无机化学水平测试题(Ⅰ)
一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中,每题1.5分,共24分)
1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) A.Li(g)
B.Li(s)
C.LiCl ·H 2O(s)
D.LiCO 3(s)
2.已知在一定温度下:
SnO 2(s)+2H 2(g) === Sn(s)+2H 2O(g) 1
K Θ
= 21.0 CO(g)+H 2O(g) === CO 2(g)+H 2(g)
2K Θ=0.034
因此,下列反应SnO 2(s)+2CO(g) === Sn(s)+2CO 2(g)的3K Θ
=( )
A.21.0
B.0.714
C.0.024 3
D.21.6
3.下列化合物中,既有离子键又有共价键的物质是( ) A.NaOH
B.CaCl 2
C.CH 4
D.NH 4Cl
4.已知φΘ
(Cu 2+
/Cu) === 0.34 V ,φΘ
(Cu +
/Cu)= 0.52 V ,则φΘ
(Cu 2+
/Cu +
)为( ) A.–0.18 V B.0.16 V
C.0.86 V
D.0.18 V
5.下列元素原子半径排列顺序正确的是( ) A.Mg>B>Si>Ar B.Ar>Mg>Si>B C.Si>Mg>B>Ar
D.B>Mg>Ar>Si
6.反应3A 2+
+2B === 3A+2B 3+
在标准状态下电池的电动势E Θ
为1.8 V ,某浓度时,反应的电池电动势E 为1.6 V ,则此时该反应的lg K Θ
值为( )
A.3×1.8/0.059 2
B.3×1.6/0.059 2
C.6×1.6/0.059 2
D.6×1.8/0.059 2
7.下列离子的原子序数分别是25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar]3d 6
表示的是( ) A.Mn 2+
B.Fe 2+
C.Co 3+
D.Ni 2+
8.已知H 2S 的1
a K Θ=1.0×10–7
,2
a K Θ=1.0×10
–13
,在饱和的H 2S 水溶液中c (S 2–
)应为
( )mol ·L –1
A.1.0×10
–7
B.1.0×10
–13
C.1.0×10
–4
D.1.0×10
–20
9.下列叙述正确的是 ( ) A.放热反应均为自发反应
B.I 2(g)的?f m G Θ (298.15)=0
C.某反应的?r G m >0,并不表示该反应在任何条件下都不能自发进行
D.若反应的m H ?Θr 和m G ?Θr 均为正值,则升高温度m G ?Θ
r 将增大
10.配合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K 3[Fe(CN)6]的磁矩为1.9玻尔磁子,这种差别的原因是( )
A.Fe 在这两种配合物中具有不同的氧化值
B.K 3[Fe (CN) 6]不是配合物
C.F 原子比C 原子的电负性大,使CN -
比F -
有更强的配位能力 D.在配体CN -
的影响下,中心离子d 轨道的电子发生了重排
11.某白色固体易溶于水,加入BaCl 2有白色沉淀产生,用HCl 酸化,沉淀完全溶解,再加入过量NaOH 至强碱性,加热有刺激性气体逸出。此白色固体为( )
A.(NH 4)2CO 3
B.(NH 4)2SO 4
C.NH 4Cl
D.K 2CO 3
12.根据R —O —H 规则,下列次卤酸的酸性由强到弱的正确顺序为( ) A.HIO>HBrO>HClO B.HBrO>HIO>HClO C.HClO>HBrO>HIO
D.HClO>HIO>HBrO
13.下列物理量中,属于状态函数的是( ) A.H
B.Q
C.△H
D.△U
14.某反应的速率方程是v =kc a
(A)c b
(B),当c (A)减小50%时,v 降低至原来的1
4
,当c (B)增大2倍时,v 增大1.41倍,则a 、b 分别为( )
A.0.5,1
B.2,0.7
C.2,0.5
D.2,2
15.所谓原子轨道是指( ) A.一定的电子云 B.核外电子的几率 C.一定的波函数
D.某个径向分布函数
16.下列物质中酸性最强的是( ) A.H 2S
B.H 2SO 3
C.H 2SO 4
D.H 2S 2O 7
二、填空题(共26分,每空1分)
1.已知298.15 K 时,CaF 2的sp K Θ=3.4×10
–11
,其在纯水中溶解度为 (也可只列
式)。
2.下列各电极的φΘ
大小的顺序是 。
(1)φΘ(Ag +/Ag) (2)φΘ(AgI/Ag) (3)φΘ(Ag 2S/Ag) (4)φΘ
(AgCl/Ag)
3.由于惰性电子对效应,Pb(Ⅳ)具有较强的 ,所以Pb 的化合物以氧化值 为主。
4.如果发现了第121号元素M ,则其所在周期表中的位置为 周期, 族;其金属活泼性较同族元素要 。
5.下列碳酸盐K 2CO 3、CaCO 3、ZnCO 3、SrCO 3中,对热稳定性由强到弱的顺序为 ;三卤化硼BF 3、BCl 3、BBr 3、BI 3,熔、沸点的高低顺序是 。
6.在HgCl 2分子中,Hg 原子采取的杂化方式是 杂化;HgCl 2分子为 分子;H 2O 分子中O 原子采取的是 杂化,其分子的空间构型为 。
7.写出氧化值为+3和+6的铬电对的电极反应:
酸性介质 ;碱性介质 。 8.晶体与非晶体相比,有如下特征:(1) ;(2) ;(3) 。 9.对一给定的化学反应,在一定温度下,活化能越小,反应速率 ;r m
ΔG Θ越小,平衡常数 。
10.将100 mL 0.1 mol ·L –1的NH 3水溶液与50 mL 0.1 mol ·L –1
的HCl 溶液混合,混合后的溶液为 溶液,其溶液的c (OH –
)的计算式为 (注明混合后物质的浓度)。
11.根据分子轨道理论,判断下列物质H 2+、N 2+
、Be 2、O 2,具有顺磁性的物质是 。 12.在一定温度下,改变溶液的酸度,水的离子积常数________。
13.下列各组物质HCO 3–和CO 32–、NH 3和NH 4+、H 3PO 4和HPO 4–、H 3O +和OH –
中,不是共轭酸碱对的有 ;下列分子NH 3、BCl 3 、CO 2、H 2S 、SiCl 4中,属于极性分子的是 。
14.由反应进度定义的反应速率的量值与表示反应速率物质的选择 ,但与反应的计量数 。
三、是非题(判断下列叙述是否正确,在正确的答案后打√,在错误的答案后打×,共10分,每题1分)
1.某化合物溶于水后,已检出有Ag +和Ba 2+
存在,则在阴离子3NO -、2243SO CO --、、 3NO I --、中,可能存在的是3NO -。
2.已知298 K 时?Θ(H 2O 2/H 2O)=1.77 V ,2+4(MnO /Mn )=1.51V ?-Θ,则H 2O 2的氧化能力大于
4MnO -,因此4MnO -不能氧化H 2O 2。
3.H 2O 的熔点、沸点比H 2S 和H 2Se 高,主要与H 2O 形成分子间氢键有关。
4.按配合物的价键理论,[Cr(H 2O)6]3+
为外轨型配离子,而[Cr(CN)6]3-
为内轨型配离子。 5.在酶催化反应的前后,酶的数量和化学性质不变。
6.sp 2
杂化轨道是由原子中的1s 轨道和2p 轨道组合后形成的杂化轨道。
7.晶体场理论认为,当配合物的晶体场稳定化能为零时,该配合物不能稳定存在。 8.将CrCl 3溶液与Na 2S 溶液混合后,可生成Cr 2S 3沉淀。 9.所有单质分子均为非极性分子。
10.当速率方程中各反应物的浓度项的幂指数等于各反应物的化学计量数的绝对值时,该反应一定是基元反应。
四、完成并配平下列反应方程式(共10分,每题2分) 1.Zn+HNO 3(稀)?→?N 2O 2.MnO 4–
(碱性介质)+SO 3
2–
?→?
3.Cr(OH)4–
+H 2O 2+OH –
?→?CrO 42–
4.Hg 2Cl 2+SnCl 2 ?→?
5.PbS+H 2O 2 ?→?PbSO 4
五、简答题(共6分,1题2分,2题4分) 1.如何配制SnCl 2溶液?
2.已知Co(OH)3+e 垐?噲?Co(OH)2+OH –
?Θ=0.17
V Co 3++e 垐?噲?Co 2+
?Θ=1.82
V 试判断Co(OH)3的sp K Θ和Co(OH)2的sp K Θ哪个大?为什么?
六、计算题(共24分,1题4分,其余各题均5分)
1.已知0.2 mol ·L –1
的钠盐NaX 溶液的pH=9.0,试计算弱酸HX 的解离平衡常数? 2.化学反应HC 2O 4–(ag)+C 6H 5O –(ag) === C 2O 42–
(ag)+C 6H 5OH(ag) (1)计算反应在298.15 K 时的m G ?Θr (298.15);
(2)当反应物的浓度皆为0.01 mol ·L –1,生成物的浓度皆为0.1 mol ·L –1
时,反应向哪个方向进行?
(已知H 2C 2O 4 2
a K Θ=6.4×10–5,C 6H 5OH 的a K Θ=1.0×10
–10
)
3.已知Cu 2++Cl –+e 垐?噲?CuCl(s)的?Θ=0.54
V ,?Θ(Cu 2+
/Cu)=0.34 V ,?Θ(Cu +
/Cu)=0.52 V ,试计算:
(1)CuCl 的sp K Θ
;(2)Cu +
在水溶液中发生歧化反应的平衡常数。
4.在含有1 mol ·L -1的Ba 2+和0.01 mol ·L -1的Ca 2+
的溶液中加入(NH 4)2C 2O 4溶液: (1)哪种离子先沉淀?
(2)当第二种离子开始沉淀时,第一种离子沉淀的百分数为多少?
(已知sp K Θ(CaC 2O 4)= 1.0×10
–10
,sp K Θ
(BaC 2O 4)=1.0×10–7
)
5.已知f K Θ([Ag(CN)2–])=1.0×1021,f K Θ([Ag(NH 3)2]+)=1.0×107
,在 1 L 浓度为0.1 mol ·L –1的[Ag(NH 3)2]+
的溶液中,加入0.2 mol 的固体NaCN(忽略体积变化),计算溶液中的[Ag(CN)2]–、[Ag(NH 3)2]+、CN –
、NH 3的浓度。
参考答案
一、选择题
1.(A)
2.(C)
3.(A 、D)
4.(B)
5.(B)
6.(D)
7.(B 、C)
8.(B)
9.(C) 10.(C 、D) 11.(A) 12.(C) 13.(A) 14.(C) 15.(C) 16.(D)
二、填空题
1. 2.0×10–4
mol ·L –1
或S =
3
sp 4
K 2.(1)>(4)>(2)>(3)
3.氧化性 氧化值为+2
4.第八周期 ⅢB 强
5.K 2CO 3>SrCO 3>CaCO 3>ZnCO 3 BI 3>BBr 3>BCl 3>BF 3
6.sp 杂化 直线型 不等性sp 3
V 字形
7.Cr 2O 72–
+6e+14H +
垐?噲?2Cr 3+
+7H 2O CrO 42–
+3e+2H 2O 垐?噲?CrO 2–
+4OH
–
8.有一定的几何外形 固定的熔点 各向异性 9.越快 越大 10.缓冲溶液 c (OH -
)=3b 4(NH )
(NH )
c K c +?
Θ
11.+2H +
2N O 2 12.不变
13.H 3PO 4和HPO 42–,H 3O +和OH –
NH 3和H 2S 14.无关 有关 三、是非题
1.√
2.×
3.√
4.×
5.√
6.×
7.×
8.×
9.× 10.× 四、完成并配平下列反应方程式
1.4Zn+10HNO 3(稀) === N 2O+4Zn(NO 3)2+5H 2O
2.2MnO 4–
+SO 32–
+2OH -
=== 2MnO 42–
+SO 42–
+H 2O 3.2Cr(OH) 42–
+3H 2O 2+2OH –
=== 2CrO 42–
+8H 2O 4.Hg 2Cl 2+SnCl 2 === 2Hg+SnCl 4
5.PbS+4H 2O 2 === PbSO 4+4H 2O 五、简答题
1.加浓盐酸使SnCl 2溶解,然后稀释至所需浓度,以防水解;再加Sn 粒,以防Sn 2+
被氧化。
2.Co(OH)3的sp K Θ小于Co(OH)2的sp K Θ。因为32(Co(OH)/Co(OH))?Θ 3+2+<(Co /Co )?Θ,说明溶液
中的c (Co 3+)远远小于c (Co 2+),即Co(OH)3解离出的c (Co 3+)远远小于Co(OH)2解离出的c (Co 2+
),
所以sp K Θ(Co(OH)3)一定小于sp K Θ
(Co(OH)2)。
六、计算题
1.NaX 是一强碱弱酸盐,pH=9.0,pOH=5.0,c (OH -)=1.0×10–5 mol ·L
–1
w h a (OH )-=?-
?K c K c c K Θ
ΘΘ
142
a
1.010(OH )0.2c K -?=?-
Θ
解之:a K Θ=2.0×10–5
2.(1)2
a 2245a
65(H C O ) 5.7110(C H OH)
=
=?K K K ΘΘ
Θ
m G ?Θr = –RT ln K Θ
= –8.314×298×ln5.71×105
= –32.84(kJ ·mol –1
) (2)反应商:2
252
0.1010(5.7110)0.010
=
=
r G m
的正、负判断:r G
m
=== m G ?Θr +RT
ln Q = –32.84+RT ln 100 = –32.84+11.41= –21.43 (kJ ·mol –1
)<0
3.(1)根据电势图求2Cu /Cu ?++()Θ:
2Cu /Cu ?++()Θ=2×2++Cu /Cu Cu /Cu 0.16V ??()-()=()
ΘΘ
2+2++2+2+++Cu Cu /Cu Cu /CuCl =Cu /Cu +0.0592lg
Cu c c ???()
()=()()()
ΘΘ
sp
1
0.16+0.0592lg
CuCl K =()
Θ
解之,sp lg =K Θ– 6.42,7sp
=3.810K ?-Θ
(2)2Cu +垐?噲
?Cu 2++Cu ++2Cu /Cu Cu /Cu lg ==
0.05920.0592z K ????+(+)(-)
(-)()-()ΘΘΘΘ
Θ
将φΘ
代入得:lg 6.10K =Θ,61.2610K =?Θ。
4.(1)Ba 2+开始沉淀时,[C 2O 42-]1≥sp K Θ
(BaC 2O 4)/[Ba 2+]=1.0×10-7 mol ·L –1
;
Ca 2+开始沉淀时,[C 2O 42-]2≥sp K Θ
(CaC 2O 4)/[Ca 2+]=1.0×10-8 mol ·L –1
。
因为[C 2O 42-]2<[C 2O 42-]1,所以Ca 2+
先沉淀。
(2)当[C 2O 42-]≥1.0×10-7mol ·L –1时,同时满足两种离子沉淀,即Ba 2+
也开始沉淀。 此时Ca 2+
浓度为[Ca 2+
]=
sp 247
CaC O 1.010
K ?-()
Θ=0.001 mol ·L –1
,其百分数为
0.010.001
0.01
-=90%。 5.[Ag(NH 3)2+
]+2CN -
=== [Ag(CN)2-
]+2NH 3,其反应的K Θ
为:
K Θ
=
[]
[]
2232
+32([Ag(CN)])(NH )([Ag(NH )])(CN)-??c c c c f 2+
f 32([Ag(CN)])
=
(Ag(NH )])
K K -ΘΘ = 211471.010=1.0101.010??? 由于K Θ
=1.0×1014
很大,可认为[Ag(NH 3)2+
]几乎完全转化为[Ag(CN)2-
],平衡时
[Ag(NH 3)2+
]+2CN -
=[Ag(CN)2-
]+2NH 3
c 平(mol ·L –1)
x 2x 0.1–x 0.2–2x
由于x 很小可以忽略不计,将数据代入可得:x ≈10-5.7
mol ·L –1
故:c [Ag(NH 3)2+
]≈10
-5.7
mol ·L –1
,c (NH 3)≈0.2 mol ·L –1
c [Ag(CN)2-]≈0.1 mol ·L –1,c (CN -)≈2× 10-5.7mol ·L –1
无机化学水平测试题(Ⅱ)
一、选择题(在下列各题中,选出符合题意的1个答案,写在括号中,每题1.5分,共24分)
1.下列说法正确的是( ) A.放热反应均为自发反应 B.r S m
为正的反应均为自发反应
C.r S m
为正、r H m
为负的反应均为自发反应 D.
r S m 为负、
r H m
为正的反应均为自发反应
2.升高温度可以加快反应速率,其主要原因是( ) A.降低了反应的活化能 B.增加了活化分子百分数 C.增加了活化分子总数
D.增加了分子的碰撞次数
3.下列各组量子数,不合理的是( ) (按n 、l 、m 的顺序) A.(2,2,–1)
B.(3,1,–1)
C.(1,0,0)
D.(4,3,1)
4.分子中有极性键且偶极矩不等于零的是( ) A.CO 2
B.BF 3
C.CH 4
D.CH 2Cl 2
5.室温下,稳定状态单质的标准摩尔熵是( ) A .0
B.1
C.>0
D.<0
6.既能用浓H 2SO 4干燥,又能用碱石灰干燥的物质是 ( ) A.NH 3
B.H 2
C.SO 2
D.Cl 2
7.已知H 2S 的1
a K =1.0×10–7
,2
a K =1.0×10–13
,在1 L 饱和的H 2S 水溶液中通0.1 mol 的
HCl 气体,c (S 2–
)为( )mol ·L -1
A.1.0×10
–13
B.1.0×10
–4
C.1.0×10
–20
D.1.0×10
–19
8.将pH=5.0 与pH=9.0的两种强电解质溶液等体积混合,其pH 值为( ) A.1.0
B.13.0
C.7.0
D.1.5
9.既溶于过量氨水,又溶于过量NaOH 溶液的是( ) A.Ca(OH)2
B.Fe(OH)3
C.Zn(OH)2
D.Al(OH)3
10.配制I 2溶液时,加入固体KI ,目的是为了( ),增大I 2的溶解度。
A.增加盐效应
B.利用同离子效应
C.降低水分子极性
D.生成I3-离子
11.在Al2(SO4)3溶液中加入Na2CO3,其主要产物是( )。
A.Al2(CO3)3+Na2SO4
B.Al3++CO32-
C.Al(OH)3+CO2
D.Al2(CO3)3+CO2
12.40 mL 0.1 mol·L–1HAc与20 mL 0.1 mol·L–1NaOH混合后,溶液的pH值为( )
A.3.1
B.9.25
C.4.75
D.5.3
13.已知?Θ(Fe3+/Fe2+)= 0.77 V,?Θ(Fe2+/Fe)= –0.44 V,则?Θ(Fe3+/Fe)=( )
A.–0.037 V
B.0.55 V
C.0.40 V
D.1.65 V
14.27元素Co的[Co(NH3)6]3+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是( )
A.4,sp3d2
B.0,sp3d2
C.4,d2sp3
D.0,d2sp3
15.下列分子或离子中含有4
π键的是( )
3
A.SO2
B.NO3-
C.NO2
D.NO2+
16.按热力学上通常的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是( )
A.C(金刚石)
B.P4(白磷)
C.O3(g)
D.I2(g)
二、填空题(共30分,每空1分)
1.M2+离子的 3d轨道半充满的元素的原子序数为,其价层电子构型为,属于周期,族。
2.[Fe(OH)2(H2O)4]Cl的系统命名为,形成体是,配位原子为,配位数为。
3.判断化学键是否有极性的标准是两成键原子的相对大小,判断分子是否有极性的标准是等于零。
4.已知A+B === 2C的平衡常数为K1;C+D === E的平衡常数为K2;而反应A+B+2D===2E 的K3= 。
5.已知 2NO2(g) === 2NO(g)+O2(g)是基元反应,
ΔHΘ为113 kJ·mol–1。其正反应的速
r m
率方程为,当反应达到平衡时,升高温度平衡常数KΘ;降低压力,平衡移动。
6.BF3中B原子采取的是杂化,分子的空间构型为。
7.有A、B、C、D四种元素,它们的原子序数依次为14、8、6和29,它们的单质属于分子晶体的是;属于原子晶体的是;属于金属晶体的
是;既有分子晶体又有层状晶体的是。
8.在分子间力中,力存在于一切分子中。
9.同离子效应使弱电解质的电离度,是难溶电解质的溶解度。
10.298 K,101 325 Pa的条件下,在酸性溶液中,φΘ(H+/H2)= V,在碱性溶液中,(c(OH-)=1.0 mol·L–1),φ(H+/H2)= V。
11.化学平衡最主要的特征是。
12.在原电池中,流出电子的极为_______;_____发生氧化反应。
13.配合物的价键理论的基本要点是:在配位个体中,形成体与配体以________结合,为了提高成键能力,形成体所提供的价层空轨道首先________。
14.浓度为0.01 mol·L–1的一元弱碱(
KΘ=1.0×10–8),其pH=。
b
三、是非题(判断下列叙述是否正确,在正确的答案后打√,在错误的答案后打×,共10分,每题1分。)
1.需要加热才能进行的反应一定是吸热反应。
2.O3分子是由3个O原子组成的,因此为非极性分子。
3.HAc溶液与NaOH溶液混合可以配成缓冲溶液,条件是NaOH适当过量。
4.将10 mL 0.1 mol·L–1HAc溶液加水稀释到100 mL,由于HAc的解离度增大,因此氢离子浓度必然增大。
5.由能斯特方程式可知,在一定温度下减小电对中还原型物质的浓度,电对的电极电势增大。
6.p区元素的外层电子构型为n s2n p1~6。
7.分子轨道由同一原子中能量相近、对称性匹配的原子轨道线性组合而成。
8.中心原子的配位数等于与中心原子以配位键相结合的配体的数目。
9.同浓度的NH4Cl溶液与NaOH溶液等体积混合后发生化学反应,该反应的标准平衡常数等于NH3标准解离常数的倒数。
10.在NH4HCO3、Ag2CO3、Na2CO3、CaCO3四种物质中,Na2CO3的热稳定性最高。
四、完成并配平下列反应方程式(共10分,每题2分)
?MnO2+SO42-
1.MnO4-+SO32-+H2O?→
?Cu2I2
2.CuSO4+KI?→
?Cr3++Fe3++H2O
3.Cr2O72–+Fe2++H+?→
?S
4.H2S+H2SO3?→
5.H 2O 2+I -+H +
?→?
五、简答题(共6分,1题2分,2题4分)
1.已知H 2O 为弱场配体,CN -为强场配体。利用晶体场理论说明[Fe(H 2O)6]3+和[Fe(CN)6]3–
是低自旋配合物还是高自旋配合物,并写出中心原子的d 电子排布。
2.欲从废铁屑制取硫酸亚铁铵复盐[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O],下列氧化剂H 2O 2、HNO 3、(NH 4)2S 2O 8,选用哪种最合适?为什么?
六、计算题(共25分,每题5分) 1.计算:(1)CaF 2在纯水中的溶解度;
(2)CaF 2在0.1 mol·L –1的CaCl 2溶液中的溶解度。(已知sp K Θ(CaF 2)=2.7×10
–11
)
2. 有一含有0.10 mol ·L –1的NH 3、0.010 mol ·L –1的NH 4Cl 和0.15 mol ·L –1
的[Cu(NH 3)4]
2+
的溶液,问该溶液中是否有Cu(OH)2沉淀生成?[f K Θ(Cu(NH 3)42+
)=4.8×1012
、
sp
K Θ
(Cu(OH)2)=2.2×10–22
、b K Θ(NH 3)=1.8×10
–5
] 3.已知电对φΘ
(H 3AsO 4/H 3AsO 3)=0.58 V ,φΘ
(I 2/I -
)=0.54 V ,试判断下列反应:
H 3AsO 3+I 2+H 2O 垐?噲?H 3AsO 4+2I -
+2H +
(1)在标准态下,向什么方向进行?
(2)溶液中c (H +
)=10–8
mol ·L –1
,反应向什么方向进行? 4.在749 K 条件下,密闭容器中进行下列反应: CO(g)+H 2O(g) === CO 2(g)+H 2(g) K c =2.6,求:
(1)当H 2O 与CO 的物质的量之比为1时,CO 的转化率为多少? (2)当H 2O 与CO 的物质的量之比为3时,CO 的转化率又为多少?
5.在50 mL 0.2 mol ·L –1
AgNO 3溶液中加入等体积的1 mol ·L –1
的NH 3·H 2O ,计算达平衡时溶液中Ag +
、[Ag(NH 3)2]+
和NH 3的浓度。(已知f K Θ(Ag(NH 3)2+
)=1.0×107
)
参考答案
一、选择题
1.(C)
2.(B)
3.(A)
4.(D)
5.(C)
6.(B)
7.(D)
8.(C)
9.(C) 10.(D) 11.(C) 12.(C) 13.(A) 14.(D) 15.(A) 16.(B)
二、填空题
1.25 3d 54s 2
四 ⅦB
2.一氯化二羟基·四水合铁(Ⅲ) Fe 3+
O 6 3.电负性的 偶极矩是否 4.K 1·K 22
5.v =k [c (NO 2)]2
增大 右 6.sp 2
平面三角形 7.B A D C 8.色散力
9.降低 减小 10.0.000 –0.826 11.v 正=v 逆 12.负极 负极 13.配位键 进行杂化 14.9.0 三、是非题
1.×
2.×
3.×
4.×
5.√
6.√
7.√
8.×
9.√ 10.√ 四、完成并配平下列反应方程式
1.2MnO 4-
+3SO 32-
+H 2O === 2 MnO 2+3SO 42-
+2OH —
2.2CuSO 4+4KI === Cu 2I 2+I 2+2K 2SO 4
3.Cr 2O 72–
+6Fe 2+
+14H +
=== 2Cr 3+
+6Fe 3+
+7H 2O 4.2H 2S+H 2SO 3 === 3S+3H 2O 5.H 2O 2+2I -
+2H +
=== I 2+2H 2O 五、简答题 1.H 2O 为弱场配体,
O
为高自旋配离子;中心原子的d 电子排布为
(d ε)3
和(d γ)2
。CN -
为强场配体,O
>P ,因此[Fe(CN)6]3–
是低自旋配离子,中心原子的d 电
子排布为(d ε)5
和(d γ)0
。
2.应该是选(NH 4)2S 2O 8,因为(NH 4)2S 2O 8既是氧化剂(还原产物为SO 42–
),又能提供[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O]复盐中的NH 4+
和SO 42–
。
六、计算题
1 (1) CaF 2?→?Ca 2+
+2F
-
平衡浓度(mol ·L –1
): s 2 s
sp
K Θ
=(2(Ca )
c c +Θ
)(
(F )c c -Θ
)2=s ·(2s )2=5.2×10–9,解之:s =1.1×10–3 mol ·L –1
(2) CaF 2 ?→?
Ca 2+
+ 2F -
平衡浓度(mol ·L –1
): s +0.1≈0.1 2s
sp
K Θ
=(2(Ca )c c
+Θ
)((F )
c c
-
Θ
)2=0.1·(2s )2=5.2×10–9,解之:s =1.1×10–5mol ·L –1
2.平衡时: Cu 2+ + 4 NH 3·H 2O === [Cu(NH 3)4]2+
+ 4 H 2O 平衡浓度(mol ·L –1
): x 0.1 0.15
21234f
244
3([Cu(NH )]/)0.15
4.810{(Cu )/}{(NH )/}0.1
c c K c c c c x ++===??ΘΘΘΘ c (Cu 2+) = x = 3.2×10–11(mol ·L –1
)
b 33+4
(NH )(NH )OH (NH )K c c c ?-
()=Θ=1.8×10–4(mol ·L –1
)
J =c (Cu 2+)·c 2(OH -)=1.0×10–18>sp K Θ
(Cu(OH)2)
所以,有沉淀生成。
3.(1)因为φΘ
(H 3AsO 4/H 3AsO 3)=0.58 V>φΘ
(I 2/I -
)=0.54 V ,所以在标准态下,反应向左进行。
(2)φ(H 3AsO 4/H 3AsO 3)=φΘ
(H 3AsO 4/H 3AsO 3)+
0.05922
lg [c(H +)]2
=0.58+
0.05922
lg(10–8)2=0.108(V)<φΘ(I 2/I -
) 所以,反应向右进行。
4.由于在一定体积的容器内,物质的量之比即等于浓度比,故当H 2O 与CO 物质的量之比为1时,则c (H 2O)/c (CO)=1。
CO(g)+ H 2O(g) === CO 2(g)+ H 2(g)
原始浓度(mol ·L –1
) c c 0 0 新平衡浓度(mol ·L –1) c –x c –x x x
K c =222 (CO ) (H ) (CO) (H O)c c c c ??=2
2
( )-x c x =2.6
解之:
x c =1.62.6 α(CO)=x c
×100%=61.5% (2)设达到平衡后,已转化的CO 的浓度为x ′ mol ·L –1
222 (CO ) (H ) (CO) (H O) c c c c ??=2( )( 3)
x c x c x '''--=2.6
解之:
x c '=0.865 故α′(CO)='
x c
×100%=86.5% 5.混合后尚未反应前:c (Ag +
)=0.10 mol ·L –1
,c (NH 3·H 2O)=0.50 mol ·L –1
又因f K Θ([Ag(NH 3)2]+
)较大,可以认为Ag +
基本上转化为[Ag(NH 3)2]+
,达平衡时
Ag
+ + 2 NH 3·H 2O === [Ag(NH 3)2]+
+ 2 H 2O
平衡浓度(mol ·L –1
) x 0.30+2x 0.10–x
732f
2
32([Ag(NH )])
1.1210(Ag )[(NH H O)]
++==???c K c c Θ,将数据代入得 72
0.10 1.1210(0.302)
x x x -=?+ 解得x =9.9×10–8
即c (Ag +)=9.9×10–8 mol ·L –1,c ([Ag(NH 3)2]+)=(0.10–x )mol ·L –1≈0.10 mol ·L
–1
c (NH 3·H 2O)=(0.30+2x )mol ·L –1≈0.30 mol ·L
–1
无机化学水平测试题(Ⅲ)
一、选择题(每题有一或两个合适的答案,将所选的答案符号填入题后的括号内,共24分,每题1.5分)
1.下列氢化物中,热稳定性由高到低的正确顺序是( )
A .CH 4>NH 3>HF>H 2O
B .CH 4> HF> NH 3> H 2O
C .HF>H 2O>CH 4>NH 3
D .HF>H 2O> NH 3> CH 4
2.下列物质中,为一元酸的物质是( )
A .H 2CO 3
B .H 3BO 3
C .NH 3
D .H 3PO 4 3.根据分子轨道理论,指出下列分子中键级为零的是( ) A .Be 2 B .N 2 C .O 2 D .He 2 4.将H 2S 气体通入Hg 2(NO 3)2溶液中,得到的沉淀物质是( ) A .Hg 2S B .Hg C .HgS+ Hg D .HgS
5. 已知298 K 时,NH 3(g)的f m H ?Θ= –46.19 kJ ·mol –1
,反应N 2(g)+3H 2(g) ===2NH 3(g)的r m S ?Θ=–198
J ·mol –1
·K –1
,欲使此反应在标准态下能自发进行,所需温度为( ) A .<193 K B .<466 K C .>193 K D .466 K
6.已知下列反应在25℃时,K Θ
=1.086×10–4
,欲使CuSO 4·5H 2O 变成CuSO 4·3H 2O 时,空气中的水蒸气压力为( )
CuSO 4·5H 2O(s) ===CuSO 4·3H 2O(s)+2H 2O(g)
A .11.0 Pa
B .>0.028 96 Pa
C .<1 056 Pa
D .<22.0 Pa 7.卤化银的溶解度依Cl —Br —I 的次序减小,能解释这种现象的理论是( ) A .杂化理论 B .分子间力 C .共价键 D .离子极化 8.下列电对中,若改变电极反应的pH 值,则电对电极电势不变的是( ) A .Cl 2/Cl -
B .
C 2O 72–
/Cr 3+
C .Fe 3+
/Fe 2+
D .SO 42–
/SO 2 9.下列物质与微酸性K 2Cr 2O 7溶液反应没有沉淀生成的是( ) A .KBr B .H 2S C .Ba(NO 3)2 D .Pb(NO 3)2 10.单电子原子中电子的能量取决于( )
A .n
B .n 和l
C .n 、l 、m
D .n 、l 、m 、m s
11.已知φΘ(Ag +/Ag)、φΘ(AgI/Ag)、φΘ(AgBr/Ag)、φΘ
(AgCl/Ag)分别用1、2、3、4表示,其φΘ
值从大到小的顺序是( )
A .2 > 3 > 4 >1
B .1 > 4 > 3> 2
C .4> 3> 2 > 1
D .3> 1 > 2 > 4 12.欲配制pH=4.6和pH=7.0的缓冲溶液,应先用( )
(已知:a K Θ(HCOOH)=1.8×10–4
,a K Θ
(HAc)=1.8×10–5
,b K Θ(NH 3 )=1.8×10–5
,H 2CO 3的2
a K Θ
=5×10–11
,H 3PO 4的2
a K Θ
=1.0×10–7
)
A .HCOOH —HCOONa 和NaHCO 3—Na 2CO 3
B .HAc —NaAc 和NaH 2PO 4—NaHPO 4
C .HCOOH —HCOONa 和NH 3—NH 4Cl
D .HAc —NaAc 和NH 3—NH 4Cl
13.欲将溶液中的Cl -
、CO 32–
、S 2–
分别沉淀出来,可采用AgNO 3、Ba(NO 3)2、Cu(NO 3)2
试剂,其加入试剂的正确顺序为( )
A .Ba(NO 3) 2 AgNO 3 Cu(NO 3) 2
B .AgNO 3 Ba(NO 3) 2 Cu(NO 3)2
C .Ba(NO 3) 2 Cu(NO 3) 2 AgNO 3
D .Cu(NO 3) 2 Ba(NO 3) 2 AgNO 3
14.已知b K Θ(NH 3·H 2O)=1.8×10–5
,在含有0.010 mol ·L –1
NH 3·H 2O 和0.010 mol ·L –1
KOH 混合液中,c (NH 4+
)等于( )
A .9.0×10–4
mol ·L –1
B .1.8×10–5 mol ·L –1
C .0.020 mol ·L –1
D .6.0×10–4
mol ·L –1
15.将含某阴离子的溶液先用H 2SO 4酸化后,再加入KMnO 4。在加KMnO 4前后只观察到紫色褪去,说明该溶液中可能存在的阴离子是( )
A .S 2O 3
2–
B .SO 3
2–
C .NO 3
-
D .PO 43–
16.下列氢氧化物中,加入过量氨水(必要时可加入NH 4Cl)后,不能被溶解的是( )
A .Ni(OH)2
B .Fe(OH)3
C .Cu(OH)2
D .Zn(OH)2
二、填空题(共26分,每空1分,注明者除外)
1.波函数ψ是描述 数学函数式,它和 是同义词;|ψ|2
的物理意义是 。
2.CCl 4中C 原子以 杂化,其分子的空间构型为 。
3.已知:f m G ?Θ(S 2–
)=85.80 kJ ·mol –1
,f m
G ?Θ(HS -
)=12.05 kJ ·mol –1
,则H 2S 的第二
级电离常数为。(2分)
4.HgCl2是共价型分子,在水溶液中大部分以存在,所以有之称。
5.KMnO4在下列介质中与还原剂反应的还原产物为:(1)强酸性_____,(2)中性或弱酸性______,(3)强碱性。
6.已知:[Zn(OH)4]2–+2e === Zn+4OH-φΘ= –1.22 V
Zn2++2e === Zn φΘ= –0.76 V,则
KΘ(Zn(OH)4)2-= 。(只列式)(2分)
f
7.四氯·二氨合钴(Ⅲ)酸钾的化学式为,中心离子是,配位原子是。
8.分子间最普遍存在的作用力为。
9.在饱和的PbCl2溶液中,c(Cl-)为3.0×10–2mol·L–1,则PbCl2的
KΘ= 。
sp
(不考虑水解)(2分)
10.已知反应:2O3(g)3O2(g)的K1=y,求下列反应:
O2(g) K2= 。
O3(g)3
2
3O2(g)2O3(g) K3 = 。
11.在Na2S2O3的溶液中加入,则产生黄色沉淀和刺激性气体,其离子反应方程式为,这是鉴定2
S O-的常用方法。
23
三、是非题(判断下列叙述是否正确,在正确的答案后打√,在错误的答案后打×,共10分,每题1分。)
1.将碳酸钠溶液与硫酸铝溶液混合后,生成碳酸铝沉淀。
2.在Na2HPO4溶液中加入AgNO3生成Ag2HPO4沉淀。
3.标准平衡常数和平衡转化率都可以表示可逆反应进行的程度,它们都与浓度无关。
4.每个CsCl晶胞中含有4个Cs+和4个Cl-。
5.冰在室温下自动融化成水,是熵增起了主要作用。
6.在CCl4、CHCl3和CH2Cl2分子中,碳原子都采用sp3杂化,因此这些分子都是正四面体形。
7.所有含氢化合物的分子之间,都存在着氢键。
8.同类分子,分子越大,分子间力也就越大;色散力只存在于非极性分子之间。
9.磷酸和亚磷酸分子中都含有三个氢原子,因此它们都是三元酸。
10.浓硝酸的还原产物为NO2,而稀硝酸的还原产物为NO。因此,稀硝酸的氧化性比浓
硝酸强。
四、完成并配平下列反应方程式(共10分,每题2分) 1.MnO 4-+C 2O 42–+H +
?→? 2.K 2Cr 2O 7+KI+H 2SO 4?→? 3.Zn+HNO 3(极稀)?→?NH 4NO 3
4.324MnO -+H +
?→?4MnO -+MnO 2+H 2O 5.Mn 2+
+S 2O 82–
+8H 2O +
Ag
??
?→ 五、简答题(共8分,每题4分)
1.为什么说双氧水(H 2O 2)是一种“洁净”试剂?
2.Au 不溶于HNO 3,但能溶于王水,为什么?写出反应方程式。 六、计算题(共30分,每题6分)
1.PCl 5加热分解:PCl 5(g) === PCl 3(g)+Cl 2(g),在10 L 密闭容器内盛有2 mol PCl 5(g),25℃时,有1.5 mol 的PCl 5(g)分解,求该温度下的平衡常数?若在该密闭容器内通入1mol 的Cl 2(g),温度不变,PCl 5(g)分解的百分数是多少?
2.等体积的0.2 mol ·L –1
的HAc 和0.2 mol ·L –1
的NaAc 混合后,溶液的pH 值是多少?
若配制1.1 L pH =5.74的溶液,问上述溶液各需多少亳升相混合?(a K Θ
(HAc)=1.8×10–5
)
3. 通过计算说明 1.0 gAgBr 能否完全溶于1 L 1.0 mo l·L
–1
的氨水中?(M(AgBr)=
187.8,sp K Θ(AgBr)=1.0×10
–13
,f K Θ([Ag(NH 3)2]+)=1.0×107
)。
(f K Θ(Cu(NH 3)4)2+
=4.8×1012
,sp K Θ
(Cu(OH)2)=2.2×10
–20
,b K Θ(NH 3)=1.8×10–5
)
4.含有氢电极H 2(101 325 Pa)∣H +
(?)。该电极作用的溶液由浓度均为1.0 mol ·L –1
的弱酸(HA)及其钾盐(KA)所组成。若将此氢电极与另一电极组成原电池,测得其电动势
E =0.38V ,并知氢电极为正极,另一电极的
(–)
= –0.65 V 。问该氢电极中溶液的pH 值和弱
酸(HA)的a K Θ
各为多少?
5.已知sp K Θ
(Cr(OH)3)=6.3×10–31
,反应Cr(OH)3+OH === [Cr(OH)4]-
的平衡常数K Θ=0.40。
(1)计算Cr 3+沉淀完全时溶液的pH 值;(2)若将0.1 mol ·L –1
Cr(OH)3刚好溶解在1.0 L NaOH 溶液中,则NaOH 溶液的初浓度至少为多少?(3)计算[Cr(OH)4]-
的标准稳定常数。
参考答案
一、选择题
1.(D)
2.(B)
3.(A 、D)
4.(C)
5.(B)
6.(C)
7.(D)
8.(A 、C)
9.(A) 10.(A) 11.(B) 12.(B) 13.(D) 14.(B) 15.(B) 16.(B)
二、填空题
1.核外电子运动状态的 原子轨道 电子在核外某处出现的几率密度 2.等性sp 3
杂化 正四面体 3.2×10
–13
4.共价分子 假盐 5.Mn 2+
MnO 2 MnO 42–
6.3.5×1015
7.K[CoCl 4(NH 3)2] Co 3+
、Cl —
NH 3
8.色散力 9.1.4×10–5
10.y (1K Θ
) 11/K Θ
11.稀HCl S 2O 32–
+2H +=== S ↓+SO 2↑+H 2O
三、是非题
1. ×
2. ×
3. ×
4. ×
5. √
6. ×
7. ×
8. ×
9. × 10. × 四、完成并配平下列反应方程式 1.2MnO 4+5C 2O 42—
+16H +
===2Mn 2+
+10CO 2+8H 2O 2.K 2Cr 2O 7+6KI+7H 2SO 4===Cr 2(SO 4)3+4K 2SO 4+3I 2+7H 2O 3.4Zn+10HNO 3===4Zn(NO 3)2+NH 4NO 3+3H 2O
4.324MnO -+4H + === 24MnO -+MnO 2+2H 2O
5.
五、简答题
1.H 2O 2作氧化剂时,还原产物是 H 2O ;H 2O 2作还原剂时,氧化产物是O 2。由于在反应中不引入其他离子,所以H 2O 2是一种“洁净”试剂。
2.浓HNO 3有很强的氧化性(还有很强的酸性),HCl(浓)中有大量的可与金属离子配位的Cl -
,当把Au 放入王水中后,由于形成配合物,使Au 3+
/Au 的电极电势大大降低。其反应式为:
Au+HNO 3+4HCl === H(AuCl 4)+NO ↑+2H 2O
六、计算题
1.解: PCl 5(g)
PCl 3(g) + Cl 2(g)
平衡浓度(mol ·L –1
):0.05 0.15 0.15
c K =2
35(PCl )(Cl)0.150.45(PCl )0.05
?==c c c
PCl 5(g)
PCl 3(g) + Cl 2(g)
新平衡浓度(mol ·L –1
):0.2–x x x +0.1
35(PCl )(Cl)(0.1)0.45(PCl )0.2?+?=
==-c c c x x
K c x
解之:x =0.13mol ·L –1
,PCl 5(分解百分数)=65%
2.解:(1)a (HAc)
pH=p lg
(Ac )
--c K c Θ
,将数据代入得:pH=4.74
(2)5.74=4.74–(HAc)lg
(Ac )c c - (HAc)
(Ac )
c c -=0.1
原始浓度相同,浓度之比等于体积之比,即
(HAc)1
10
(Ac )V V -=
V (HAc)+V (NaAc)=1.1
解之:V (HAc)=1 L ,V (NaAc)=0.1 L
3.设1 L1.0 mo l·L –1
的氨水浓溶解AgBr 的最大量为x mo l
3AgBr +NH
=== +32[Ag(NH )]+Br - 平衡浓度(mo1·L –1
) 1.0–2 x x x
2+f 32sp 2
=([Ag(NH )]) (AgBr)(1.02)
-?x K K x ΘΘ
=1.0×10–6 将数据代如解之,x ≈1.0×10–3 mol ·L –1
M(AgBr)≈0.2 g < 1.0 g ,所以1 L1.0 mol ·L –1
的氨水不能溶解1.0 g AgBr 。 4.解:φ (H +
/H 2)–(–0.65)=0.38 φ(H +/H 2)= –0.27 V
φ(H +/H 2)=φΘ(H +/H 2)+0.059 lg c (H +)
–0.27=0.059 2 lg c (H +
)
c (H +)=2.7×10–5 mol ·L –1 pH=4.56
c (H +)=a (HAc)(Ac )
c K c -
?
Θ=a K Θ,即a K Θ
=2.7×10–5 5.(1)pH=5.60 (2)c (OH -
)=0.35 mol ·L –1
(3)f K Θ([Cr(OH)4]-
)=6.3×1029
第二学期无机化学试题1答案及评分细则 一.写出有关的化学反应方程式并配平(20分)。每题2分,仅仅写出反应物及产物的化学式而未配平,则得1分;化学式写错不得分。 1.用氢碘酸处理CuO; 2HI + CuO =CuI + H2O 2.朱砂溶于王水; 3HgS + 2HNO3 + 12HCl =3H2[HgCl]4 + 2NO + 4H2O + 3S 3.向磷与溴的混合物中滴加水; 2P + 3Br2 + 6H2O ? 2H3PO3+ 6HBr↑ 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液; Sb2S5+8NaOH = Na3SbO4+Na3SbS4+4H2O +Na2S 5.光气与氨气反应; 4NH3+COCl2 = CO(NH2)2+2NH4Cl 6.单质磷溶于热烧碱溶液; P4+3NaOH +3H2O = PH3+3NaH2PO2 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液; Cl2 + Bi(OH)3 + 3NaOH =NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 8.砷化氢通入硝酸银溶液; 2AsH3+12AgNO3+3H2O = As2O3+12HNO3+12Ag↓ 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液; H2PO4-+3Ag+= Ag3PO4↓ +2H+ 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 Pb + 2HAc =Pb(Ac)2 + H2 二.简下列制备路线,并写出有关的反应方程式(30分),每题10分。 1.目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸?如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr 而又不降低HBr的产率,实际生产中应采取什么措施? 答:氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得: CaF2 + H2SO4=2HF + CaSO42分盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl,然后用水吸收: Cl2 + H2光照2HCl 2分氢溴酸主要是通过单质溴和白磷在加热条件下加入水生成HBr,在用水吸收得到: 2P + 3Br2 + 6H2O ? 2H3PO3+ 6HBr↑ 2分
无机化学水平测试题(Ⅰ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中,每题1.5分,共24分) 1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) A.Li(g)??B.Li (s)??C.LiC l·H 2O (s)? D.Li CO 3(s) 2.已知在一定温度下: S nO 2(s)+2H2(g) === Sn(s)+2H 2O (g)= 1K Θ ???21.0 CO(g)+H2O(g) === CO 2(g)+H2(g) ?2K Θ=0.034 因此,下列反应SnO 2(s)+2CO(g ) === Sn(s)+2CO 2(g)的3K Θ=( ) A.21.0? B.0.714? C .0.024 3? ?D.21.6 3.下列化合物中,既有离子键又有共价键的物质是( ) A.NaOH ? B.CaCl 2 ?C.CH 4?? D.N H4Cl 4.已知φΘ (Cu 2+ /Cu) === 0.34 V,φΘ (C u+ /C u)= 0.52 V,则φΘ (Cu 2+ /Cu + )为( ) A.–0.18 V?B .0.16 V C .0.86 V ?D .0.18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是( ) A .Mg>B>Si>Ar ? B.Ar>M g>Si>B C .S i>M g>B>Ar ? D.B>Mg>Ar >Si 6.反应3A 2+ +2B === 3A+2B 3+ 在标准状态下电池的电动势E Θ 为1.8 V,某浓度时,反应的电池电动势E 为1.6 V,则此时该反应的lg K Θ 值为( ) A.3×1.8/0.059 2 ? B.3×1.6/0.059 2 C.6×1.6/0.059 2 ?? D .6×1.8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar ]3d 6 表示的是( ) A.Mn 2+ ?? B.Fe 2+ ?C .Co 3+ ??D.Ni 2+ 8.已知H 2S 的1 a K Θ=1.0×10 –7 ,2 a K Θ =1.0×10 –13 ,在饱和的H 2S水溶液中c (S2– )应为 ( )m ol·L–1
药学院无机化学试题及参考答案 (无机化学试题部分) 一、填空题(每空1分,共20分) 1.NH3分子的空间构型是,中心原子N原子采取杂化。 2.原子轨道以方式重叠,轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱形对称而分布的共价键叫键。 3.BeCl2分子为型分子,中心原子采取杂化,分子的固有偶极矩μ(>0,=0)。 4.某反应的△H和△S皆为负值,当温度升高时,△G(增大,减小)。 5.具有ns2np1~6电子构型的是区元素,具有(n-1)d5ns2电子构型的是族元素。 6.酸碱质子理论认为, 是酸,是碱。 7.在含有AgCl固体的饱和溶液中加入盐酸,则AgCl的溶解度;如加入氨水,则其溶解度;若加入KNO3,则其溶解 度。 8.298K时,Mg(OH)2的K sp为1.2×10-11;Ag2CrO4的K sp为9×10-12,则溶解度较大的是 者。 9.产生渗透现象必须具备两个条件,一是,二 是。 10.将0.115g奎宁(M=329.12克/摩)溶解在1.36g樟脑中,其凝固点为442.6K(T f=452.8K,K f=39.70)则凝固点降低为,m 为。 二、选择题(请在备选答案中选择一个正确的答案,并用“√”符号表示。每小题1分,共 20分) 1.下列各组物质中,属于等电子体系的是:( ) A.NO和CN— B.CO和N2 C.O2和NO D.NO和O2 2.第二主族元素的+2价阳离子的碳酸盐(MCO3)中最稳定的是:( )
A.MgCO3 B.CaCO3 C.SrCO3 D.BaCO3 3.下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是:( ) A.NO+< NO < NO— B.NO—< NO < NO+ C.NO< NO—< NO+ D.NO< NO+ < NO— 4.下列各组量子数中,不合理的一组是:( ) A.3,0,0,+1/2 B.3,2,3,1/2 C.2,1,0,-1/2 D.4,2,0,1/2 5.298K和101.3kPa下,下列化学方程式所表示的化学反应中属于熵减少的是:( ) A.C(s)+ O2(g) = CO2(g) B.S(s)+ O2(g) = SO2(g) C.2Na(s)+ O2(g) = Na2O2(s) D.N2(g)+ O2(g) = 2NO(g) 6.已知NH3(g)的标准生成热,则反应N2(g)+3H2(g)=2NH3 (g)的热效应为(): A.-46.2; B.46.2 C.-92.4 D.92.4 7.a,b,c三个电子具有的量子数(n,l,m)为a:3,2,0;b:3,1,0;c:3,1,-1。 三个电子的能量大小顺序为:( ) A.a>b>c; B.a> c > b; C.a>b=>c; D. c> a>b; 8.稀溶液依数性的本质是() A、渗透压 B、沸点升高 C、蒸气压降低 D、凝固点降低 9.现有蔗糖(C12H22O11)、氯化钠、氯化钙三种溶液,它们的浓度均为0.1mol?L-1,则渗透压由低到高的顺序是() A、CaCl2 第三章习题答案 2概述弱场和强场方法的处理步骤并比较其结果。 弱场方法: 一、电子相互作用 具有一定电子组态的原子或离子通过电子的轨道角动量之间,自旋角动量之间以及轨道角动量和自旋角动量的偶合作用,产生具有不同能量的状态或谱项,利用微扰理论计算谱项分裂后的能量得到分裂的能级。 二、配体场作用: 金属离子受到配体电场的影响,电子状态发生改变,导致自由金属离子的谱项2S+1L也相应地改变,主要表现为自由金属离子谱项分裂产生配离子谱项,即光谱项。最后的光谱项通过群论得出。其中配体场球对称部分的作用使离子谱项能量升高,配体场对称性部分的作用使离子谱项分裂。 强场方法: 一、配体场作用: 金属离子的d轨道在配体场的作用下产生分裂形成电子组态,并按能量高低进行排列。 二、电子相互作用 在每一电子组态中,电子间的相互作用进一步产生具有不同能量的谱项(即配体场状态),每一电子组态所产生的谱项可以通过群论的知识得到。 对比两种处理方法的结果: A.得到谱项的种类和数目相同 B.得到的谱项能量都是B, C和Dq的函数,决定了谱项能量标度上的相对位 置 C. 两种方法的谱项能量有别,是方法上近似结果造成的 3. Co(NH 3)+36和Fe(H 2O)+ 36离子是高自旋组态还是低自旋组态?利用表3-7, 表3-8和表3-9的数据加以验证。 Co(NH 3)+36:=f 氨×g 钴=1.25×18.2=22.75 kK =22750 cm -1 P =23625 cm -1 理论上分裂能小,所以分裂,高自旋(实验上应该是低自旋)。又因为配合物金属离子的成对能要比自由气态离子时的成对能值小 15%到30%,综合考虑后Co(NH 3)+ 36是低自旋。 Fe(H 2O)+ 36 :=f 水×g 铁=1×14=14 kK =14000 cm -1 P =29875 cm -1 配合物金属离子的成对能要比自由气态离子时的成对能值小15%到30% 综合考虑后,成对能大,所以不成对,高自旋。 4.在下列离子中哪些会发生结构的畸变?(ML 6为O h ,ML 4为T d 或D 4h ) Cr(H 2O)+ 36;3d 3,高自旋,无简并,不畸变 Ti(H 2O)+36 ,3d 1 ,八面体场,三重简并,畸变; Fe(CN)-46,3d 6,低自旋,无简并,不畸变; CoCl -24:3d 7,配位轨道sp 3 杂化,高自旋,T d 对称性,四面体场,无简并, 不畸变; Pt(CN)-24 dsp 2,5d 8,低自旋,四面体场,D 4h 对称性,无简并,不畸变; ZnCl -24 :3d 10,sp 3杂化,无简并,不畸变; Cu(en)+23对称性位阻,形成螯合物,有二重简并,但不畸变; 无机化学水平测试题(Ⅰ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中,每题1。5分,共24分) 1。下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) A.Li (g) B.Li(s ) C 。LiCl ·H 2O(s) D.LiCO 3(s) 2.已知在一定温度下: SnO 2(s )+2H 2(g) === Sn (s)+2H 2O(g ) 1 K Θ = 21.0 CO (g )+H 2O (g ) === CO 2(g)+H 2(g ) 2K Θ=0.034 因此,下列反应SnO 2(s)+2CO(g) === Sn(s )+2CO 2(g)的3K Θ =( ) A 。21。0 B.0。714 C.0。024 3 D 。21。6 3.下列化合物中,既有离子键又有共价键的物质是( ) A.NaOH B 。CaCl 2 C.CH 4 D.NH 4Cl 4。已知φΘ (Cu 2+ /Cu) === 0。34 V ,φΘ (Cu + /Cu)= 0.52 V ,则φΘ (Cu 2+ /Cu + )为( ) A.–0.18 V B 。0.16 V C 。0.86 V D 。0。18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是( ) A.Mg>B>Si 〉Ar B.Ar>Mg>Si 〉B C.Si>Mg 〉B>Ar D.B 〉Mg 〉Ar 〉Si 6。反应3A 2+ +2B === 3A+2B 3+ 在标准状态下电池的电动势E Θ 为1.8 V,某浓度时,反应的电池电动势E 为1。6 V,则此时该反应的lg K Θ 值为( ) A 。3×1.8/0.059 2 B.3×1.6/0.059 2 C.6×1.6/0.059 2 D.6×1。8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar ]3d 6 表示的是( ) A 。Mn 2+ B.Fe 2+ C.Co 3+ D.Ni 2+ 8。已知H 2S 的1 a K Θ=1.0×10–7 ,2 a K Θ=1.0×10 –13 ,在饱和的H 2S 水溶液中c (S 2– )应为 ( )mol ·L –1 A 。1.0×10 –7 B 。1。0×10 –13 C.1.0×10 –4 D 。1。0×10 –20 大学无机化学试题集及答案 第一章气体、液体和溶液的性质 1. 敞口烧瓶在7℃所盛的气体,必须加热到什么温度,才能使1/3气体逸出烧瓶? 2. 已知一气筒在27℃,30.0atm时,含480g的氧气。若此筒被加热到100℃,然后启开 阀门(温度保持在100℃),一直到气体压力降到 1.00atm时,共放出多少克氧气? 3. 在30℃时,把8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2放入10dm3的容器中,总压力达800 mmHg。试求: (1) 容器中气体的总摩尔数为多少?(2) 每种气体的摩尔分数为多少? (3) 每种气体的分压为多少?(4) 容器中氮气为多少克? 4. CO和CO2的混合密度为 1.82g dm-3(在STP下)。问CO的重量百分数为多少? 5. 已知某混合气体组成为:20份氦气,20份氮气,50份一氧化氮,50份二氧化氮。问:在0℃,760mmHg下200dm3此混合气体中,氮气为多少克? 6. S2F10的沸点为29℃,问:在此温度和1atm下,该气体的密度为多少? 7. 体积为8.2dm3的长颈瓶中,含有 4.0g氢气,0.50mol氧气和分压为2atm 的氩气。这 时的温度为127℃。问: (1) 此长颈瓶中混合气体的混合密度为多少? (2) 此长颈瓶内的总压多大? (3) 氢的摩尔分数为多少? (4) 假设在长颈瓶中点火花,使之发生如下反应,直到反应完全: 2H2(g) + O2(g) =2H2O(g) 当温度仍然保持在127℃时,此长颈瓶中的总压又为多大? 8. 在通常的条件下,二氧化氮实际上是二氧化氮和四氧化二氮的两种混合气体。在45℃,总压为1atm时,混合气体的密度为 2.56g dm-3。计算: (1) 这两种气体的分压。(2) 这两种气体的重量百分比。 9. 在1.00atm和100℃时,混合300cm3H2和100 cm3O2,并使之反应。反应后温度和压力 回到原来的状态。问此时混合气体的体积为多少毫升?若反应完成后把温度降低到27℃,压力仍为 1.00atm,则混合气体的体积为多少毫升? (已知27℃时水的饱和蒸汽压为26.7mmHg) 10. 当0.75mol的“A4”固体与2mol的气态O2在一密闭的容器中加热,若反应物完全消 耗仅能生成一种化合物,已知当温度降回到初温时,容器内所施的压力等于原来的一半,从这些数据,你对反应生成物如何下结论? 11. 有两个容器A和B,各装有氧气和氮气。在25℃时: 容器A:O2 体积500 cm3,压力1atm。 下列电子的量子数(n, l, m和m s)不合理的是 收藏 A. 3, 0, 0, +1/2 B. 3, 1 , 0, -1/2 C. 3, 0, 0, -1/2 D. 3, 3, 0, +1/2 回答错误!正确答案:D NaH2PO4的共轴酸是 收藏 A. Na2HPO4 B. Na3PO4 C. NaHCO3 D. H3PO4 回答错误!正确答案:D ■?…一 . . 、?…、...... 12 . . 一■.一.... 、一种元素的相对原子质量,是该元素的一定质量与核素6C的摩尔质量的1/12的比值,这 一质量是 收藏 A. 原子质量 B. 各核素原子质量的平均质量 C. 平均质量 D. 1mol原子平均质量 回答错误!正确答案:D 下列说法错误的是 收藏 A. 基元反应都是多分子反应。 B. 一步完成的反应是基元反应。 C. 由一个基元反应构成的化学反应称简单反应 D. 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称复杂反应。 回答错误!正确答案:A 需配制Ph=5的缓冲溶液,选用收藏 A. HAc-NaAc (pKa=4.75) B. NaH2PO4-Na2HPO4 (pKa2=7.2 ) C. Na2CO3-NaHCO3 ( pKa2=10.25 ) D. NH3.H2O-NH4Cl (pKb=4.75 ) 回答错误!正确答案:A 某元素的电子构型为[A门3d64s0的离子是收藏 A. Fe3+ B. Ni2+ C. Mn2+ D. Co3+ 回答错误!正确答案:D 配合离子[CuCl5]3-的中心离子收藏 A. sp2 B. dsp3 C. sp3 D. dsp2 回答错误!正确答案:B 以下平衡不属于化学平衡的是收藏 A. 沉淀溶解平衡和配位平衡 B. 常温下水的蒸发与凝结平衡 C. 酸碱电离平衡和氧化还原平衡 D. N2 + 3H2 == 2NH3 回答错误!正确答案:B 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率,这一历程影响收藏 最新高等无机化学期末考试试题及参考答案 一.填空题(每题3分,共6分) 1.O原子的电子排布为(1s22s22p4)、基态时未成对的电子数为(2)、可能的状态分布是(15),基态时的谱项符号是(3P). 2.写出N2的分子轨道式为((σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2),键级为(3),磁性为(抗磁性). 二. 选择题(每题2分,共6分) 1.SO2C1F分子的对称点群为(B) (A)C2v (B) Cs (C) C2h (D) D2h 2.下列络合物中不稳定的是(D) (A) [V(H2O)6]2+ (B) [Nien3]2+ (C) [Co(CN)6]3+ (D) [V(H2O)6]3+ 3.下列离子中,中心原子采取不等性杂化的是(A) (A) H3O+ (B) NH4+ (C) PCl6- (D) BI4- 三.简答题(每题5分,共10分) 1. Ni II的四面体络合物很不常见,说明可能的原因. 答:Ni II的四面体络合物为d8组态.中心原子的电子构型含有不等性占有的简并轨道(e)4(t2)4: ╫ ┼ ┼ t2 ╫ ╫ e 根据Jahn-Teller效应,体系是不稳定的,要发生畸变,以消除简并性.四面 体通常会完全转变为平面正方形. 2. 请解释原因:He+中3s和3p轨道的能量相等,而在Ar+中3s和3p轨道的能量不相等. 答:He+中只有一个电子,没有屏蔽效应,轨道的能量由主量子数n决定,n相同的轨道能量相同,因而3s和3p轨道的能量相同.而在Ar+中,有多个电子存在;3s 轨道的电子与3p轨道的电子受到的屏蔽效应不同,即轨道的能量不仅和主量子数n有关,还和角量子数 l 有关.因此,3s与3p轨道的能量不同. 四.计算题(8分) 求算Li的第三电离能(用kJ·mol-1表示). 解:Li的第三电离能是指Li2+→Li3++e-过程所需能量.由于Li2+为单电子离子,电子构型为1s1,当n→∞时,电子已失去,此时电子能量最高为0,则Li的第三电离能为: E1s= -13.6eV×Z2/n2= -13.6eV×32/12= -122.4eV I3=0- E1s=122.4eV =122.4eV×1.602×10-19×10-3×6.02×1023 =11804 kJmol-1 -4 -20 A. Mg>B>Si>A r B. Ar>Mg>Si> B C. Si>Mg>B>Ar D.B>Mg>Ar>Si 6. 反应3A 2++2B === 3A+2B 3+在标准状态下电池的电动势 电池电动势E 为1.6 V,则此时该反应的lg K ;值为() 8. 已知 H 2S 的 K ; =1.0 X 10-7, K ; =1.0 X 10 -13 ,在饱和的 a1 z a2 / ()mol ? L 「无机化学水平测试题 (I ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中, 每题1.5分,共24分) 1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是 () A.Li (g ) B.Li (s ) 2.已知在一定温度下: G LiCI ? HO(s) D.LiC03(s) Sn0(s)+2H 2(g) === Sn(s)+2H 20(g) C0(g)+H 20(g) === C02(g)+H 2(g) K , = 21.0 K ; =0.034 因此,下列反应 Sn Q(s)+2CO(g) ===Sn(s)+2C0 2(g)的 K ;=() A.21.0 B.0.714 C.0.024 3 D.21.6 3.下列化合物中, 既有离子键乂有共价键的物质是 () A.NaOH B.CaCl 2 C.CH D.NHCI 4.已知 0?(Cu 2+/Cu) === 0.34 V, 0?(Cu +/Cu)= 0.52 V ,贝U 0?(Cu 2+/Cu +)为() A. - 0.18 V B.0.16 V C.0.86 V D.0.18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是 () 百为1.8 V,某浓度时,反应的 A. 3 X 1.8/0.059 2 C.6 X 1.6/0.059 2 B. 3 X 1.6/0.059 2 D. 6 X 1.8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是 25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar]3d 6表示的是() 2+ 2+ 3+ A.M n B.Fe C.Co D.Ni H 2S 水溶液中c (S 2- )应为 《无机化学》试题库 试题一 一、填空(每小题2分,共20分) 1、相同质量的同一种物质的不同聚集状态所具有的能量,以气态最高,次之, 最低; 2、1molH2SO4中含氧原子数= 个; 3、当正反应的活化能小于逆反应的活化能时,反应(吸热或放热); 4、对于可逆反应N2 + 3H2 == 2NH3,其实验平衡常数表达式为K C= ; 5、酸碱质子理论定义:凡是的物质都是酸; 6、BaSO4的溶度积K SP与溶解度S(mol·L-1)之间的换算关系为K SP= ; 7、共价键具有饱和性与性; 8、一个H2O分子与一个HF分子之间存在四种分子间力,即:、、取向力、诱导力; 9、借助氧化还原反应产生电流的装置称为; 10、举出常见的可作配位体的分子与离子各两种:。 二、单项选择(每小题2分,共20分) 1、气体标准状况的定义中,温度与压力分别为; A、T=273K,P=10000Pa B、T=298K,P=101325Pa C、T=273K,P=101325Pa D、T=298K,P=10000Pa 2、对于气相平衡2SO2 + O2 == 2SO3 + Q(“+ Q”代表放热),为了提高SO2 的转化率,可以在其它条件不变的情况下,; A、加压并升温 B、升温 C、加入一些SO2 D、加入一些O2 3、下列各组物质中,不是共轭关系的是; A、H2SO4~SO42- B、H2O~OH- C、HF~F- D、NH3~NH4+ 4、原子核`外M电子层最多可容纳的电子数为; A、2 B、18 C、8 D、32 5、在H2S、HCl、N2、Cl2分子中,既有σ键,又有∏键的是; A、H2S B、HCl C、N2 D、Cl2 6、在Na2S2O3中,S的氧化数= ; A、+4 B、+2.5 C、-2 D、+2 7、关于Li、Na、K的性质,下列表述中错误的是; A、Na、K在空气中燃烧,分别生成Na2O、K2O 无机化学复习题 一、选择题(每题1分,共20分) ( )1.已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ,则混合气体中He 的分压为: A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa ( )2.关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是: A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 ( )3.下列关系式中错误的是: A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 ( )4.反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后,将体系的温度降低,则混合气体颜色: A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 ( )5.反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g),Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是: A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 ( )6.在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为: A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 ( )7.NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ,欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率,则应选择的操作是: A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 ( )8.对于等温等压下进行的任一反应,下列叙述正确的是: A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 ( )9.下列四个量子数(依次为n ,l ,m ,m s )不合理的一组是: A 、(3、1、0、+21) B 、(4、3、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(2、0、1、-2 1) ( )10.下列四个量子数所描述的电子运动状态中,能量最高的电子是: A 、(4、1、0、+21) B 、(4、2、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(4、1、1、-2 1) ( )11.下列分子中C 原子形成共价键时,原子轨道采取SP 3杂化的是: 第二章原子结构和分子结构 一、判断题 3.杂化轨道中含p成分越多,原子的电负性越大。× 4.根据VSEPR理论,在SiF62-中,中心原子的价层电子总数为10个。× 5.根据VSEPR理论,氧族原子提供的电子数为6。× 6.在SO3-中,中心原子的价层电子总数为12个。× 7.SnCl2几何构型为直线型。× 8.ICl4—几何构型为四面体。× 9.NH3和NO3-的几何构型均为平面三角型。× 10.H2O和XeF2的几何构型均为平面三角型。× 11.SO32-和NO3-的几何构型均为平面三角型。× 12.下列三种离子,其极化作用顺序为:Al3+ > Mg2+ > Na+ √ 13.下列三种离子,其极化作用顺序为:Pb2+ > Fe2+ > Mg2+√ 14.Ag+的极化作用大于K+的极化作用,因此Ag+的极化率小于K+的极化率。× 15.H+的极化能力很强。√ 16.极化作用愈强,激发态和基态能量差愈小,化合物的颜色就愈深。√ 17.温度升高,离子间的相互极化作用增强。√ 18.半径相近、电子层构型相同时,阳离子正电荷越大,极化作用越强。√ 19.其它条件相同或相近时,阴离子半径越大,变形性越大。√ 20.无机阴离子团的变形性通常较大。× 二、选择题 3、与元素的电离能和电子亲和能有关的电负性标度是(B): (A)鲍林标度(B)密立根标度(C)阿莱-罗周标度(D)埃伦标度 4、下列基团中,电负性值最大的是(A): (A)CF3- (B)CCl3- (C)CBr3- (D)CI3- 5、在以下化合物中,碳原子电负性最大的是(C): (A)CH4 (B)C2H4 (C)C2H2 (D)电负性相同 7、XeO3离子的几何构型为(A) (A) 三角锥 (B) 四面体 (C) V型 (D) 平面三角形 8、根据VSEPR理论,多重键对成键电子对的排斥作用最大的是(A) (A) 叁重键 (B) 双重键 (C) 单重键 9、根据VSEPR理论,成键电子对(BP)和孤电子对(LP)之间相互排斥作用最大的是(A) (A) LP-LP (B) LP-BP (C) BP-BP 10、ClO3-离子的几何构型为(A) (A) 三角锥 (B) 四面体 (C) V型 (D) 平面三角形 11、ClF3的几何构型为(C): (A)平面三角型(B)三角锥型(C)T型(D)V型 12、NF3的几何构型为(B): (A)平面三角型(B)三角锥型(C)T型(D)V型 13、BrF3的几何构型为(C): (A)平面三角型(B)三角锥型(C)T型(D)V型 普化无机试卷(气体一) 一、选择题 1. (0101) 较多偏离理想气体行为的气体, 其分子具有----------------------------------------( ) (A) 较高的分子速率(B) 较小的相对分子质量 (C) 较大的分子体积(D) 较弱的分子间作用力 2. (0102) 按SI 制气体常数R的取值是------------------------------------------------------------( ) (A) 82.06 dm3·atm·K-1·mol-1(B) 8.314 J·K-1·mol-1 (C) 1.987 cal·atm·K-1·mol-1(D) 0.082 cal·K-1·mol-1 3. (0103) 现有1 mol 理想气体, 若它的摩尔质量为M,密度为d,在温度T下体积为V,下述关系正确的是----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pV=(M/d)RT(B) pVd = RT (C) pV=(d/n)RT(D) pM/d = RT 4. (0104) 相同的温度、压力条件下, 1 g 下列各种物质, 占体积最大的是-------------------( ) (相对原子质量:H 1, C 12, O 16, Ne 20, S 32) (A) 乙烷(B) 氖(C) 氧(D) 硫化氢 5. (0105) 用Meyer 法测定0.15 g 挥发性液体, 在标准温度和压力下, 其体积为20 cm3,该化合物的相对分子质量约为-------------------------------------------------------------------------( ) (A) 85 (B) 168 (C) 340 (D) 45 6. (0106) 在T,p 相同下,气体A充满烧瓶时,测得A为0.34 g , 而充满O3时, 测得其为0.48 g , 则气体A是-------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) O2(B) SO2(C) H2S (D) 无法判断 7. (0108) 某气体AB,在高温下建立下列平衡:AB(g) +B(g). 若把1.00 mol 此气体在T= 300 K,p= 101 kPa 下放在某密闭容器中, 加热到600 K时, 有25.0 %解离。此时体系的内部压力(kPa)为--------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 253 (B) 101 (C) 50.5 (D) 126 8. (0123) 当实际气体分子间吸引力起主要作用时,压缩因子为-----------------------------( ) (A) Z < 1 (B) Z > 1 (C) Z = 1 (D) Z < 0 9. (0124) RT a 范德华方程式: p= ───- ── V– b V2 是为了修正按理想气体计算的真实气体的下列性质--------------------------------------( ) (A) 分子间化学反应的可能性 (B) 分子的固有体积和分子间的作用力 (C) 分子的量子行为 1,A 2D 3C 4C 5C 6 B 7A 8D 9B 10B 1、下列各对元素中化学性质最相似的是………………………………………………………() (A) Li,Mg (B) Al,Si (C) Na,Al (D) H,Li 2、至今未发现有过氧化物的是…………………………………………………………………() (A) Li (B) K,Rb,Cs (C) IIA (D) Be … 3、下列偶极矩不等于零的分子是………………………………………………………………() (A) BeCl2(B) BF3(C) PF3(D) CS2 4、H2S分子中硫原子的杂化轨道是……………………………………………………………() (A) sp(B) sp2(C) sp3(D) dsp2 5、下列氢键中最强的是…………………………………………………………………………() (A) S—H…O (B) N—H…O (C) O—H…F (D) C—H…N 6、在[Ni(NH3)4Cl2]中,Ni的氧化数为…………………………………………………………() (A) 3 (B) +2 (C) +1 (D) 0 7、下列各对物质,能在酸性溶液中共存的是…………………………………………………() (A) FeCl3和溴水(B) H3PO3和AgNO3溶液 、 (C) H3AsO4和KI 溶液(D) N2H4和HgCl2溶液 8、下列离子中氧化性最强的是…………………………………………………………………() (A) CoF-36(B) Co(NH3)+33 (C) Co(CN)-36(D) Co3+ 9、硝酸盐热分解可以得到单质的是…………………………………………………………() (A) Pb(NO3)2(B) AgNO3 无机化学试题 一、选择题 1. 对于H2O2和N2H4,下列叙述正确的是…………………………………………() (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………() (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序,正确的是……………………………() (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时,生成…………………………………………………………() (A) 单一化合物Al2O3(B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3(D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中,属于环状结构的是…………………………………………() (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出HCl 的是……………………………………………() (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物,其中In的化合价为……………………………………() (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂为……………………………………………() (A) 盐酸(B) 硝酸(C) 硫酸钠(D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中,都有颜色的一组化合物是………………………………() (A) SiCl4,SnCl4,PbO (B) CCl4,NO2,HgI2 (C) SiC,B2H6,N2O4 (D) PbO2,PbI2,SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中,主要产物是……………………………………() (A) H4SiO4,NaF (B) Na2SiO3,NaF (C) Na2SiO3,Na2SiF6(D) SiO2,HF 11. 将NCl3通入碱性溶液,其水解产物是…………………………………………() (A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl- (C)和Cl-(D)和Cl- 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………() (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl 名词解释 1 钻穿效应:定电子避开其余电子的屏蔽,其电子云钻到近核区,受到较大的核电荷作用,使其能级降低的效应。 2 屏蔽效应:其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷,从而引起有效核电荷的降低,削弱了核电荷对该电子的吸引。 3 价态电离能:原子以杂化轨道参与成键时,移去电子所需能量 4 价态电子亲和能:原子以杂化轨道参与成键时,接受电子时所放出的能量 5 原子的电负性:一个分子中的原子对电子吸引力的能力 6 电子亲和能:基态的气态原子获得一电子成为-1价气态离子时所放出的能量 7 电离能:基态的气态原子或气态离子失去一个电子所需要的最小能量 8 物质波:又称德布罗意波,是指空间中某点某时刻可能出现的几率,其中概率的大小受波动规律的支配 9 几率密度:电子在核外空间某处单位体积内出现的几率 10 等几率密度面:将核外空间电子出现的几率密度相当的点用曲面连接起来 11 径向分布函数的物理意义:在半径为r处单位厚度球表层内找到电子的几率,反映了电子云的分布随半径r变化的情况 12 有机金属化合物:至少还有一个金属-碳键的化合物 13 ψ2的物理意义:原子核外空间某点电子出现的几率密度 14 测不准原则:不可能同时准确地测定微观粒子的位置和动量 15 原子簇:原子间相互成键形成笼状或者多面体结构的一类化合物 16 金属原子簇:金属原子通过金属-金属键至少与两个同类原子直接键合形成多面体原子骨架的化合物 17 溶剂的拉平效应:当一种酸溶于某种溶剂时,酸中的质子完全转到溶剂分子中,这种将酸(或碱)的强度拉平的作用称为溶剂的拉平效应 18 硬碱:一些电负性大、半径较小、不易被氧化、不易变形的原子,以这类原子为配位原子的碱 19 Lewis酸:凡能接受电子对的物质 20 Lewis碱:凡能给出电子对的物质 二、简答下列问题. 1. 基态光谱项的确定原则. ①同一组态(即n,l相同)的原子,S只最大者能级最低; ②S值相同时,L值最大者,能级最低; ③L和S值均相同时,半满前,J值越小,能级越低;半满后,J值越大,能级越低。 2. 电子光谱项的基本规律. a 同种轨道不同电子数的电子组态中,电子数互补的电子组态,具有相同的光谱项。 b 无论何种电子组态,只要是全充满(s2,d10,p6),它的光谱项为1s 3.原子核外电子的排布的基本原则. ①Pauling不相容原理;②洪特规则;③能量最低原理。 4. 为什么氧原子的电子亲和能比硫原子的电子亲和能小? 第二周期原子半径比第三周期小得多,电子云密度大,电子间排斥力强,以致接受一个电子形成负离子时放出的能量少,而第三周期元素,原子体积较大,且同一价电子层中还有空的d轨道,可容纳电子,电子间斥力显著减小,因而接受一个电子形成负离子时放出的能量较前者有所增加。 第十章配位化合物 本章总目标: 1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例3:配离子稳定常数的意义和应用 4:配合物形成时性质的变化。 各小节目标: 第一节:配位化合物的基本概念 1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念,配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。 配位化合物:含有配位单元的化合物。 配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 2 :学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1 )先无机配体后有机配体(2)先阴离子配体,后分子类配体( 3 )同类配体中,先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序; 3:了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节:配位化合物的价键理论 1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类 型。 2:会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数 。 3 :通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键 理论中的能量问题。 第三节:配合物的晶体场理论 1:掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2:掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 )晶体场的对称性中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,大。 中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元素所在的周期数大,相对大些。( 4 )配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。 4 :重点掌握(1)配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。第五节:配位化合物的稳定性 1 :熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系(2)螯合效应 (3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18 电子规则。 2:了解配位平衡及影响的因素习题 一选择题 1. Fe (III)形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe3+接受孤电子对的空轨是() 有机金属配合物习题 1 计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN规则 (1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H (4) Ir(CO)(PPh3)2Cl (5) Ni(η5—C5H5)(NO) (6) [Pt(η2—C2H4)Cl3] 解:(1) V(CO)6 V:5;6CO:12;共17。不符合 (2) W(CO)6 W:6;6CO:12;共18。符合 (3) Ru(CO)4H Ru+:7;4CO:8;H:2;共17。不符合 (4) Ir(CO)(PPh3)2Cl Ir+:8;CO:2;2PPh3:4;Cl:2;共16。符合 (5) Ni(η5—C5H5)(NO) Ni:10;C5H5:5;NO:3;共18。符合 (6) PtCl3(η2—C2H4) Pt2+:8;3Cl:6;C2H4:2;共16。符合 2 金属羰基化合物中CO和金属原子的配位方式有几种?各是什么?请画出结构示意图。 解:在金属羰基化合物中CO分子通常有五种配位方式,即端基、边桥基、半桥基、面桥基和侧基配位。 3 为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4]) 答:羰基配体为π酸配体可接受来自中心金属的d(p)电子,形成反馈π键。σ—π协同成键的结果使化合物能稳定存在。首先,当金属为0价或负价时,有多余的d电子可以反馈出;其次当金属为0价或负价时,价轨道较为扩展,有利于轨道重叠。相反当金属为高价时,或没有多余d电子馈出,或价轨道收缩,不利于重叠。 4 CO是一种很不活泼的化合物,为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键?CO配位时配位原子是C还是O,为什么? 答:因CO是一个π酸配体,σ+π的协同成键方式使得配位键很强。CO是以C作为配位原子的,这是因为O的电负性很大,其孤对电子的能量低之故。 5 V(CO)6容易还原为[V(CO)6],但V2(CO)12还不如V(CO)6稳定,为什么? 答:V(CO)6有5+12=17e,故易得到电子形成满足EAN规则的V(CO)6。V2(CO)12虽然满足EAN规则,但V的配位数为7,与配位数为6的V(CO)6相比,空间过分拥挤,空间位阻作用使其稳定性减小。 6 通常Ni不易氧化为Ni3+,但Ni(C5H5)2中的Ni2+却易氧化。假定其分子轨道类似于二茂铁。 答:Ni(C5H5)2有20个电子,在反键分子轨道中有两个单电子。如果因被氧化而失去一个电子,可以减小反键中的电子,增加键级,从而增加分子的稳定性。 7 写出下面反应的产物 (1) Cr(CO)6 + 丁二烯→ (2) Mo(CO)6 + CH3CN → (3) Co(CO)3(NO) + PPh3→ (4) CpCo(CO)2 + 双烯→ (5) (η5—C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 → 解:(1) Cr(CO)6 + 丁二烯→Cr(CO)4(C4H6) + 2CO (2) Mo(CO)6 + CH3CN →Mo(CO)5(NCCH3) + CO (3) Co(CO)3(NO) + PPh3 →Co(CO)2(NO)(PPh3) + CO (4) CpCo(CO)2 + 双烯→CpCo(双烯) + 2CO (5) (η5—C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 →(η5—C5H5)2Fe + NaCl + 2CO高等无机化学课后习题答案第章
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