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高分子化学习题

习题一（1、2单元）

1.尼龙66的重复单元是。

2.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为；

邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为（精确到小数点后2位）。

3.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量增加而聚合物的

热降解会使分子量降低。

4.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是开环聚合。

5.涤纶的化学名称为聚对苯二甲酸乙二醇酯，它是由单体对苯二甲

酸、乙二醇经缩合聚合制得的。括号内的部分可称为重复单元，结构单元分别为、，其数均分子量=15000时, 其为。

6.高分子又称聚合物，其分子量高达10 。一个大分子往往由

许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成。

7.聚合物平均分子量有三种表示方法数均分子量、粘均分子

量、重均分子量。

8.在国计民生中广泛应用的三大合成高分子材料包括橡胶、塑

料、纤维。

9.高聚物特有的三个力学状态为：_玻璃态___、_高弹态______、_粘流态______。

10.根据聚合物受热行为的不同，可将其分为热塑型和热固型。

11.热塑性聚合物为线型大分子，可溶可熔，并且成型加工前后大分子结构不

变，所以，可以反复成型加工；而热固性聚合物为体型大分子，不溶不熔，因此不能成型加工，为了加工，必须先合成相对分子质量低的预聚体。

12.线形缩聚机理的特征有二：平衡和逐步。

13.缩聚反应可逆程度可由平衡常数来衡量。

14.影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数、基团数

比。

15.逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚和固相缩聚

1.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格

的缩聚是（ C ）。

A、熔融缩聚

B、溶液缩聚

C、界面缩聚

D、固相缩聚

1.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（B ）

A、1-2官能度体系；

B、2-2官能度体系；

C、2-3官能度体系；

D、3-3官能度体

系。

3.用双酚A钠盐与光气为原料制备聚碳酸酯的实施方法是（ C ）：

A、熔融缩聚

B、溶液缩聚

C、界面缩聚

D、固相缩聚

4.常温下作为塑料的聚合物在形变-温度曲线图中应处于(B)。

A、高弹态

B、玻璃态

C、过渡区

D、粘流态

5.制造尼龙的原材料是（C）。

A、链烯

B、二烯

C、二元羧酸和二元胺

D、二元羧酸和二元醇

6.尼龙-6的单体是（A）。

A、己内酰胺

B、己二酸

C、己二胺

D、己二醇

7.不是热固性聚合物的特征是（A）

A、可溶可熔

B、为体型大分子

C、不溶不熔

D、不能成型加工

8.聚碳酸酯是由双酚A与光气聚合物而得：HOC6H4C(CH3)2C6H4OH + ClCOCl─>

H-(-OC6H4C(CH3) 2C6H4OCO-)n-Cl+HCl↑该反应称为（A）。

A、缩聚反应

B、加聚反应

C、自由基加成

D、亲电加成

9.不属于逐步聚合方法的是（A）

A、悬浮聚合

B、溶液聚合

C、界面聚合

D、熔融聚合

10.不属于影响缩聚物聚合度的因素的是（A）

A、转化率

B、反应程度

C、平衡常数

D、基团数比

判断题：

1.（ F ）利用单体转化率可以求取缩聚反应产物的分子量。

2.（ F ）利用缩聚反应可以将用HOCH2COOH单体制备高分子量线型聚酯。

3.（ F ）聚加成反应从机理上讲是连锁聚合。

5.（T ）聚合物是分子量不等的同系物的混合物，存在一定的分布或多分散性。

6.（T ）聚合物主要用作材料，材料的基本要求是强度，聚合物的强度与分子量密

切相关。

7.（T ）在聚合物合成、成型、应用中，分子量总是需要考虑的重要指标。

8.（T ）高分子化学的一项重要任务是寻求合适的配方工艺条件，来合成和控制预

定分子量和适当分子量分布的聚合物。

9.（T ）交联程度浅的网状结构，受热时可软化，但不能熔融。

10.（T ）高分子微结构是高分子合成中研究和控制的内容。

11.（T ）线形或支链形大分子以物理力聚集成聚合物，加热时可熔融，并能溶于适

当溶剂中。

12.（ F ）顺式和反式聚合物性能差别不是很大。

13.（T ）合成树脂和塑料、合成纤维、合成橡胶统称为三大合成高分子材料。

14.（ F ）尼龙代表聚酰胺一大类，命名时尼龙后第一个数字代表二元酸的碳子数第

二个数字代表二元胺的碳原子数。

15.（T ）缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是缩合反应多次重复结果形成缩聚物的

过程。

16.（T ）采用2-3或2-4体系时，除了按线形方向缩聚外，侧基也能缩聚，先形成

支链，进一步形成体形结构，这就成为体形缩聚。

17.（T ）除了聚合速率外，分子量控制是线形缩聚的关键，凝胶点是控制体形缩聚

的关键。

18.（T ）缩聚早期，转化率就很高，转化率并无实际意义，而该用官能团的反应程

度来表述反应的深度。

19.（T ）缩聚通常在较高温度下进行，往往伴有基团消去、化学降解、链交换等副

反应。

20.（T ）逐步特性是所有缩聚反应共有的，而可逆平衡的程度则各类缩聚有明显差

别。

21.（）酚醛树脂由苯酚和甲醛缩聚而成。

22.（）酚醛树脂是热固性聚合物的代表。

23.（）脂肪族聚碳酸酯类玻璃化温度低，使用价值小。

25.什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？

聚合反应到一定程度，开始交联，体系粘度增大，气泡也难以上升，此时为凝胶化现象，而此时的反应程度成为凝胶点，凝胶点定义为出现凝胶化现象的临界反应程度。

充要条件：（1）f>2;(2)Pc2.

26.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体

单元和单体，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。

(1) (2)

(3) (4)

(5)

(6)

1.由等物质的量的己二酸和己二胺合成聚酰胺，要求分子量为10000，反应程度为99.5%，问需加多少苯甲酸？

2.用乙二胺使1000g环氧树脂（环氧值0.2）固化，固化剂按化学计量计算，求固化剂用量应该为多少？并求此固化反应的凝聚点。

环氧值：100g环氧树脂中的环氧基团的物质的量。

习题二（3、4、5单元）

一、填空题

1.引发剂浓度和温度是影响自由基聚合

速率和分子量的两大因素。

2.引发效率不足100%的原因主要是诱导分解和笼蔽效

应。

3.自由基链终止反应有偶和终止和歧化终止两种方式。

4.整个自由基聚合过程一般分为诱导期、聚合前期、聚合中期、聚合后期。但当除

净阻聚杂质，可以做到消除诱导期。自动加速现象出现在聚合中

期。

5.链自由基的双基终止过程可分三步：链自由基的质心平移；链段重排，使

活性中心靠近；双基化学反应而使链终止。其中，

链段重排是控制的一步，受体系黏度的严重影响。

6.在自由基链转移反应中，可能存在活性链向单体、溶剂、引发剂等低

分子物质的转移。使聚合度降低。

7.根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为阻聚剂

和缓聚剂。

8.单体分离精制和贮存过程中，须加入一定数量的阻聚剂，以防聚

合。

9.偶氮类引发剂分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。

10.本体、悬浮和溶液聚合选用油溶性引发剂和BPO ，乳液

聚合和水溶液聚合选用水溶性引发剂或过硫酸盐。

12.烯类单体自由基聚合时,终止方式与单体种类和温度有关，最后由温

度决定。

13.连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合。

14.氯乙烯自由聚合时，聚合速率用引发剂浓度调节，而聚合物的相对

分子质量用聚合温度控制。

15.自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式Ri=2fKd【I】。

16.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择、根据聚合温度选择温

度低的、根据聚合周期选择与半衰期相近的。

17.自由基聚合体系中,聚合速率方程式。

18.60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基链终止方式苯乙烯是偶合终

止、甲基丙烯酸甲酯是偶合终止兼有歧化终止，氯乙烯是向

单体转移终止。

二、选择题

1.下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（ C ）

A．链转移反应B．链引发反应C．链增长反应D．链终止反应

2.自由基链转移反应中，不影响聚合度的转移反应为向（A）转移。

A．高分子B．单体C．引发剂D．溶剂

3.自由基向（D）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。A．溶剂B．单体C．高分子链D．引发剂

丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的产品。若要制得的产品，在聚合配方和工艺上可采取（）手段。

A．加入水溶液性相对分子质量调节剂；B．增加水的用量，降低单体浓度；

C．增加引发剂的用量D．提高聚合温度。

5.苯乙烯单体在85℃下采用BPO为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺上可采取（⑶⑷）手段。

A．加入相对分子质量调节剂；B．增加苯的用量，降低单体浓度；

C．提高引发剂BPO的用量D．提高聚合温度。

三、判断题

2.自由基聚合的转化率-时间曲线往往呈S形。T

3.在自由基聚合中，增加引发剂或自由基浓度来提高聚合速率的措施，可以使产物分

子量升高。 F

4.芳香硝基化合物对比较活泼的缺电自由基的阻聚效果较好。T

5.单体分离精制和贮存过程中，须加入一定数量的氧化剂，以防聚合。T

6.引发剂效率的测定原理是将引发剂的分解分子数与大分子的形成数进行比较。T

7.链转移结果，自由基数目不变。 F

8.自由基向引发剂转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。T

9.聚合物生产时往往用链转移剂来调节分子量。T

10.某些杂质对聚合有抑制作用。T

四、名词解释

1.诱导分解自由基向引发剂转移的反应。

2.引发效率某一部分引发单体聚合的引发剂量比总引发剂量的比值。

3.自加速现象聚合到达一定转化率时，随着转化率的提高，聚合速率突然增大的现

象，这是由于体系粘度增大的原因造成的。

4.阻聚和缓聚聚合反应中，自由基向单体转移后，形成稳定的自由基，将不再引发

单体聚合，活性失去到终止，称为阻聚。

5.动力学链长一个活性种从引发到链终止所消耗的单体数。

6.链转移常数转移速率常数与连增长速率常数的比值。

7.分子量调节剂

8.聚合上限温度在某一温度下，ΔH=ΔST，此时聚合和解聚处于平衡，此时的温度。

习题三（6、7单元）

1.根据中心离子电荷性质的不同，离子聚合分为_阴离子聚合_和_阳离子聚合_。通常，

带有烷基、烷氧基等供电子基团的烯类单体，利于__阳离子________聚合；带有腈基、羰基等吸电子基团的烯类单体，利于____阴离子______聚合。

2.阳离子聚合的引发剂主要有__质子酸___和_Lewis酸_____两大类。

3.阳离子聚合的活性中心是_碳正____离子，常用的引发剂有__质子酸_____和__Lewis

酸_____等亲核试剂。

4.Ziegler采用_TiCl4/AlEt3_实现了乙烯的低压聚合；Natta采用__TiCl3/AlEt3_能使丙

烯的定向聚合。

5.茂金属引发剂是_茂____、__ⅣB金属_、__非茂配体___三部分组成的有机金属络合

物的简称。茂金属引发剂有三种结构：_桥连结构__、_普通结构_和_限定几何构型配位体结构_。

6.Ziegler-Natta引发剂的性质主要决定于_主引发剂和共引发剂__的选择、配比和反应

条件，对于特定单体，须选择特殊的_Ti/Al_____以一定比例进行反应。

7.Ziegler-Natta引发剂通常由________和________两大组分构成。

8.__分子量___、_等规度___和__聚合速率__是评价丙牺配位聚合的三大指标。

下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（ B ）

A．碱金属B．Lewis酸C．三级胺D．有机金属化合物

2. 下列单体中不能发生阴离子聚合的是（A）

A．烷基乙烯基醚B．丙烯腈C．苯乙烯D．甲基丙烯酸甲酯

A．浓H2SO4 B．H3PO4 C．Cl3CCOOH D．HX

不在评价丙烯配位聚合指标范围的是（A）

A．微观结构B．等规度C．聚合速率D．分子量

5. 不属于茂金属引发剂的组成成分的是（A）

A．TiCl4 B．环戊二烯基类C．IVB族过渡金属D．非茂配体

6. 不在茂金属引发剂的三种结构之列的是（A）

A．微观结构B．普通结构C．桥链结构D．限定几何构型配位体结构

（T）1. 质子酸可以作为阳离子聚合的引发剂。

（T）2.阴离子聚合常用的引发剂有碱金属、丁基锂等亲核试剂。

（T）3.凡带有共轭体系烯类单体均可进行阴离子聚合。

（T）4.活性中心是离子的聚合称为离子聚合。

（F）５. 引发剂的影响局限于引发反应。

（T）６.带供电基团的烯类单体有利于阳离子聚合，带有吸电子基团的共轭烯类单体容易阴离子聚合。

（T）7. 共轭烯烃能以阴离子、阳离子和自由基三种机理聚合。

1.苯乙烯和丁二烯进行乳液聚合到恒速阶段，为了降低聚合物的相对分子质量，可补

充（ B ）

A.单体

B. 引发剂

C.乳化剂

2.在恒速阶段结束而转入减速阶段时，不同单体乳液聚合的转化率各不相同，其中转

化率最高的单体是（ C ）

A.乙酸乙烯酯

B.苯乙烯

C.氯乙烯

D.甲基丙烯酸甲酯

3.烯类单体在悬浮聚合或本体聚合中存在自动加速效应时，将导致（ B ）

A.聚合速率和相对分子质量同时降低

B.聚合速率增加但相对分子质量降低

C.产生凝胶

D.聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽

4.乳液聚合恒速阶段结束的标志是（ C ）

A.胶束全部消失

B.引发剂全分解

C.单体液滴全部消失

D.体系十分粘稠

?在自由基聚合中，具有同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是（乳液聚合）。

?甲基丙烯酸甲酯乳液聚合时，成核的主要方式是（水相成核）。

?如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物，应选择（乳液聚合）聚合方法。

高分子化学试题库

1 高分子化学试题库一、基本概念题聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。乳化作用某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。体型缩聚的凝胶点Pc：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作Pc 。引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ＜1＝。向大分子转移常数Cp：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。Cp=ktr,p/kp,它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。聚合度变大的化学反应：聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。聚合物相对分子质量稳定化法：聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。乳化

高分子化学试题及答案汇总

一、名词解释 1、热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。 2、热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。 3、官能度：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 4、自动加速现象：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 5、动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。 6、胶束成核：在经典的乳液聚合体系中，由于胶束的表面积大，更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基，自由基进入胶束，引发其中单体聚合，形成活性种，这就是所谓的胶束成核。 7、笼蔽效应：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。 8、引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 9、活性聚合：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合。 10、竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 11、阻聚剂：能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。 12、凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了所谓凝胶，这时的反应程度称做凝胶点。 13、反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 14、半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。二、填空题 1.尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO- 。 2.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。 3.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。 4.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。 5.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。 6.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 7.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。 8、聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。 9、己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。 10.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是理想共聚。 11.两对单体可以共聚的是①Q和e值相近②Q值相近而e值相差大； 12在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合 13、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失； 14、自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用乳液聚合聚合方法。 6、自基聚合的特点：慢引发，快增长，速终止； 7、引发剂效率小于1的原因是( 诱导分解)和（笼壁效应）。 8、聚合方法分为两大类，大多数乙烯基单体发生连锁聚合，大多数非乙烯基单体发生逐步聚合。 9、玻璃化温度是无定形聚合物的使用上限温度；玻璃化温度是橡胶使用的下限温度；熔点是结晶聚合物的使用上限温度。 10、链锁聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。（顺序错不扣分） 11、根据自由基聚合机理，自由基聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成。

高分子化学试卷4答案

《高分子化学》模拟试题（四）答案一、名词解释（共15分，每小题3 分,） 1.聚合物的无规热降解：对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150℃,如超过150℃可能发生降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。⒉缩合反应和缩聚反应：缩合反应——含有一个官能团的化合物，在官能团之间发生反应，缩去一个小分子生成新的化合物的可逆平衡反应。缩聚反应——而含有两个（或两个以上）官能团的化合物，在官能团之间发生反应，在缩去小分子的同时，生成高聚物的可逆平衡反应。 2.. 乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ：乳化剂能够形成胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作ＣＭＣ。 3.凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系黏度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 4.共聚合和共聚物：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应,。大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物 5.聚醚型聚氨酯：以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。二、填空题（共20分，每空1分）

⒈ 阴离子聚合的单体有丙烯腈、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。 ⒉ 聚合物降解的原因有热降解、化学降解、机械降解和聚合物的老化四种。 ⒊ 乳化剂有阴离子型、阳离子型、两性和非离子型四种。 ⒋ 阳离子聚合的引发体系有含氢酸、 Lewis 和有机金属化合物等。 ⒌ 逐步聚合反应包括缩聚和逐步加成聚合两类。 ⒍ 聚合物聚合度变大的化学反应有扩链反应、交联反应和接枝反应等。三、简答题（共20分，每题5分,简答下列各题） ⒈ 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式： ⑴ 偶氮二异庚腈 ⑵ 氢过氧化异丙苯并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。解：⑴ 偶氮二异庚腈（2分）油溶液性、高活性，适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ⑵ 氢过氧化异丙苯 2CH 3 CH CH 2 C + N CH 3CH 3CN CH 3 CH CH 2 C N N C CH 2 CH CH 3 CH 3CH 3CH 3CH 3 CN CN

2008年华南理工大学843高分子化学与物理考研试题

843 华南理工大学 2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子化学与物理适用专业：高分子化学与物理，材料学，材料加工工程共 6 页高分子化学部分（75分）一、填空题（14分，每小题2分） 1. 以下单体中适于自由基聚合的有阳离子聚合的有，阴离子聚合的有 A. 苯乙烯 B. 偏二氰基乙烯 C. 异丁烯 D. 乙烯基丁醚 E. 丙烯酸甲酯 F. 氯乙烯 G. 对氯苯乙烯 2. 本体聚合是指。 3. 活性聚合是指；开环聚合是指。 4. 对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在下进行，目的是为了 5. 阳离子聚合的反应温度一般都，这是因为 6.氯乙烯悬浮聚合中，聚合度主要通过来控制；聚合速率主要通过来控制。 7.自由基聚合反应中所得聚合物的分子量与聚合反应时间的关系是阳离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是；阴离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是；逐步聚合反应中分子量与聚合时间的关系是二、选择题（12分，每小题2分）１．利用活性阴离子聚合制备苯乙烯－对氯苯乙烯－α-甲基苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－硝基乙烯嵌段共聚物时，加料顺序应为（）

A. 苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 B. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 D. α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 E. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 2．以二甲基甲酰胺为溶剂，采用不同引发剂时，聚合速度的大小顺序为：（） A. 烷基锂<烷基钠<烷基钾； B. 烷基锂>烷基钠>烷基钾 C. 烷基钠<烷基钾<烷基锂； D. 烷基钾>烷基钠>烷基锂 3. BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是（） A. 苯乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 乙烯基乙醚 D. 异丁烯 E. 偏二氰基乙烯 F. 氯乙烯 4. 在自由基共聚中，共聚物组成与引发速率和终止速率（） A. 有关 B. 无关 C. 关系很大 5. 以下聚合反应中，哪种情况可能产生自动加速效应（）。 A. 全同丙烯的淤浆聚合 B. 丁二烯的顺式1,4聚合 C. 异丁烯的淤浆聚合 D. 苯乙烯的悬浮聚合 6. 一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（） A. 要大得多 B. 差不多 C. 要小得多三、问答题（24分） 1. 在某一单体的自由基聚合反应中，终止以双基偶合为主，试论述在以下情况下所得聚合物的分子量分布会出现什么变化？ a) 在较低转化率下，发生向正丁基硫醇的链转移反应；（2分） b) 发生向聚合物的链转移反应；（2分） c) 转化率增大；（2分） d) 出现自动加速效应。（2分） 2.试说明以下化合物能否与己二酸反应生成聚合物，为什么？若能生成高聚物，请简略说明所生成的聚合物的种类。（5分） a) 乙醇； b)乙二醇； c)丙三醇； d)苯胺；e) 乙二胺 3.与本体聚合和溶液聚合相比，乳液聚合具有哪些优点和不足？（5分） 4.试论述α烯烃的自由基聚合的不足，及其Ziegler-Natta 聚合的优点。（6分）

高分子化学试题

高分子化学试题一、名词解释第一章绪论（Introduction）高分子化合物（High Molecular Compound）：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。单体（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯重复单元（Repeating Unit）：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。结构单元（Structural Unit）：单体在大分子链中形成的单元。单体单元（Monomer Unit）：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。聚合度（DP、X n）(Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。聚合物分子量（Molecular Weight of Polymer）：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或结构单元数与结构单元分子量的乘积。数均分子量(Number-average Molecular Weight)：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。重均分子量（Weight-average Molecular Weight）：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。粘均分子量（Viscosity-average Molecular Weight）：用粘度法测得的聚合物的分子量。分子量分布（Molecular Weight Distribution, MWD ）：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。多分散性（Polydispersity）：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。分布指数(Distribution Index) ：重均分子量与数均分子量的比值，用来表征分子量分布的宽度或多分散性。连锁聚合（Chain Polymerization）：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。逐步聚合（Step Polymerization）：无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。加聚反应（Addition Polymerization）：即加成聚合反应，烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。缩聚反应（Condensation Polymerization）：即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。塑料（Plastics）：具有塑性行为的材料，所谓塑性是指受外力作用时，发生形变，外力取消后，仍能保持受力时的状态。塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间，受力能发生一定形变。软塑料接近橡胶，硬塑料接近纤维。橡胶（Rubber）：具有可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性，在很小的外力作用下能产生较大形变，除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物，它的玻璃化转变温度（T g）低，分子量往往很大，大于几十万。

高分子化学复习题——高分子化学试卷库合集

高分子化学试题库一、基本概念题 ⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。 ⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 ⒊乳化作用某些物质能降低水的表面力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。 ⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。 ⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。 10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 11. 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。 12. 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 13. 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 14. 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。 15. 交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 16、体型缩聚的凝胶点P c：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作P c。 17、引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ＜1＝。 18、向大分子转移常数C p：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。C p=k tr,p/k p, 它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。

(完整版)高分子化学试题合辑附答案

《高分子化学》课程试题得分一、基本概念（共15分,每小题3分） ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。 ⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。得分三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈乳液聚合的特点是什么? ⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合 ⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 ) ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化 ⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题） ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知：C (偶合终止系数)＝0.15；D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8； k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d ＝2.0×10-6 s-1； k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L； C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3； X。计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n 《高分子化学》课程试题一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） ⒋自由基共聚合反应

高分子化学历年考研题

高分子化学一、名词解释 1.活性聚合物； 2.自动加速现象 3.凝胶点 4.临位集团效应 5.配位阴离子聚合 6.种子聚合 7.死端聚合 8.异构化聚合 9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物 14.高分子材料 15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命二、解释下列名词 1.反应程度和转化率 2.平均官能度和当量系数 3.动力学链长和数均聚合度 4.何谓竞聚率？它有何物理意义？ 5.凝胶和凝胶点三、写出下列反应 1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。 2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。 3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。 4．尼龙1010的聚合反应 5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应 6．阴离子活性链与四氯化硅的反应 7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型 1.尼龙－610 2.PMMA 3.PVC 4.聚异丁稀 5.涤纶树脂 6.环氧树脂（双酚A型） 7.氯化铁对自由基的阻聚反应 8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应 9.聚乙烯醇缩丁醛反应五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构 1.甲基丙烯酸甲酯 2.双酚A＋环氧氯丙烷 3.己二胺＋己二酸 4.氯乙烯 5.异戊二烯六、写出下列所写符号表示的意义 1.LLDPE 2.ABS 3.SBS 4.PTFE 5. ABVN 6.IIP 七、写出下列聚合物的结构和单体结构 1.聚丙烯 2.聚苯乙烯 3.聚氯乙稀 4.有机玻璃 5.尼龙6 6.尼龙66 7.涤纶 8.天然橡胶八、选择答案 1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯 2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯 5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯 6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt2 9．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯 10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量

中学化学竞赛试题资源库——高分子化学

中学化学竞赛试题资源库——高分子化学 A组 1．下列物质一定不是天然高分子的是 A 橡胶 B 蛋白质 C 尼龙 D 纤维素 2．下列物质一定不属于有机高分子的是 A 树脂镜片 B 维生素 C 高碳钢 D 不粘锅上防粘物质 3．下列物质中，不属于高分子化合物的是 A 生油 B 棉花 C 淀粉 D 橡胶 4．下列物质不属于高分子化合物的是 A 硫化橡胶 B 脂肪 C 醋酸纤维 D 硬脂酸钠 5．相同质量的下列材料制成相同长度的绳子，能吊起的重物质量最大的是 A 涤纶绳 B 锦纶绳 C 金属钛绳 D 碳钢绳 6．俗作“塑料王”的聚四氟乙烯，结构式为CF2－CF2，它不具有的性质是 A 耐高温 B 电绝缘性 C 耐腐蚀性 D 热固性 7．下列高分子材料中属于线型结构的是 A 有机玻璃 B 硫化橡胶 C 电木 D 聚乙烯 8．下列原料或制成的产品中，若出现破损不可以进行热修补的是 A 聚氯乙烯凉鞋 B 电木插座 C 自行车内胎 D 聚乙烯塑料膜 9．下列原料或制品中，若出现破损不可以进行修补的是 A 聚氯乙烯凉鞋 B 电木插座 C 自行车内胎 D 聚乙烯塑料膜 10．可用来修补和粘合有机玻璃制品的是 A 乙醇 B 乙酸 C 丙酮 D 氯仿 11．天然橡胶是下列哪种物质的聚合物 A B CH2＝CH－CH＝CH2 C D 12．下列关于天然橡胶的说法中，不正确的是 A 能在汽油中溶胀 B 天然橡胶日久后会老化，实质上发生的是氧化反应 C 天然橡胶加工时要进行硫化，实质上是打开碳碳双键，形成碳硫键或双硫键 D 天然橡胶是具有网状结构的高分子化合物 13．下列物质中，能自身聚合成高分子化合物的是 A CH3(CH2)4COOH B CH3CH(NH2)COOH C D －OH 14．现有两种烯烃：CH2＝CH2和CH2＝CR2（R为烃基），把它们的混合物进行聚合反应后，产物中含

高分子化学和物理南开大学高分子化学与物理考研真题答案

高分子化学和物理南开大学高分子化学与物理考研真题答案一、南开大学832高分子化学与物理考研真题及答案

南开大学2011年硕士研究生入学考试高分子化学与物理

2 参考答案高分子物理部分：一、名词解释 1．高分子链的远程结构：远程结构是指整个高分子链的结构,是高分子链结构的第二个层次，包含高分子链的大小（质量）和形态（构象）两个方面。 2．高斯链：高斯链是指高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链，也称为等效自由结合链。柔性的非晶状线型高分子链，不论处于什么形态（如玻璃态、高弹态、熔融态或高分子溶液），相同分子量的高分子链段都取平均尺寸近乎相等的无规线团构象，称为“等效自由结合链”。因为等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数，又称为高斯链。 3．聚集态结构：聚集态结构是指高分子链间的几何排列，又称三次结构，也称为超高分子结构。聚集态结构包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构等。 4．溶度参数：溶度参数表征聚合物-溶剂相互作用的参数。物质的内聚性质可由内聚能予以定量表征，单位体积的内聚能称为内聚物密度，其平方根称为溶度参数。溶度参数可以作为衡量两种材料是否共容的一个较好的指标。 5．玻璃化转变：玻璃化转变对于聚合物来说是非晶聚合物的玻璃态与高弹态之间的转变。其分子运动本质是链段运动发生“冻结”与“自由”的转变。6．熵弹性：熵弹性是指由于系统熵变而引起的弹性。熵是和物质分子排列有序度有关的一种状态函数，当物质系统分子排列有序度降低，混乱程度增加时，系统熵也增大。所以当橡胶受外力变形时，若没有内能变化，则其抵抗变形的收缩力（弹力）完全是由熵的变化而产生的，这种称之为熵弹性。

高分子化学习题以及答案【武汉工程大】

一、填空题 1.尼龙66的重复单元是。 2.聚丙烯的立体异构包括、和无规立构。 3.过氧化苯甲酰可作为的聚合的引发剂。 4.自由基聚合中双基终止包括终止和偶合终止。 5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是。 6.苯醌可以作为聚合以及聚合的阻聚剂。 7.竞聚率是指。 8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为（精确到小数点后2位）。 9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量而聚合物的热降解会使分子量。 10.1953年德国K.Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。 11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是。二、选择题 1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（）? A、理想共聚； B、交替共聚； C、恒比点共聚； D、非理想共聚。 2.两对单体可以共聚的是（）。 A、Q和e值相近； B、Q值相近而e值相差大； C、Q值和e值均相差大； D、Q值相差大而e值相近。 3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（）？ A、MMA； B、St； C、异丁烯； D、丙烯腈。 4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（）？ A、配位阴离子聚合； B、阴离子活性聚合； C、自由基共聚合； D、阳离子聚合。 5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（）？ A、胶束的消失； B、单体液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳胶粒的形成。 6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（）聚合方法？ A、乳液聚合； B、悬浮聚合； C、溶液聚合； D、本体聚合。 7.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（）。 A、熔融缩聚； B、溶液缩聚； C、界面缩聚； D、固相缩聚。 8.合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（）催化剂？ A、H2O+SnCl4； B、NaOH； C、TiCl3+AlEt3； D、偶氮二异丁腈。 9.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）？ A、慢引发，快增长，速终止； B、快引发，快增长，易转移，难终止； C 快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易转移，难终止； 10.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（）

高分子化学期末考试填空题

1.推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设，分别是：稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。如果Rp对[l]的反应级数为0.8，说明兼有单基双基终止，Rp对[M]的反应级数为1.5，说明单体浓度对链引发速率有影响。 2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类，其中氧化-还原体系可以低温引发。 3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定，自由基的相对活性习惯上用R12 判定。 4.苯乙烯与马来酸酐共聚属交替共聚；苯乙烯与丁二烯进行无规共聚得丁苯橡胶SBR。接枝共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS，嵌段共聚得热塑性弹性体SBS。 5.自由基聚合的方法有本体、溶液、乳液和悬浮。 6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物，其加料次序为先加苯乙烯，后加MMA 。 7.氢卤酸不能（能或不能）用作阳离子聚合的引发剂，原因是卤离子亲核能力强，易与质子或阳离子共价。 8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入CO2，则聚合物端基为羧基，加入环氧乙烷，则聚合物端基为羟基。 9.开环聚合的推动力为单体的环张力。 10.典型的Ziegler引发剂为TiCI4-AIEt3 ，典型的Natta引发剂为TiCI3-AIEt2 。 11.环氧树脂的固化剂有胺类和酸酐两大类，环氧值的定义为100g树脂中环氧基团的量（mol）。 12.用Carothers方法计算的凝胶点大于（大于、等于、小于）实测值，Flory 方法计算的凝胶点小于（大于、等于、小于）实测值。 13.顺丁橡胶采用硫化交联，二元乙丙橡胶采用过氧化物自由基交联。 14.聚合度变大的反应通常有接枝、交联、扩链、嵌段。 16.判断引发剂活性的大小可用活化能、残留分率、引发速率、半衰期为标准。通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是诱导分解和笼蔽效应。 18.某对单体相聚，r1=0.75,r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为横比点，该点的共聚物组成为F1= 0.76 。若起始f1=0.80，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1 大于f1θ（大于或小于），F1 大于 F1θ（大于或小于）；若f1-0.72则f1 小于 f1θ，F1 小于 F1θ. 21.以nBuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合苯乙烯，然后丙烯酸酯，再引发聚合丙烯酸酯-苯乙烯。 22.自由基聚合中除引发剂外其他的引发方式有光引发、热引发、辐射引发。

2011年青岛大学832高分子化学考研试题

青岛大学2010年硕士研究生入学考试试题科目代码: 832 科目名称: 高分子化学 (共3页) 请考生写明题号, 将答案全部答在答题纸上, 答在试卷纸上无效一、名词解释 (每题3分, 共30分) 1．自动加速效应 2.活性聚合 3.嵌段共聚物 4.引发效率 5.开环聚合 6.数均聚合度 7. 悬浮聚合 8.立构规整度 9.动力学链长 10.茂金属催化剂二、问答题(每题10分，共120分) 1.试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构 1)α-甲基苯乙烯 2)偏二氰基乙烯 3)α-氰基丙烯酸甲酯 4)双酚A+环氧氯丙烷 5)対苯二甲酸+丁二醇 2.两组分的Ziegler-Natta引发剂称为第一代Z-N引发剂,加入第三组分及载体的引发剂称为第二代Z-N引发剂，简述第三组分的试剂类型和作用。 H Li为引发剂，分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂， 3.以n-C 4 在相同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序，并说明其原因。 4.要合成分子链中有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体？并通过何种反应聚合而成？

1)–CH- 2)–NH-CO-O- 3)–NH-CO-HN- 4)–OCH CH- 5)–-CO-NH－ 5.写出以AIBN引发丙烯晴聚合时的链引发，链增长，链终止各步基元反应的反应式。 6.苯乙烯分别在乙苯，异丙苯，苯，甲苯四种溶剂中进行自由基聚合，除溶剂种类不同外，其它条件皆相同，请问所得聚合物之分子量由小到大的顺序是怎样的？解释之。 7.在尼龙-6(聚酰胺6)和尼龙-66（聚酰胺66）生产中为什么要加入醋酸或己二酸作为分子量控制剂？ 8.在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂？在涤纶树脂生产中是采用什么措施控制分子量的？ 9.工业生产中，丙烯腈以硫氰酸钠水溶液为反应体系进行聚合生产腈纶纤维，除加入丙烯腈作主要单体外，还常加入丙烯酸甲酯和衣康酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能的影响。 10.为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将反应容器和原料净化，干燥，除去空气並在密封条件下聚合？ 11.界面缩聚体系的基本组分有哪些？对单体有何要求？聚合速率是化学控制还是扩散控制？ 12.苯乙烯于10℃进行乳液聚合，试从下列引发剂体系中选取合适的引发剂

高分子化学题库答案

名词解释： 1, DP和Xn:重复单元数结构单元数 2，Q值和e值：q共轭，表示单体变成自由基与容易现度，e极性吸电子基团使双键带正电。 3，配位聚合：形成活性中心，吸附单体定向配位，络合活化，插入增长，定向聚合，形成立构规整聚合物。4，反应程度和转化率：表征高分子聚合反应反应深度的量。转变成单体的基团数 5凝胶点：开始出现凝胶瞬间的反应程度 6自动加速现象：聚合中期因出现体系粘度增大到阻碍长链自由基运动链，双基终止受影响 7诱导效应单体取代基的供电子能吸电子能。 8分子量分布指数：表征分子量分布宽度 9动力学链长：v动力学链长是指活性中心（自由基）从产生到消失所消耗的单体数目 10界面聚合：在两种互不相溶，分别溶解有两种单体的溶液的界面上（或界面有机相一侧）进行的缩聚反应叫做界面聚合。 11竟聚率：链式共聚合时，以某一单体的结构单元为末端的活性链分别与该单体及参与共聚的另一种单体的加成反应的速度常数之比。 12乳液聚合：在水介质中生成的自由基进入由乳化剂或其他方式生成的胶束或乳胶粒中引发其中单体进行聚合的非均相聚合13开环聚合：环状单体在离子引发剂的作用下，开环形成线型聚合物的聚合反应。 14凝胶化现象：在交联型逐步聚合反应中，随着聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，出现了凝胶或不溶性聚合物的明显生成。 16引发剂效率：参加引发聚合反应的引发剂量占引发剂分解量的百分数。 17理想共聚：两自由基得自增长的交叉增长的频率完全相同。18几率效应：当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度受到限制。 19诱导期：聚合反应开始实施至聚合反应正常进行所需要的时间 20阻聚效率阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止. 21链转移常数活性链与链转移剂反应的速率常数和活性链与单体增长反应速率常数之比。是表示链转移反应和链增长反应两者竞争能力的参数。 1.举例说明可按自由基单体类型。答：带供电其团的烯类单体易于进行阳离子聚合，如异丁烯、烷基乙烯基醚、苯乙烯、异戊二烯等。带吸电基的烯类单体易进行阴离子聚合与自由基聚合，如-CN，-COOR，-NO2等。但取代基吸电子倾向太强时一般只能进行阴离子聚合，难以自由基聚合，如CH2=CHNO2, CH2=C(CN)2等。带有共轭体系的烯类能按上述三种机理进行聚合，如苯乙烯、丁二烯等。 2. head-head答：大部分按头-尾连接且多为无规立构。因为电子效应和位阻效应有利于头尾连接，又因为链自由基是平面结构，在平面上下的几率各为50%，因而d- 和l- 构型链节的形成和排布是无规的。 3. Rp = K[I]n[M]m。0.5 1 1 1.5答：A：若是双基终止，链引发速率与[M]无关。B：若是单基终止，链引发速率与[M]有关，且引发阶段自由基引发单体的反应成为了引发反应的决速步骤。 4. 在尼龙1010答：缩聚反应后期排出水分有利于提高聚合度。尼龙-66的反应平衡常数K=501，由于其数值较大，对体系中水分含量的要求不是十分严格，所以采用低真空后缩聚便可获得具有较高聚合度的产物。 5. 线型缩聚反应的必要条件,答：2-2官能度体系和2官能度体系可以进行线形缩聚。为获得高分子量产物，聚合后期一般需要减压，甚至在高真空下进行。措施有：①两种二元官能团单体的摩尔比应严格相等。②缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理或化学方法除去，其残存量对聚合度产生明显影响。在线型缩聚中，要得到高分子量，必须严格保持等当量比。 9.在对自由基聚合三个基本假设？答：在不考虑链转移反应的前提下共做了三个基本假设：1.等活性假设，即链自由基的活性与链长无关。2.稳态假设，即在反应中自由基的浓度保持不变。3.聚合度很大假设。 10.SBS热塑性弹性体答：以苯乙烯，丁二烯为单体原料，环己烷为溶剂、n-BuLi为引发剂、THF为活化剂, 无终止阴离子聚合反应，SiCl4为偶联剂最后加入适量，反应终止加入防老剂。产品为白色半透明的弹性体。 11.某单体在某引发体系存在下聚合。abc答：a无法判断；b离子聚合；c阳离子聚合。 12. 聚氯乙烯（注：聚氯乙烯以向单体链转移为主,答：由于氯乙烯的C M特别大，以至于R t远小于R trM，因此，聚合度是C M的倒数（是一个公式）。C M仅与温度有关，因此聚合度可由温度调节，而与引发剂浓度无关，随T的升高聚合度降低。 14．简述控制共聚物组成的方法。答：1.在恒比点投料；2.控制转化率；3.补加活泼单体。 15.试比较自由基聚合和逐步聚合,答：自由基聚合机理特征是慢引发快增长速终止，各步基元反应的速率常数和活化能都不同。逐步聚合机理特征是逐步和可逆，且各步反应的速率常数与活化能基本相同。 16.离子,自动加速现象，答：因为在引发后形成的丙烯自由基，马上会经过电子共振形成低活性的烯丙基自由基，也就是所谓的自阻聚作用。 17.简述丙烯配位聚合时的单金属机理模型不足，答：单金属机理的核心思想是活性种由单一过渡金属（Ti）构成，单体在Ti 上配位，后在Ti-C键间插入增长。不足：（1）增长链“飞回”到原来空位的假定，在热力学上不够合理；（2）钛组分须在IA~IIIA族金属烷基化合物作用下才有较高的定向能力和活性。 18.影响缩聚物聚合度的因素有哪些，并写出它们之间的定量关系。答：反应程度和缩聚平衡常数对聚合度产生影响。 20.丙烯进行自由基、阳离子、阴离子及配位聚合时能否形成高分子量聚合物，为什么？答：（1）丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。（2）离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合。而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难。活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物。（3）用齐格勒-纳塔催化剂进行配位聚合可得高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强。 21. 在利用Q-e式估算竟聚率时，Q值和e值分别代表什么？以下三种情况的单体对具有何种共聚倾向：（1）Q值相差较大；（2）e值相差较大；（3）Q、e值相近。答：Q值代表共轭效应，表示单体转化成自由基的难易程度。e值表示极性，吸电子集团使双键带正电，e为正；带供电基团的烯类单体e为负。（1）难以共聚；（2）有较大交替共聚倾向；（3）接近理想共聚。 22. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？答：因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子。而且反应一开始是转化率已经处于较高水平，无法描述，而反应程度则是随时间变化而变化的，故用反应程度描述其反应过程。