杂的。它的力学松弛过程不止一个松弛时间，而是一个分布很宽的连续的谱，称为松弛时间谱。 ③什么是黏弹性？ 聚合物的形变的发展具有时间依赖性，这种性质介于理想弹性体和理想黏性体之间，称为黏弹性。黏弹性是一种力学松弛行为。 ④（1）分别列举两例说明聚合物弹性中伴有黏性（称为黏弹性）和黏性中伴有高弹性（称为弹黏性）的现象。（2）分别说明橡胶弹性中带黏性和聚合物中黏性熔体中带弹性的原因。（3）成型加工中如何降低橡胶的黏性和聚合物熔体的弹性？ （1）橡胶的应力松弛和拉伸断裂后有永久变形都是黏弹性。挤出物长大效应和爬杆效应是弹黏性。 （2）橡胶分子链构象改变时需要克服摩擦力，所以带有黏性。聚合物分子链质心的迁移是通过链段的分段运动实现的，链段的运动会带来构象的变化，所以高分子带有弹性。 （3）降低橡胶黏性方法是适度交联。在成型加工中减少成型制品中的弹性成分的办法是：提高熔体温度，降低挤出速率，增加口模长径比，降低相对分子质量，特别是要减少相对分子质量分布中高相对分子质量尾端。 ⑤用松弛原理解释非晶态聚合物的力学三态行为。 聚合物在低温或快速形变时表现为弹性，松弛时间短，形变瞬时达到瞬时恢复，此时处于玻璃态。 聚合物在高温或缓慢形变时表现为黏性，松弛时间很长，形变随时间线性发展，此时处于黏流态。 聚合物在中等温度或中等速度形变时表现为黏弹性，松弛时间不长不短，形变跟得上外力，又不完全跟得上，此时处于橡胶态。 ⑥为什么说作用力的时间与松弛时间相当时，松弛现象才能被明显地观察到？ 当作用力的时间比松弛时间短得多时，运动单元根本来不及运动，因此聚合物对外力作用的响应可能观察不到。当作用力的时间比松弛时间长得多时，运动单元来得及运动，也无所谓松弛。只有当作用力的时间与链段运动的松弛时间同数量级时，运动单元可以运动，又不能完全跟得上，分子链通过连段运动逐渐伸展，形变量比普弹性大得多，松弛现象才能被明显地观察到。 ⑦在纤维成型过程中，通过什么条件控制松弛时间，使结构稳定？ 热定型，即在低于熔点的较高温度下短时间处理，使部分链段解取向，从而控制松弛时间。 *应用【14-8,14-9。11】，松弛时间τ=η/E ，RT E /-0e 1 ?==ντν（v 为松弛过程的频率） *熔融的聚合物黏流体有高弹效应，如挤出物胀大效应、爬杆效应和熔体破裂效应；高弹性硫化橡胶有蠕变、应力松弛的黏弹性；硬固的塑料没有黏弹性。 1.2 静态黏弹性 ①蠕变和应力松弛这两种静态黏弹现象与形变-温度曲线、应力-应变曲线有什么关系？ 按外力σ、形变ε、温度T 和时间t 四个参变量关系不同，可以归纳为四种力学行为，它们是固定两

物理化学模拟题及答案

模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准

电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品

高分子物理与化学习题答案(精品文档)

高分子物理与化学习题解答――参考答案 第一章 绪论 1. P16: 名词解释： 单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物 结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小原子组合 重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位，又称为链节。 聚合物：由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子 聚合度：即高分子链中重复结构单元的重复次数，是衡量聚合物分子大小的指标。 3. P16写出下列单体的聚合反应式,以及单体/聚合物的名称 1）. 2） 3） 4） 5） 6. P17: 写出下列混合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数 （1）组分1：质量分数=0.5，分子量=1 x 104 （2）组分2：质量分数=0.4，分子量=1 x 105 （3）组分3：质量分数=0.1，分子量=1 x 106 解： 4 6 41085.11011054.0105.01 /1?=++== ==∑∑∑∑∑∑Mi Wi Wi Mi Wi Wi Ni NiMi M n 56541045.1101.0104.0105.0?=?+?+?==∑WiMi Mw 1045.15 ?Mw nCH 2CHF 2CHF n 氟乙烯聚氟乙烯 nCH 2C(CH 3)CH 2C(CH 3)2n 聚异丁烯 异丁烯nHO (CH 2)5H O(CH 2)5CO OH n 6-羟基己酸聚己内酯 n n CH 2CH 2CH 2O CH 2CH 2CH 2O 1，3-环丙烷 聚氧化丙撑 n n n H 2N(CH 2)6NH 2HOOC(CH 2)4COOH +2)6NHCO(CH 2)4CO 己二胺己二酸尼龙66

第三章自由基聚合习题解答 1.P73-74. 判断下列单体能否进行自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合？并说明理由

2008年华南理工大学843高分子化学与物理考研试题

843 华南理工大学 2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：高分子化学与物理 适用专业：高分子化学与物理，材料学，材料加工工程 共 6 页 高分子化学部分（75分） 一、 填空题（14分，每小题2分） 1. 以下单体中适于自由基聚合的有 阳离子聚合的有，阴离子聚合的有 A. 苯乙烯 B. 偏二氰基乙烯 C. 异丁烯 D. 乙烯基丁醚 E. 丙烯酸甲酯 F. 氯乙烯 G. 对氯苯乙烯 2. 本体聚合是指。 3. 活性聚合是指； 开环聚合是指。 4. 对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在下 进行，目的是为了 5. 阳离子聚合的反应温度一般都 ，这是因为 6.氯乙烯悬浮聚合中，聚合度主要通过 来控制；聚合速率主 要通过来控制。 7.自由基聚合反应中所得聚合物的分子量与聚合反应时间的关系是 阳离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；阴离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；逐步聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 二、 选择题（12分，每小题2分） １．利用活性阴离子聚合制备苯乙烯－对氯苯乙烯－α-甲基苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－硝基乙烯嵌段共聚物时，加料顺序应为（ ）

A. 苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 B. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 D. α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 E. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 2．以二甲基甲酰胺为溶剂，采用不同引发剂时，聚合速度的大小顺序为：（ ） A. 烷基锂<烷基钠<烷基钾； B. 烷基锂>烷基钠>烷基钾 C. 烷基钠<烷基钾<烷基锂； D. 烷基钾>烷基钠>烷基锂 3. BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是（） A. 苯乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 乙烯基乙醚 D. 异丁烯 E. 偏二氰基乙烯 F. 氯乙烯 4. 在自由基共聚中，共聚物组成与引发速率和终止速率（ ） A. 有关 B. 无关 C. 关系很大 5. 以下聚合反应中，哪种情况可能产生自动加速效应（）。 A. 全同丙烯的淤浆聚合 B. 丁二烯的顺式1,4聚合 C. 异丁烯的淤浆聚合 D. 苯乙烯的悬浮聚合 6. 一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（ ） A. 要大得多 B. 差不多 C. 要小得多 三、 问答题（24分） 1. 在某一单体的自由基聚合反应中，终止以双基偶合为主，试论述在以下情况下 所得聚合物的分子量分布会出现什么变化？ a) 在较低转化率下，发生向正丁基硫醇的链转移反应；（2分） b) 发生向聚合物的链转移反应；（2分） c) 转化率增大；（2分） d) 出现自动加速效应。（2分） 2.试说明以下化合物能否与己二酸反应生成聚合物，为什么？若能生成高聚 物，请简略说明所生成的聚合物的种类。（5分） a) 乙醇； b)乙二醇； c)丙三醇； d)苯胺；e) 乙二胺 3.与本体聚合和溶液聚合相比，乳液聚合具有哪些优点和不足？（5分） 4.试论述α烯烃的自由基聚合的不足，及其Ziegler-Natta 聚合的优点。（6分）

高分子物理考研复试题及答案

判断题 1 结晶性聚合物不一定总是形成结晶聚合物（√） 交联前的线性聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力，但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 5.不能通过改变高分子的构象提高高分子的等规度。（√） 高分子的等规度是由分子的化学结构决定的，要改变改变高分子的等规度必须改变高分子的构型。 06年判断题： 1.双酚A型聚碳酸酯是结晶性聚合物，所以一定形成结晶聚合物（×）原因：交联前的双酚A型聚碳酸酯聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力，但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 8.尼龙1010，尼龙66，尼龙610这三种尼龙熔点最高的是尼龙66(√)氢键密度 1影响高分子柔顺性的因素有哪些？聚乙烯单个分子的柔顺性很好，为什么高聚物不能作为橡胶使用而作塑料用？ 答： (1) 影响高分子的柔顺性有那些因素: ○1高分子主链结构中键长越长，键角越大或含有孤立双键，单键内旋转越容易，高分子的共轭双键，芳杂环，典型刚性键，高分子的柔顺性较差（体积）

○2侧基的极性越大，柔顺性越差，若含有氢键时，柔顺性更差，侧基的刚性越大，柔顺性越差，但沿主链刚性侧基密度增大，柔顺性更差（体积） ○3分子量越大分子链的柔顺性越好 ○4高分子发生交联，交联度不大时，对柔顺性影响不大，交联度太大时，分子链失去柔顺性 ○5高分子的聚集态结构决定高分子的柔顺性能否表现出来 ○6温度越高，外力越大，分子链的柔顺性越好;外力作用速度越大，分子链的柔顺性越难表现出来，加入溶剂，分子链的柔顺性较好，但还与外界条件有关 （2）对称，柔性越大，分子结构越规整，但同时结晶能力越强，高分子一旦结晶，链的柔顺性就表现不出来，聚合物呈现刚性，聚乙烯的分子链是柔顺的，但由于结构规整，很容易结晶，失去弹性，所以聚乙烯聚合物能够作塑料用不能作橡胶用。 2.作出下列高聚物的温度—形变曲线，标出各特征温度，并简要说明。 (1)自由基聚合 的聚苯乙烯：试样B的分子量适中，试样A的分子量较小。 （2）聚乙烯：试样A的分子量适中，试样B的分子量很大。 PS为非晶高聚物，分子量小的高弹平台很短或没有高弹态。PE 为结晶高聚物，分子量小的没有Tf，分子量大的有 3.分子结构，分子量和外力作用时间如何影响高聚物的粘流温度?答：能增大高分子相互作用能及增大高分子刚性的结构因素会使Tf

湖南大学832物理化学(工)考研模拟试题一

湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题（一） 科目代码：832科目名称：物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！ 一、选择题（25*1） 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 (B)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS>0 (C)ΔU>ΔH，ΔA>ΔG，ΔS<0 (D)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1，则组分B的偏摩尔体积：() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5g，溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K，已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统，环境对它做功，系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ，此式适用于下列哪个过程：() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃，105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K，105Pa)可逆变化到(373K，104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0

考研《高分子物理与化学》考研真题考点归纳

考研《高分子物理与化学》考研考点归纳 高分子物理与化学考点归纳与典型题（含考研真题）详解第1章氧化还原反应与应用电化学 第1章概论 1.1考点归纳 一、高分子物理发展简史 1．发展历程 （1）1920年，H．Staudinger发表文献《论聚合》，论证聚合过程是大量小分子自己结合的过程； （2）P．Debye和B．H．Zimm等发展光散射法研究高分子溶液的性质； （3）J．D．Watson和F．H．C．Crick用X射线衍射法研究高分子的晶态结构，于l953年确定了脱氧核糖核酸的双螺旋结构； （4）50年代，高分子物理学基本形成。 2．高分子物理的研究内容 （1）高分子的结构； （2）高分子材料的性能； （3）分子运动的统计学。 二、高分子的分子量和分子量分布 1．聚合物分子量的特征

（1）比低分子化合物大几个数量级； （2）具有多分散性——即分子量的不均一性。 2．平均分子量的定义 （1）以数量为统计权重的数均分子量，定义为 （2）以质量为统计权重的重均分子量，定义为 （3）用稀溶液黏度法测得的平均分子量为黏均分子量，定义为 式中，a是特性黏数分子量关系式中的指数，在0.5~1之间。（4）以z值为统计权重的z均分子量，定义为

注：单分散试样：；多分散试样：。 3．分子量分布的表示方法 （1）分子量分布的定义 分子量分布是指聚合物试样中各个组分的含量和分子量的关系。 （2）表征多分散性的参数 ①分布宽度指数 a．定义：分布宽度指数是试样中各分子量与平均分子量之间的差值的平方平均值，又叫方差。分布愈宽， 愈大。

b．单分散试样，，；多分散试样，，。 ②多分散性指数 a．定义：表征聚合物分子量不均一性的参数，以重均和数均分子量之比或Z均和重均分子量之比表征（或d=MZ/MW）。 b．单分散试样，d＝1；多分散试样，d >1，d的数值越大，分子量分布越宽。 三、分子量和分子量分布的测定方法 1．测定方法 （1）数均分子量：端基分析法（M＜104）、蒸气压渗透法（M＜30000）、冰点降低法（M＜30000）、沸点升高法（M＜30000）、渗透压法（20000＜M）； （2）重均分子量：光散射法（104＜M＜107）、体积排除色谱法（103＜M＜107）；

中科院高分子物理考研概念及要点、考点总结(强烈推荐)

第一章 高分子的链结构 1.1 高分子结构的特点和内容 高聚物结构的特点: 1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子，相对分子质量大，相对分子质量往往存着分布。 2. 一般高分子主链都有一定的内旋转自由度，可以使主链弯曲而具有柔性。 3.晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。 4.要使高聚物加工成有用的材料，往往需要在其中加入填料，各种助剂，色料等.。 5. 凝聚态结构的复杂性: 结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有着十分重要的影响。 1.2 高分子的近程结构 (,)(,)??????????????????????????????????????????????????????????? 结构单元的化学组成结构单元键接方式 结构单元空间立构近程结构支化高分子链结构交联结构单元键接序列高聚物结构高分子链尺寸分子量均方半径和均方末端距远程结构高分子链的形态构象柔性与刚性非晶态结构晶态结构高分子聚集态结构液晶结构 取向结构多相结构 链结构:指单个分子的结构和形态. 链段:指由高分子链中划出来的可以任意取向的最小链单元. 近程结构:指链结构单元的化学组成，键接方式，空间方式，空间立构，支化和交联，序列结构等问题. 共聚物:由两种以上单体所组成的聚合物. 有规立构聚合物:指其化学结构单元至少含有一个带有两个不同取代原子或基团的主链碳原子，并且沿整个分子链环绕这种碳原子是有规律的. 全同立构:高分子全部由一种旋光异构单元键接而成. 间同立构:由两种旋光异构单元交替键接. 无规立构:两种旋光异构单元完全无规则键接时. 等规度:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数. 临界聚合度:聚合物的分子量或聚合度一定要达到某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为~. 键接结构:是指结构单元在高分子链中的连接方式. 支化度:以支化点密度或相邻支化点之间的链的平均分子量来表示运货的程度. 交联结构:高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成为交联结构. 交联度:通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc 来表示. 交联点密度:为交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率. 1.3 高分子的远程结构 构造: 是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等. 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为~ 构型: 是指某一原子的取代基在空间的排列. 遥爪高分子：是端基具有特定反应性技的聚合物.

2017年物理化学考研模拟试题及详解(一)【圣才出品】

一、选择题（每题3分，共30分） 1．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。 A．增加 B．下降 C．不变 D．难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知（S/V）T＝（p/T）v＝f（V）＝p/T＞0。 2．已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为（）。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3．一个纯物质的膨胀系数α＝（T为绝对温度），则该物质的摩尔恒压热容C p将（）。 A．与体积V无关

C ．与温度T 无关 D ．与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数， 所以与P 无关。4．反应CO （g ）＋H 2O （g ）CO 2（g ）＋H 2（g ）在973K 时压力平衡常数K p ＝0.71，若此时各物质分压为P CO ＝100kPa ，＝50kPa ，＝＝10kPa ，则 2H O p 2CO p 2H p （ ）。 A ．反应向右进行 B ．反应向左进行 C ．反应处于化学平衡状态 D ．反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p ＝＜K p ,，所以反应向右进行直到J p ＝ K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（）H ＝－（）T /（）p ，则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体，有μJ －T （ ）。 A ．＞0 B ．＜0

C ．＝0 D ．不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（）T ＝0，由μJ －T ＝（p H/??）H ＝－（）T /（）p ，得μJ －T ＝0。 p T/??p H/??T ??H/6.－5℃，101.325 kPa 下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（ ）。 A ．△G＝0 B ．△S＞0 C ．△S 孤立＞0 D ．△S 孤立＜0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相，－4℃是它的相转变温度，所以该过程为不可逆过程，△G ＜0，由于转变温度－5℃低于－4℃，所以反应为自发反应，由克劳修斯不等式判据得△S 孤立＞0。 7．杠杆规则适用于二组分相图上的区域为（ ）。 A ．液相区 B ．共晶混合物区 C ．任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C

高分子物理和化学-名词解释

高分子物理和化学名词解释（各种转）作者：刘方超CooDee 1. 应力松弛：在恒定温度和形变保持不变的情况下，聚合物内部的应力随时间的增加而逐渐衰减的现象。 2. 氢键:是极性很强的X－H键上的氢原子，与另外一个键上电负性很大的原子Y的孤对电子相互吸引而形成的一种键。 3. 等规聚合物：指全同立构和间同的高聚物。 4. 等规度：高聚物中含有全同立构和间同立构总的百分数。 5. 聚合物的粘弹性：聚合物的形变和发展具有时间依赖性，这种性质介于理想弹性体和理想粘性体之间，称为粘弹性。 1999年 1.玻璃化温度：玻璃态与高弹态之间的转变即玻璃化转变，所对应的转变温度。 2.脆点（化）温度：当温度低于某个温度Tb时，玻璃态高聚物不能发展强迫高弹形变，而必定发生脆性断裂，这个温度称为脆化温度。 3.溶解度参数：通常将内聚能密度的平方根定义为溶解度参数d，溶质和溶剂的溶解度参数愈接近，两者愈能相互溶解。 4.柔顺性：高分子链能够不断改变其构象的性质或高分子能够卷曲成无规线团的能力。 5.泊松比：材料横向单位宽度的减少与纵向单位长度的增加之比值。 6.表观粘度：与牛顿粘度定义相类比，将非牛顿流体的粘度定义为剪切应力与剪切速率之比，其值称为表观粘度，即。 2000年 1. 链段：把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为链段。 2. 构型：构型是对分子中的最近邻原子间的相对位置的表征，也就是指分子汇总由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 3. 构象：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 4. 熔限：结晶高聚物有一个较宽的熔融温度范围，这个温度范围就叫熔限。 5. 熔点：高聚物结晶部分完全熔化的温度。 6. 剪切粘度：液体内部反抗在切应力作用系发生薄层流动的内摩擦力，称为剪切粘度。 7. 高聚物的屈服：聚合物在外力作用下产生的塑性变形。 2001年 1.时温等效原理：升高温度和延长时间对分子运动及高聚物的粘弹行为是等效的，可用一个转换因子αT将某一温度下测定的力学数据变成另一温度下的力学数据。

高分子化学历年考研题

高分子化学 一、名词解释 1.活性聚合物； 2.自动加速现象 3.凝胶点 4.临位集团效应 5.配位阴离子聚合 6.种子聚合 7.死端聚合 8.异构化聚合 9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物 14.高分子材料 15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命 二、解释下列名词 1.反应程度和转化率 2.平均官能度和当量系数 3.动力学链长和数均聚合度 4.何谓竞聚率？它有何物理意义？ 5.凝胶和凝胶点 三、写出下列反应 1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。 2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。 3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。 4．尼龙1010的聚合反应 5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应 6．阴离子活性链与四氯化硅的反应 7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应 四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型 1.尼龙－610 2.PMMA 3.PVC 4.聚异丁稀 5.涤纶树脂 6.环氧树脂（双酚A型） 7.氯化铁对自由基的阻聚反应 8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应 9.聚乙烯醇缩丁醛反应 五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构 1.甲基丙烯酸甲酯 2.双酚A＋环氧氯丙烷 3.己二胺＋己二酸 4.氯乙烯 5.异戊二烯 六、写出下列所写符号表示的意义 1.LLDPE 2.ABS 3.SBS 4.PTFE 5. ABVN 6.IIP 七、写出下列聚合物的结构和单体结构 1.聚丙烯 2.聚苯乙烯 3.聚氯乙稀 4.有机玻璃 5.尼龙6 6.尼龙66 7.涤纶 8.天然橡胶 八、选择答案 1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯 2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯 5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯 6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt2 9．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯 10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量

2021年高分子物理考研题库

2021年高分子物理考研题库 2021年高分子物理考研题库【考研真题精选＋章节题库】目录 第一部分考研真题精选 一、选择题 二、填空题 三、判断题 四、名词解释 五、问答题 六、计算题 第二部分章节题库 第1章绪论 第2章高分子的链结构 第3章高分子的溶液性质 第4章高分子的多组分体系 第5章聚合物的非晶态 第6章聚合物的结晶态 第7章聚合物的屈服和断裂 第8章聚合物的高弹性与黏弹性

第9章聚合物的其他性质 第10章聚合物的分析与研究方法 ? 试看部分内容 考研真题精选 一、选择题 1下列聚合物中，柔顺性从小到大次序正确的是（）。[华南理工大学201 6研] A．聚丙烯＞聚乙烯＞聚丙烯腈 B．1，4-聚丁二烯＞1，4-聚2-氯丁二烯＞聚氯乙烯 C．聚环氧戊烷＞聚苯＞聚苯醚 D．聚氯乙烯＞聚偏二氯乙烯 【答案】B查看答案 【解析】A选项中聚丙烯的侧基导致其柔顺性小于聚乙烯，正确顺序为：聚乙烯＞聚丙烯＞聚丙烯腈；B选项中含有独立双键的分子链柔性大，所以正确； C选项中聚苯醚中的醚键使得分子链的旋转更容易，正确顺序为：聚环氧戊烷＞聚苯醚＞聚苯；D选项中聚偏二氯乙烯的对称结构使得内旋转简单，柔性更好，正确顺序为聚偏二氯乙烯＞聚氯乙烯。

2如下（）是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式，其中n是键的数目，1是每个键的长度，θ是键角的补角，?是内旋转的角度。[华南理工大学2008研] A．＜h2＞＝n12 B．＜h2＞＝n12（1＋cosθ）/（1－cosθ） C．＜h2＞＝n12［（1＋cosθ）/（1－cosθ）］·［（1＋cosθ）/（1－cosθ）］【答案】B查看答案 【解析】高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式： 其中，θ为键角，因为题目要求θ是键角的补角，故将上式转化为＜h2＞＝n12（1＋cosθ）/（1－cosθ）。 3聚丙烯在以下什么溶剂中才能溶解？（）[华南理工大学2012研] A．热的强极性溶剂 B．热的非极性溶剂 C．高沸点极性溶剂 D．能与之形成氢键的溶剂 【答案】B查看答案 【解析】对于极性聚合物在极性溶剂中，由于高分子与溶剂分子的强烈相互作用，溶解时放热（△H M＜0），使体系的自由能降低（△G M＜0），所以溶

考研(物理化学)模拟试卷5.doc

考研（物理化学）模拟试卷5 (总分：78.00，做题时间：90分钟) 一、单项选择题(总题数：14，分数：28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。（分数： 2.00） __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体，当温度升高时，其热力学能将( )（分数：2.00） A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化，系统与环境之间( )（分数：2.00） A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将( )（分数：2.00） A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )（分数：2.00） A.dγ／dc＞0，产生正吸附 B.dγ／dc＞0，产生负吸附 C.dγ／dc＜0，产生正吸附 D.dγ／dc＜0，产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )（分数：2.00） A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下，在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中，分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质，能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )（分数：2.00） A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中，将容器不断冷却，可以观察到的现象有( )（分数：2.00） A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol －1，则对该反应有利的条件是( )（分数：2.00） A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压

高分子物理名词解释

1.应力松弛：在恒定温度和形变保持不变的情况下，聚合物内部的应力随时间的增加而逐渐衰减的现象。 2.氢键:是极性很强的X－H键上的氢原子，与另外一个键上电负性很大的原子Y的孤对电子相互吸引而形成的一种键。 3.等规聚合物：指全同立构和间同的高聚物。 4.等规度：高聚物中含有全同立构和间同立构总的百分数。 5.聚合物的粘弹性：聚合物的形变和发展具有时间依赖性，这种性质介于理想弹性体和理想粘性体之间，称为粘弹性。 1999年 1.玻璃化温度：玻璃态与高弹态之间的转变即玻璃化转变，所对应的转变温度。 2.脆点（化）温度：当温度低于某个温度Tb时，玻璃态高聚物不能发展强迫高弹形变，而必定发生脆性断裂，这个温度称为脆化温度。 3.溶解度参数：通常将内聚能密度的平方根定义为溶解度参数d，溶质和溶剂的溶解度参数愈接近，两者愈能相互溶解。 4.柔顺性：高分子链能够不断改变其构象的性质或高分子能够卷曲成无规线团的能力。 5.泊松比：材料横向单位宽度的减少与纵向单位长度的增加之比值。 6.表观粘度：与牛顿粘度定义相类比，将非牛顿流体的粘度定义为剪切应力与剪切速率之比，其值称为表观粘度，即。 2000年 1.链段：把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为链段。 2.构型：构型是对分子中的最近邻原子间的相对位臵的表征，也就是指分子汇总由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 3.构象：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 4.熔限：结晶高聚物有一个较宽的熔融温度范围，这个温度范围就叫熔限。 5.熔点：高聚物结晶部分完全熔化的温度。 6.剪切粘度：液体内部反抗在切应力作用系发生薄层流动的内摩擦力，称为剪切粘度。 7.高聚物的屈服：聚合物在外力作用下产生的塑性变形。 2001年 1.时温等效原理：升高温度和延长时间对分子运动及高聚物的粘弹行为是等效的，可用一个转换因子αT将某一温度下测定的力学数据变成另一温度下的力学数据。 2002年 1.高聚物的熔点：比容－温度曲线上熔融终点处对应的温度为高聚物

高分子化学和物理南开大学高分子化学与物理考研真题答案

高分子化学和物理南开大学高分子化学与物理考研真 题答案 一、南开大学832高分子化学与物理考研真题及答案

南开大学2011年硕士研究生入学考试高分子化学与物理

2 参考答案 高分子物理部分： 一、名词解释 1．高分子链的远程结构：远程结构是指整个高分子链的结构,是高分子链结构的第二个层次，包含高分子链的大小（质量）和形态（构象）两个方面。 2．高斯链：高斯链是指高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链，也称为等效自由结合链。柔性的非晶状线型高分子链，不论处于什么形态（如玻璃态、高弹态、熔融态或高分子溶液），相同分子量的高分子链段都取平均尺寸近乎相等的无规线团构象，称为“等效自由结合链”。因为等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数，又称为高斯链。 3．聚集态结构：聚集态结构是指高分子链间的几何排列，又称三次结构，也称为超高分子结构。聚集态结构包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构等。 4．溶度参数：溶度参数表征聚合物-溶剂相互作用的参数。物质的内聚性质可由内聚能予以定量表征，单位体积的内聚能称为内聚物密度，其平方根称为溶度参数。溶度参数可以作为衡量两种材料是否共容的一个较好的指标。 5．玻璃化转变：玻璃化转变对于聚合物来说是非晶聚合物的玻璃态与高弹态之间的转变。其分子运动本质是链段运动发生“冻结”与“自由”的转变。6．熵弹性：熵弹性是指由于系统熵变而引起的弹性。熵是和物质分子排列有序度有关的一种状态函数，当物质系统分子排列有序度降低，混乱程度增加时，系统熵也增大。所以当橡胶受外力变形时，若没有内能变化，则其抵抗变形的收缩力（弹力）完全是由熵的变化而产生的，这种称之为熵弹性。

高分子物理考研概念及要点、考点总结(强烈推荐)(1)

第一章高分子的链结构 1.1 高分子结构的特点和内容 高聚物结构的特点: 1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子，相对分子质量大，相对分子质量往往存着分布。 2. 一般高分子主链都有一定的内旋转自由度，可以使主链弯曲而具有柔性。 3.晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。 4.要使高聚物加工成有用的材料，往往需要在其中加入填料，各种助剂，色料等.。 5. 凝聚态结构的复杂性: 结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有着十分重要的影响。 1.2 高分子的近程结构 链结构:指单个分子的结构和形态. 链段:指由高分子链中划出来的可以任意取向的最小链单元. 近程结构:指链结构单元的化学组成，键接方式，空间方式，空间立构，支化和交联，序列结构等问题. 共聚物:由两种以上单体所组成的聚合物. 有规立构聚合物:指其化学结构单元至少含有一个带有两个不同取代原子或基团的主链碳原子，并且沿整个分子链环绕这种碳原子是有规律的. 全同立构:高分子全部由一种旋光异构单元键接而成. 间同立构:由两种旋光异构单元交替键接. 无规立构:两种旋光异构单元完全无规则键接时. 等规度:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数. 临界聚合度:聚合物的分子量或聚合度一定要达到某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为~. 键接结构:是指结构单元在高分子链中的连接方式. 支化度:以支化点密度或相邻支化点之间的链的平均分子量来表示运货的程度. 交联结构:高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成为交联结构. 交联度:通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc来表示. 交联点密度:为交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率. 1.3 高分子的远程结构 构造: 是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等. 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为~ 构型: 是指某一原子的取代基在空间的排列. 遥爪高分子：是端基具有特定反应性技的聚合物. 聚集态结构:是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构，非晶态结构，取向态结构，液晶态结构以及织态结构. 无规线团:不规则地蜷曲的高分子链的构象称为~. 自由联结链:假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中生个键在任何方向取向的几率都相等. 自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响. 末端距:指线型高分子链的一端至另一端的直线距离，用h表示. 均方末端距:求平均末端距或末端距的平方的平增色值. 22 (n为键数) h nl 自由结合链:假定分子是由不占有体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向取向的几率都相等. 自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响. 均方旋转半径:假定高分子链中包含许多个链单元，每个链单元的质量都是m，设从高分子链的重心到第i个链单元的距离为S i，它是一个向量，则全部链单元的S i2的重量均方根就是链的旋转半径S，其平均值为: