武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册)
16. 完成并配平下列反应式：
（1）H2S+H2O2→
（2）H2S+Br2→
（3）H2S+I2→
（4）H2S+O2→
+H+→
（5）H2S+ClO-
3
（6）Na2S+Na2SO3+H+→
（7）Na2S2O3+I2→
（8）Na2S2O3+Cl2→
（9）SO2+H2O+Cl2→
（10）H2O2+KMnO4+H+→
（11）Na2O2+CO2→
（12）KO2+H2O→
（13）Fe(OH)2+O2+OH-→
（14）K2S2O8+Mn2++H++NO-
→
3
（15）H2SeO3+H2O2→
答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O
H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+S
H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4
（1）H2S+I2=2I-+S+2H+
（2）2H2S+O2=2S+2H2O
（3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O
（4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O
（5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
（6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl
（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O
（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2
（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2
（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3
（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+
（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O
17．在标准状况下，50cm3含有O3的氧气，若其中所含O3完全分解后，体积增加到52 cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O3的体积分数是多少？
解：5.68mg ,8.1%
18．每升含12.41克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液35.00 cm 3，恰好使50.00 cm 3
的I -
3溶液退色，求碘溶液的浓度？
解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -
1.75×10-2mol/L
19．下述反应在298K 时的△H θm 为284.5kJ ·mol -1
3O 22O 3
已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θm 。
解：307.97kJ /mol, -78.76k -1.J.mol -1
20．利用电极电势解释在H 2O 2中加入少量Mn 2+，可以促进H 2O 2分解反应的原因。
答：θ?+22/Mn MnO = 1.23V
H 2O 2作为氧化剂时θ?O H O H 222/=1.776V
H 2O 2能氧化Mn 2+ Mn 2+
+ 2H 2O 2 == MnO 2 + 2H 2O H 2O 2作为还原剂θ?2
22/O H O = 0.68V 〈 1.23V H 2O 2能还原MnO 2 MnO 2 + 2H 2O 2 == Mn 2+ + O 2 + 2H 2O
总反应式为 2H 2O 2 O 2 ↑ + 2H 2O 第十四章
1． 用MO 理论讨论N 2和NO 分子中的成键情况，并指出两者键级是多少？
答：N 2 ：2222222*222p p p s s z
y KK σππσσ 键级3 NO ：1*22222222*222p p p p s s z
y KK πσππσσ 键级2.5。
MnO 2
2．解释下列问题：
（1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？
（2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?
答：(1) 氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。
N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。
P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。
(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用较
小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显著降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2 个6s电子的Bi(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。
3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。
答：NH3结构见书648
HN3结构见书658
N2H4结构见书655
NH2OH结构见书658
得出酸性HN3> NH2OH > N2H4> NH3
碱性相反。
4．试比较下列化合物的性质：
（1）NO-
3和NO-
2
的氧化性；
（2）NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况；
（3）N2H4和NH2OH的还原性。
答：(1) 氧化性NO2->NO3-;
(2) NO2不与空气反应；NO与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气反应。
(3)还原性：N2H4 >NH2OH
5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式：
NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) ΔHθ=171kJ·mol-1
NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) ΔHθ=-23 kJ·mol-1
根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。
答：按后者分解方式可能性大；因为ΔG=ΔH-TΔS，可知，反应的方向性主要决定于ΔH。
6．如何除去：
（1）氮中所含的微量氧；
（2） 用熔融NH 4NO 3热分解制得的NO 2中混有少量的NO ；
（3） NO 中所含的微量NO 2；
（4） 溶液中微量的NH +
4离子。
答： （1）使气体通过炽热的铜屑：
O 2+2Cu=2CuO
（2）使气体通过FeSO 4溶液除去NO
NO+FeSO 4=Fe （NO ）SO 4
（3）使气体通过水除去NO 2
2NO 2+H 2O=2HNO 3+NO
（4） 溶液中加少量的NaNO 2后加热除去NH 4+
NH 4++NO 2-=N 2+H 2O
7．写出下列物质加热时的反应方程式：
（1）3NaNO （2）34NO NH （3）24 NaNO Cl NH 和的混合物
（4）O H CuSO 245. （5）O H NO Cu 2232.)( （6）3NaN
答：
↑
+?→?+↑?→?+↑+↑?→?+?→?++?→?+?→?+↑?→?+↑?→?↑
+?→??
?
?
?
?
?
?
?
?
2332322233
3233223242422242234223643)6(244)(2)(3.)()5(55.)4()3(2)2(22)1(N Na N Na N
Na N NaN O
H O NO HNO HNO CuO NO OH Cu O H HNO NO OH Cu O H NO Cu O
H CuSO O H CuSO O
H N NO NH O
H O N NO NH O NaNO NaNO
8．从下列物质中选出那些互为等电子体：C -22，O 2，O -2，O -
2
2, N 2，NO ，NO +，CN -和N 2H -
3，
并讨论
它们氧化能力得强弱和酸碱强度。
答：互为电子体的有：C 22- ，N 2，NO +，CN -；O 22-，N 2H 3
-
9．完成下列反应：
242HNO H N + ?→?
24HNO Cl NH + ?→??
2HNO KI +?→?
23HNO KClO + ?→??
24HNO KMnO + ?→??
答：
O
H NO Mn H HNO MnO H NO Cl HNO ClO O
H NO I HNO KI HCl
O H N HNO NH O
H HN HNO H N 232224323222222423242352523332222-+?+-+--?-??+?→?++++?→?++↑+?→?+++↑?→?++?→?+
10．从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。
答：2NaNO 3=2NaNO 2+O 2
NaNO 2+HCl=HNO 2+NaCl
11．解释下列反应现象：
（1） 为什么NaNO 2会加速铜和硝酸的反应速度？
（2） 为什么磷和KOH 溶液反应生成的的PH 3气体遇空气冒白烟？
（3） 向NaH 2PO 4或Na 2HPO 4溶液中加入AgNO 3溶液会析出黄色Ag 3PO 4沉淀？ 答：（1）NaNO 2与硝酸反应有NO 2生成，NO 2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜的反应
速率加快。
--+-→++=++2222232NO e NO O
H NO H NO HNO
可见，通过NO 2获得还原剂Cu 的电子，而使反应速率加快。
2NO 2+Cu=2NO 2-+Cu 2+
（2）磷和KOH 溶液反应生成的PH 3气体中含有少量的P 2H 4，P 2H 4在空气中易自燃生成P 2O 3而冒白
烟。
（3）Ag 3PO 4的溶度积常数比AgH 2PO 4和Ag 2HPO 4都小得多，即Ag 3PO 4的溶解度更小，而易从溶液
中析出。
12．完成下列反应
(a) 34HNO P +?→?
(b) O H AsCl 23+?→? (c) O H POCl 23+?→?
(d) O H O P 2104+?→? (e) O H O P 264+?→?
(f) ) 稀HCl(P Zn 23+?→? 答：